TCVN4155:1985

Tiêu chuẩn Việt Nam TCVN 4155:1985 về Ferosilic - Phương pháp xác định crom TIÊU CHUẨN VIỆT NAM TCVN 4155 - 85 FEROSILIC PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH CRÔM Ferrosilicon Methods for the determination of chromium Tiêu chuẩn này quy định các phương pháp xác định crôm trong ferosilic; phương pháp so màu (khi hàm lượng crôm từ 0,1 đến 3%) và phương pháp chuẩn độ điện thế (khi hàm lượng crôm trên 0,3% đến 1,0%). 1. YÊU CẦU CHUNG Khi xác định crôm trong ferosilic phải theo các yêu cầu chung trong TCVN 4149 - 85 2. PHƯƠNG PHÁP SO MẦU 2.1. Bản chất phương pháp Phương pháp dựa vào sự tạo thành phức chất mầu tím đỏ khi oxy hóa difenylcacbazit bằng ion crôm (VI) trong môi trường axit sunfuric, loại các nguyên tố gây ảnh hưởng đến phương pháp xác định như sắt, mangan… bằng natri cacbonat. 2.2. Thiết bị, hóa chất và dung dịch Phổ quang kế hay máy so màu quang điện. Axit flohidric, dung dịch 40%. Axit axetic, dung dịch 96%. Axit sunfuric d 1,84; dung dịch 1 + 1, 1 + 4, 1 + 50 Bạc nitrat, dung dịch 0,25%. Amoni pesunfat, dung dịch 25% mới pha. Natri cacbonat, dung dịch 20%. Phèn sắt (III) amoni, dung dịch 10%: hòa tan 100g phèn trong 1 dm 3 dung dịch axit sunfuric 1 + 50. Kali pemanganat, dung dịch 1%. Etanola. Difenylcacbazit, dung dịch 0,1% trong Etanola: hòa tan (không đun) 0,1 g thuốc thử trong 10cm 3 axit axetic, thêm 90 cm 3 Etanola khuấy đều. Pha trước khi dùng. Kali dicrômat; dung dịch tiêu chuẩn: hòa tan 0,2829 g muối đã kết tinh lại và sấy ở 100 o C trong bình định mức 1 dm 3 , thêm nước đến vạch, lắc đều. Nồng độ khối của dung dịch này theo crôm là 0,0001 g/cm 3 . 2.3. Tiến hành phân tích 2.3.1. Cân 0,2g ferosilic, cho vào bát bạch kim, thấm ướt bằng nước, cẩn thận rót 5cm 3 axit flohidric, sau đó cho từng giọt axit nitric đến ngừng tan rồi cho thêm 5 cm 3 nữa. Đặt bát lên bếp điện, bốc hơi đến còn khoảng 5 cm 3 , sau đó rót 5 cm 3 dung dịch axit sunfuric 1 + 1, để bốc hơi đến thoát khói trắng. Rửa thành bát bằng ít nước và lại để bốc hơi dung dịch đến thoát khói trắng và để 3 - 5 phút. Để nguội, rót vào 30 cm 3 nước, đun nóng để hòa tan muối. Chuyển dung dịch vào bình nón dung tích 250 cm 3 , thêm nước nóng đến 100 - 150 cm 3 và 3 cm 3 dung dịch bạc nitrat, đun đến sôi rồi cẩn thận rót 10 cm 3 dung dịch amoni pesunfat. Đun sôi nhẹ dung dịch đến oxy hóa hoàn toàn crôm và phân hủy hết amoni pesunfat. Để nguội đến 50 - 60 o C rồi cẩn thận thêm 30 cm 3 dung dịch natri cacbonat để kết tủa các hidroxit kim loại. Để nguội đến nhiệt độ phòng, chuyển dung dịch cùng kết tủa vào bình định mức dung tích 250 cm 3 , thêm nước đến vạch, lắc đều. Lọc dung dịch qua giấy lọc khô, loại chảy nhanh, lấy 5 cm 3 cho vào bình định mức dung tích 100 cm 3 , thêm 3,5 cm 3 dung dịch axit sunfuric 1 + 4, 5 cm 3 dung dịch difenylcacbazit, pha loãng bằng nước đến vạch, lắc đều, sau 5 phút đo mật độ quang bằng phổ quang kế ở bước sóng 350 nm hay máy so màu quang điện, dùng kính lọc xanh lá cây. Dung dịch so sánh là dung dịch thí nghiệm kiểm tra chứa tất cả các hóa chất cần thiết, tiến hành qua tất cả các giai đoạn phân tích như đối với mẫu phân tích. Hàm lượng crôm được xác định theo đồ thị chuẩn hoặc bằng phương pháp so sánh với mẫu chuẩn có thành phần gần với mẫu phân tích và được tiến hành qua tất cả các giai đoạn phân tích. 2.3.2. Dựng đồ thị chuẩn Lấy vào 6 bình nón dung tích 250 cm 3 ; 0,0; 3,0; 4,0; 5,0 và 6,0 cm 3 dung dịch tiêu chuẩn kali dicrômat tương ứng: 0,00000; 0,00020; 0,00030; 0,00040; 0,00050 và 0,00060 g crôm. Pha loãng dung dịch bằng nước đến 20 cm 3 . Thêm 4 cm 3 dung dịch phèn sắt amoni rồi cho từ từ 25cm 3 dung dịch natri cacbonat. Sau khi nguội chuyển dung dịch vào bình định mức dung tích 250 cm 3 . Thêm nước đến vạch lắc đều. Tiếp tục tiến hành như trong điều 2.3.1. Dùng dung dịch của bình không chứa kali dicromat làm dung dịch so sánh. 2.4. Tính kết quả 2.4.1. Hàm lượng crôm (Cr 1 ) tính bằng phần trăm, xác định theo phương pháp đồ thị, theo công thức: , trong đó: m - khối lượng crôm xác định theo đồ thị, g; m 1 - lượng cân tương ứng trong phần dung dịch mẫu đem xác định, g. 2.4.2. Hàm lượng crôm (Cr 2 ) tính bằng phần trăm, xác định bằng phương pháp so sánh, theo công thức: , trong đó: C - hàm lượng crôm trong mẫu chuẩn, %; D - mật độ quang dung dịch mẫu phân tích; D 1 - mật độ quang dung dịch mẫu chuẩn; D 2 - mật độ quang dung dịch kiểm tra. 2.4.3. Bảng sai lệch giới hạn. % Hàm lượng crôm Sai lệch tuyệt đối giới hạn Từ 0,1 đến 0,25 0,025 Trên 0,25 ” 0,50 0,035 ” 0,50 ” 1,00 0,050 3. PHƯƠNG PHÁP CHUẨN ĐỘ ĐIỆN THẾ 3.1. Bản chất phương pháp Phương pháp dựa vào phản ứng oxy hóa crôm (III) lên crôm (VI) trong môi trường axit sunfuric bằng amoni pesunfat với bạc nitrat làm chất xúc tác. Chuẩn độ axit crômic tạo thành bằng muối Mohr theo phương pháp điện thế. 3.2. Thiết bị, hóa chất và dung dịch Máy chuẩn độ điện thế, điện cực chỉ thị - bạch kim, điện cực so sánh - volfram, kalomen hay bạc. Máy khuấy với tốc độ tối đa 300 vòng/phút. Axit nitric d 1,40. Axit flohidric, dung dịch 40%. Axit sunfuric d 1,84, dung dịch 1 + 1, 1 + 95. Axit photphoric d 1,7. Hỗn hợp axit sunfuric và photphoric: cẩn thận vừa khuấy vừa rót 20cm 3 axit sunfuric, 80cm 3 axit photphoric vào 600cm 3 nước. Amoni pesunfat, dung dịch 25%. Bạc nitrat, dung dịch 0,25%. Natri clorua, dung dịch 5%. Mangan sunfat, dung dịch 10%. Kali dicromat, kết tinh lại như sau: hòa tan 100g kali dicrômat trong 150cm 3 nước sôi, rồi vừa khuấy mạnh vừa rót thành dòng nhỏ sang bát sứ. Để nguội, lọc tinh thể qua phễu lọc màng xốp sấy 2 - 3 giờ ở (105 ± 5) o C, tán nhỏ, sấy trong tủ sấy (100 ± 10) o C đến khối lượng không đổi. Dung dịch tiêu chuẩn kali dicromat 0,035 Mol/dm 3 : hòa tan 1,7161g muối đã kết tinh lại trong 300cm 3 nước, chuyển dung dịch vào bình định mức dung dịch 1dm 3 , thêm nước đến vạch, lắc đều. Nồng độ khối của dung dịch theo crôm bằng 0,000607g/cm 3 . Dung dịch chuẩn độ muối Mohr 0,035Mol/dm 3 : hòa tan 13,73g muối trong 800cm 3 dung dịch axit sunfuric 1 + 95, chuyển vào bình định mức 1 lít, thêm axit này đến vạch, lắc đều. Nồng độ dung dịch muối Mohr xác định bằng mẫu chuẩn, có thành phần gần với mẫu phân tích và tiến hành qua tất cả các giai đoạn phân tích hay theo dung dịch kali dicromat. Theo cách này, dùng buret lấy 20cm 3 dung dịch tiêu chuẩn kali dicromat vào cốc dung tích 500 - 600cm 3 , thêm 100cm 3 hỗn hợp axit sunfuric và photphoric 150cm 3 nước rồi chuẩn độ bằng phương pháp điện thế như chỉ dẫn trong mục 3.3. Nồng độ dung dịch muối Mohr (C 1 ) xác định theo crôm tính bằng g/cm 3 xác định theo mẫu chuẩn và theo công thức: , trong đó: C - hàm lượng crôm trong mẫu chuẩn, %; m - lượng cân mẫu, g; V - thể tích dung dịch muối Mohr tiêu hao khi chuẩn độ, cm 3 Nồng độ dung dịch muối Mohr (C 2 ) xác định theo kali dicromat tính bằng g/cm 3 xác định theo công thức: trong đó: V - thể tích dung dịch kali dicromat đem chuẩn độ, cm 3 ; C 1 - nồng độ dung dịch kali dicromat xác định theo crôm g/cm 3 ; V 1 - thể tích dung dịch muối Mohr tiêu hao khi chuẩn độ, cm 3 . 3.3. Tiến hành phân tích Cân 2g ferosilic, cho vào bát bạch kim, rót 25cm 3 axit flohidric và cẩn thận cho vào từng giọt 15cm 3 axit nitric. Đun nóng. Sau khi mẫu phân thủy hoàn toàn, thêm 25cm 3 dung dịch axit sunfuric 1+1 rồi để bốc hơi đến xuất hiện khói trắng. Để nguội, rửa thành bát bằng nước, cho bốc hơi đến xuất hiện khói trắng. Để nguội, cân 50 - 60cm 3 và đun đến tan muối. Chuyển dung dịch sang cốc dung tích 500cm 3 . Thêm nước đến 250cm 3 lần lượt thêm 5cm 3 axit photphoric, 5cm 3 , axit sunfuric 1 + 1 và 10cm 3 dung dịch bạc nitrat. Đun đến sôi, cho 20cm 3 dung dịch amoni pesunfat. Ngừng đun, để ở chỗ ấm 10 phút, sau đó đun sôi để phân hủy hết amoni pesunfat. Nếu trong mẫu ferosilic hoàn toàn không có mangan thì cho 2 - 3 giọt dung dịch mangan sunfat vào để kiểm tra sự oxy hóa hoàn toàn của crôm. Sau khi oxy hóa crôm, thêm 10cm 3 dung dịch natri clorua rồi đun sôi để khử axit pemanganic và làm cho dung dịch có màu vàng sáng. Để dung dịch nguội đến nhiệt độ phòng, cho 60cm 3 dung dịch axit sunfuric 1 + 1 rồi đem chuẩn độ bằng dung dịch muối Mohr đến khi kim milivon kế đạt độ lệch tối đa. 3.4. Tính kết quả 3.4.1. Hàm lượng crôm (Cr) tính bằng phần trăm, theo công thức sau: trong đó: C 1 - nồng độ dung dịch muối Mohr, xác định theo crôm, g/cm 3 ; V - thể tích dung dịch muối Mohr, tiêu hao khi chuẩn độ, cm 3 ; m - lượng cân mẫu, g. 3.4. Bảng sai lệch giới hạn. Xem bảng ở điều 2.4.3.