TCVN1675:1986

Tiêu chuẩn Việt Nam TCVN 1675:1986 về Quặng sắt - Phương pháp xác định hàm lượng asen TIÊU CHUẨN VIỆT NAM TCVN 1675 – 86 QUẶNG SẮT PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG ASEN Iron ores method for determination of arsenic content Tiêu chuẩn này thay thế cho TCVN 1675 – 75. Tiêu chuẩn này áp dụng cho quặng sắt có hàm lượng asen từ 0,001 đến 0,5 %. 1. NGUYÊN TẮC CỦA PHƯƠNG PHÁP Khử asen đến hóa trị ba bằng hidrazin, cất tách asen từ dung dịch axit clohidric 6 – 9 N và sau đó lại oxi hóa đến hóa trị năm bằng cách đun sôi với axit nitric. So màu sau khi khử phức dị đa dạng vàng của asen với molipden đến dạng xanh bằng axit atcobic trong dung dịch axit peclohidric 2,5 ¸ 4 N. 2. QUY ĐỊNH CHUNG 2.1. Mẫu để xác định asen được chuẩn bị theo TCVN 1664 – 86. 2.2. Nước cất dùng trong tiêu chuẩn này phải là nước cất phù hợp với TCVN 2117 – 77. 2.3. Các loại thuốc thử dùng trong tiêu chuẩn này phải là loại « TKHH » hoặc « TKPT » . 3. THIẾT BỊ VÀ THUỐC THỬ Cân phân tích có độ chính xác đến 0,0002 g; Lò nung có nhiệt độ tối đa không thấp hơn 1000 ° C; Máy so màu quang điện; Thiết bị cất asen như hình vẽ: Thiết bị cất asen: 1. Bếp điện; 2. Bình cất; 3. Ống ngưng hồi lưu; 4. Ống sinh hàn; 5. Cốc thu; 6. Cốc chứa nước để làm lạnh dung dịch thu. Rượu etylic; Natri cacbonat; Hidrazin cacbonat; Hidrazin sunfat; Kali bromua; Axit oxalic; Hỗn hợp nung chảy: trộn đều kali và natri cacbonat khan theo tỷ lệ 1 : 1; Asen (III) oxit; Axit nitric; Axit sunfuric, dung dịch 1 : 1 và 1 : 9; Axit clohidric; Axit pecloric đặc (d = 1,51 g/cm 3 ) và dung dịch 3 N; Natri hidroxit, dung dịch 50 g/l; Kali pemanganat, dung dịch 2 g/l; Axit atcobic, dung dịch 5 g/l, pha trước khi sử dụng; Dung dịch amoni molipdat: hoà an 8,1 g ammonium molipdat trong 250 ml nước nóng, để nguội. Vừa thêm vừa khuấy 350 ml axit pecloric, sau đó chuyển dung dịch vào bình định mức dung tích 1 lít, định mức bằng nước và lắc đều. Dung dịch bền trong thời gian hai tháng; Phenolphtalein, dung dịch 1g/l trong rượu etylic; Dung dịch A: hoà tan 0,1320 g asen (III) oxit trong 5 ml dung dịch natri hidroxit 50 g/l, sau đó trung hòa bằng dung dịch axit sunfuric 1 : 9 theo phenolphtalein, thêm 1 g natri cacbonat, chuyển dung dịch vào bình định mức dung tích 100 ml. định mức bằng nước và lắc đều, 1 ml dung dịch A chứa 1 mg asen. Dung dịch B: lấy 10 ml dung dịch A vào bình định mức dung tích 1 lít, định mức bằng nước và lắc đều, 1 ml dung dịch B chứa 0,01 mg asen và được pha trước khi sử dụng. 4. CÁCH TIẾN HÀNH 4.1. Tùy theo hàm lượng asen, cân một khối lượng mẫu như ở bảng 1. Bảng 1 Khối lượng asen, % Khối lượng mẫu, g Pha loãng, ml Thể tích dung dịch, lấy để xác định, ml Khối lượng asen trong thể tích lấy để xác định, mg 0,001 – 0,005 0,005 – 0,01 0,01 – 0,05 0,05 – 0,10 0,10 – 0,20 1 0,5 0,5 0,2 0,2 - - 100 100 100 - - 20 200 10 0,010 – 0,050 0,025 – 0,050 0,010 – 0,050 0,020 – 0,040 0,020 – 0,040 Mẫu được cho vào chén platin, phủ lên trên khoảng 5 – 10 g hỗn hợp nung chảy và nung mẫu ở 900 - 950 ° C trong thời gian 20 phút. Để nguội chén, tẩm ướt khối nung chảy bằng một ít nước và cẩn thận chuyển khối nung chảy vào bình cắt. Rửa chén một vài lần bằng dung dịch axit sunfuric 1 : 4, nước rửa gộp vào bình cất. Thêm vào bình cất đầu tiên 0,5 g axit oxalic, sau đó thêm từ từ 20 ml dung dịch axit sunfuric 1 : 3, 2,0 g hidrazin sunfat, 1g kali bromua, 30 ml axit clohidric và sau đó nhanh chóng nối bình cất với hệ thống sinh hàn. Thêm 15 ml nước cất vào cốc chứa, đun sôi bình cất và cất đến khi thể tích dung dịch thu được bằng hai phần ba thể tích dung dịch ban đầu của bình cất. 4.2. Cho vào dung dịch cất hay một phần dung dịch cất (tùy theo hàm lượng asen như ở bảng 1), 10 ml axit nitric, cô dung dịch đến khô và sấy ở 120 – 130 ° C trong thời gian 20 phút. Để nguội, thêm 20 ml dung dịch amoni molipdat, 1 ml dung dịch axit atcobic, khuấy đều và đun cách thủy dung dịch trong thời gian 10 – 15 phút. Để nguội và chuyển dung dịch vào bình định mức dung tích 50 ml, định mức bằng dung dịch axit pecloric 3 N và lắc đều. Đo mật độ quang của dung dịch ở độ dài sóng 630 – 700 nm, dùng dung dịch so sánh là nước cất. Đồng thời làm thí nghiệm trắng với tất cả các thuốc thử để hiệu chỉnh kết quả. 4.3. Xây dựng đường chuẩn: lấy vào cốc dung dịch 100 ml lần lượt 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 5,0 và 6 ml dung dịch chuẩn B, tương ứng 0,005; 0,010; 0,020; 0,030; 0,050 và 0,060 mg asen, thêm vào dung dịch từng giọt dung dịch kali pemanganat đến khi dung dịch có màu hồng bền và cô đến khô. Để nguội, thêm vào 20 ml dung dịch amonium molipdat và tiến hành tiếp tục như điều 4.2, đồng thời tiến hành thí nghiệm trắng để kiểm tra kết quả. 5. TÍNH KẾT QUẢ 5.1. Hàm lượng asen (X) theo phần trăm khối lượng được tính theo công thức sau: Trong đó m 1 – khối lượng asen trong mẫu tương ứng với phần dung dịch để so màu, mg; m – khối lượng mẫu tương ứng với phần dung dịch để so màu, g; K – hệ số chuyển quặng sang quặng khô, tính theo công thức: Trong đó W – độ ẩm của mẫu, %, xác định theo TCVN 1666 – 86. 5.2. Sai lệch kết quả giữa hai lần xác định song song, khi độ tin cậy P = 0,95, không vượt quá các giá trị nêu trong bảng 2. Bảng 2 Hàm lượng asen Sai lệch cho phép Từ 0,001 đến 0,0025 Trên 0,0025 đến 0,005 Trên 0,005 đến 0,01 Trên 0,01 đến 0,02 Trên 0,02 đến 0,05 Trên 0,05 đến 0,1 Trên 0,1 đến 0,2 Trên 0,2 đến 0,5 0,001 0,002 0,003 0,005 0,007 0,01 0,02 0,03