TCVN8998:2018

Tiêu chuẩn quốc gia TCVN 8998:2018 (ASTM E 415-17) về Thép cacbon và thép hợp kim thấp - Phương pháp phân tích thành phần hóa học bằng quang phổ phát xạ chân không TIÊU CHUẨN QUỐC GIA TCVN 8998:2018 ASTM E 415-17 THÉP CACBON VÀ THÉP HỢP KIM THẤP - PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH THÀNH PHẦN HÓA HỌC BẰNG QUANG PHỔ PHÁT XẠ CHÂN KHÔNG Standard Test Method for Analysis of Carbon and Low-Alloy S teel by Spark Atomic Emission Spectrometry Lời nói đầu TCVN 8998:2018 thay thế TCVN 8998:2011. TCVN 8998:2018 hoàn toàn tương đương ASTM E 415-17. TCVN 8998:2018 do Ban kỹ thuật tiêu chu ẩ n quốc gia TCVN/TC 17 Thép biên soạn, T ổ ng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng đề nghị, Bộ Khoa học và Công nghệ công bố. THÉP CACBON VÀ THÉP HỢP KIM THẤP - PHƯƠNG PHÁP PH Â N TÍCH THÀNH PH Ầ N HÓA HỌC BẰNG QUANG PHỔ PH Á T XẠ CHÂN KHÔNG Standard Test Method for Analysis of Carbon and Low-Alloy S teel by Spark Atomic Emission Spectrometry 1 Phạm vi áp dụng 1.1 Tiêu chuẩn này quy định phương pháp th ử đ ể xác định đồng thời 21 nguyên tố hợp kim và các nguyên tố khác trong thép cacbon và thép hợp kim thấp bằng phép đo phổ phát xạ nguyên tử tia lửa trong chân không ở phạm vi hàm lượng theo Bảng 1. Bảng 1 - Phạm vi h à m lượng Nguyên tố Phạm v i của thành phần, % Phạm vi áp dụng, thành phần kh ối lư ợ ng % A Phạm vi đ ị nh lư ợ ng, thành phần khối lư ợ ng % B Nhôm 0 đến 0,093 0,006 đến 0,093 Antimon 0 đến 0,027 0,006 đến 0,027 Asen 0 đến 0,1 0,003 đ ế n 0,1 Bo 0 đến 0,007 0,0004 đến 0,007 Canxi 0 đến 0,003 0,002 đến 0,003 Cacbon 0 đến 1,1 0,02 đến 1 , 1 Crom 0 đến 8,2 0,007 đến 8,14 Coban 0 đến 0,20 0,006 đến 0,20 Đồng 0 đến 0,5 0,006 đến 0,5 Mangan 0 đến 2,0 0,03 đến 2,0 Molipđen 0 đến 1 , 3 0,007 đến 1,3 Niken 0 đến 5,0 0,006 đến 5,0 Niobi 0 đến 0,12 0,003 đến 0,12 Nitơ 0 đến 0,015 0,01 đến 0,015 Photpho 0 đến 0,085 0,006 đến 0,085 Si l ic 0 đến 1,54 0,02 đến 1,54 Lưu huỳnh 0 đến 0,055 0,001 đến 0,055 Thiếc 0 đến 0,061 0,005 đến 0,061 Titan 0 đến 0,2 0,001 đến 0,2 Vanađi 0 đến 0,3 0,003 đến 0,3 Ziriconi 0 đến 0,05 0,01 đến 0,05 A Phạm vi áp dụng phù hợp v ớ i ASTM E 1763 và các kết quả báo cáo phù hợp với ASTM E 19 5 0. B Phạm vi định lượng ph ù hợp với ASTM E 1601. CHÚ TH Í CH 1: Phạm vi th à nh phần theo khối lượng đã liệt k ê được xác lập th ô ng qua thử nghiệm kiểm tra đ ối chiếu các vật liệu chuẩn (tham chiếu). 1.2 Phương ph á p thử này bao gồm quy định đối với các mẫu thử có đường k í nh đủ đ ể bịt k í n phần lỗ phát tia lửa của máy khi đ ưa mẫu vào phân tích. Chiều dày mẫu th ử có thể thay đổ i cho ph ù hợp với thiết kế của phần giá đỡ mẫu của máy, nhưng thích hợp nhất là chiều dày ở trong khoảng từ 10 mm đến 38 mm. 1.3 Tiêu chuẩn này quy định việc phân tích kiểm tra thư ờ ng xuyên trong qu á tr ì nh sản xuất gang, thép và phân tích vật liệu gia công. Việc phân tích này sử dụng đối với các vật mẫu đ ược đ úc bằng khuôn kim loại, được cán và được rèn. Hiệu suất tốt nhất có được khi mẫu chuẩn và mẫu phân tích có thành phần và trạng thái luyện kim tương tự. Tuy nhiên không đòi h ỏi tất c ả các ứng dụng phải tuân theo tiêu chuẩn này. 1.4 Tiêu chuẩn này không đề cập tới sự an toàn. Trách nhiệm của người s ử d ụ ng tiêu chuẩn này là thiết lập s ự an toàn thích hợp và thực hành thoải mái cũng như xác định việc sử dụng c ó những điều chỉnh về giới hạn trước khi dùng. 1.5 Tiêu chuẩn này đ ược biên soạn phù hợp với các nguyên t ắ c đã đ ược th ừ a nhận trên phạm v i quốc tế về tiêu chuẩn hóa. 2 Tài liệu viện dẫn Các tài liệu viện d ẫ n sau r ấ t cần thiết cho áp dụng tiêu chuẩn này. Đối với các tài liệu viện dẫn ghi năm công bố th ì ch ỉ áp dụng phi ê n bản đ ã nêu. Đối với các tài liệu viện dẫn không ghi năm công b ố th ì áp dụng phiên bản m ới nhất, bao gồm cả các sửa đổi, nếu có. ASTM E 29, Practice for using significant digits in test data to determine conformance with specifications (Thực hành sử dụng các chữ số có nghĩa trong các dữ liệu th ử , kiểm tra để xác định sự phù hợp với điều kiện kỹ thuật). ASTM E 135, Terminology relating to analytical chemistry for metals, ores, and related materials (Thuật ngữ có liên quan đến hóa học ph â n tích cho các kim loại, quặng và c á c vật liệu có liên quan). ASTM E 305, Practice for establishing and controlling atomic emission spectrochemical analytical curves (Quy trình kỹ thuật cho thiết l ậ p và hiệu ch ỉn h các đường cong ph â n tích hóa-quang phổ ph á t xạ nguyên tử) . ASTM E 350, Test methods for chemical analysis of carbon steel, low-alloy steel, silicon electrical steel, ingot iron, and wrought iron (Các phương pháp thử cho phân tích hóa học thép cacbon, thép hợp k i m thấp, thép silic kỹ thuật đ iện, thép th ỏ i, thép gia công á p lực). ASTM E 406, Practice for using con tr olled atmospheres in spectrochemical analysis (Quy tr ì nh kỹ t h uật cho sử dụng môi trường có kiểm so á t trong phân tích hóa-quang phổ). ASTM E 1019, Test methods for determination of carbon, sulfur, nitrogen, and oxygen in steel, iron, nickel, and cobalt alloys by various combustion and fusion techniques (Các phương pháp thử cho x á c định cacbon, lưu huỳnh, nitơ và oxy tr ong thép, gang, các hợp kim co ban và niken bằng các kỹ thuật đốt cháy và nung chảy khác nhau). ASTM E 1329, Practice for verification and use of control charts in spectrochemical analysis (Quy tr ì nh kỹ thuật cho kiểm tra xác minh và sử dụng các biểu đ ồ kiểm tra trong phân tích hóa-quang phổ). ASTM E 1601, Practice for conducting an interlaboratory study to evaluate the performance of an analytical method (Quy trình kỹ thuật cho tiến hành nghi ê n cứu giữa các phòng th í nghiệm đ ể đánh gi á chất lượng của một phương pháp ph â n t í ch). ASTM E 1763, Guide for interpretation and use of results from interlaboratory testing of chemical analysis methods (withdrawn 2015) (Hướng dẫn giải thích và sử dụng các kết quả từ thử nghiệm, kiểm tra giữa các phòng thí nghiệm các phương pháp ph â n tích hóa học). ASTM E 1806, Practice for sampling s teel and iron for determination of chemical composition (Quy trình kỹ thuật cho lấy mẫu thép và gang để phân tích thành phần hóa học). ASTM E 1950, Pra t ice for reporting results from methods of chemical analysis (Quy trình kỹ thuật về b á o c á o các kết quả từ c á c phương pháp phân tích hóa học). ASTM E 2972, Guide for production, testing, and value assignment of in-house reference materials for metals, ores, and other related materials (Hướng dẫn cho sản xuất, thử nghiệm v à ấn định giá trị của các vật liệu tham chi ế u của công ty đối với các kim loại, quặng và các vật liệu có liên quan khác). ASTM MNL . 7 Manual on presentation of data and control chart analysis (Sách hướng dẫn trình bày các dữ liệu và ph â n tích biểu đồ hiệu ch ỉ nh). 3 Thuật ngữ và định nghĩa Tiêu chuẩn này áp dụng các thuật ngữ và định nghĩa được cho trong ASTM E 135. 4 Bản chất phương pháp 4.1 Sự phóng điện của một tụ được sinh ra giữa một bề mặt phẳng, là mặt nền của vật mẫu hình đĩa tròn và một điện cực được tạo dáng h ì nh côn. Sự phóng điện kết thúc tại một thời đi ể m c ó cường độ đị nh trước với một vạch phổ chọn lọc của sắt hoặc tại một thời gian định trước và năng lượng phát xạ tương đối của vạch phổ phân tích được ghi lại. Các vạch phổ có độ nhạy nhất l à của asen, bo, cacbon, nitơ, photpho, lưu huỳnh và thiếc nằm trong vùng cực tím chân không. Sự hấp thu b ứ c xạ bởi không khí trong vùng này được khắc phục bằng cách tạo chân không cho phổ kế hoặc sử dụng một khí trong suốt truyền tia cực tím trong chân không (VUV) và làm sạch buồng tia l ử a bằng khí acgon. 5 Ý nghĩa và sử dụng 5.1 Phương pháp thử này d ù ng để phân t ích kim loại và h ợ p kim bằng quang phổ ch ủ yếu đ ể thử nghiệm các loại vật liệu xem có phù hợp với các thông s ố kỹ thuật về thành phần hóa học. Điều quan trọng là tất cả những ai sử dụng phương ph á p này phải l à những nh à phân tích có khả năng thực hiện một cách thành thạo và an toàn các phương thức thông thư ờ ng của phòng thí nghiệm. Do đ ó , việc ph â n tích được thực hiện trong một phòng thí nghiệm được trang bị một cách ph ù hợp. 6 Thiết bị, dụng cụ 6.1 Thiết b ị và dụng cụ lấy mẫu 6.1.1 Tham khảo ASTM E 1806 về thiết bị, dụng cụ và quy trình kỹ thuật để lấy mẫu gang, thép ở thể lỏng và rắn. 6.2 Nguồn kích thích, có khả năng cung cấp các thông s ố điện cho việc phát ra t i a lửa một mẫu. Xem chi tiết ở 11.1. 6.3 Bu ồ ng phát tia lửa, được l àm sạch tự động bằng kh í acgon. Bu ồ ng phát tia lửa phải đ ư ợc lắp trực tiếp vào máy quang phổ và phải được gắn một giá đỡ phát tia lửa để giữ một vật mẫu phẳng và một điện cực d ạ ng thanh nằm thấp hơn phía đối diện. Tuân theo khuyến nghị của nhà sản xuất về làm sạch bu ồ ng phát tia lửa. Trong quá trình vận hành liên tục, nên làm sạch hàng ng à y (cứ mỗi 24 h). Tuân theo khuyến ngh ị của nhà sản xuất về làm sạch ống k í nh hoặc cửa s ổ đầu vào (có th ể chỉ thị các dữ liệu kiểm tra hoặc các dữ liệu về cường độ của mẫu tham chiếu khác khi cần thiết). 6.4 Các vạch ph ổ - Bảng 2 l iệt kê các vạch phổ và các mẫu chuẩn bên trong có thể sử dụng được cho thép cacbon và thép hợp kim thấp. Phổ kế phải có khả năng đo được ít nhất là một trong các vạch phổ đã liệt kê cho mỗi nguyên t ố trong các nguyên tố đã liệt kê. Có thể sử dụng các vạch ph ổ khác so với các vạch phổ đi đưa ra trong Bảng 2 với điều kiện là có th ể chứng minh rằng thực nghiệm chúng có độ chính xác tương dương với độ chính xác của các vạch ph ổ trong Bảng 2. 6.5 Hệ thống đo đạc, phổ kế có khả năng chuy ể n đ ổ i các cường độ ánh sáng thành các t í n hiệu điện có th ể đo được. Hệ thống đo có thể gồm một trong các cấu hình sau: 6.5.1 Một hệ bộ nhân quang điện (PMT) có các điều chỉnh điện áp riêng, các tụ điện trong đó lưu trữ các t í n hiệu ra của mỗi bộ nhân quang, một hệ thống đo điện áp để ghi l ại các điện áp trên các tụ đi ện một cách trực tiếp hoặc gián tiếp và các cơ cấu chuy ể n mạch cần thiết đ ể cung cấp trình tự vận hành mong muốn. 6.5.2 Một hệ (mảng) bộ tách sóng (bộ dò) bán dẫn (CCD hoặc CMOS), các bộ điện tử chọn điểm ảnh (pixel) để đặt lại các điểm ảnh và để chuyển tải điện á p của một điểm ảnh riêng tới một hoặc nhiều cổng ra của các hệ bộ tách sóng, và một hệ thống đo điện áp đ ể ghi điện áp của các c ổ ng ra đã nói trên. 6.5.3 Một cấu trúc hydric sử dụng cả các hệ bộ nhân quang điện và các hệ bán dẫn. 6.6 Đường quang - Nếu dụng cụ được vận hành khi sử dụng kh i trong suốt VUV thì phải kiểm tra độ tinh khiết của khí do nhà sản xuất đề nghị. Có thể cần phải có một hệ thống làm sạch kh í gồm c ó một máy bán tuần hoàn và một hộp làm sạch để duy tr ì lượng O 2 còn sót lại (g) < 500 ng/g và lượng H 2 O còn sót lại (g) < 1 μ g/g và loại b ỏ các tạp chất nitơ và hidrocacbon. Nếu dụng cụ đang sử dụng một bơm chân không th ì bơm này nên có khả năng duy trì độ chân không 3 , 33 Pa (25 μ mHg) hoặc nhỏ hơn. CHÚ TH Í CH 2: Thường sử dụng một bơm có dung t í ch làm việc í t nh ấ t là 0,23 m 3 /min (8 f t 3 /min) là th í ch h ợ p. 6.7 Hệ thống dẫn khí gồm có một nguồn cung cấp kh í acgon có sự điều chỉnh áp suất và lưu lượng. Phải có sự sắp xếp tự động theo trình tự quá trình vận hành dòng chảy ở một tốc độ đã cho trong một khoảng th ờ i gian riêng. Có th ể điều chỉnh lưu lượng bằng tay hoặc tự động. Hệ thống dẫn khí acgon phải phù hợp với quy trình kỹ thuật của E406. 7 Thuốc thử và vật liệu 7.1 Điện cực đối lập - Các điện cực đối lập có thể là các thanh tròn bằng bạc hoặc vonfram hoặc bằng vật liệu khác miễn l à nó biểu hiện qua thử nghiệm độ ch í nh xác và thế hiệu dịch tương đương. Đường kính thanh tròn có thể thay đổi từ 1,5 mm đến 6,5 mm (tùy thuộc vào nh à chế tạo thiết bị) và đầu thanh được gia công chủ yếu theo một góc 90° hoặc 120°. Một chất kết tủa đen sẽ tập trung trên đầu nhọn của điện cực. Nên loại bỏ chất kết tủa n à y giữa các mẫu thử (thường dùng bàn chải dây thép). Nếu không được lấy đi, chất kết tủa này có thể làm suy giảm toàn bộ cường độ của bức xạ quang phổ hoặc di chuy ể n các lượng nhỏ nhất nhiễm b ẩn giữa các mẫu thử hoặc xảy ra cả hai trư ờ ng h ợp . S ố lượng các vết cháy có thể chấp nhận được trên một điện cực thay đổi từ một dụng cụ này sang một dụng cụ khác nên được niêm yết trong mỗi phòng thí nghiệm. Bảng 2 - M ẫ u chuẩn bên trong và các vạch phổ phân tích Nguyên t ố Bước sóng λ , nm Phân loại vạch phổ A Sự giao thoa có thể có B Nhôm 396,15 I Mo 394,40 I V, Mn, Mo, Ni 308,22 I V , Mn Antimon 217,6 I N i, Nb, Mn, W Asen 189,04 I V, Cr 197,20 I Mo, W 193,76 I Mn Bo 345,13 II S , Mn, Mo 182,64 I W , M n , Cu 182,59 I Canxi 393,37 II 396,85 II Nb Cacbon 165,81 I Cr 193,09 I A l Crom 312,26 II V 313,21 II 425,44 I 298,92 II Mn, V, Ni, Nb, Mo 267,72 II Mn , Mo, W Coban 345,35 I Cr, Mo 228,62 II Ni, Cr 258,03 II Fe, Mn, W Đ ồ ng 212,3 II Si 324,75 I Mn, Nb 327,40 I Nb 224,26 II W, Ni 213,60 II Mo, Cr 510,55 I W 136,14 II 157,40 II 172,24 II 174,28 II 179,34 I 182,88 II 205,13 I 216,20 I 217,81 I 218,65 II 226,76 II 235,12 II 239,15 I 277,21 I 281,33 I 285,18 I 296,69 II 297,05 I 299,95 I 300,81 I 303,74 I 304,76 I Sắt (IS) 305,91 I 316,79 I 517,16 I 321,33 II 487,21 I 458,38 II 413,70 I 410,75 I 383,63 I 363,83 I 339,93 I 328,68 I 308,37 I 282,33 I 249,59 I 226,76 II 218,65 II 216,20 I 193,53 I l 190,48 I 187,75 II 149,65 II 271,44 II 273,07 II 492,39 I Co C hì 405,75 I Mn Mangan 293,31 II Cr, Mo, Ni 255,86 II Zr 263,82 II A l , W Molipđen 379,83 II Mn 202,03 II 277,54 I Cu, V, Co, Mn 281,61 II Mn 386,41 I V, Cr Niken 471,44 I 227,73 II 341,48 I 352,45 I 231,60 II Co, Ti 227,02 II Nb, W 243,79 II Co, Fe, Ni Niobi 313,08 II T i, V 319,50 II Mo, A l , V Nitơ 149,26 I Fe, Ti, Si, Mn, Cu, Ni và nitrua được tạo thành với các nguyên tố như Ti Photpho 178,29 I Mo S i lic 288,16 I Mo, Cr, W 251,61 I Fe, V 212,41 I Mo, Ni, V, Cu, Nb 390,55 I Cr, Cu, W , Ti Lưu huỳnh 180,73 I Mn Thiếc 147,52 II 189,99 II Mn, Mo, A l Titan 308,80 I Cu, Co 337,28 II Nb Vonfram 324,20 II Nb 400,88 I 202,99 II Ti, V, Mn 220,50 II Co Vanad i 437,92 I 310,23 II Fe, Mo, Nb, Ni Zirconi 468,78 I 349,62 II 343,82 II W 206,19 II W A Cá c chữ s ố I hoặc II trong c ột phân l oại vạch phổ ch ỉ ra r ằ ng vạch ph ổ đã được phân loại trong một hệ thuật ngữ và được ấn định rõ cho nguyên tử thông thường (I) hoặc cho từng nguyên tử i on hóa (II). B Các giao thoa phụ thuộc vào thiết kế dụng cụ, sự l ựa chọn vạch phổ, các điều kiện k í ch thích và các điều kiện đã liệt kê đò i hỏi phải có sự xác nhận dựa trên các mẫu thử được lựa chọn đặc biệt là đ ể chứng minh cho các giao thoa còn nghi ng ờ . CH Ú TH Í CH 3: Đ ã có báo cáo cho bi ế t c ó hàng ngàn vết cháy xu ấ t hiện trên một điện cực vonfram trư ớ c khi cần phải thay thế. 8 Vật liệu chuẩn 8.1 Vật liệu chuẩn được công nhận (CRM) - Có sẵn tại Viện Tiêu chuẩn và công nghệ quốc gia (NIST) và các nguồn khác và bao gồm toàn bộ hoặc một phần các phạm vi thành phần theo khối lượng đã liệt kê trong 1.1. Các vật liệu tham chiếu này được sử dụng để hiệu chuẩn phổ kế đối v ớ i các nguyên tố được quan tâm hoặc h ợ p thức hóa sự thực hiện phương pháp kiểm. Không nên sử dụng CRM như vật liệu kiểm tra hoặc để xác lập tính lặp lại của quá trình đo hóa ch ấ t. CH Ú TH Í CH 4: Vật liệu tham chiếu được chứng nhận do NIST sản xuất được bán tr ê n t hị trư ờ ng với tên gọi “ Vật liệu chuẩn tiêu chuẩn ” . 8.2 Vật liệu chuẩn (RM) - Các vật liệu này sẵn có cho sử dụng xuất phát từ nhiều nhà cung cấp hoặc có thể được triển khai ở công ty hoặc doanh nghiệp. Các vật liệu tham chiếu thường được sử dụng cho các quy trình kiểm tra (vật liệu kiểm tra) v à trong hiệu ch ỉ nh độ tr ô i (tiêu chuẩn hóa) của phổ kế và cũng có t hể sử dụng các vật liệu này trong hiệu chuẩn. Các vật liệu tham chiếu phải đ ồ ng nhất và chứa các thành phần theo khối lượng thích hợp của mỗi nguyên tố dùng cho mục đích đã dự định. Đ ể sản xuất các vật liệu tham chiếu của riêng m ì nh, cần tham khảo ASTM E 2972. 8.3 Một v ài v ấ n đ ề c ó thể tác động đến lựa chọn và sử dụng CRM và RM 8.3.1 Các mẫu thử và các vật liệu tham chiếu có thể các bi ể u hiện khác nhau về cấu trúc luyện kim, đặc biệt là có các cỡ kích thước, thành phần và sự phân bố khác nhau của các tạp chất. Sự phân bố kh ô ng đ ồ ng nhất của các tạp chất có thể ảnh hưởng xấu đến tính lặp lại của các phép đo riêng cho các nguyên tố có trong các tạp chất. Một số tạp chất có thể được loại bỏ trong các bước đốt cháy sơ bộ trước khi lấy tích phân các cường độ sẽ dẫn đến kết quả th ấ p. Có thể sử dụng các mẫu thử đi ể n h ì nh cho xác định t í nh lặp lại của các phép đo riêng đ ể có sự đánh giá thích hợp với chất lượng sử dụng của các mẫu thử trong thực tế. 8.3.2 Đối với một số nguyên tố, có thể không sẵn có các vật liệu tham chiếu cho sử dụng có cấu trúc luyện kim tương tự như cấu trúc luyện kim của các mẫu thử điển h ì nh. V ì thế, sự hiệu chuẩn có thể bị sai lệch. Trong trường hợp này nên hợp thức hóa các kết quả bằng cách sử dụng các mẫu thử điển hình đ ã được phân tích bằng các phương pháp thử theo ASTM E 350 và ASTM E 1019. 9 Chuẩn bị mẫu thử và vật liệu chuẩn 9.1 Phải chu ẩ n b ị các mẫu thử và vật liệu tham chiếu theo cùng một cách. Một mẫu thử được cắt t ừ một phôi mẫu thử l ớ n phải có đủ k í ch thước và chiều dày cho chuẩn bị mẫu thử và lắp được một cách phù hợp với gi á đ ỡ phổ kế. Mẫu thử có chiều dày 10 mm đ ến 38 mm thường được sử dụng nhiều nh ấ t trong thực tế. 9.2 Bảo đảm cho các mẫu thử không có các vết rỗ và hốc nằm trong vùng được đo (Chú thích 5). Ban đầu, mài bề mặt mẫu thử bằng đai mài hoặc đĩa mài có độ hạt 50 đến 80 (ướt hoặc khô) hoặc phay bề mặt. Nếu mài ướt, cần mài lần cuối bằng đai mài hoặc đĩa mài khô. Có thể sử dụng phương tiện mài với hạt mài mịn hơn (ví dụ, độ hạt 120) cho m à i lần cuối, nhưng không nhất thiết phải sử dụng phương tiện m à i này. CH Ú TH Í CH 5: Mẫu thử không n ên có độ xốp v ì có thể dẫn đến sự phóng điện “ kiểu khuếch tán ” không th í ch hợp trong khi cần có sự phóng điện “ ki ể u tập trung ” . N ê n giữ bề mặt mẫu thử ở trạng thái sạch v ì mẫu thử là nguồn phát điện tử, và các bề mặt có dính d ầ u mỡ, bụi b ẩ n sẽ ngăn c ả n sự phát ra đ iện tử . 9.2.1 Các vật liệu tham chiếu và các mẫu thử phải được làm khô lần cuối trên đai mài hoặc đĩa mài trước khi được đo lại trên cùng một diện t í ch. 10 Chuẩn bị thiết bị CHÚ THÍCH 6: Các hướng dẫn cho trong phương pháp ki ể m này áp dụng cho hầu hết các phổ kế. Tuy nhiên, một số ch ỉ nh đ ặt và điều ch ỉ nh có thể đòi hỏi phải có sự c ả i tiến và chu ẩ n bị bổ sung cho thiết b ị . Phạm vi của một phương pháp ki ể m ASTM không bao hàm s ự mô tả t ỉ mỉ , chi tiết của việc chuẩn bị thi ế t bị, việc chu ẩ n b ị n à y có th ể khác nhau kh ô ng ch ỉ đối v ớ i mỗi nhà s ả n xuất m à còn khác nhau đối với các thiết bị khác nhau của c ù ng một nhà sản xuất để có sự m ô t ả chi tiết hơn về vận hành của một phổ kế cụ thể, cần tham khảo sách hướng dẫn của nh à sản xu ấ t 10.1 Lập chương trình cho ph ổ kế đ ể sử dụng các vạch phổ tiêu chu ẩ n bên trong phổ kế và một trong các vạch phổ phân tích cho mỗi nguyên tố đã liệt kê trong Bảng 2. Có th ể sử dụng nhiều vạch phổ cho một nguyên tố đã cho (ví dụ như niken) tùy thuộc vào phạm vi thành phần theo khối lượng và phần mềm của phổ kế. 10.2 Kiểm tra sự định vị của rãnh vào phổ kế để đảm b ả o cho bức xạ đ ỉ nh đang đi vào buồng phổ kế. Yêu cầu này phải được thực hiện lúc ban đầu và thường xuyên khi cần thiết đ ể duy tr ì độ thẳng hàng của rãnh vào. Tuân theo các quy trình được khuyến ngh ị của nhà sản xu ấ t. Phòng thí nghiệm sẽ xác định tần suất của việc định vị độ thẳng hàng dựa trên tính năng của dụng cụ. 10.3 Định vị và độ thẳng hàng của r ã nh ra thường do nhà sản xuất thực hiện khi lắp ráp phổ kế. Trong các trường hợp thông thường, không cần thiết phải có độ thẳng hàng thêm nữa của rãnh ra (ch ú thích 7). CHÚ TH Í CH 7: Cách và tần su ấ t định vị hoặc kiểu vị tr í của các r ã nh ra sẽ ph ụ thuộc vào c á c yếu tố như ki ể u phổ k ế , sự biến đ ổ i của các vấn đề phân tích thường gặp và tần su ấ t sử dụng. Mỗi phòng th í nghiệm nên lập ra một quy trình kiểm thích hợp có sử dụng các kỹ sư bảo dưỡng có tay nghề thành thạo. 11 Đốt nóng và phơi nhiễm 11.1 Các thông số điện 11.1.1 Các thông số điện thường do nhà sản xuất phổ kế thiết lập. Các phạm vi sau được dùng l à m hướng dẫn và có thể thay đổi đối với các dụng cụ mới hơn: Phóng điện của tụ đ iện khởi động Điện dung, μ F 10 đến 15 Điện cảm, μ H 50 đến 70 Điện trở, Ω 3 đến 5 Điện áp, V 940 đến 1000 Dòng điện, A , r-f 0,3 đến 0,8 Số lần phóng điện 60 11.1.2 Khi thiết lập các giá trị của thông số điện cần duy tr ì chúng một cách cẩn thận. Sự thay đổi của điện áp nguồn cung cấp không được vượt quá ± 5% và n ê n ưu tiên duy trì trong phạm vi ± 2%. 11.1.3 Mạch khởi đầu - Các thông s ố của mạch khởi đầu phải đủ để khởi động một cách đồng đều sự phóng điện của tụ điện. Các giá trị ch ỉ nh đặt sau được sử dụng làm hướng dẫn và có thể thay đổi đối với các dụng cụ mới h ơn. Điện dung, μ F 0,0025 Điện cảm, μ H Phần còn lại Điện trở, Ω 2,5 Điện áp đỉnh , V 18000 11.1.4 Các thông số đ iện khác - C ó thể sử dụng các thiết b ị kích thích trên đó không có các thông số chính xác đã cho trong 11.1.1 và 11.1.3 v ới điều kiện là có thể ch ứ ng minh được bằng thực nghiệm chúng có độ chính xác tương đương và chấp nhận được. 11.2 Điều kiện đốt nóng và đo - các phạm vi sau thư ờ ng được xem là đầy đ ủ và th í ch h ợ p: Thời gian xịt làm sạch bằng acgon, s 5 đến 15 Thời gian đốt nóng trước, s 5 đến 20 Thời gian phơi nhiễm, s 3 đến 30 Lưu lượng acgon ft 3 /h L/min Xịt làm sạch 5 đến 45 2,5 đến 25 Đốt nóng trước 5 đến 45 2,5 đến 25 Phơi nhiễm 5 đến 30 2,5 đến 15 11.2.1 Lựa chọn các khoảng thời gian đốt nóng trước và phơi nhiễm sau khi khảo sát các tốc độ l à m bay hơi trong quá trình đ ố t nóng mẫu thử. Một khi đã được thiết lập, cần duy trì các th ô ng s ố này một cách thích hợp. 11.2.2 Cần có một môi trường acgon có độ tinh khiết cao t ại khoảng p hó ng điện d ù ng cho phân tích. Các tạp chất khí ở dạng phân tử như nitơ, oxy, hydro, cacbon hoặc hơi nước trong hệ thống khí hoặc từ các mẫu thử được chuẩn b ị không tốt nên được giảm tới mức t ố i thi ể u. 11.3 Hệ thống điện cực - Mẫu thử, với tư cách là âm cực được sử dụng như một điện cực. Điện cực đối diện là một thanh vonfram hoặc bạc có đ ầ u nhọn được gia công tạo th à nh góc côn 90° hoặc 120°. Sử dụng khoảng phóng điện phân tích 3 mm , 4 mm hoặc 5 mm (± 0,1 mm). Ổ n định hóa một điện cực đố i diện mới có hai đến sáu vết cháy khi sử dụng các điều kiện vận hành đã mô tả trong 11.1 và 11.2. 11.4 Điện áp của bộ nhân quang - Độ nhạy cảm của các bộ nhân quang thường do nhà sản xuất phổ kế xác lập và ch ỉ nh đặt dựa trên các bước sóng cụ t hể đã lựa chọn. 11.5 Hệ bộ tách sóng bán d ẫ n - Trong các dụng cụ mới h ơ n, các hệ bộ tách sóng bán dẫn đang được thay thế bằng các bộ nhân quang đ iện (PMT). Chiều rộng của các điểm ảnh (pixel) riêng phải tương tự như chiều rộng của các rãnh ra được sử dụng trong các dụng cụ thông thường có trang bị các PMT. 12 Hiệu chuẩn, tiêu chuẩn hóa và kiểm tra 12.1 Hiệu chuẩn - Khi sử dụng các điều kiện đã cho trong 11.1 - 11.3, đo các chất hiệu chuẩn và các mẫu hiệu ch ỉ nh độ trôi điện áp theo một trình tự ngẫu nhiên khi đ ỡ chúng bằng giá công xôn c ù ng với các hệ đo của bất cứ các vật liệu nào được dự định sử dụng l à m chất kiểm tra. (Một chất hiệu chu ẩ n có thể được sử dụng sau này như một chất kiểm tra. Xem 8.1). Phải có ít nhất là ba chất hiệu chuẩn cho mỗi nguyên tố, bao hàm phạm vi thành phần theo khối lượng yêu cầu. Đo mỗi chất hiệu chuẩn, mẫu hiệu ch ỉ nh độ trôi, và kiểm tra hai đến bốn lần và sử dụng giá trị trung bình. Nếu hệ thống ph ổ kế và phần mềm cho phép, lặp lại với các trình tự ngẫu nhiên khác nhau ít nhất là hai lần. Khi sử dụng các giá trị trung bình cho mỗi điểm, xác định các đường cong phân tích theo hướng dẫn trong phần mềm của nhà sản xuất phổ kế hoặc quy trình kỹ thuật của ASTM E 305. 12.2 Tiêu chuẩn hóa - Theo khuyến nghị của nhà sản xuất, cần chuẩn hóa cho lần điều chỉnh ban đầu hoặc bất cứ lúc nào nhận biết được hoặc có nghi ngờ r ằ ng các số đọc đã bị trôi. Thực hiện các hiệu ch ỉ nh cần thiết rằng điều chỉnh các bộ điều khiển sự ch ỉ thị hoặc áp dụng sự hiệu ch ỉ nh số học. Phải thực hiện sự chuẩn hóa bấ t cứ lúc nào khi kiểm tra chỉ ra rằng các số chỉ thị đã vượt ra ngoài phạm vi kiểm soát theo thống k ê . Trong trường hợp hiệu ch ỉ nh tự động do phần mềm của phổ kế thực hiện, phải tuân theo các hệ số chuẩn hóa hoặc các độ dịch chuyển hoặc cả hai. Các hệ số hoặc các độ dịch chuyển, hoặc cả hai thường được giới thiệu trong phần mềm của phổ kế sau khi chu ẩ n hóa hoặc được lưu trữ trong các tập tin (file) nhập đưa vào, hoặc c ả hai . C ần tham khảo sách hướng dẫn sử dụng dụng cụ hoặc nhà s ả n xuất dụng cụ để truy cập thông tin này. 12.3 Kiểm tra - C ần kiểm tra để bảo đảm r ằ ng sự chuẩn hóa dụng cụ có hiệu lực ngay sau mỗi lần chuẩn hóa theo yêu cầu phù hợp với 12.3.2. 12.3.1 Phân tích các bộ kiểm tra phù hợp với Điều 13. Nếu các kết quả không nằm trong phạm vi các giới hạn kiểm tra được xác lập trong 12.4 cần tiến hành chuẩn hóa một lần nữa hoặc phân t í ch xem vì sao dụng cụ có thể bị trục trặc. 12.3.2 Mỗi ph ò ng thí nghiệm phải xác định tần suất kiểm tra cần thiết dựa trên s ự phân tích thống kê. Thông thường cứ 4 h đến 8 h kiểm tra một lần là thích hợp. Nếu các kết quả không nằm trong phạm vi các giới hạn kiểm tra được xác lập trong 12.4, cần thực hiện một lần chuẩn hóa và lặp lại sự kiểm tra. Lặp lại sự chu ẩ n hóa khi cần thiết để các kết quả kiểm tra ở trong phạm vi các giới hạn kiểm tra hoặc nghiên cứu thêm về các vấn đề của dụng cụ. 12.4 Kiểm tra chất lượng - Xác lập các giới hạn kiểm tra phù hợp với ASTM MN L 7, quy trình kỹ thuật theo ASTM E 1329 hoặc quy trình kiểm tra chất lượng tương đương khác. 13 Phép đo 13.1 Đặt bề mặt đã được chuẩn b ị của mẫu thử trên giá đỡ mẫu thử sao cho phép đo sẽ tác động đến một vị trí đã biết đại diện cho toàn bộ mẫu thử. CHÚ TH Í CH 8 : Đối với một số phổ k ế , một mẫu thử được đốt nóng đ ú ng thư ờ ng biểu lộ một vòng m à u sẫm xung quanh vùng b ị rỗ do tia lửa. Đối với thiết bị này, một vết cháy m à u sáng, có c ấ u trúc trơn nhẵn, không có v ò ng đặc trưng m à u sẫm chỉ thị một mẫu thử được đ ốt n ó ng kh ô ng đúng. Nếu sử dụng các đĩa bằng vật liệu bo nitrua đ ể hạn ch ế v ề mặt c ơ học vùng b ị đốt nóng của mẫu thử th ì một mẫu thử được đố t n ó ng đúng có thể không biểu lộ một vòng m à u sẫm. 13.2 Đo các mẫu thử hai lần và báo cáo giá trị trung b ì nh của các kết quả trong hai lần đo. 14 Tính toán 14.1 Khi sử dụng các kết quả trung bình thu được trong 13.2, tính toán thành phần theo khối lượng của các nguyên tố từ các đ ường cong phân t í ch đã triển khai trong 12.1. 14.2 Phải làm tròn các kết quả kiểm tra thu được khi sử dụng phương pháp kiểm này phù hợp với phương pháp l à m tròn của quy trình kỹ thuật theo ASTM E 29 trừ khi khách hàng có quy định một phương pháp làm tròn khác hoặc áp dụng điều kiện kỹ thuật của vật liệu. 15 Độ chính xác và độ lệch 15.1 Các dữ liệu hỗ trợ có tại trụ sở của ASTM và có thể nhận được qua yêu cầu RR:E01-1122. Các dữ liệu kiểm tra giữa các phòng th í nghiệm được tóm tắt trong Bảng 3 đã được đánh giá phù hợp với quy trình kỹ thuật ASTM E 1601. 15.2 Độ chính xác - Có tám phòng thí nghiệm hợp tác với nhau đ ể thực hiện phương ph á p thử nghiệm này với mười ba mẫu thử chưa biết và thu được thông tin thống kê đ ã tóm tắt trong Bảng 3. 15.3 Độ lệch - Hiệu số giữa thành phần trung bình được xác định theo phương pháp này và các thành phần đã được chứng nhận để có độ lệch như đ ã được xác định trong nghiên cứu giữa các phòng thí nghiệm. Thông tin về đ ộ lệch được cho trong B ả ng 3. Bảng 3 - Thông tin thống k ê Vật liệu Số phòng thử nghi ệ m Giá trị được chứng nhận, % D à i X r R Độ lệch Nhôm Mẫu 1 7 0,016 0,0175 0,0034 0,0047 0,0015 Mẫu 2 7 0,041 0,0413 0,0037 0,0067 0,0003 Mẫu 3 8 0,015 0,0174 0,0013 0,0028 0,0024 Mẫu 4 8 0,018 0,0200 0 , 0006 0,0024 0,0020 Mẫu 5 8 0,062 0,0668 0,0042 0,0111 0,0048 Mẫu 6 8 0,0009 0,0023 0,0002 0,0022 0,0014 Mẫu 7 8 0,093 0,0890 0,0031 0,0152 -0,0040 Mẫu 8 7 0,021 0,0234 0,0015 0,0031 0,0024 Mẫu 9 7 0,03 0,0333 0,0017 0,0037 0,0033 Mẫu 10 8 0,024 0,0256 0,0009 0,0028 0,0016 Mẫu 11 8 0,027 0,0286 0,0010 0,0032 0,0016 Mẫu 12 8 0,017 0,0201 0,0012 0,0043 0,0031 Mẫu 13 7 0,0031 0,0010 0,0027 Antimon Mẫu 1 7 0,027 0,0272 0,0026 0,0098 0,0002 Mẫu 2 5 0,0008 0,0007 0,0012 Mẫu 3 7 0,0014 0,0009 0,0022 Mẫu 4 6 0,0009 0,0007 0,0022 Mẫu 5 6 0,0004 0,0011 0,0007 0,0024 0,0007 Mẫu 6 8 0,0025 0,0026 0,0011 0,0033 0,0001 Mẫu 7 8 0,006 0,0062 0,0011 0,0029 0,0002 Mẫu 8 7 0,002 0,0017 0,0007 0,0022 -0,0003 Mẫu 9 5 0,0006 0,0005 0,0011 Mẫu 10 8 0,003 0 , 0019 0,0012 0,0037 -0,0011 Mẫu 11 6 0,0010 0,0008 0,0024 Mẫu 12 8 0,0015 0,0008 0,0028 Mẫu 13 7 0,0024 0,0010 0,0047 Asen Mẫu 1 6 0,05 0,0459 0,0024 0,0116 -0,0041 Mẫu 2 6 0,003 0,0033 0,0008 0,0014 0,0003 Mẫu 3 7 0,0052 0,0008 0,0047 Mẫu 4 7 ( <0,005) 0,0004 0,0006 0,0009 Mẫu 5 7 0,0035 0,0037 0,0008 0,0014 0,0002 Mẫu 6 7 0,0056 0,0071 0,0010 0,0021 0,0015 Mẫu 7 7 (0,005) 0,0065 0,0008 0,0048 Mẫu 8 6 0,007 0,0074 0,0008 0,0037 0,0004 Mẫu 9 6 0,0041 0,0009 0,0034 Mẫu 10 7 0,004 0,0053 0,0008 0,0035 0,0013 Mẫu 11 7 0,0044 0,0050 0,0009 0,0014 0,0006 Mẫu 12 7 0,007 0,0079 0,0012 0,0076 0,0009 Mẫu 13 6 0,07 0,0654 0,0077 0,0196 -0,0046 Bo Mẫu 1 4 (0,00002) 0,0002 0,0001 0,0002 Mẫu 2 7 (0,0002) 0,0003 0,0001 0,0002 Mẫu 3 8 0,0004 0,0001 0,0004 Mẫu 4 8 (<0,0005) 0,0005 0,0001 0,0002 Mẫu 5 7 0,0002 0,0001 0,0002 Mẫu 6 8 0,0002 0,0003 0,0000 0,0002 0,000 Mẫu 7 8 0,0047 0,0045 0,0004 0,0020 -0,0002 Mẫu 8 5 0,0002 0,0001 0,0005 Mẫu 9 4 0,0003 0,0000 0,0004 Mẫu 10 7 0,0002 0,0001 0,0002 Mẫu 11 8 0,0003 0,0001 0,0004 Mẫu 12 8 (0,0004) 0,0004 0,0001 0,0006 Mẫu 13 7 0,0005 0,0001 0,0002 Canxi Mẫu 1 3 (<0,0001) 0,0001 0,0001 0,0003 Mẫu 2 4 (0,0005) 0,0001 0,0001 0,0001 Mẫu 3 8 0,0003 0,0001 0,0003 Mẫu 4 6 (0,001) 0,0002 0,0001 0,0002 Mẫu 5 4 (<0,0005) 0,0001 0,0001 0,0002 Mẫu 6 8 0,0012 0,0012 0,0003 0,0008 0,0000 Mẫu 7 8 0,0006 0,0001 0,0004 Mẫu 8 7 0,0003 0 , 0002 0,0004 Mẫu 9 7 0,002 0,0018 0 , 0004 0,0008 -0,0002 Mẫu 10 7 0,0003 0,0002 0,0001 0,0002 -0,0001 Mẫu 11 6 0,0001 0,0001 0,0002 Mẫu 12 3 (0,0001) 0,0001 0,0000 0,0002 Mẫu 13 7 0,0003 0,0003 0,0004 Cacbon Mẫu 1 7 0,211 0,2169 0,0073 0,0252 0,0059 Mẫu 2 7 0,142 0,1525 0,0084 0,0230 0,0105 Mẫu 3 8 0,13 0,1384 0,0072 0,0167 0,0084 Mẫu 4 8 0,658 0,6605 0,0075 0,0163 0,0025 Mẫu 5 8 0,483 0,4892 0,0092 0,0124 0,0062 Mẫu 6 8 0,457 0,4687 0,0110 0,0156 0,0117 Mẫu 7 8 0,332 0,3251 0,0202 0,0279 -0,0069 Mẫu 8 7 0,128 0,1305 0,0045 0,0076 0,0025 Mẫu 9 7 0,12 0,1196 0,0039 0,0142 -0,0004 Mẫu 10 8 1,03 1,024 0,0170 0,0227 -0,006 Mẫu 11 8 0,255 0,2530 0,0072 0,0137 -0,0020 Mẫu 12 8 0,107 0,1114 0,0040 0,0115 0,0044 M ẫ u 13 7 0,376 0,3593 0,0280 0,0280 -0,0167 Crôm Mẫu 1 7 0,081 0,0797 0,0020 0,0066 -0,0013 Mẫu 2 7 0,044 0,0444 0,0009 0,0051 0,0004 Mẫu 3 8 4,22 4,209 0,0327 0,3209 -0,011 Mẫu 4 8 0,16 0,1564 0 , 0030 0,0133 -0,0036 Mẫu 5 8 0,021 0,0190 0,0012 0,0035 -0,0020 Mẫu 6 8 0,098 0,0973 0,0013 0,0079 -0,0007 Mẫu 7 8 5,11 5,086 0,0432 0,3534 -0,024 Mẫu 8 7 2,09 2,095 0,0169 0,0832 0,005 Mẫu 9 7 2,56 2,557 0,0167 0,1249 -0,003 Mẫu 10 8 1,36 1,356 0,0221 0,0911 -0,004 Mẫu 11 8 0,34 0,3334 0,0023 0,0255 -0,0066 Mẫu 12 8 8,22 8,143 0,0789 0,8918 -0,077 Mẫu 13 7 0,062 0,0650 0,0083 0,0083 0,0030 Coban Mẫu 1 7 0,19 0,1885 0,0011 0,0217 -0,0015 Mẫu 2 7 0,005 0,0033 0,0002 0,0028 -0,0017 Mẫu 3 8 0,011 0,0116 0,0006 0,0026 0,0006 Mẫu 4 8 0,0019 0,0020 0,0009 0,0024 0,0001 Mẫu 5 8 0,005 0,0038 0,0006 0,0025 -0,0012 Mẫu 6 8 0,0078 0,0072 0,0007 0,0032 -0,0006 Mẫu 7 8 0,006 0,0071 0,0009 0,0026 0,0011 Mẫu 8 7 0,01 0,0096 0,0006 0,0033 -0,0004 Mẫu 9 7 0,0088 0,0009 0,0029 Mẫu 10 8 0,007 0,0068 0,0009 0,0028 -0,0002 Mẫu 11 8 0,01 0,0093 0,0009 0,0022 -0,0007 Mẫu 12 8 0,016 0,0160 0,0008 0,0041 0,0000 Mẫu 13 7 0,0061 0,0009 0,0032 Đồng Mẫu 1 7 0,023 0 , 0231 0,0011 0,0030 0,0001 Mẫu 2 7 0,03 0,0339 0,0014 0,0034 0,0039 Mẫu 3 8 0,11 0,1151 0,0045 0,0101 0,0051 Mẫu 4 8 0,151 0,1518 0,0070 0,0146 0,0008 Mẫu 5 8 0,015 0,0145 0,0007 0,0032 -0,0005 Mẫu 6 8 0,299 0,2993 0,0039 0,0254 0,0003 Mẫu 7 8 0,057 0,0569 0,0025 0,0058 -0,0001 Mẫu 8 7 0,177 0,1784 0,0034 0,0104 0 , 0014 Mẫu 9 7 0,08 0,0797 0,0034 0,0061 -0,0003 Mẫu 10 8 0,106 0,1068 0,0081 0,0130 0,0008 Mẫu 11 8 0,11 0,1094 0,0049 0,0103 -0,0006 Mẫu 12 8 0,115 0,1190 0,0050 0,0097 0,0040 Mẫu 13 7 0,051 0,0511 0,0031 0,0047 0,0001 Mangan Mẫu 1 7 0,316 0,3153 0,0033 0,0130 -0,0007 Mẫu 2 7 1,12 1,148 0,0200 0,0373 0,028 Mẫu 3 8 0,44 0,4549 0,0058 0,0161 0,0149 Mẫu 4 8 0,82 0,8319 0,0176 0,0336 0,0119 Mẫu 5 8 0,72 0,7330 0,0081 0,0265 0,0130 Mẫu 6 8 0,772 0,7825 0,0116 0,0298 0,0105 Mẫu 7 8 0,169 0,1713 0,0033 0,0091 0,0023 Mẫu 8 7 0,441 0,4437 0,0066 0,0168 0,0027 Mẫu 9 7 0,55 0,5584 0,0075 0,0226 0,0084 Mẫu 10 8 0,33 0,3340 0,0075 0,0182 0,0040 Mẫu 11 8 1,42 1,445 0,0132 0,0551 0,025 Mẫu 12 8 0,333 0,3374 0,0028 0,0131 0,0044 Mẫu 13 7 0,8 0,8070 0,0251 0,0402 0,0070 Mol i pden Mẫu 1 7 0,05 0,0517 0,0016 0,0024 0,0017 Mẫu 2 7 0,008 0,0083 0,0002 0,0034 0,0003 Mẫu 3 8 0,47 0,4743 0,0095 0,0270 0,0043 Mẫu 4 8 0,019 0,0204 0,0009 0,0033 0,0014 Mẫu 5 8 0,005 0,0051 0,0004 0,0037 0,0001 Mẫu 6 8 0,0419 0,0417 0,0019 0,0026 -0,0002 Mẫu 7 8 1,28 1,307 0,0415 0,1200 0,027 M ẫ u 8 7 0,89 0,9044 0,0163 0,0798 0,0144 Mẫu 9 7 1,02 1,035 0,0128 0,1032 0,015 Mẫu 10 8 0,044 0,0448 0,0013 0,0024 0,0008 Mẫu 11 8 0,42 0,4210 0,0103 0,0168 0,0010 Mẫu 12 8 0,9 0,8976 0,0215 0,0490 -0,0024 Mẫu 13 7 0,2 0,1978 0,0228 0,0228 -0,0022 Niken Mẫu 1 7 0,43 0,4286 0,0044 0,0347 -0,0014 Mẫu 2 7 0,029 0,0316 0,0006 0,0027 0,0026 Mẫu 3 8 0,12 0,1290 0,0020 0,0091 0,0090 Mẫu 4 8 0,163 0,1682 0,0031 0,0 116 0,0052 Mẫu 5 8 0,015 0,0146 0,0007 0,0031 -0,0004 Mẫu 6 8 0,154 0,1573 0,0018 0,0119 0,0033 M ẫ u 7 8 0,445 0,4486 0,0074 0,0363 0,0036 Mẫu 8 7 0,197 0,1999 0,0021 0,0159 0,0029 Mẫu 9 7 0,25 0,2498 0,0033 0,0178 -0,0002 Mẫu 10 8 0,135 0,1356 0,0035 0,0115 0,0006 Mẫu 11 8 1,74 1,728 0,0237 0,0867 - 0,012 Mẫu 12 8 0,123 0,1213 0,0023 0,0105 -0,0017 Mẫu 13 7 0,069 0,0694 0,0019 0,0071 0,0004 N i obi Mẫu 1 7 0,003 0,0031 0,0003 0,0013 0,0001 Mẫu 2 7 0,041 0,0415 0,0015 0,0074 0,0005 Mẫu 3 8 0,002 0,0064 0,0004 0,0028 0,0044 Mẫu 4 8 0,024 0,0245 0,0021 0,0048 0,0005 Mẫu 5 5 (<0,002) 0,0003 0,0002 0,0006 Mẫu 6 7 0,0009 0,0005 0,0002 0,0007 -0,0004 Mẫu 7 8 0,122 0,1178 0,011 0,0215 -0,0042 Mẫu 8 7 (<0,003) 0,0036 0,0003 0,0018 Mẫu 9 7 0,0044 0,0003 0,0018 Mẫu 10 8 0,0021 0,0003 0,0015 Mẫu 11 8 0,0013 0,0003 0,0022 Mẫu 12 8 0,076 0,0839 0,0019 0,0139 0,0079 Mẫu 13 6 0,0005 0,0003 0,0006 0,0005 Nitơ Mẫu 1 7 0,0099 0,0083 0,0008 0,0048 -0,0016 Mẫu 2 7 0,0078 0,0010 0,0050 Mẫu 3 8 0,018 0,0228 0,0684 0,0684 0,0048 Mẫu 4 6 0,0011 0,0004 0,0029 Mẫu 5 8 0,0056 0,0040 0,0009 0,0050 -0,0016 Mẫu 6 8 0,0106 0,0099 0,0010 0,0055 -0,0007 Mẫu 7 8 0,0076 0,0094 0,0013 0,0054 0,0018 Mẫu 8 7 0,0097 0,0102 0,0012 0,0056 0,0005 Mẫu 9 7 0,0101 0,0009 0,0064 Mẫu 10 8 0,0084 0,0075 0,0007 0,0048 -0,0009 Mẫu 11 8 0,0066 0,0071 0,0008 0,0051 0,0005 Mẫu 12 6 0,055 0,0564 0,0026 0,0233 0,0014 Mẫu 13 7 0,0106 0,0010 0,0051 Ph ố t pho Mẫu 1 7 0,018 0,0170 0,0007 0,0043 -0,0010 Mẫu 2 7 0,016 0,0183 0,0012 0,0053 0,0023 Mẫu 3 8 0,017 0,0159 0,0008 0,0047 -0,0011 Mẫu 4 8 0,011 0,0112 0,0010 0,0043 0,0002 Mẫu 5 8 0,01 0,0090 0,0007 0,0029 -0,0010 Mẫu 6 8 0,0096 0,0101 0,0018 0,0034 0,0005 Mẫu 7 8 0,006 0,0064 0,0008 0,0029 0,0004 Mẫu 8 7 0 , 012 0,0129 0,0008 0,0034 0,0009 Mẫu 9 7 0,01 0,0088 0,0006 0,0017 -0,0012 Mẫu 10 8 0,013 0,0164 0,0564 0,0567 0,0034 Mẫu 11 8 0,01 0,0087 0,0008 0,0019 -0,0013 Mẫu 12 8 0,008 0,0078 0,0008 0,0020 -0,0002 Mẫu 13 7 0,061 0,0584 0,0068 0,0105 -0,0026 Silic Mẫu 1 7 0,015 0,0127 0,0010 0,0071 -0,0023 Mẫu 2 7 0,058 0,0668 0,0012 0,0088 0,0088 Mẫu 3 8 0,27 0,2787 0,0043 0,0117 0,0087 Mẫu 4 8 0,5 0,4959 0,0074 0,0153 -0,0041 Mẫu 5 8 0,24 0,2251 0,0036 0,0094 -0,0149 Mẫu 6 8 0,21 0,2111 0,0030 0,0111 0,0011 Mẫu 7 8 0,775 0,7541 0,0157 0,0330 -0,0209 Mẫu 8 7 0,255 0,2520 0,0022 0,0100 -0,0030 Mẫu 9 7 0,32 0,3211 0,0039 0,0117 0,0011 Mẫu 10 8 0,32 0,3217 0,0057 0,0116 0,0017 Mẫu 11 8 1,54 1,519 0,0217 0,0612 -0,021 Mẫu 12 8 0,327 0,3322 0,0043 0,0197 0,0052 Mẫu 13 7 0,31 0,3044 0,0082 0,0135 -0,0056 Phốt pho Mẫu 1 7 0,005 0,0460 0,0024 0,3116 0,0410 Mẫu 2 7 0,008 0,0076 0,0008 0,0031 -0,0004 Mẫu 3 8 0 , 015 0,0146 0,0010 0,0021 -0,0004 Mẫu 4 8 0,012 0,0135 0,0018 0,0044 0,0015 Mẫu 5 8 0,025 0,0232 0,0039 0,0064 -0,0018 Mẫu 6 8 0,0234 0,0221 0,0035 0,0054 -0,0013 Mẫu 7 8 0,033 0,0321 0,0038 0,0063 -0,0009 Mẫu 8 7 0,026 0,0241 0,0026 0,0056 -0,0019 Mẫu 9 7 0,003 0,0013 0,0005 0,0014 -0,0017 Mẫu 10 8 0,014 0,0144 0,0032 0,0046 0,0004 Mẫu 11 8 0,004 0,0046 0,0007 0,0007 0,0006 Mẫu 12 8 0,008 0,0076 0,0005 0,0023 -0,0004 Mẫu 13 7 0,047 0,0454 0,0082 0,0112 -0,0016 Thiếc Mẫu 1 7 0,061 0,0588 0,0011 0,0079 -0 , 0022 Mẫu 2 7 0,002 0,0028 0,0008 0,0022 0,0008 Mẫu 3 8 0,008 0,0073 0,0003 0,0014 -0,0007 Mẫu 4 8 0,026 0,0263 0,0010 0,0028 0,0003 Mẫu 5 7 (0,0006) 0,0015 0,0002 0,0014 Mẫu 6 8 0,0124 0,0127 0,0006 0,0016 0,0003 Mẫu 7 8 0,005 0,0049 0,0003 0,0023 -0,0001 Mẫu 8 7 0,013 0,0135 0,0003 0,0015 0,0005 Mẫu 9 7 0,0047 0,0002 0,0019 Mẫu 10 8 0,006 0,0064 0,0010 0,0013 0,0004 Mẫu 11 8 0,006 0,0075 0,0003 0,0013 0,0015 Mẫu 12 8 0,009 0,0094 0,0021 0,0022 0,0004 Mẫu 13 7 0,054 0,0481 0,0043 0,0062 -0,0059 Titan Mẫu 1 7 0,004 0,0036 0,0002 0,0008 -0,0004 Mẫu 2 7 0,008 0,0076 0,0003 0,0009 -0,0004 Mẫu 3 8 0,003 0,0036 0,0002 0,0005 0,0006 Mẫu 4 8 0,015 0,0156 0,0011 0,0016 0,0006 Mẫu 5 7 (0,001) 0,0011 0,0001 0,0006 Mẫu 6 8 0,0009 0,0009 0,0001 0,0006 0,0000 Mẫu 7 8 0,034 0,0358 0,0028 0,0040 0,0018 Mẫu 8 7 (0,001) 0,0012 0,0001 0,0006 Mẫu 9 7 0,0017 0,0001 0,0006 Mẫu 10 8 0,003 0,0020 0,0010 0,0012 -0,0010 Mẫu 11 8 0,003 0,0037 0,0004 0,0007 0,0007 Mẫu 12 8 (0,002) 0,0027 0,0001 0,0006 Mẫu 13 7 0,01 0,0112 0,0022 0,0028 0,0012 Vanadi Mẫu 1 7 0,01 0,0106 0,0008 0,0019 0,0006 Mẫu 2 7 0,012 0,0122 0,0007 0,0024 0,0002 Mẫu 3 8 0,016 0,0194 0,0008 0,0021 0,0034 Mẫu 4 8 0,012 0,0124 0,0010 0,0030 0,0004 Mẫu 5 7 (<0,002) 0,0012 0,0002 0,0014 Mẫu 6 8 0,0295 0,0298 0,0009 0,0029 0,0003 Mẫu 7 8 0,802 0,8233 0,0205 0,0403 0,0213 Mẫu 8 7 0,003 0,0036 0,0005 0,0013 0,0006 Mẫu 9 7 0,015 0,0134 0,0009 0,0020 -0,0016 Mẫu 10 8 0,005 0,0046 0,0004 0,0015 -0,0004 Mẫu 11 8 0,003 0,0020 0,0003 0,0020 -0,0010 M ẫ u 12 8 0,236 0,2366 0,0062 0,0163 0,0006 Mẫu 13 7 0,0036 0,0025 0,0031 Ziriconi M ẫ u 1 6 (0,01) 0,0278 0,0096 0,0108 Mẫu 2 6 0,022 0,0173 0,0055 0,0061 -0,0047 M ẫ u 3 7 0,0005 0,0002 0,0019 Mẫu 4 7 0,0003 0,0001 0,0006 Mẫu 5 7 0,0002 0,0001 0,0004 Mẫu 6 7 0,0007 0,0003 0,0001 0,0005 -0,0004 Mẫu 7 7 0,052 0,0513 0,0126 0,0190 -0,0007 Mẫu 8 5 0,0004 0,0001 0,0015 Mẫu 9 6 0,0005 0,0006 0,0023 Mẫu 10 7 0,0003 0,0002 0,0008 Mẫu 11 7 0,0003 0,0001 0,0011 Mẫu 12 7 (0,001) 0,0007 0,0001 0,0034 Mẫu 13 6 0,0003 0,0001 0,0006