TCVN7929:2008

Tiêu chuẩn quốc gia TCVN 7929:2008 (EN 14083:2003) về Thực phẩm - Xác định các nguyên tố vết - Xác định chì, cadimi, crom, molypden bằng đo phổ hấp thụ nguyên tử dùng lò graphit (GFAAS) sau khi phân huỷ bằng áp lực TIÊU CHUẨN QUỐC GIA TCVN 7929:2008 EN 14083:2003 THỰC PHẨM - XÁC ĐỊNH CÁC NGUYÊN TỐ VẾT - XÁC ĐỊNH CHÌ, CADIMI, CROM, MOLYPDEN BẰNG ĐO PHỔ HẤP THỤ NGUYÊN TỬ DÙNG LÒ GRAPHIT (GFAAS) SAU KHI PHÂN HUỶ BẰNG ÁP LỰC Foodstuffs - Determination of trace elements - Determination of lead, cadmium, chromium and molybdenum by graphite furnace atomic absorption spectrometry (GFAAS) after pressure digestion Lời nói đ ầ u TCVN 7929:2008 hòan toàn tương đương với EN 14083:2003; TCVN 7929:2008 do Ban kỹ thuật tiêu chuẩn quốc gia TCVN/TC/F13 Phương pháp phân tích và lấy mẫu biên soạn, Tổng cục Ti ê u chuẩn Đo lường Chất lượng đề nghị, Bộ Khoa học và Công nghệ công bố . THỰC PHẨM - XÁC ĐỊNH CÁC NGUYÊN TỐ VẾT - XÁC ĐỊNH CHÌ, CADIMI, CROM, MOLYPDEN BẰNG ĐO PHỔ HẤP THỤ NGUYÊN TỬ DÙNG LÒ GRAPHIT (GFAAS) SAU KHI PHÂN HUỶ BẰNG ÁP LỰC Foodstuffs - Determination of trace elements - Determination of lead, cadmium, chromium and molybdenum by graphite furnace atomic absorption spectrometry (GFAAS) after pressure digestion 1. Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn này quy định ph ươ ng pháp xác định chì, cadimi, crom v à molypden trong các sản phẩm thực phẩm bằng đo phổ hấp thụ nguyên tử dùng lò graphit (GFAAS) sau khi phân hủy bằng áp lự c . 2. Tài liệu viện dẫn Các tài liệu viện dẫn sau là rất cần thiết cho việc áp dụng tiêu chuẩn. Đối với các tài liệu viện d ẫn ghi năm công bố th ì áp dụng phi ê n bản được n ê u. Đối với các tài liệu viện dẫn không ghi năm c ô ng bố thì áp dụng phiên bản m ớ i nhất, bao gồm cả các sửa đổi. EN 13804, Foodstuffs - Determination of trace elements - Performance criteria, general considerations and sample preparation (Thực phẩm - Xác định nguy ê n tố vết - Chuẩn cứ thực hiện, yêu cầu chung và chuẩn bị mẫu). EN 13805, Foodstuffs - Determination of trace elements - Pressure digestion (Thực phẩm - X á c định nguyên tố vết - Ph â n hủ y bằng áp lực). 3. Nguyên tắc Xác định các nguyên tố trong dung dịch thử bằng đo phổ hấp thụ nguyên tử dùng lò graphit (GFAAS) [1] , [2], [4] sau khi phân hủy bằng áp lực theo EN 13805. CẢNH BÁO - Khi áp dụng tiêu chuẩn này có thể liên quan đến các vật liệu, thiết bị và các thao tác gây nguy hiểm. Tiêu chuẩn này kh ô ng thể đ ưa ra được hết tất c ả các vấn để an toàn liên quan đến việc sử dụng chúng. Người sử dụng tiêu chuẩn này phải tự thiết lập các thao tác an toàn thích hợp và xác định khả năng áp dụng các gi ớ i hạn qui định trước khi sử dụng tiêu chuẩn. 4. Thuốc thử 4.1. Yêu c ầ u chung Nồng độ của các nguyên tố vết trong thuốc thử và nước được sử dụng phải đủ thấp để kh ô ng làm ảnh hưởng đến các kết qu ả xác định. 4.2. Axit clohydric, không nhỏ hơn 25 % (phần khối lượng), r (HCI) = 1,13 g/ml v à thích hợp cho phép ph â n tích nguyên tố vết. 4.3. Axit nitric, không nhỏ hơn 65 % (phần khối lượng), r (HN O 3 ) = 1,4 g/ml và thích hợp cho phân tích nguyên tố vết. 4.4. Dung dịch gốc CHÚ THÍCH : Các dung dịch gốc đối với ch ì , cadimi, crom và molypden có thể được chuẩn bị từ các kim loại hoặc các muối kim loại. Cũng có thể sử dụng các s ả n phẩm có bán s ẵ n. Tốt nhất n ê n sử dụng các dung d ịch gốc đã được xác nhận. Việc chuẩn bị các dung dịch gốc có thể xem ví dụ dưới đ â y. 4.4.1. Dung dịch gốc ch ì , có nồng độ chì 1000 mg/l. Hòa tan 1,598 g chì nitrat [Pb (N O 3 ) 2 ] trong axit nitric 1 % (10 ml theo 4.3 được pha loãng bằng nước đến 1000 ml) và thêm axit nitric 1 % đến 1000 ml. 4.4.2. Dung dịch gốc cadimi , có nồng độ cadimi 1000 mg/l. Hòa tan 1,000 g kim loại cadimi trong một lượng tối thiểu axit clohydric 1 % (10 ml theo 4.2 được pha loãng bằng nước đến 1000 ml) và thêm axit clohydric 1 % (phần thể tích) đến 1000 ml. 4.4.3. Dung dịch gốc crom , có nồng độ crom 1000 mg/l. Hòa tan 3,735 g kali cromat (K 2 CrO 4 ) trong nước và th ê m nước đến 1000 ml. 4.4.4. Dung dịch gốc molypden, có nồng độ molypden 1000 mg/l. Hòa tan 1,840 g amoni heptamolybdat [(NH 4 ) 6 M O 7 O 24 .4H 2 O ] trong dung dịch ammoniac 1 % (10 ml dung dịch ammoniac có n ồ ng độ tối thiểu 25 %, r (NH3) = 0 , 91 g/m l , pha loãng bằng nước đến 1000 ml) và thêm dung dịch amoniac 1 % đến 1000 ml. 4.5. Dung dịch hiệu chuẩn Pha loãng các dung dịch gốc đến các nồng độ cần cho hiệu chuẩn. Chọn các nồng độ sao cho không vượt quá dải tuyến t í nh hiệu chuẩn. Nên sử dụng tối thiểu 3 dung dịch hiệu chuẩn có các nồng độ khác nhau. Nồng độ axit trong các dung dịch hiệu chuẩn phải bằng nồng độ c ủ a dung dịch thử (xem EN 13805). 4.6. Dung dịch trắng Dung dịch trắng chỉ chứa nước và một lượng axit có n ồ ng độ giống với nồng độ axit của dung dịch thử. 4.7. Chất bổ ch í nh n ề n 4.7.1. Yêu c ầ u chung Các ví dụ về chất bổ ch í nh n ề n được liệt k ê dưới đây có thể thay đổi đáng kể trong việc kết hợp và nồng độ. Khi bắt đầu tối ưu hoá tiếp c ầ n theo khuyến cáo của nhà sản xuất thiết bị. Có thể sử dụng các dung dịch magie nitrat và paladi nitrat để thay thế các dung dịch theo 4.7.2 đến 4.7.5 . CHÚ THÍCH : Người phân tích c ầ n lưu ý rằng việc sử dụng các chất bổ ch í nh nền cụ thể đối với nguy ê n t ố cụ thể cần đ ược áp dụng trong quá trình thiết lập chương trình nhiệt độ lò t ố i ưu. 4.7.2. Dung dịch magie nitrat Hòa t an 0,25 g magie nitrat ngậm sáu phân tử nước [Mg(N O 3 ) 2 .6H 2 O ] trong 100 ml nước. 4.7.3. Dung dịch paladi/magie nitrat Hòa tan 0,075 g paladi trong 2 ml axit nitric nóng (4.3), pha loãng bằng nước đến 25 ml, th ê m 0,05 g Mg(N O 3 ) 2 .6H 2 O và thêm nước đến 50 ml. 4.7.4. Dung dịch amoni phospha t/ magie nitrat Hòa tan 0,5 g amoni dihydrophosphat (H 2 NH 4 P O 4 ) trong nước, thêm 0,05 g Mg(N O 3 ) 2 .6H 2 O , 1 ml axit nitric (4.3) và thêm nước đến 50 ml. 4.7.5. Dung dịch paladi/axit ascorbic Dung dịch A: Cho 500 axit clohydric (4.2) vào 1 ml dung dịch gốc paladi có chứa 10 g paladi/l và th ê m nước đến 10 ml. Dung dịch B: hòa tan 1 g axit ascorbic trong 100 ml nước. Chuẩn bị dung dịch paladi/axit ascorbic bằng cách trộn một phần thể tích dung dịch A với một phẩn thể tích dung dịch B. 5. Thiết bị và dụng cụ 5.1. Yêu c ầ u chung Để giảm thiểu sự nhiễm bẩn, tất cả các dụng cụ tiếp xúc trực tiếp với mẫu và các dung dịch c ầ n được xử lý s ơ bộ cẩn thận theo quy định trong EN 13804. 5.2. Máy đ o quang phổ hấp thụ nguyên tử Có hiệu ch ỉ nh nền (hiệu chỉnh n ề n Zeeman được khuyến cáo), lò graphit được cung cấp khí argon có hệ thống đo và ghi. 5.3. Ống graphit Khuy ế n cáo dùng ống được phủ lớp chịu nhiệt có hoặc không có platform kiểu L’vov. 5.4. Bộ bơm mẫu tự động 5.5. Đ è n đặc thù dùng cho nguy ê n tố (catot rỗng hoặc đèn phóng điện không điện cực) đối với chì, cadimi, crom và molypden. 6. Cách tiến hành 6.1. Chuẩn bị mẫu Dung dịch mẫu thử thu được bằng phương pháp phân hủy áp lực theo EN 13805 có thể được sử dụng cho phép xác định mà không phải xử lý tiếp. 6.2. Đo phổ hấp thụ nguyên tử (AAS dùng lò graphit) 6.2.1. Cài đ ặt máy đo phổ Trước mỗi phép xác định, chỉnh thiết bị theo hướng dẫn của nhà sản xuất. Sau đó xác đ ị nh qui trình thử nghiệm tối ưu (nếu có thể th ì sử dụng chất nền của mẫu), cụ thể, có t í nh đến các thông số như nhiệt độ và thời gian ph â n hủy, nhiệt độ và thời gian nguyên tử hoá. Ngoài ra, việc bổ ch í nh nền và các thể tích bơm c ầ n được kiểm tra. Các ví dụ về các thông số của một số thiết bị được nêu trong Bảng 1. B ả ng 1 - Các thông số thiết bị Thông s ố Ch ì Cadimi Crom Molypden Ngu ồ n bức xạ Đèn catôt rỗng Bước sóng 283,3 nm 228 , 8 nm 357,9 nm 313,3 nm Phân dòng 0,7 nm 0,7 nm 0 , 7 nm 0,7 nm 6.2.2. Xác định bằng AAS 6.2.2.1. Yêu cầu chung Xác định độ hấp thụ của dung dịch mẫu thử bằng hấp thụ nguyên tử. Nếu không có sự sai khác nhi ề u về độ dốc của hàm hiệu chuẩn trong trường hợp thêm chuẩn và phương pháp đ ườ ng chuẩn thì có thể áp dụng phương pháp đường chuẩn. Có thể giảm bớt các chất g â y nhiễu bằng cách sử dụng các chất bổ chính nền (như trong 4.7) kết hợp với tấm L'vov. CHÚ THÍCH : Các dữ liệu trong quá trình nguy ê n tử hoá có thể thu được bằng cách đo chi ề u cao pic hoặc d iện tích pic. Khi sử dụng kỹ thuật tấm ph ẳ ng th ì nên đo diện tí ch pic. 6.2.2.2. Phương pháp đ ường chuẩn Chỉnh dụng cụ đo về zero sử dụng dung dịch trắng trong 4.6. B ắ t đầu từ hàm số hiệu chuẩn đối với mỗi nguyên tử bằng cách đo các độ hấp thụ của các dung dịch hiệu chuẩn với các n ồ ng độ nguyên t ố khác nhau. Vẽ đ ồ thị thu được dựa vào các nồng độ trong biểu đ ồ . CHÚ THÍCH : Các dụng cụ kiểu AAS đều có khả năng thu được các đường hiệu chuẩn và hiển thị phép đo tr ự c tiếp cho m ẫ u theo đơn vị n ồ ng độ. T ì m dải tuyến t í nh của hàm hiệu chuẩn đối với mỗi nguy ê n tố và định kỳ kiểm tra. Tiến hành hiệu chu ẩ n trong dải tuyến tính sử dụng dung dịch hiệu chuẩn, có tính đến nồng độ của nguyên t ố trong dung dịch phân hủy. Tiến hành xác định sử dụng dung dịch phân hủy chưa xử lý hoặc đã xử lý sau khi pha lo ã ng thích hợp, nếu nồng độ nằm ngoài dải tuyến tính. Kiểm tra các dung dịch trắng và các dung dịch hiệu chuẩn ri ê ng lẻ trong quá tr ì nh đo tương đối dài. 6.2.2.3. Phương pháp thêm chuẩn Xác định dải tuyến tính của hàm hiệu chuẩn như đối với phương pháp đường chuẩn (6.2.2.1). Điều quan trọng là các phép đo được thực hiện trong dải tuyến tính khi sử dụng phương pháp thêm chuẩn. Đ ườ ng chuẩn của phương pháp th ê m chuẩn phải có ít nhất ba điểm của ít nhất hai dung dịch thêm chuẩn. Nồng độ của dung dịch chuẩn cao nhất phải gấp từ 3 lần đến 5 lần nồng độ của d ung dịch mẫu. Nồng độ của dung dịch chuẩn thấp hơn cần bằng một nửa nồng độ dung dịch chuẩn cao nhất. Dựng đồ thị dựa tr ê n các độ hấp thụ thu đ ượ c theo các nồng độ của dung dịch bổ sung và ngoại suy đường thẳng tạo thành cho đến khi cắt với trục hoành của đ ồ thị. Trong trường hợp các thiết bị AAS có các hệ thống bơm mẫu tự động, trong đó việc bổ sung được thực hiện trực tiếp vào lò graphit thì việc xác định có thể được thực hiện ngay không cần pha loãng trước và điều này tránh được nguy cơ nhiễm bẩn. 6.3. Ki ể m soát chất lượng phân tích Để kiểm soát chất lượng phân tích, cần tiến trên loạt mẫu cần phân tích đồng thời với các dung dịch mẫu trắng và các mẫu chuẩn đã biết trước các hàm lượng nguyên tố cần xác định, theo EN 13804. Các mẫu chuẩn phải được thực hiện qua tất cả các bước của phương pháp, bắt đầu từ việc phân hủy. 7. Tính toán kết quả T í nh hàm lượng, w , tính theo phần khối lượng, của nguyên tố cần phân tích, bằng miligam trên kilogam, theo công thức sau đây: w = trong đó a là nồng độ của nguyên tố có trong dung dịch thử, tính bằng miligam trên l í t; V là thể tích dung dịch ph â n hủy, tính bằng mililit; F là hệ số pha loãng của dung dịch thử; m là khối lượng ban đầu của phần mẫu thử, tính bằng gam. Nếu cần, lấy hàm lượng nguyên tố, a , trừ đi hàm lượng nguyên tố của dung dịch trắng. 8. Giới hạn định lượng Máy đo phổ hấp thụ nguyên tử phải có thể xác định được các nồng độ nêu trong Bảng 2 ở thể tích bơm là 20 m l của dung dịch đ o: Bảng 2 - Các n ồ ng độ Nguy ê n tố Pb Cd Cr Mo N ồ ng độ (mg/ l ) 0,004 0,0004 0,004 0,004 Giới hạn của việc định lượng theo EN 13804 của dung dịch đo tuỳ thuộc vào các thông số sau đây: - loại ống graphit; - chương trình nhiệt độ; - lượng và kiểu loại chất nền có mặt trong dung dịch phân hủy. Liên quan đến thực phẩm, giới hạn định lượng phụ thuộc vào lượng mẫu được sử dụng để phân hủy và thể tích cuối cùng của dung dịch phân hủy. Trong Bảng 3 có n ê u các ví dụ. Bảng 3 – Các ví dụ Ph ầ n mẫu thử g Thể t í ch cuối cùng ml Pb Cd Cr Mo mg/kg 0,5 20 0,16 0,016 0,16 0,16 2 , 0 20 0,04 0,004 0,04 0 , 04 9. Độ chụm 9.1. Yêu cầu chung Các chi tiết của phép thử liên phòng thử nghiệm về độ chụm của phương pháp được nêu trong phụ lục A. Các giá trị thu được từ phép thử liên phòng này có thể không áp dụng được cho các dải nồng độ và các chất nền khác với các dải nồng độ và các chất nền đã nêu. 9.2. Độ lặp lại Ch ê nh lệch tuyệt đối giữa hai kết quả thử nghiệm riêng rẽ độc lập, thu được khi sử dụng cùng phương pháp, tiến hành tr ê n vật liệu thử giống hệt nhau trong một phòng thử nghiệm, do một người thực hiện sử dụng cùng thiết bị, trong một khoảng thời gian ngắn, không quá 5 % các trường hợp vượt quá các giá trị giới hạn lặp lại r nêu trong Bảng 4. 9.3. Độ tái lập Chênh lệch tuyệt đối giữa hai kết quả thử nghiệm riêng rẽ, thu được khi sử dụng cùng phương pháp, tiến hành thử trên vật liệu giống hệt nhau trong các phòng thử nghiệm khác nhau, do các người khác nhau thực hiện, sử dụng các thiết bị khác nhau, không quá 5 % các trường hợp vượt quá các giá trị giới hạn tái lập R nêu trong Bảng 4. Bảng 4 – Độ lặp lại và độ tái lập Nguy ê n t ố M ẫ u (mg/kg) r (mg/kg) R (mg/kg) Pb Gan bò đã được làm khô lạnh 4,40 0,53 1 , 85 Hạt lúa mì xay nguy ê n vỏ 0,37 0,12 0 , 26 Thịt bắp bò đã được làm kh ô lạnh 0,23 0,04 0,09 Ớ t xanh đã được làm kh ô lạnh 0,10 0,04 0,13 B ột cà chua 0,64 0 , 21 0 , 44 Bột rau cải bó x ô i 1 , 24 0,38 0,62 Cd Gan bò đ ã được l àm kh ô lạnh 2,04 0,33 0,6 8 Hạt lúa m ì xay nguyên vỏ 0,16 0,03 0,05 Thịt b ắ p b ò đã được làm kh ô lạnh 0,014 0,004 0,008 Ớ t xanh đã được l àm khô lạnh 0,38 0,06 0,22 Bột cà chua 0,19 0 , 02 0,08 Bột rau cải bó x ôi 0,40 0,05 0,13 Cr Gan b ò đã được làm kh ô lạnh 0,19 0,09 0,14 Thức ăn cho trẻ em (chế độ ăn kiêng) 0,17 0,03 0,09 Bánh b í ch qui nghi ề n nguy ê n chiếc 0,06 0,03 0,08 Gan lợn đã được đông khô 0 , 17 0,09 0,15 Bột gạo 0,11 0,06 0,11 Bắp cải trắng 0,97 0,41 0,63 Mo Gan bò đã được làm kh ô lạnh 4 , 20 0,73 1 , 75 Thức ăn cho trẻ em (chế độ ăn ki ê ng) 0,50 0,09 0,30 Bánh bích qui nghiền nguyên chiếc 0,34 0,05 0 , 12 Gan lợn đã được đông khô 4 , 33 0,74 2,31 Bột gạo 0,56 0 , 14 0,31 B ắp cải trắng 0,90 0,30 0,44 10. Báo cáo thử nghiệm Báo cáo thử nghiệm phải chỉ rõ: a) mọi th ô ng tin c ầ n thiết để nhận biết đầy đủ về mẫu; b) phương pháp thử đã sử dụng, viện dẫn tiêu chuẩn này; c) kết quả thử thu được và đơn vị đo; d) ngày l ấ y mẫu và qui tr ì nh lấy mẫu (nếu biết); e) ngày kết thúc việc phân tích; f) Yêu cầu v ề giới hạn lặp lại đã được đã đạt được hay ch ư a; g) mọi chi tiết thao tác không qui định trong tiêu chuẩn này, hoặc tuỳ ý lựa chọn cùng với các chi tiết bất thường nào khác có thể ảnh hưởng tới kết quả. Phụ lục A (tham khảo) Kết quả thử liên phòng thử nghiệm Độ chụm của phương pháp đã được thiết lập bởi Nhóm Công tác "Balaced diets - Trace element analysis" của Ủ y ban Sức khỏe Liên bang Đức về việc áp dụng đi ề u khoản 35 của Bộ luật Th ự c phẩm Liên bang Đức và bởi Nh ó m công tác "Thành ph ầ n vô cơ" của nhóm nghiên cứu thuộc Hội hoá học Thực phẩm của Đức và đ ã kiểm tra x á c nhận trong phép thử liên phòng thử nghiệm được đánh giá theo TCVN 6910 (ISO 5725) [3], Kết quả được nêu trong B ả ng A.1. Số liệu chính xác là cơ sở để ph â n tích những chất liên quan đã được chứng nhận. Kết quả được nêu trong bảng A.2. Bảng A.1 - Kết quả của các phòng thử nghiệm quốc tế M ẫ u Nguyên tố Thông số Gan bò (đông kh ô ) Hạt l úa m ì xay nguyên v ỏ Thịt bắp b ò (đông kh ô ) Ớ t xanh (đông khô) Bột cà chua Bột rau cải bó xôi Pb Năm kiểm tra 1989 1989 1994 1995 1995 1997 S ố phòng thử nghiệm 14 14 11 13 15 11 S ố phòng thử nghiệm còn lại sau khi trừ ngoại lệ 12 12 10 11 13 10 S ố ngoại l ệ 2 2 1 2 2 1 Số kết quả được chấp nh ậ n 60 60 20 22 26 39 Giá trị trung bình (mg/kg) 4,40 0,37 0,23 0,10 0,64 1,24 Độ lệch chuẩn l ặ p lại, s r , ( m g/kg) 0,19 0,04 0,02 0,01 0,08 0,13 RSD r (%) 4,3 11,6 6,4 13 , 1 11 , 9 10 , 7 Giới hạn lặp lại r (mg/kg) 0 , 53 0,12 0,04 0 ,04 0,21 0,38 Trị s ố Horwitz r 8 12 13 15 11 10 Chỉ số Ho rr at, r 0,51 0,94 0,49 0,88 1,05 1,06 Độ lệch chuẩn tái lập, S R , (mg/kg) 0,65 0,09 0,03 0,04 0,15 0,22 RSD R (%) 15 25 14 44 24 18 Giới hạn tái l ập R (mg/kg) 1 , 85 0,26 0,09 0,13 0 , 44 0,62 Trị số Horwitz R 13 19 20 23 17 15 Chỉ số Horrat R 1,16 1,33 0 , 71 1,95 1 , 42 1,15 Cd Năm kiểm tra 1989 1989 1994 1995 1995 1997 S ố phòng thử nghiệm 14 14 12 15 17 12 S ố phòng thử nghiệm còn lại sau khi trừ ngoại lệ 12 12 11 13 15 12 S ố ngoại l ệ 2 2 1 2 2 0 Số kết quả được chấp nh ậ n 60 60 22 26 30 46 Giá trị trung bình (mg/kg) 2,04 0,16 0,014 0,3 8 0,19 0,40 Độ lệch chuẩn l ặ p lại, s r , ( m g/kg) 0,12 0,01 0,002 0,02 0,01 0 , 02 RSD r (%) 5,7 6 , 1 11 , 6 5 , 5 4,4 4,2 Giới hạn lặp lại r (mg/kg) 0,33 0,03 0,004 0,06 0,02 0,05 Trị s ố Horwitz r 10 14 20 12 14 12 Chỉ số Ho rr at, r 0,60 0,44 0,58 0,45 0,32 0,35 Độ lệch chuẩn tái lập, S R (mg/kg) 0,24 0,02 0,003 0,08 0 , 03 0,05 RSD R (%) 12 10 22 20 14 12 Giới hạn tái l ập R (mg/kg) 0 , 68 0,05 0,008 0,22 0,08 0,13 Trị số Horwitz R 14 21 30 19 21 18 Chỉ số Horrat R 0,81 0,47 0,72 1 , 09 0,69 0 , 64 Cr Năm kiểm tra 1989 1991 1991 1999 1999 1999 S ố phòng thử nghiệm 14 14 14 18 19 19 S ố phòng thử nghiệm còn lại sau khi trừ ngoại lệ 12 12 12 15 15 16 S ố ngoại l ệ 2 2 2 3 4 3 Số kết quả được chấp nh ậ n 60 60 60 80 77 85 Giá trị trung bình (mg/kg) 0,19 0,17 0,06 0,17 0,11 0,97 Độ lệch chuẩn l ặ p lại, s r , ( m g/kg) 0,03 0,01 0,01 0,03 0,02 0,145 RSD r (%) 17,4 7 , 3 20,2 18,0 19,2 15,0 Giới hạn lặp lại r (mg/kg) 0,09 0 , 03 0,03 0,09 0,06 0,41 Trị s ố Horwitz r 14 14 16 14 15 11 Chỉ số Ho rr at, r 1,28 0,53 1,24 1 , 31 1,32 1 , 41 Độ lệch chuẩn tái lập, S R (mg/kg) 0,05 0,03 0,03 0,05 0,04 0,22 RSD R (%) 27 19 53 30 35 23 Giới hạn tái l ập R (mg/kg) 0,14 0,09 0,08 0,15 0,11 0 , 63 Trị số Horwitz R 21 21 25 21 22 16 Chỉ số Horrat R 1,32 0,92 2,1 1,44 1,59 1,43 Mo Năm kiểm tra 1989 1991 1991 1999 1999 1999 S ố phòng thử nghiệm 14 14 14 14 15 13 S ố phòng thử nghiệm còn lại sau khi trừ ngoại lệ 12 12 12 12 15 10 S ố ngoại l ệ 2 2 2 2 0 3 Số kết quả được chấp nh ậ n 60 60 60 60 82 54 Giá trị trung bình (mg/kg) 4,20 0,50 0 , 34 4,33 0,56 0,90 Độ lệch chuẩn l ặ p lại, s r , ( m g/kg) 0,26 0,03 0 , 02 0,26 0,05 0,11 RSD r (%) 6 , 1 6,6 5,4 6,1 8,7 11,8 Giới hạn lặp lại r (mg/kg) 0,73 0,09 0,05 0,74 0,14 0,30 Trị s ố Horwitz r 9 12 12 9 11 11 Chỉ số Ho rr at, r 0,72 0,57 0,43 0,71 0,76 1 , 1 Độ lệch chuẩn tái lập, S R (mg/kg) 0,62 0,11 0,04 0,82 0,11 0,16 RSD R (%) 15 21 13 19 20 17 Giới hạn tái l ập R (mg/kg) 1 , 75 0,30 0,12 2,31 0,31 0,44 Trị số Horwitz R 13 18 19 13 17 16 Chỉ số Horrat R 1 , 14 1 , 20 0,69 1 , 47 1 , 13 1 , 08 B ả ng A.2 - Các giá trị đã đ ược xác nhận Nguyên tố M ẫ u Giá trị đã được xác nhận mg/kg Khoảng tin c ậ y (95 %) Giá trị trung b ì nh mg/kg Pb Thịt bắp bò đông khô; BCR CRM 184 0,24 0,01 0,23 Ớ t xanh đ ô ng khô; JRMM CBNM 403 0,11 0,02 0,10 B ộ t cà chua; JRMM CBNM 404 0 , 63 0,04 0,64 Cd Thịt bắp bò đông khô; BCR CRM 184 0 , 013 0,002 0,014 Ớ t xanh đ ô ng khô; JRMM CBNM 403 0,39 0,01 0 , 38 B ộ t cà chua; JRMM CBNM 404 0,19 0,01 0 , 19 Cr Gan lợn đ ô ng kh ô ; ES B - SC - JUELICH 0,18 0 , 05 0 , 17 Bột gạo; LM 1997 - UK - CH 0,12 0,03 0,11 Bắp cải tr ắ ng; ESB - WK - JUELICH 0,90 0,11 0,97 Mo Gan lợn đ ô ng kh ô ; ESB - SC - JUELICH 4,50 0,20 4,33 Bột gạo; LM 1997 - UK - CH 0,54 0 , 03 0,56 Bắp cải trắng; ESB - WK - JUELICH 0,88 0,04 0,90 THƯ MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] Weiz, B., Sperling, M.: Atomabsorptionsspektrometrie, Weinheim, Wiley-VCH-Verlag 1997. [2] Schlemmer, G.: Atomabsorptionsspektrometrie in Matter, L., Lebensmittel-und Umweltanalytik mit der Spektrometrie, Weinheim, VCH-Verlag 1995. [3] TCVN 6910 (ISO 5725) Độ chính xác (độ đúng và độ chụm) của phương pháp đo và kết quả đ o . [4] Schlemmer G., Radziuk B.: Analytical Graphite Furnace Absorption Spectrometry, Birkhaser 1998.