TCVN10941:2015

Tiêu chuẩn quốc gia TCVN 10941:2015 (ISO/TS 16179:2012) về Giầy dép - Các chất có hại tiềm ẩn trong giầy dép và các chi tiết của giầy dép - Xác định hợp chất hữu cơ thiếc có trong vật liệu làm giầy dép TIÊU CHUẨN QUỐC GIA TCVN 10941:2015 ISO/TS 16179:2012 GIẦY DÉP - CÁC CHẤT CÓ HẠI TIỀM ẨN TRONG GIẦY DÉP VÀ CÁC CHI TIẾT CỦA GIẦY DÉP - XÁC ĐỊNH HỢP CHẤT HỮU CƠ THIẾC CÓ TRONG VẬT LIỆU LÀM GIẦY DÉP Footwear - Critical substances potentially present in footwear and footwear components - Determination of organotin compounds in footwear materials Lời nói đầu TCVN 10941:2015 hoàn toàn tương đương với ISO/TS 16179:2012. TCVN 10941:2015 d o Ban kỹ thuật Tiêu chu ẩ n quốc gia TCVN/TC 216 Giầy dép biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng thẩm định, Bộ Khoa học và Công nghệ công bố. GIẦY DÉP - CÁC CHẤT CÓ HẠI TIỀM ẨN TRONG GIẦY DÉP VÀ CÁC CHI TIẾT CỦA GIẦY DÉP - XÁC ĐỊNH HỢP CHẤT HỮU CƠ THIẾC CÓ TRONG VẬT LIỆU LÀM GIẦY DÉP Footwear - Critical substances potentially present in footwear and footwear components - Determination o f organotin compounds in footwear materials 1. Phạm vi áp dụng Tiêu chu ẩ n này qui định phương pháp xác định sự có mặt của các hợp chất hữu cơ thiếc. Phương pháp này có thể áp d ụng cho tất cả các loại vật liệu làm giầy dép. CHÚ THÍCH : ISO/TR 16178 qui định r õ các vật liệu liên quan đến phương pháp xác đ ị nh này. 2. Tài liệu viện dẫn Các tài liệu viện dẫn sau rất cần thiết cho việc áp dụng tiêu chuẩn này. Đối với các tài liệu viện dẫn ghi năm công bố thì áp dụng phiên bản được nêu. Đối với các tài liệu viện dẫn không ghi năm công bố th ì áp dụng phiên bản mới nhất bao gồm cả các s ử a đổi, bổ sung (nếu có). TCVN 4851 (ISO 3696), Nước dùng đ ể phân tích trong phòng thí nghiệm - Yêu cầu kỹ thuật và phương pháp thử 3. Nguyên tắc Các chất hữu cơ thiếc được chiết từ vật liệu làm giầy dép bằng hỗn hợp metanol-etanol, trong môi trường axit độ mạnh trung b ì nh, khi sử dụng tropolone làm chất tạo phức. Sau đó chất hữu cơ thiếc phân cực và có nhiệt độ sôi cao được biến đổi thành chất dẫn xuất tetra-alkyl dễ bay hơi tương ứng, bằng cách phản ứng với natri tetraetylborat, NaB(Et) 4 . Cuối cùng, chất này được phát hiện bằng phương pháp sắc ký khí có trang bị detector chọn lọc khối lượng (GC-MS). Bảng 1 liệt kê danh mục các hợp ch ấ t đích có thể được phân tích theo tiêu chu ẩ n này. Bảng 1 - Danh mục các hợp chất đích có thể được phân tích theo tiêu chuẩn này Loại hợp chất Hợp chất CAS a Có một nhóm thế n-butyl thiếc triclorua 1118-46-3 n-octyl thiếc triclorua 3091-25-6 Có hai nhóm thế Di-n-butyl thiếc diclorua 683-18-1 Di-n-octyl thiếc diclorua 3542-36-7 Có ba nhóm thế Tri-n-butyl thiếc clorua 1461-22-9 Triphenyl thiếc clorua (hoặc f entin clorua) 639-58-7 Tricyclohexyl thiếc clorua 3091-32-5 Có bốn nhóm thế Tetra-n-butyl thiếc 1461-25-2 a Mã số hóa học của các chất 4. Thuốc thử Nếu không có qui định khác, ch ỉ sử dụng các thuốc thử có cấp phân tích đã được công nhận. 4.1. Nước , loại 3 theo TCVN 4851 (ISO 3696). 4.2. Etanol , loại GPR hoặc rượu công nghiệp đã metyl hóa (IMS), số CAS: 64-17-5. 4.3. Axit axetic băng, số CAS: 64-19-7. 4.4. Natri tetraetylborat, số CAS: 15523-24-7. 4.5. Tetrahydro f uran (THF), đã ổn định, số CAS: 109-99-9. 4.6. n-heptyl thiếc tric l orua, số CAS: 59344-47-7 (chất chuẩn nội). 4.7. Di-n-heptyl thiếc diclorua, số CAS: 74340-12-8 (chất chu ẩ n nội). 4.8. Tri-n-propyl thiếc monoclorua, số CAS: 2279-76-7 (chất chu ẩ n nội). 4.9. Tetra-n-propyl thiếc, số CAS: 2176-98-9 (chất chuẩn nội). 4.10. Isooctan, số CAS: 540-84-1. 4.11. Khí trơ, ví dụ: nitơ, heli, hoặc argon. 4.12. Tropolone (2-hydroxy-2,4,6-cycloheptatrien-1-one), cấp thí nghiệm, số CAS: 533-75-5. 4.13. Metanol, cấp phân tích, số CAS: 67-56-1. 4.14. Natri axetat, số CAS: 127-09-3. 4.15 . Hợp chất hữu cơ thiếc, được liệt kê trong Bảng 1. 5. Thiết bị, dụng cụ và vật liệu 5.1 . Thiết bị sắc ký khí GC-MS có detector chọn lọc khối lượng (MS). 5.2 . Cân phân tích, có khả năng cân khối lượng với độ chính xác 0,1 mg. 5.3 . Túi găng tay, hộp hoặc t ủ cách ly có găng tay gắn sẵn, cho phép thực hiện phép thử trong môi trường được kiểm soát, cách ly hoàn toàn, có lỗ thông ở phía trước và phía bên, có biện pháp d án kín lỗ thông, ví dụ: bằng băng dính. 5.4 . Ố ng nghiệm bằng polypropylen, có nắp xoáy và thể tích 50 ml. 5.5 . Pipet vi lượng, khoảng hút từ 10 m l đến 500 m l , có đầu hút dùng một lần. 5.6 . Pipet, dung tích từ 1 ml đến 10 ml. 5.7 . Máy đo pH đã hiệu chuẩn, có điện cực kết hợp bằng thủy tinh và khoảng đo từ 0 đến 14. 5.8 . Bình định mức, 10 ml, 25 ml v à 100 ml. 5.9 . Bể siêu âm, có nhiệt độ điều ch ỉ nh được. 5.10 . P i pet Pasteur thủy tinh dùng một lần 5.11 . Cốc thủy tinh. 5.12 . Máy li tâm. 5.13 . Máy lắc cơ học, được điều c h ỉ nh đến tần số tối thiểu 50 min -1 . 6. Chuẩn bị mẫu thử M ẫ u thử gồm vật liệu riêng l ẻ được lấy từ giầy dép, ví dụ: da, vật liệu dệt, polyme, vật liệu tráng phủ hoặc vật liệu khác. Sự chuẩn bị mẫu phải bao gồm việc l ấ y các vật liệu riêng biệt từ giầy dép và chuẩn bị mẫu thử, từ đó tạo ra các mẫu nhỏ có đường kính tối đa là 4 mm hoặc nhỏ hơn. 7. Cách tiến hành C Ả NH BÁO AN TOÀN - Dung dịch natri tetraetylborat phải được chuẩn bị trong môi trường trơ, bởi vì dung dịch này dễ b ị ảnh hư ở ng b ở i không khí và tự bốc cháy khi có không khí. Dung dịch phải đ ược chu ẩ n bị trong một tủ hút rỗng, theo phương pháp qui định, để giảm thiểu nguy cơ cháy. Các chất hữu cơ thiếc đều độc và được cho là chất làm phá hủy hệ thống nội tiết; b ở i vậy, chúng phải đư ợ c xử lý thật cẩn thận. CHÚ THÍCH : T ấ t c ả các hóa chất được lưu giữ ở nhiệt độ dưới nhiệt độ phòng phải để đạt đến nhiệt độ phòng trước khi lấy một ph ầ n ra. 7.1 . Chuẩn bị dung dịch natri tetraetylborat 7.1.1 . Sự chuẩn bị phải được thực hiện trong môi trường trơ. 7.1.2 . Đặt cân phân tích vào trong môi trường trơ, đưa dây nối nguồn điện qua một lỗ thông nh ỏ ở phía bên, dùng băng dính để bịt kín lỗ thông xung quanh dây. 7.1.3 . Đặt các dụng cụ dưới đây vào trong môi trường trơ: - C ố c thủy tinh nhỏ (5.11); - Chai đựng natri tetraetylborat (4.4) đậy kín; - Một que khuấy to, một que khuấy nhỏ và một cốc nhỏ đựng THF (4.5); - Pipet dùng một lần (5.10). 7.1.4 . Sử dụng nguồn cấp kh í trơ (4.11) được nối qua phía bên của môi trường trơ, bơm đầy khí vào trong túi, để hỗn hợp không khí và khí trơ được thổi ra qua lỗ thông ở ph í a trước trong vài phút. Điều này sẽ đảm bảo rằng bất kỳ lượng ôxy còn lại nào đều có nồng độ đủ thấp để không gây cháy. 7.1.5 . Bịt kín lỗ thông ở phía trước của môi trường trơ và tắt nguồn cấp khí trơ. 7.1.6 . Dùng găng tay ở bên trong túi, đổ 2,0 g natri tetraetylborat (4.4) vào trong cốc (5.11), sau đó thêm THF (4.5) vừa đủ để hòa tan borat (ít hơn 10 ml). 7.1.7 . Đậy kín lại nắp chai đựng natri tetraetylborat. 7.1.8 . M ở phía trước túi và lấy tất cả các dụng cụ ra, sau đó làm sạch chúng trong tủ hút. 7.1.9 . Chuyển dung dịch natri tetraetylborat từ cốc (5.11) sang bình định mức 10 ml (5.8) và thêm THF (4.5) đến vạch định mức. Lưu giữ thuốc thử trong thời gian tối đa l à ba tháng trong tủ lạnh, nếu không sử dụng, để giảm thiểu sự bay hơi c ủ a dung môi. CHÚ THÍCH : Tetraetylborat đ ã được cân trước hoặc các dung dịch th ô ng thường bán sẵn tr ê n thị trường. 7.2 . Chuẩn bị dung dịch chuẩn 7.2.1 . Qui định chung Các hợp chất hữu cơ thiếc có sẵn trên thị trường dưới dạng clor u a, nồng độ dùng cho đường chuẩn và kết quả được t ính bằng mg/kg cation hữu cơ thiếc. Ví DỤ 1 : Với dibutyl thiếc di cl orua, Bu 2 SnCl 2 (dibutyl thiếc diclorua) là dạng clorua và Bu 2 Sn 2+ là dạng cation. Bảng 2 đưa ra lượng clorua hữu cơ thiếc và hệ số khối lượng để tính lại các cation hữu cơ thiếc (đối với dạng clorua tinh khiết 100 %). Bảng 2 - Lượng clorua hữu cơ thiếc và hệ số khối lượng để tính lại các cation hữu cơ thiếc Hợp chất Hệ số khối lượng Lượng clorua hữu cơ thiếc cần thiết để có dung dịch cation hữu cơ thiếc 1 000 mg/l (trong bình 100 ml) mg Các h ợ p chất đích n-butyl thiếc tri cl orua 0,623 160,5 n-octyl thiếc triclorua 0,686 145,8 Di-n-butyl thiếc d iclorua 0,767 130,4 Di-n-octyl thiếc diclorua 0,830 120,5 Tri-n-butyl thiếc clorua 0,891 112,2 Triphenyl thiếc clorua 0,908 110 , 1 Tricyclohexyl thiếc clorua 0,912 109,6 Tetra-n-butyl thiếc 1,000 100,0 Các chất chuẩn nội n-heptyl thiếc triclorua 0,672 148,8 di-n-heptyl thiếc diclorua 0,817 122,4 tri-n-propyl thiếc monoclorua 0,875 114,3 tetra-n-propyl thiếc 1,000 100,0 VÍ DỤ 2 : Nếu cân 160,5 mg monobuty l thiếc triclorua (BuSnC l 3 ), thì sẽ có dung dịch monobutyl t hiếc triclorua 1 605 mg/l, điều này tương ứng với nồng độ: 1 605 x 0,623 = 1 000 mg/l của cation monobutyl thiếc (BuSn 3 + ). VÍ DỤ 3 : Nếu cân 110,4 mg dioctyl thiếc diclorua (C 8 H 17 ) 2 SnC l 2 ) thì sẽ có dung dịch dioctyl thiếc di cl orua 1 104 mg/l, điều này tương ứng với nồng độ: 1 104 x 0,830 = 916 mg/l của cation dioctyl thiếc [(C 8 H 17 ) 2 Sn 2+ ) ]. Nồng độ của cation hữu cơ thiếc thường được tính theo công thức (1): C Sn = C Cl x WF (1) Trong đó C Sn là nồng độ c ủ a cation hữu cơ thiếc (mg/l); C Cl là nồng độ của clorua hữu cơ thiếc (mg/l); WF là hệ số khối lượng 7.2.2 . Chất chuẩn nội - dung dịch gốc (cation hữu cơ thiếc 1 000 mg/l) Dùng cân phân tích (5.2) để cân một lượng phù hợp tripropyl thiếc hydroclorua (4.8), monoheptyl thiếc triclorua (4.6), d iheptyl thiếc diclorua (4.7) và tetrapropyl thiếc (4.9). Hòa tan các chất này với nhau bằng metanol (4.13) trong bình định mức (5.8) dung tích tối thi ể u 100 ml để đạt được nồng độ 1 000 mg/l cho từng chất. Lưu giữ dung dịch chuẩn trong thời gian tối đa là một năm trong tủ lạnh, khi không sử dụng, để giảm thiểu sự bay hơi của dung môi. 7.2.3 . Chất chuẩn nội - dung dịch làm việc (cation hữu cơ thiếc 10 mg/l) Dùng pipet (5.6) để chuyển 1,0 ml chất chuẩn nội (7.2.2) vào bình định mức 100 ml (5.8). Cho thêm dung dịch metanol (4.13) vào b ì nh đến vạch định mức. Điều này t ương ứng với dung dịch làm việc 10 mg/l cho bốn chất chuẩn nội. 7.2.4 . H ợ p chất đích - dung dịch gốc (cation hữu cơ thiếc 1 000 mg/l) Dùng cân phân tích (5.2) để cân một lượng phù hợp c ủ a từng hợp chất đích (xem Bảng 1). Hòa tan các hợp chất này với nhau bằng metanol (4.13) trong một bình định mức (5.8) dung tích tối thiểu 100 ml để đạt được nồng độ 1 000 mg/l cho từng chất. Lưu giữ dung dịch chuẩn trong thời gian tối đa là một năm trong tủ lạnh, khi không sử dụng, để giảm thiểu sự bay hơi của dung m ô i. 7.2.5 . Hợp chất đích - dung dịch làm việc (cation hữu cơ thiếc 10 mg/l) Dùng pipet đã hiệu chuẩn (5.6) để lấy 1,00 ml dung dịch gốc hợp chất đích (7.2.4) cho vào bình định mức 100 ml (5.8). Cho thêm dung dịch metanol (4.13) vào b ì nh đến vạch định mức. Điều này tương ứng với dung dịch 10 mg/l đối với dung dịch làm việc của hợp chất đích. CHÚ THÍCH : Dùng các dung dịch thương phẩm có sẵn trên thị trư ờ ng để chuẩn bị d ung d ị ch làm việc của chất chuẩn nội và dung dịch làm việc của hợp chất đích. Lưu ý đến nồng độ và loại (clorua hoặc dạng cation) của dung dịch thương phẩm. Sử dụng dung môi và hệ số pha loãng phù hợp để có dung dịch làm việc nồng độ cation hữu cơ thiếc l à 10 mg/l trong dung m ô i có th ể hòa tan đ ược với nước. 7.3 . Chuẩn bị dung dịch tropolone Dùng cân phân tích (5.2) để cân 0,500 g t ropolone (4.12), cho vào cốc thủy tinh (5.11) và hòa tan trong khoảng 20 ml metanol (4.13). Định mức đến 100 ml trong bình định mức (5.8). Dung dịch này có thể được sử dụng trong vòng một tháng từ khi chuẩn bị và được lưu giữ trong tủ lạnh ở nhiệt độ khoảng 4 ° C . 7.4 . Chuẩn bị dung dịch đệm Chuẩn bị dung dịch natri axetat 0,2 M, ví dụ bằng cách cân 16,4 g natri axetat (4.14) trong 1 l nước (4.1) và điều ch ỉ nh pH đến 4,5 bằng axit axetic (4.3). 7.5 . Xây dựng đường chu ẩ n 7.5.1 . Theo hướng dẫn, lựa chọn các chất chu ẩ n có nồng độ 100 m g/ l , 200 m g/l, 300 m g/ l , 400 m g/ l và 500 m g/ l . 7.5.2 . Dùng pipet vi lượng (5.5) l ấ y những lượng 20 m l , 40 m l , 60 m l , 80 m l và 100 m l dung dịch làm việc c ủ a hợp chất đích (7.2.5) cho vào các dung dịch trên ở các lọ riêng rẽ có chứa 20 ml hỗn hợp metanol (4.13)/etanol (4.2) (80/20 phần thể tích). 7.5.3 . Cho thêm 100 m l ch ấ t chuẩn nội (ISTD) (7.2.3). 7.5.4 . Thêm 8 ml dung dịch đệm pH 4,5 (7.4). 7.5.5 . Dùng pipet (5.6) cho thêm 1 ml dung dịch tropolone. 7.5.6 . Cho thêm 100 m l dung dịch natri tetraetyl borate (7.1.9) và lắc mạnh trong 30 min. 7.5.7 . Dùng pipet (5.6), cho 2 ml isooctan (4.10) vào lọ và lắc mạnh trong 30 min. 7.5.8 . Chuyển pha isooctan v à o thiết bị sắc ký khí để phân tích. 7.6 . Chuẩn bị mẫu 7.6.1 . Dùng cân phân tích (5.2) để cân (1,0 ± 0,1) g mẫu (xem Điều 6) vào một lọ rỗng đã cân có thể tích 50 ml (5.4) và ghi lại khối lượng, m 1 chính xác đến 0,1 mg. 7.6.2 . Cho thêm 20 ml hỗn hợp metanol (4.13)/etanol (4.2) (80/20 phần thể tích). 7.6.3 . Cho thêm 100 m l chất chuẩn nội (ISTD) (7.2.2). 7.6.4 . Dùng pipet (5.6) cho thêm 1 ml dung dịch tropolone (7.3). 7.6.5 . Chiết trong bể siêu âm (5.9) trong 1 h ở 60 ° C . 7.6.6 . Nếu c ó yêu cầu, quay l i tâm ở 4 000 vòng trong 5 min và chuyển dung dịch trong v à o lọ khác. 7.6.7 . Thêm 8 ml dung dịch đệm pH 4,5 (7.4). 7.6.8 . Cho thêm 100 m l dung dịch natri tetraetyl borate (7.1.9) và lắc mạnh trong 30 min bằng máy lắc cơ học (5.13). 7.6.9 . Dùng pipet (5.6), cho 2 ml isooctan (4.10) vào lọ và lắc mạnh trong 30 min bằng máy lắc cơ học (5.13). CHÚ THÍCH Để sự phân tách t ố t hơn, có thể quay li tâm ở 4 000 vòng. 7.6.10 . Chuyển pha isooctan vào thiết bị sắc ký khí để phân tích. 7.7 . Chuẩn bị dung dịch trắng Chuẩn bị dung dịch trắng theo cách tương tự như chuẩn bị mẫu (xem từ 7.6.2 đến 7.6.10). 7.8 . Phương pháp sắc ký khí CH Ú THÍCH Nên sử dụng các hướng dẫn cho thiết bị phân tích (ví dụ: bản hướng dẫn trong Phụ lục A) 7.8.1 . Qui định chung Khi có thể, thực hiện các phép xác định kép trên tất c ả các mẫu, dung dịch trắng và dung dịch chuẩn. 7.8.2 . Phương pháp xác định Xác định các hợp chất đích bằng cách so sánh các thời gian lưu của các mẫu và đường chuẩn. Thời gian lưu mẫu phải trong khoảng thời gian (T r ± 1) % so với đường chuẩn. Ba ion chẩn đoán (một ion để phân tích định lượng và hai ion kia để phân tích định tính) và phổ đầy đủ được dùng để phát hiện các hợp chất đích (xem Bảng 3 để lựa chọn ba ion ch ẩ n đoán). Dùng ph ổ kế ghi khối lượng ở chế độ SIM/SCAN đồng thời hoặc chế độ SIM có sự hỗ trợ SCAN trong trường hợp kết quả dương. Các chất đích phải được phân tích định lượng với chất chuẩn nội có cùng mức thế. Bảng 3 - Tính hợp lệ của việc xác định các ion ch ẩ n đoán và định lượng hợp chất đích, và chất chuẩn nội tương ứng của chúng H ợ p chất (là chất dẫn xuất etyl) Nhóm 1 Nhóm 2 Nhóm 3 Chất chuẩn nội: Monoheptyltrietyl thiếc 277/275 179/177 151/149 n-butyltrietyl thiếc 235/233 179/177 151/149 n-octyltriety l thiếc 291/289 179/177 151/149 Ch ấ t chuẩn nội: Diheptyldietyl thiếc 347/345 249/247 151/149 Di-n-butyldietyl thiếc 263/261 179/177 151/149 Di-n-octyldietyl thiếc 375/373 263/261 151/149 Chất chuẩn nội: Tripropylmonoetyl thiếc 249/247 235/233 193/191 Tri-n-butylmonoetyl thiếc 291/289 263/261 179/177 Tricyclohexylmonoetyl thiếc 233/231 315/313 369/367 Triphenylmonoety l thiếc 351/349 197/195 - Chất chu ẩ n nội: tetra-n-propyl thiếc 249/247 165/163 207/205 Tetra-n-butyl thiếc 291/289 235/233 179/177 CHÚ TH Í CH : Các hợp chất đích một nhóm thế được định lượng b ở i chất chuẩn nội một nhóm thế. Ví dụ: n-butyltrietyl thiếc và n-octyl t rietyl thiếc được ph á t hiện b ở i chất chu ẩ n nội monoheptyltriety l thiếc. 7.9 . Phương pháp định lượng 7.9.1 . Tính tổng diện tích peak c ủ a các mẫu chuẩn, chất chuẩn nội, và của từng loại hữu cơ thiếc được phát hiện trong mẫu. 7.9.2 . S ử dụng các dữ liệu từ các mẫu chuẩn hữu cơ thiếc, tính hệ số đặc trưng của detector, DRF, cho từng hợp chất thiếc ở từng nồng độ thiếc theo công thức (2): (2) Trong đ ó CS Sn là nồng độ của cation hữu cơ thiếc trong mẫu chuẩn, tính bằng m g/ l ; AR is , l à diện tích peak của các chất chuẩn nội có liên quan; A S Sn là diện tích peak của cation hữu cơ thiếc trong mẫu chu ẩ n; CR is là nồng độ của các chất chuẩn nội có liên quan (500 m g/ l ). 7.9.3 . Đối với từng hợp ch ấ t, t í nh giá trị trung bình của tất cả DRF đạt được tại từng mức nồng độ theo công thức (3): (3) Theo lý thuyết, các giá trị DRF cho một hợp ch ấ t thiếc cụ thể phải chính xác bằng nhau, nhưng có thể thấy sự chênh lệch nhỏ. 7.9.4 . Giá trị trung bình DRF, DRF a được sử dụng để tính nồng độ của chất hữu cơ thiếc trong mẫu theo công thức (4): (4) trong đó C S n là nồng độ của cation hữu cơ thiếc trong mẫu, tính bằng m g/ l ; A Sn là diện tích peak của chất hữu cơ thiếc; C is là nồng độ c ủ a chất chuẩn nội tương ứng (500 m g/ l ); A is là diện tích peak của chất chuẩn nội tương ứng. 7.9.5 . Sử dụng công thức ( 5) để chuyển đổi C Sn có đơn vị m g/ l thành m g/kg: (5) trong đó M S n là lượng thiếc, tính bằng m g/kg; C S n là nồng độ của cation hữu cơ thiếc trong mẫu, tính bằng m g/ l ; V là thể tích isooctan theo 7.6.9 (2 ml); m 1 là khối lượng của mẫu có được trong 7.6.1, tính bằng g. 7.10 . Giới hạn phát hiện và giới hạn định lượng Giới hạn phát hiện là 50 m g/kg và giới hạn định lượng là 200 m g/kg. 8. Báo cáo thử nghiệm Báo cáo thử nghiệm phải bao gồm ít nhất các thông tin sau: a) Viện dẫn tiêu chu ẩ n này b) Tất c ả các chi tiết cần thiết để nhận biết đầy đ ủ mẫu được thử; c) Nhiệt độ thực hiện phép thử; d) Kết quả thử (cation hữu cơ thiếc), ghi được trong 7.9; e) B ấ t kỳ sai khác nào, theo thỏa thuận hoặc b ở i lý do khác, so với phương pháp thử được qui định. Phụ lục A (tham khảo) Đề xuất điều kiện phân tích hợp chất hữu cơ thiếc bằng phương pháp sắc ký khí-khối phổ (GC-MS) Chiều dài cột: 25 m, đường k í nh trong 0,22 mm. Cột BPX5 (SGE) hoặc tương đương là phù hợp. Không được sử dụng cột gián đoạn. Khí mang: heli, lưu lượng 0,76 ml/min, vận tốc tuyến tính 33,5 cm/s. Nhiệt độ bơm: 240 ° C , chế độ không phân d òng, thời gian không phân dòng 2,0 min. Thể tích bơm: 1,0 m l . Chương trình nhiệt độ: 60 ° C trong 4 min. Tăng đến 300 ° C tại 20 ° C /min 300 ° C trong 6 min. Tổng thời gian chương trình: 22 min. Nhiệt độ bộ phân tích: Dòng chuyển: 280 ° C Nguồn I on: (khoảng) 180 ° C Mạch bốn cực: (khoảng) 140 ° C Bộ nhân ele ct ron: (khoảng) 65 ° C Các thông số kiểm soát ion được chọn lọc (SIM): Khoảng thời gian 1 Các ion được chọn lọc để phân tích: 179,00 amu, 235,00 amu, 263,00 amu, 291 , 0 0 amu, 375,00 amu Thời gian d ừng cho mỗi ion: 100 ms Thay đổi chọn lọc ion tại: 14,8 min Khoảng thời gian 2 Các ion được chọn lọc để phân tích: 197,00 amu, 233,00 amu, 315,00 amu, 351 ,0 0 amu, 369,00 amu Thời gian dừng cho mỗi ion: 100 ms Phụ lục B (tham khảo) Độ tin cậy của phương pháp Các dữ liệu trong Bảng 1 thu được từ thử nghiệm liên phòng được thực hiện bởi năm phòng thí nghiệm Bảng 1 - Kết quả của thử nghiệm liên phòng Hợp chất hữu cơ thiếc Kết quả dự kiến m g/kg Kết quả thử nghiệm Giá tr ị trung bình Độ lệch chu ẩ n RSD % 1 2 3 4 5 6 7 8 MBT a 1 000 1 545 868 1 798 1 590 1 610 1 700 1 950 2 140 1 650 375 23 DBT b 1 000 786 786 760 690 710 840 800 760 767 48 6 TBT c 500 348 415 484 400 490 490 440 600 458 76 17 a Mono-butyl b Di-butyl c Tri-butyl THƯ MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] ISO/TR 16178, Footwear- Critical substances potentially present in footwear and footwear components MỤC LỤC Lời nói đầu 1 . Phạm vi áp dụng 2 . Tài liệu viện dẫn 3 . Nguyên tắc 4 . Thuốc thử 5 . Thiết bị, dụng cụ và vật liệu 6 . Chuẩn bị mẫu thử 7 . Cách tiến hành 7.1 . Chuẩn bị dung dịch natri tetraetylborat 7.2 . Chuẩn bị dung dịch chuẩn 7.3 . Chuẩn bị dung dịch tropolone 7.4 . Chuẩn bị dung dịch đệm 7.5 . Xây dựng đường chuẩn 7.6 . Chu ẩ n bị mẫu 7.7 . Chuẩn bị dung dịch trắng 7.8 . Phương pháp sắc ký khí 7.9 . Phương pháp định lượng 7.10 . Giới hạn phát hiện và giới hạn định lượng 8 . Báo cáo thử nghiệm Phụ lục A (tham khảo) Đề xuất điều kiện phân tích hợp chất hữu cơ thiếc bằng phương pháp sắc ký khí khối phổ (GC-MS) Phụ lục B (tham khảo) Độ tin cậy c ủ a phương pháp Thư mục tài liệu tham khảo