TCVN9816:2013

Tiêu chuẩn quốc gia TCVN 9816:2013 (ISO 29541:2010) về Nhiên liệu khoáng rắn - Xác định tổng hàm lượng carbon, hydro và nitơ - Phương pháp nung TIÊU CHUẨN QUỐC GIA TCVN 9816:2013 ISO 29541:2010 NHIÊN LIỆU KHOÁNG RẮN - XÁC ĐỊNH TỔNG HÀM LƯỢNG CARBON, HYDRO VÀ NITƠ - PHƯƠNG PHÁP NUNG Solid mineral fuels - Determination of total carbon, hydrogen and nitrogen content - Instrument method Lời nói đầu TCVN 9816:2013 hoàn toàn tương đương với ISO 29541:2010. TCVN 9816:2013 do Ban kỹ thuật tiêu chuẩn kỹ thuật quốc gia TCVN/TC27 Nhiên liệu k hoán g rắn biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng đề nghị, Bộ Khoa học và Công nghệ công bố. Lời giới thiệu Xác định chắc chắn tổng carbon, hydro và nitơ là rất quan trọng để áp dụng cho việc tính kỹ thuật để đốt than. Độ chụm và độ chính xác của phép xác định hàm lượng carbon của than là cần thiết cho mục đích tính carbon. NHIÊN LIỆU KHOÁNG RẮN - XÁC ĐỊNH TỔNG HÀM LƯỢNG CARBON, HYDRO VÀ NITƠ - PHƯƠNG PHÁP NUNG Solid mineral fuels - Determination of total carbon, hydrogen and nitrogen content - Instrument method C Ả NH BÁO: Tiêu chuẩn này có th ể liên quan đến các v ậ t liệu, thao tác và thiết b ị nguy hại. Tiêu chu ẩ n này không đề cập những vấn đề về an toàn liên quan đến việc sử dụng chúng. Trách nhiệm của người sử dụng tiêu chuẩn này là phải thiết lập các quy tắc ph ù hợp về sức khỏe , an toàn và xác định các giới hạn cho phép trước khi sử dụng. 1. Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn n à y quy định phương pháp để xác định tổng carbon, hydro và nitơ trong than và cốc bằng phương pháp nung. CH Ú THÍCH: Phương pháp này ch ỉ sử dụng cho than khi phù hợp với các nguyên t ắ c của TCVN 6910-1 (ISO 5725-1). 2. Tài liệu viện dẫn Các t à i liệu viện dẫn sau đây là cần thiết khi áp dụng tiêu chuẩn này. Đối với các tài liệu viện dẫn ghi năm công bố thì áp dụng bản được nêu. Đối với các tài liệu viện dẫn không ghi năm công bố th ì áp dụng phiên bản mới nhất, bao gồm cả các bản sửa đổi (nếu có). TCVN 1693 (ISO 18283), Than đá và cốc - Lấy mẫu thủ công TCVN 4919 (ISO 687), Nhiên liệu k hoán g rắn - Cốc - Xác định độ ẩm trong mẫu th ử phân tích chung TCVN 8620-2 (ISO 5068-2), Than nâu và than non - Xác định hàm lượng ẩm - Phần 2: Phương pháp khối lượng gián tiếp xác định hàm lượng ẩm trong mẫu phân tích ISO 1213-2, Solid mineral fuels - Vocabulary - Part 2: Terms relating to sampling, testing and analysis (Nhiên liệu kho á ng rắn - Từ vựng - Phần 2: Thuật ngữ liên quan đến lấy mẫu, thử nghiệm và phân tích) . ISO 5069-2, Brown coals and lignites - Principles of sampling - Part 2: Sample preparation for detemination of moisture content and for general analysis (Than nâu và than non - Nguyên tắc lấy mẫu - Phần 2: Chuẩn bị mẫu để xác định hàm lượng ẩm và để phân tích chung) ISO 11722, Solid mineral fuels - Hard coal - Determination of moisture in the general analysis test sample by drying in nitrogen (Nhiên liệu k hoán g rắn - Than đá - Xác định hàm lượng ẩm trong mẫu thử phân t í ch chung bằng cách sấy trong nitơ) ISO 13909-4, Hard coal and coke - Mechanical sampling - Part 4: Coal - Preparataion of test sample (Than đá và cốc - Lấy mẫu cơ giới - Ph ầ n 4: Than - Chuẩn bị mẫu thử) ISO 13909-6, Hard coal and coke - Mechanical sampling - Part 6: Coke - Preparataion of test sample (Than đá và cốc - Lấy mẫu cơ giới - Phần 6: Cốc - Chuẩn bị mẫu thử) 3. Thuật ngữ và định nghĩa Tiêu chuẩn này áp dụng các thuật ngữ và định nghĩa nêu trong ISO 1213-2. 4. Nguyên tắc Đồng thời xác định carbon, hydro và nitơ trong một quy trình nung đơn giản. Chuyển định lượng carbon, hydro và nitơ thành các khí tương ứng của chúng (C O 2 , H 2 O , N 2 /NO x ) xảy ra trong quá trình nung mẫu ở nhiệt độ cao trong môi tr ườ ng oxy. Loại bỏ các sản ph ẩ m cháy có thể gây nhiễu cho phép phân tích khí tiếp theo. Các nitơ oxide (NO x ) tạo ra trong quá trình cháy bị khử thành N 2 . Carbon dioxide, hơi nước và nitơ nguyên tố trong dòng khí được xác định định lượng theo quy trình phân tích khí b ằ ng thiết b ị thích hợp. 5. Hóa chất, thuốc thử Trừ khi có các quy định khác, tất cả các thuốc th ử đều phải có phẩm cấp thuốc thử, phân tích. 5.1. Kh í mang , heli hoặc khí phù hợp khác theo quy định của nhà sản xuất thiết b ị . 5.2. Oxy , theo quy định của nhà sản xuất thiết bị. 5.3. Thuốc thử bổ sung, chủng loại và chất lượng như quy định của nhà sản xuất thiết bị. 5.4. Các m ẫ u hiệu chuẩn , xem Bảng 1. Nếu các mẫu này kèm theo chứng nhận có thể tìm nguồn gốc phân tích chúng bao gồm các giá trị không chắc chắn về carbon, hydro và nitơ thì sử dụng các giá trị chứng nhận đ ó cho các mục đích hiệu chuẩn. Nếu các hợp ch ấ t tinh khiết (độ tinh khiết > 99,5 %) l à có sẵn thì sử dụng các giá trị hóa học lượng tử. Bảo quản các chất này trong b ì nh hút ẩ m để các hợp chất ở trạng thái khô. Bảng 1 liệt kê các chất tinh khiết bao gồm trong nghiên cứu giữa các phòng th í nghiệm (ILS) để xác định các yêu cầu hiệu chuẩn và độ chụm của tiêu chu ẩ n này. Các ILS ch ỉ ra rằng acid benzoic là không phù hợp đ ể hiệu chu ẩ n. Các chất tinh khiết khác với chất đã liệt kê trong Bảng 1 có thể được sử dụng để hiệu chu ẩ n các chất đã được cung cấp phù hợp với độ tinh khiết và yêu cầu hiệu chuẩn của tiêu chuẩn này. Bảng 1 - Ví dụ các mẫu hiệu chu ẩ n ph ù hợp và hàm lượng các lượng tử C , H và N của chúng Tên Công thức Hàm lượng, % Carbon Hydro Nitơ EDTA (etylen diamin tetra- acid acetic) C 10 H 16 N 2 O 8 41,1 5,5 9,6 Phenylalanin C 9 H 11 N O 2 65,4 6,7 8,5 Acetanilin C 8 H 9 NO 71,1 6,7 10,4 BBOT (AS-NO 7128-64-5) 2,5-bis (5'tert-butyl-2-benzoxazolyl)thiophen C 26 H 26 N 2 O 2 S 72,5 6 , 1 6 , 5 5.5 . M ẫ u chuẩn Than mẫu chuẩn với thành phần đã được chứng nhận và không chắc chắn về carbon, hydro và nitơ có thể được sử dụng để kiểm tra theo dõi sự thay đổi các tín hiệu của thiết bị, có thể bị ảnh hưởng b ở i các thành phần không có trong mẫu hiệu chuẩn và để kiểm tra khả năng chấp nhận các kết quả của nitơ. Cách khác, cũng có thể sử dụng than đã biết các thành phần làm mẫu ki ể m tra. Vì các thành phần trong đống than có thể thay đổi trong quá trình bảo quản nên không sử dụng than để hiệu chuẩn. 6. Thiết bị, dụng cụ 6.1. Thiết bị phân tích , gồm lò nung và hệ thống phát hiện, xử lý khí có khả năng phân tích phần mẫu thử 6 mg hoặc lớn hơn. 6.2. Cân , độc lập hoặc tích hợp với thiết b ị khác, có độ phân giải í t nhất là 0,1 % khối lượng của phần mẫu thử. 7. Chuẩn bị mẫu thử M ẫ u phải là mẫu thử phân tích chung được chuẩn bị đến kích thước danh nghĩa lớn nhất l à 212 m m theo ISO 13909-4, ISO 13909-6, TCVN 1693 (ISO 18283) và ISO 5069-2. Quy trình chuẩn bị mẫu được mô tả trong ISO 13909-4 đối với than, ISO 13909-6 đối với cốc và ISO 5069-2 đối với than nâu v à than non. Hàm lượng ẩm trong mỗi mẫu thử và mẫu chuẩn phải được xác định phù hợp với ISO 11722 đối với than, TCVN 4919 (ISO 687) đối với c ố c và ISO 5069-2 đối với than nâu và than non. Nói cách khác, phải sấy khô mẫu và m ẫ u chuẩn trước khi phân tích. 8. Cách tiến hành 8.1. Bố trí thiết bị Kiểm tra tất cả các thông số vận hành của thiết bị phù hợp với đặc tính kỹ thuật trong sổ tay hướng dẫn vận hành thiết bị. Kiểm tra điều kiện và chất lượng của tất c ả các hóa chất hiện có để sử dụng trong thiết bị để đảm bảo rằng chúng đáp ứng số lượng mẫu được phân tích. Trước khi phân tích, kiểm tra và nếu cần hiệu chính tất cả những rò r ỉ trong hệ thống đốt và hệ thống khí mang. 8.2. Phân t í ch mẫu trắng Thực hiện phân t í ch mẫu trắng hàng ngày để xác lập mức độ carbon, hydro v à nitơ trong khí đốt và khí mang. Mức nitơ trong các khí n à y phải không vượt quá 1 % tín hiệu nitơ của thiết bị đối với khối lượng thấp nhất của mẫu hiệu chuẩn. Lặp lại phân tích mẫu trắng sau khi thay đổi hoặc có các khí mới hoặc thuốc thử khác. 8.3. Ổ n định và kiểm tra độ ổ n định của thiết bị Ổ n định thiết bị phù hợp với hướng dẫn của nhà sản xuất (thường cho chạy ít nhất là hai phần mẫu than, cốc hoặc than nâu hoặc than non có thành phần điển h ì nh của mẫu phân tích chung). Lựa chọn mẫu đã ổn định có thành phần tương tự như mẫu điển hình. Tiến hành bốn phép xác định của mẫu ổn định. Loại bỏ phép xác định đầu tiên. Nếu bất kỳ chênh lệch lớn nhất của ba phép thử còn lại có giá trị vượt quá 1,2 r thì lặp lại phép xác định carbon, hydro và nitơ, trong đó r là giới hạn độ lặp lại (xem Điều 10) của tiêu chuẩn này, độ ổn định của thiết bị có thể sai. Trong trư ờ ng hợp này, thực hiện hiệu chính trước khi hiệu chuẩn. 8.4. Hiệu chuẩn Phải hiệu chuẩn thiết bị như khuyến nghị của nhà sản xuất, hoặc bất kỳ khi nào có sự thay đổi về thiết bị hoặc bất kỳ khi nào phân tích mẫu kiểm định (xem 8.5) ch ỉ ra r ằ ng có sự chênh lệch không thể chấp nhận giữa giá trị kiểm định và giá trị đã đo được. Chọn số lượng một hoặc một số mẫu hiệu chuẩn (xem 5.4) ở trạng thái hồi quy để sử dụng và dải mong đợi của carbon, hydro và nitơ trong mẫu thử để phân tích. Xem điều A.1 đối với các khuyến cáo về s ố lượng các điểm hiệu chuẩn và Điều A.2 về những khuyến cáo liên quan đến khối lượng hiệu chuẩn. CH Ú THÍCH: Không sử dụng than để hiệu chuẩn b ở i vì than bị giảm ph ẩ m cấp theo thời gian và thành phần của than bị thay đổi. 8.5. Kiểm tra việc hiệu chuẩn Trước khi phân tích các mẫu thử, kiểm tra khả năng chấp nhận của việc hiệu chuẩn bằng cách phân tích mẫu hiệu chuẩn (xem 5.4) không sử dụng để hiệu chuẩn. Trong Bảng 2, liệt kê các giới hạn chênh lệch giữa giá trị đã đo và giá trị lượng tử hoặc đã chứng nhận. Bảng 2 - Các giới hạn hiệu chuẩn có th ể chấp nhận Nguyên tố Giới hạn có thể chấp nhận, phần trăm tương đối, % Carbon 1,20 Hydro 2,10 Nitơ 1,80 Nếu các kết quả kiểm tra không phù hợp với phạm vi các giới hạn đã quy định trong Bảng 2, phải tiến hành chạy mẫu kiểm tra bổ sung. Nếu các kết quả chạy kiểm tra bổ sung không phù hợp với giới hạn các giá trị đã đo v à lượng tử hoặc được chứng nhận, thì phải hiệu chính lại thiết bị. Điều A.3 nêu các v í dụ kiểm định hiệu chuẩn. 8.6. Phân tích mẫu thử Như đã chỉ dẫn ở Điều 7, xác định hàm lượng ẩ m của từng mẫu thử đồng thời với các phân tích này. Tiến hành phân tích từng mẫu thử b ằ ng cách cân một phần mẫu thử có khối lượng sử dụng bình thường cho phân tích. Tất cả các mẫu thử phải chạy song song. Kiểm định hiệu chuẩn khi kết thúc từng mẻ thử, vả tốt nhất là tại mỗi 10 mẫu thử, phù hợp với 8.5. Khi bắt đầu loạt mẫu thử th í ch hợp, hoặc khi kết thúc của loạt mẫu thử thích hợp, hoặc cả hai, phân tích song song một mẫu chuẩn như đối với một mẫu thử để nhận được đặc t í nh có thể chấp nhận của thiết bị và hiệu chuẩn đối với mẫu. Các kết quả song song về carbon, hydro và nitơ được t í nh ở trạng thái khô phù hợp với điều 9 phải khớp với phạm vi các giới hạn độ lặp lại đã quy định trong Điều 10. assignable Nếu nằm ngoài c á c tiêu chí có thể chấp nhận này, loại b ỏ tất cả các kết quả thử tách biệt với kết quả có thể chấp nhận cuối cùng đối với mẫu chuẩn đã chứng nhận (CRM). Thực hiện tác động để nhận biết và hiệu chính nguyên nhân có th ể , nếu cần thiết thì hiệu chu ẩ n lại thiết bị theo 8.4. 9. Biểu thị kết quả Ghi lại tổng hàm lượng carbon, hydro và nitơ như đã phân tích, tính bằng phần trăm khối lượng. Báo cáo các kết quả (giá trị trung bình phép phân tích song song) ở trạng thái khô ch í nh xác đến 0,1 % đối với carbon và ch í nh xác đến 0,01 % đối với hydro và nitơ. Để tính ở trạng thái khô, sử dụng các đẳng thức từ (1) đến (3), trong đó ký hiệu “d" ch ỉ thị trạng thái khô và ký hiệu “ad" ch ỉ thị trạng thái như xác định (như phân tích). - đối với hàm lượng carbon (1) - đối với hàm lượng nitơ (2) - đối với hàm lượng hydro (3) trong đó w Cd là hàm lượng carbon, ở trạng thái khô, tính bằng phần trăm khối lượng; w Ca d là hàm lượng carbon như xác định (như phân tích), t í nh bằng phần trăm khối lượng; w N d l à hàm lượng nitơ, ở trạng thái khô, t í nh bằng phần trăm khối lượng; w Na d là hàm lượng nitơ như xác định (như phân tích), tính bằng phần trăm khối lượng; w H d là hàm lượng hydro, ở trạng thái khô, tính bằng phần trăm khối lượng; w Had là hàm lượng hydro như xác định (như phân tích), tính bằng phần trăm khối lượng; w Ma d là hàm lượng ẩ m của mẫu như phân tích, tính bằng phần trăm khối lượng. 10. Độ chính xác 10.1. Độ lặp lại Kết quả của phép xác định song song, tiến hành tại các thời điểm khác nhau trong cùng phòng thí nghiệm, do cùng một người thực hiện trên cùng thiết bị trên những phần đại diện được lấy từ cùng một mẫu thử, không được chênh lệch lớn hơn các giá trị nêu trong Bảng 3. 10.2. Độ tái lập Giá trị trung bình của các phép xác định song song tiến hành ở một trong hai phòng thí nghiệm, trên những phần đại diện được lấy từ cùng một mẫu sau giai đoạn cuối của chuẩn bị mẫu, không được chênh lệch lớn hơn các giá trị nêu trong Bảng 3. Bảng 3 - Các giới hạn độ chính xác Nguyên tố Chênh lệch lớn nhất có thể chấp nhận giữa các kết quả (ở trạng thái khô) Giới hạn độ lặp lại, r Giới hạn độ tái lập, R Carbon 0,3 % giá trị tuyệt đối 1,0 % giá trị tuyệt đối Hydro 0,06 % giá trị tuyệt đối 0,25 % giá trị tuyệt đối Nitơ 0,03 % giá trị tuyệt đối 0,15 % giá trị tuyệt đối 11. Báo cáo thử nghiệm Báo cáo thử nghiệm gồm các thông tin sau a) nhận biết đầy đủ về mẫu đưa thử b) viện dẫn tiêu chuẩn này; c) các kết quả của phép xác định về carbon, hydro và nitơ, cùng với các cơ sở phân tích liên quan (ví dụ ở trạng thái khô, trạng thái khô không tro) Phụ lục A (tham khảo) Khuyến nghị về hiệu chuẩn A.1 . Khuyến nghị về số điểm hiệu chuẩn B ả ng A.1 khuyến nghị về số điểm hiệu chuẩn đối với hồi quy thông thường. Bảng A.1 - Khuyến nghị về số điểm hiệu chuẩn đối với hồi quy thông thường Kiểu hồi quy Số điểm hiệu chuẩn đã khuyến nghị Đường tuyến t í nh 6 Đường bậc hai 7 Đường l ũy thừa 7 Đường bậc ba 8 Áp dụng tất cả các dạng hồi quy này đ ể chuẩn hiệu chuẩn thiết bị, khuyến nghị tối thiểu là 8 và phù hợp là 10 điểm hiệu chuẩn. A.2 . Khối lượng hiệu chuẩn khuyến nghị đối với carbon Bảng A.2 nêu khối lượng chất hiệu chuẩn, tính bằng miligam, yêu cầu đ ể tạo ra cùng số lượng carbon c ó trong 100 mg mẫu than đưa th ử Bảng A.2 - Khối lượng định cỡ Ch ấ t hiệu chuẩn Phần trăm carbon trong 100 mg mẫu than đưa thử 35% 40% 45% 50% 55% 60% 65% 70% 75% 80% 85% 90% Khối lượng chất hiệu chuẩn tính bằng miligam EDTA 85 97 110 122 134 146 158 170 183 195 207 219 Phenylalanine 53 61 69 76 84 92 99 107 115 122 130 138 Acetanilide 49 56 63 70 77 84 91 98 106 113 120 127 BBOT 48 55 62 69 76 83 90 97 104 111 118 125 Tính lượng tương đương chất hiệu chuẩn đối với phần mẫu thử, tính bằng miligam để sử dụng đối với mẫu than đã liệt kê trong Bảng A.2 b ở i một hệ số CF, đã khuyến cáo cho khối lượng phần mẫu thử t í nh bằng miligam trên 100 mg. Ví dụ, nếu khối lượng phần mẫu thử thông thường trong một phòng thí nghiệm là 70 mg, thì CF l à 0,7. Mỗi khối lượng chất hiệu chuẩn trong Bảng A.2 được nhân với 0,7 để thu được khối lượng chính xác để hiệu chu ẩ n. Chọn khối lượng hiệu chuẩn trên cơ sở số lượng các điểm hiệu chuẩn đã quy định trong B ả ng A.1 bao gồm dải carbon mong đợi có trong mẫu thử. Có thể chấp nhận để cân bằng khối lượng hiệu chuẩn song song để đáp ứng yêu cầu trong Bảng A.1. Phương pháp này có thể nâng cao độ tin cậy của đường hồi quy. Bảng A.3 nêu phần trăm hydro tương đương trong than đối với khối lượng chất hiệu chuẩn đã liệt kê trong Bảng A.2 Bảng A.3 - Phần trăm hydro tương đương trong than Ch ấ t hiệu chuẩn Phần trăm carbon trong 100 mg mẫu than đưa thử 35% 40% 45% 50% 55% 60% 65% 70% 75% 80% 85% 90% Phần trăm hydro tương đương trong than EDTA 4,7 5,4 6,1 6,7 7,4 8,1 8,7 9,4 10,1 10,8 11,4 12,1 Phenylalanine 3,6 4,1 4,6 5,1 5,6 6,2 6,6 7,2 7,7 8,2 8,7 9,3 Acetanilide 3,3 3,8 4,2 4,7 5 , 2 5 , 6 6,1 6,6 7,1 7,6 8 , 1 8 , 5 BBOT 2,9 3,3 3,8 4,2 4,6 5,1 5,5 5,9 6,3 6,8 7,2 7,6 CH Ú THÍCH: Lượng hydro trong phần lớn than sử dụng cho mục đích tạo ra năng lượng là khoảng từ 4,5 % đến 6,1 % khi hy d ro trong than ẩm được lấy để t í nh toán. C u ng cấp thông tin này để đánh giá trong việc lựa chọn hiệu chu ẩ n. B ả ng A.4 nêu phần trăm nitơ tương đương trong than đối với khối lượng chất hiệu chuẩn đã liệt kê trong Bảng A.2 Bảng A.4 - Phần trăm nitơ tương đương trong than Ch ấ t hiệu chuẩn Phần trăm carbon trong 100 mg mẫu than đưa thử 35% 40% 45% 50% 55% 60% 65% 70% 75% 80% 85% 90% Phần trăm nitơ tương đương trong than EDTA 8,2 9,3 10,6 11,7 12,9 14,0 15,2 16,3 17,6 18,7 19,9 21,0 Phenylalanine 4,5 5,2 5,9 6,5 7 , 1 7,8 8,4 9,1 9,8 10,4 11,1 11,7 Acetanilide 5 , 1 5,8 6,6 7,3 8,0 8,7 9,5 10,2 11,0 11,8 12,5 13,2 BBOT 3,1 3,6 4,0 4 , 5 4,9 5,4 5,9 6,3 6,8 7,2 7,7 8,1 CHÚ THÍCH: Lượng nitơ trong phần l ớ n của than sử dụng cho mục đích tạo ra n ă ng lượng l à khoảng từ 0,5 % đến 1,8 %. Không có chất hiệu chuẩn nào có giá trị phần tr ă m nitơ tương đương trong dải mong đợi của than. Vì nguyên nhân này, than CRM (xem 5.5) được sử dụng để kiểm tra chấp nhận các kết quả nitơ. A.3 . Kiểm tra hiệu chuẩn Kiểm tra việc chấp nhận hiệu chuẩn bằng cách xác định hàm lượng carbon, hydro và nitơ của chất tinh khiết (xem 5.4) không sử dụng để hiệu chuẩn (xem điều A.2). B ả ng A.5 liệt k ê phần tr ă m tương đối các kết quả kiểm tra carbon, hydro và nitơ khớp với các giá trị chứng nhận của mẫu kiểm tra. Nếu bất kỳ kết quả kiểm tra nào không ở trong giới hạn đã quy định trong Bảng A.5, thì tiến hành kiểm tra bổ sung với khối lượng ch ấ t hiệu chuẩn kiểm tra với số lượng mẫu có cùng hàm lượng carbon như khối lượng chất hiệu chuẩn đã sử dụng quá mức để hiệu chuẩn (xem Bảng A.2). Nếu chạy kiểm tra bổ sung trong giới hạn đã quy định trong Bảng A.5 thì chấp nhận quy trình phân tích mẫu thử. Nói cách khác, loại bỏ việc hiệu chuẩn cũng như các kết quả của tất cả mẫu thử kiểm tra lại khả năng chấp nhận cuối cùng. Kiểm tra bố trí thiết bị (xem 8.1), tiến hành phân tích mẫu trắng (xem 8.2) và ổ n định thiết bị (xem 8.3). Hiệu chuẩn thiết bị phù hợp với điều A.1 và A.2 trước khi tiến hành phân tích. Bảng A.5 - Giới hạn chấp nhận phần trăm hiệu chuẩn tương đối Nguyên tố Giới hạn chấp nhận, phần trăm tương đối (%) Carbon 1,20 Hydro 2 , 10 Nitơ 1,80 CH Ú THÍCH: Các giới hạn này được xây dựng từ các dữ liệu hiệu chuẩn được cung c ấ p b ở i 14 phòng th í nghiệm tham gia nghiên cứu giữa các phòng th í nghiệm (ILS) đã sử dụng để chứng nhận tiêu chuẩn này. Dữ liệu hiệu chuẩn bao gồm các kết quả từ các chất tinh khiết đã liệt k ê trong 5.4 và năm cấu h ì nh thiết bị chuyển hóa hai pha của ILS thực hiện cách nhau một năm. C á c giới hạn này có thể dùng để giải th í ch các tiêu ch í t í nh năng để hiệu chuẩn tiến hành trong cùng hoặc khác phòng thí nghiệm trong một khoảng thời gian dài. B ả ng A.6 - Ví dụ kiểm tra hiệu chuẩn với EDTA Thông số Phần khối lượng chứng nhận, % Giới hạn tương đối Giới hạn khối lượng tuyệt đ ố i, % Kết quả kiểm tra Chênh lệch phần khối lượng, % Carbon 41,08 1,20 % 0,49 41,27 0,19 Hydro 5,51 2,10 % 0,12 5,59 0,08 Nitơ 9,60 1,80 % 0,17 9,50 0,11 Vì chênh lệch tuyệt đối giữa kết quả kiểm tra và giá trị được chứng nhận vẫn trong giới hạn tuyệt đối đối với carbon, hydro và nitơ, nên phòng thí nghiệm có thể b ắ t đầu phân tích các mẫu thử mà không cần hiệu chính lại thiết bị. A.4 . Chấp nhận các kết quả đối với than mẫu chuẩn A.4.1 . T í nh các kết quả carbon, hydro và nitơ như xác định ở trạng thái khô phù hợp với Điều 9. A.4.2 . Kiểm tra các kết quả song song ở trạng thái khô đối với carbon, hydro v à nitơ trong phạm vi các giới hạn độ lặp lại đã quy định trong Điều 10. Đối với nitơ, kiểm tra từng kết quả nitơ ở trạng thái khô phù h ợ p với các giá trị đã chứng nhận trong khoảng 0,11 % khối lượng. CHÚ THÍCH 1: Giới hạn được chấp nhận l à 0,11 % nhận được từ ch ê nh lệch lớn nhất độ tái lập đối với nitơ đã viện dẫn trong Điều 10 phù hợp với ISO 5725-6:1994 (“so sánh với giá trị chuẩn đ ố i với một phòng th í nghiệm”). Đối với carbon và hydro, nên ghi kết quả ở trạng thái khô. Mỗi kết quả carbon ở trạng thái khô phải phù hợp với giá trị được chứng nhận ở trạng thái khô trong phạm vi 0,9 % khối lượng . Mỗi kết quả hydro ở trạng thái khô phải phù hợp với giá trị được chứng nhận ở trạng thái khô trong khoảng 0,3 % khối lượng. Cơ quan chứng nhận phải thông báo khi nhiều hơn b ả y kết quả ở trạng thái khô liên tiếp đối với carbon, hoặc đối với hydro, hoặc cả carbon và hydro ngoài các giới hạn này. Cơ quan chứng nhận phải cung cấp thời gian mua, thời gian sử dụng và thời gian kết thúc của than CRM. CHÚ THÍCH 2: So s á nh các giới hạn đ ố i với carbon và hydro được cung cấp từ sự ch ê nh lệch lớn nhất của độ tái lập viện dẫn trong Điều 10, phù hợp với điều 4.2.3 của ISO 5725-6:1994 ("so sánh với giá trị chuẩn cho một phòng thí nghiệm"). Nếu hỏng bất kỳ tiêu ch í chấp nhận nào thì loại bỏ tất cả các kết quả thử, lấy lại các kết quả với mẫu chuẩn được chứng nhận có thể được chấp nhận cuối cùn g . Kiểm tra bố trí thiết bị (xem 8.1), tiến hành phân tích mẫu thử trắng (xem 8.2) v à ổn định thiết bị (xem 8.3). Hiệu chuẩn thiết bị phù hợp với điều A.1 và A.2 trước khi tiến hành ph â n tích. THƯ MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] TCVN 6910-1 (ISO 5725-1), Độ chính xác (độ đúng và độ chụm) của phương pháp đo và kết quả đo - Phần 1: Nguyên tắc và định nghĩa chung [2] TCVN 6910-6 (ISO 5725-6), Độ ch í nh xác (độ đúng và độ chụm) của phương pháp đo và kết quả đo - Phần 6: Sử dụng các gi á trị độ chính xác trong thực tế