TCVN1537:2007

Tiêu chuẩn Việt Nam TCVN 1537:2007 (ISO 6869:2000) về thức ăn chăn nuôi - xác định hàm lượng canxi, đồng, sắt, magiê, mangan, kali, natri và kẽm - phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử TIÊU CHUẨN VIỆT NAM TCVN 1537 : 2007 THỨC ĂN CHĂN NUÔI – XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG CANXI, ĐỒNG, SẮT, MAGIÊ, MANGAN, KALI, NATRI VÀ KẼM – PHƯƠNG PHÁP QUANG PHỔ HẤP THỤ NGUYÊN TỬ Animal feeding stuffs – Determination of the contents of calcium, copper, iron, magnesium, manganese, potassium, sodium and zinc – Method using atomic absorption spectrometry 1. Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn này quy định phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử để xác định hàm lượng canxi (Ca), đồng (Cu), sắt (Fe), magiê (Mg), Mangan (Mn), Kali (K), natri (Na) và kẽm (Zn) trong thức ăn chăn nuôi. Phương pháp này có thể áp dụng cho các loại thức ăn chăn nuôi. Giới hạn của phép xác định đối với các nguyên tố liên quan như sau: K và Na 500 mg/kg; Ca và Mg 50 mg/kg; Cu, Fe, Mn và Zn 5 mg/kg. 2. Tài liệu viện dẫn Các tài liệu viện dẫn sau là rất cần thiết cho việc áp dụng tiêu chuẩn. Đối với các tài liệu viện dẫn ghi năm ban hành thì áp dụng phiên bản được nêu. Đối với các tài liệu viện dẫn không ghi năm ban hành thì áp dụng phiên bản mới nhất, bao gồm cả các sửa đổi. TCVN 4851-89 (ISO 3696:1987), Nước dùng để phân tích trong phòng thí nghiệm – Yêu cầu kỹ thuật và phương pháp thử. TCVN 6952:2001 (ISO 6498:1998), Thức ăn chăn nuôi – Chuẩn bị mẫu thử. Hòa tan phần mẫu thử trong axit clohydric sau khi tro hóa trong lò nung ở (550 ± 15) o C, nếu cần. Loại bỏ mọi hợp chất silica có mặt bằng cách tạo kết tủa và lọc. Chất kết tủa được hòa tan trong axit clohydric và được pha loãng đến thể tích cần thiết, sau đó hút vào máy quang phổ hấp thụ nguyên tử ngọn lửa khí-axetylen. Độ hấp thụ của từng nguyên tố được đo bằng cách so sánh với độ hấp thụ của dung dịch hiệu chuẩn đối với một nguyên tố tương ứng. 4. Thuốc thử và vật liệu Chỉ sử dụng thuốc thử tinh khiết phân tích. 4.1. Nước, phù hợp với ít nhất loại 3 theo TCVN 4851-89 (ISO 3696:1987). 4.2. Axit clohydric đậm đặc, c (HCl) = 12 mol/l ( p = 1,19 g/ml). 4.3. Axit clohydric, c (HCl) = 6 mol/l. 4.4. Axit clohydric loãng, c (HCl) = 0,6 mol/l. 4.5. Dung dịch lantan nitrat Hòa tan 133 g La(NO 3 ) 3 .6H 2 O trong 1 lít nước (4.1). Có thể dùng muối lantan khác nếu hàm lượng lantan của dung dịch đã chuẩn bị là như nhau. 4.6. Dung dịch xesi clorua Hòa tan 100 g CsCl trong 1 lít nước (4.1). Có thể dùng muối xesi khác nếu hàm lượng xesi của dung dịch đã thu được là như nhau. 4.7. Dung dịch gốc Cu, Fe, Mn và Zn Trộn 100 ml nước (4.1) và 125 ml axit clohydric đậm đặc (4.2) vào bình định mức 1 lít. Cân như sau: - 392,9 mg đồng (II) sunfat ngậm năm phân tử nước (CuSO 4 .5H 2 O). - 702,2 mg amoni sắt (II) sunfat ngậm sáu phân tử nước [(NH 4 ) 2 SO 4 .FeSO 4 .6H 2 O)]; - 307,7 mg mangan sunfat ngậm một phân tử nước (MnSO 4 .H 2 O). - 439,8 mg kẽm sunfat ngậm bảy phân tử nước (ZnSO 4 .7H 2 O). Chuyển muối đã cân vào bình định mức và hòa tan chúng trong nước (4.1). Pha loãng bằng nước đến vạch. Hàm lượng của từng nguyên tố Cu, Fe, Mn và Zn trong dung dịch gốc này là 100 m g/ml. CHÚ THÍCH. Có thể sử dụng dung dịch bán sẵn đã được chuẩn bị trước. 4.8. Dung dịch chuẩn Cu, Fe, Mn và Zn Pha loãng 20,0 ml dung dịch gốc (4.7) bằng nước (4.1) đến 100 ml trong bình định mức. Hàm lượng Cu, Fe, Mn và Zn của dung dịch này là 20 m g/ml. Chuẩn bị dung dịch mới trong ngày để sử dụng. 4.9. Dung dịch gốc Ca, K, Mg và Na Cân như sau: - 1,907 g kali clorua (KCl). - 2,028 g magiê sunfat ngậm bảy phân tử nước (MgSO 4 .7H 2 O). - 2,542 g natri clorua (NaCl). Chuyển muối đã cân vào bình định mức 1 lít. Thêm 50 ml axit clohydric (4.3) vào cốc có mỏ. Cân 2,497 g canxi cacbonat (CaCO 3 ) cho vào cốc có mỏ. CHÚ Ý – Cẩn thận trọng với cacbon dioxit. Đun sôi 5 phút trên bếp điện (5.4). Làm nguội và chuyển dung dịch vào bình định mức chứa muối K, Mg và Na đã cân. Hòa tan các muối và pha loãng đến vạch bằng axit clohydric loãng (4.4). Hàm lượng Ca, K, Mn và Na của dung dịch này là 1 mg/ml; hàm lượng Mg của dung dịch là 200 m g/ml. CHÚ THÍCH Có thể sử dụng dung dịch bán sẵn đã được chuẩn bị trước. 4.10. Dung dịch chuẩn Ca, K, Mg và Na Pha loãng 25,0 ml dung dịch gốc (4.9) bằng axit clohydric loãng (4.4) đến 250 ml trong bình định mức. Hàm lượng Ca, K và Na của dung dịch này là 100 m g/ml; hàm lượng Mg của dung dịch là 20 m g/ml. Chuẩn bị dung dịch mới trong tuần để sử dụng và bảo quản chúng trong lọ polyetylen. 4.11. Dung dịch thử trắng lantan/xesi Thêm 5 ml dung dịch lantan nitrat (4.5), 5 ml dung dịch xesi clorua (4.6) và 5ml axit clohydric (4.3) vào bình định mức 100 ml. Pha loãng bằng nước đến vạch (4.1). 5. Thiết bị, dụng cụ Tráng tất cả các dụng cụ đựng mẫu, kể cả pipet dùng để chuẩn bị dung dịch hiệu chuẩn, bằng axit clohydric loãng (4.4) trước khi sử dụng. Nếu chén nung và dụng cụ thủy tinh chuyên dụng được sử dụng, không cần đun sôi bằng axit clohydric mỗi lần trước khi sử dụng. Sử dụng thiết bị, dụng cụ phòng thử nghiệm thông thường và cụ thể sau: 5.1. Cân phân tích, có khả năng cân chính xác đến 0,1 mg. 5.2. Chén nung, bằng platin, thạch anh hoặc sứ, không chứa kali và natri, có bề mặt phía trong nhẵn, đường kính trong phía trên 4 cm đến 6 cm, đường kính trong phía dưới 2 cm đến 2,5 cm, và chiều cao khoảng 5 cm. Trước khi sử dụng, đun sôi bằng axit clohydric (4.3). 5.3. Dụng cụ thủy tinh bằng thủy tinh bo silicat cứng. Trước khi sử dụng, đun sôi bằng axit clohydric (4.3) và tráng bằng nước. 5.4. Bếp điện hoặc bếp ga. 5.5. Nồi cách thủy đun sôi. 5.6. Lò nung đốt nóng bằng điện, có khả năng duy tì ở (550 ± 15) o C. 5.7. Máy đo quang phổ hấp thụ nguyên tử (xem (ISO 6956) [6]), thích hợp đo ở bước sóng quy định trong 8.6.1 và 8.7.1, có đèn không khí-axetylen và có khả năng dùng để hiệu chỉnh hoặc đo độ hấp thụ nền. 5.8. Đèn ống catốt hoặc đèn ống phóng điện không điện cực, dùng để xác định Ca, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Na hoặc Zn. 5.9. Giấy lọc, không làm mất chất khoáng. 6. Lấy mẫu Việc lấy mẫu không quy định trong tiêu chuẩn này. Nên lấy mẫu theo TCVN 4325 (ISO 6497) [5]. Điều quan trọng là mẫu gửi đến phòng thử nghiệm đúng là mẫu đại diện và không bị hư hỏng hoặc thay đổi trong quá trình vận chuyển hoặc bảo quản. Bảo quản mẫu sao cho tránh được sự giảm chất lượng hoặc thay đổi thành phần. 7. Chuẩn bị mẫu thử Chuẩn bị mẫu thử theo TCVN 6952:2001 (ISO 6498:1998). 8. Cách tiến hành 8.1. Phát hiện sự có mặt của chất hữu cơ Đun nóng thìa có một vài mẫu thử trên ngọn lửa. Nếu mẫu thử tan chảy mà không có khói thì có mặt một ít chất hữu cơ. Nếu mẫu thử đổi màu và không xuất hiện tan chảy thì mẫu thử chứa chất hữu cơ. 8.2. Phần mẫu thử Phụ thuộc vào hàm lượng mong muốn, cân từ 1 g đến 5 g mẫu thử đã chuẩn bị (điều 7) vào trong chén nung (5.2), chính xác đến 1 mg. Nếu mẫu thử chứa chất hữu cơ (xem 8.1), thì tiến hành theo 8.3. Nếu mẫu thử chứa ít hoặc không chứa chất hữu cơ (xem 8.1) thì tiến hành theo 8.4. 8.3. Tro hóa khô Đun chén nung trên bếp điện hoặc bếp ga (5.4) cho đến khi phần mẫu thử hóa than hoàn toàn. Tránh đốt cháy phần mẫu thử. Chuyển chén vào lò nung (5.6) đặt ở nhiệt độ 550 o C trong 15 phút. Tro hóa mẫu trong 3 giờ ở nhiệt độ này. Để mẫu nguội sau đó làm ẩm lượng chứa trong chén này bằng 2 ml nước. Nếu có mặt nhiều hạt. carbon, thì sấy chén trên nồi cách thủy (5.5). Tro hóa thêm 2 giờ trong lò nung đặt ở 550 o C. Để nguội sau đó thêm 2 ml nước. 8.4. Phân hủy Trong khi khuấy, thêm 10 ml axit clohydric (4.3), đầu tiên nhỏ từng giọt cho đến khi ngừng sủi bọt (có thể xuất hiện cacbon dioxit) sau đó nhỏ giọt nhanh hơn. Khuấy và đun lượng chứa trong chén cho đến khi khô hết. Trong khi sấy, cẩn thận để tránh bị thất thoát do dung dịch bắn ra. Hòa tan cặn bằng cách đun với 5 ml axit clohydric (4.3) và dùng các lượng 5ml nước để chuyển hết dung dịch này vào bình định mức 50 ml. Để nguội, sau đó pha loãng đến vạch bằng nước và trộn. Để các hạt lắng xuống và lọc (xem 5.9) dung dịch nếu không trong sau 4 giờ. 8.5. Dung dịch trắng Chuẩn bị đối với mẫu dãy phép đo dung dịch trắng bằng cách tiến hành quy trình theo 8.2, 8.3 và 8.4 nhưng không có mẫu thử. 8.6. Xác định đồng, sắt, mangan và kẽm 8.6.1. Điều kiện đo Chỉnh máy đo quang phổ hấp thụ nguyên tử (5.7) theo hướng dẫn của nhà sản xuất. Tối ưu hóa độ nhạy của thiết bị đối với phép đo có sử dụng không khí-axetylen. Để xác định Cu, Fe, Mn và Zn cài đặt ở các bước sóng như sau: Cu: 324,8 nm; Fe: 248,3 nm; Mn: 279,5 nm; Zn: 213,8 nm. 8.6.2. Chuẩn bị đường hiệu chuẩn Chuẩn bị dãy các dung dịch hiệu chuẩn thích hợp bằng cách pha loãng dung dịch chuẩn (4.8) với axit clohydric (4.4) loãng. Đo độ hấp thụ của axit clohydric (4.4). Đo độ hấp thụ của dung dịch hiệu chuẩn và trừ đi độ hấp thụ đã đo của axit clohydric. Dựng đường hiệu chuẩn bằng cách vẽ đồ thị độ hấp thụ đã được hiệu chỉnh tương ứng với hàm lượng Cu, Fe, Mn và Zn. 8.6.3. Đo dung dịch thử Đo song song dung dịch hiệu chuẩn, độ hấp thụ của dung dịch thử và dung dịch trắng (8.5), dưới các điều kiện giống nhau. Lấy độ hấp thụ sau trừ đi độ hấp thụ trước. Pha loãng lượng dung dịch thử và dung dịch trắng bằng axit clohydric loãng (4.4) để thu được độ hấp thụ nằm trong phần tuyến tính của đường hiệu chuẩn, nếu cần. Tiến hành theo điều 9. 8.7. Xác định canxi, magiê, kali và natri 8.7.1. Điều kiện đo Chỉnh máy đo quang phổ hấp thụ nguyên tử (5.7) theo hướng dẫn của nhà sản xuất. Đánh giá khách quan độ nhạy của thiết bị đối với việc đo có ngọn lửa khí axetylen. Để xác định Ca, K, Mg và Na cài đặt ở các bước sóng như sau: Ca: 422,8 nm; K: 766,5 nm; Mg: 285,2 nm; Na: 589,6 nm. 8.7.2. Chuẩn bị đường hiệu chuẩn Pha loãng dung dịch chuẩn (4.10) bằng nước (4.1). Cứ 100 ml dung dịch chuẩn loãng thì thêm 5ml dung dịch lantan nitrat (4.5), 5 ml dung dịch xesi clorua (4.6) và 5ml axit clohydric (4.3). Chọn độ pha loãng sao cho thu được dung dịch hiệu chuẩn thích hợp. Đo độ hấp thụ của dung dịch trắng lantan/xesi (4.11). Đo độ hấp thụ của dung dịch hiệu chuẩn và trừ đi độ hấp thụ đo được đối với dung dịch trắng lantan/xesi (4.11). Dựng đường hiệu chuẩn theo độ hấp thụ đã được hiệu chỉnh tương ứng với hàm lượng Ca, K, Mg và Na. 8.7.3. Đo dung dịch thử Pha loãng lượng dung dịch thử (8.4) và dung dịch trắng (8.5) bằng nước (4.1). Cứ 100 ml dung dịch loãng thì thêm 5 ml dung dịch lantan nitrat (4.5), 5 ml dung dịch xesi clorua (4.6) và 5 ml axit clohydric (4.3). Đo song song dung dịch hiệu chuẩn, độ hấp thụ của dung dịch thử loãng và dung dịch trắng loãng, dưới các điều kiện như nhau. Lấy độ hấp thụ sau trừ đi độ hấp thụ trước. Pha loãng lượng dung dịch thử và dung dịch trắng bằng dung dịch trắng lantan / xesi (4.11) để thu được độ hấp thụ trên phần tuyến tính của đường hiệu chuẩn, nếu cần. 9. Biểu thị kết quả Tính hàm lượng của từng nguyên tố canxi, đồng, sắt, magie, mangan, kali, natri và kẽm bắt đầu từ đường hiệu chuẩn, có tính đến khối lượng của phần mẫu thử và độ pha loãng đã dùng. Làm tròn kết quả theo bảng 1 và biểu thị kết quả bằng miligam trên kilogam hoặc gam trên kilogam. Bảng 1 – Cách làm tròn hàm lượng đã tính Hàm lượng Làm tròn đến từ đến 5 mg/kg 10 mg/kg 100 mg/kg 1 g/kg 10 g/kg 10 mg/kg 100 mg/kg 1 g/kg 10 g/kg 100 g/kg 0,1 mg/kg 1 mg/kg 10 mg/kg 100 mg/kg 1 g/kg 10. Độ chụm 10.1. Phép thử liên phòng thử nghiệm Các chi tiết của phép thử liên phòng thử nghiệm về độ chụm của phương pháp được nêu trong phụ lục A. Các giá trị lấy từ các phép thử này không áp dụng cho các dải nồng độ và các chất nền (matrix) khác với các giá trị đã nêu. 10.2. Độ lặp lại Chênh lệch tuyệt đối giữa các kết quả của hai phép thử độc lập, đơn lẻ, thu được khi sử dụng cùng phương pháp trên vật liệu thử giống hệt nhau trong cùng một phòng thử nghiệm, do một người thực hiện, sử dụng cùng thiết bị, thực hiện trong một khoảng thời gian ngắn không quá 5% các trường hợp vượt quá giới hạn lặp lại ( r ) được đề cập trong bảng 2 hoặc bảng 3. Bảng 2 – Giới hạn lặp lại ( r ) và giới hạn tái lập ( R ) đối với sản phẩm premix Các giá trị tính bằng miligam trên kilogam Nguyên tố Hàm lượng nguyên tố r R từ đến Ca 3 000 300 000 0,07 x 0,20 x Cu 200 20 000 0,07 x 0,13 x Fe 500 30 000 0,06 x 0,21 x K 2 500 30 000 0,09 x 0,26 x Mg 1 000 100 000 0,06 x 0,14x Mn 150 15 000 0,08 x 0,28 x Na 2 000 250 000 0,09 x 0,26 x Zn 3 500 15 000 0,08 x 0,20 x là trung bình của hai kết quả, tính bằng miligam trên kilogam Bảng 3 – Giới hạn lặp lại ( r ) và giới hạn tái lập ( R ) đối với thức ăn chăn nuôi Các giá trị tính bằng miligam trên kilogam Nguyên tố Hàm lượng nguyên tố r R từ đến Ca 5 000 50 000 0,07 x 0,28 x Cu 10 100 0,27 x 0,57 x Cu 100 200 0,09 x 0,16 x Fe 50 1 500 0,08 x 0,32 x K 5 000 30 000 0,09 x 0,28 x Mg 1 000 10 000 0,06 x 0,16 x Mn 15 500 0,06 x 0,40 x Na 1 000 6 000 0,15 x 0,23 x Zn 25 500 0,11 x 0,19 x là trung bình của hai kết quả, tính bằng miligam trên kilogam CHÚ THÍCH Trong bảng 2 và bảng 3, giới hạn lặp lại và giới hạn tái lập được nêu dưới dạng công thức đối với từng nguyên tố và đối với dải đã nêu. Hệ số trong công thức tính là trung bình các mẫu đã đánh giá trong dải đó. Trừ trường hợp các giá trị cao hơn thu được dùng để xác định nguyên tố cụ thể trong các mẫu cụ thể. Các mẫu này không được tính đến. Phần lớn nguyên nhân của sự sai lệch là thiếu tính đồng nhất của các mẫu có liên quan (xem phụ lục A). 10.3. Độ tái lập Chênh lệch tuyệt đối giữa các kết quả của hai phép thử đơn lẻ, thu được khi sử dụng cùng phương pháp trên vật liệu thử giống hệt nhau trong các phòng thử nghiệm khác nhau, do những người khác nhau thực hiện, sử dụng các thiết bị khác nhau, không quá 5 % các trường hợp vượt quá giới hạn tái lập (R) được đề cập trong bảng 2 hoặc bảng 3. 11. Báo cáo thử nghiệm Báo cáo thử nghiệm phải ghi rõ: - mọi thông tin cần thiết để nhận biết đầy đủ về mẫu thử; - phương pháp lấy mẫu đã sử dụng, nếu biết; - phương pháp thử nghiệm đã dùng, viện dẫn tiêu chuẩn này; - mọi chi tiết thao tác không được quy định trong tiêu chuẩn này hoặc những điều được coi là tùy ý cũng như các sự cố bất kỳ mà có thể ảnh hưởng đến kết quả thử; - kết quả thử nghiệm thu được, hoặc nếu thỏa mãn yêu cầu về độ lặp lại thì nêu hai kết quả thử nghiệm thu được. PHỤ LỤC A (tham khảo) CÁC KẾT QUẢ CỦA PHÉP TỬ LIÊN PHÒNG THỬ NGHIỆM Bắt đầu từ năm 1983, độ chụm của phương pháp đã được thử nghiệm bằng một số phép thử liên phòng thử nghiệm tiến hành trên thức ăn đã trộn và sản phẩm premix theo ISO 5725:1986 [2]. Các kết quả thống kê của dãy phép thử đầu tiên đã được công bố trong tài liệu [7]. Vì kết quả của các phép thử này mà phương pháp được cải biến. Độ chụm của phương pháp cải biến được thiết lập bởi hai phép thử liên phòng thử nghiệm. Trong phép thử đầu tiên (trong khoảng thời gian 1986 – 1987) có 26 phòng thử nghiệm của 7 nước đã tham gia. Các mẫu sản phẩm premix, hai mẫu thức ăn đã trộn, lúa mạch, thức ăn gia súc ủ xilô yếu, bột sữa và phân lợn đã được đánh giá. Do các kết quả của sản phẩm premix không thỏa mãn thì đã quyết định sửa đổi phương pháp đối với sản phẩm premix. Độ chụm của phương pháp sửa đổi đối với sản phẩm premix được thiết lập bởi phép thử liên phòng thử nghiệm bổ sung. Trong phép thử thứ hai này (trong khoảng thòi gian 1987 – 1988) có 13 phòng thử nghiệm đã tham gia. Tám mẫu sản phẩm premix (năm trong số đó chứa chất hữu cơ) đã được đánh giá. Các kết quả thống kê của hai phép thử liên phòng thử nghiệm được nêu trong bảng A.1 đến bảng A.8. Bảng A.1 – Các kết quả thống kê đối với canxi Mẫu a Thông số b n 1 n 2 n 3 mg/kg s r mg/kg CVr % r mg/kg S R mg/kg CVR % R mg/kg P 1 12 0 24 51 000 1 413 2,9 4 000 5 654 10,9 16 000 P 2 12 2 22 292 000 6 007 2,1 17 000 16 254 5,7 46 000 P 3 12 2 22 136 000 2 120 1,6 6 000 12 367 9,0 35 000 PO1 12 0 24 156 000 2 120 1,3 6 000 10 247 6,5 29 000 PO2 12 2 22 11 900 389 3,2 1 100 636 5,5 1 800 PO3 12 2 22 3 000 106 3,8 300 247 8,6 700 PO4 12 0 24 7 900 177 2,1 500 530 6,9 1 500 PO5 12 0 24 5 700 141 2,4 400 318 5,9 9 00 B 21 8 34 592 62 10,4 175 179 30,3 507 WS 21 8 34 4 860 130 2,7 369 604 12,4 1 710 MFH 21 10 32 7 650 195 2,6 552 753 9,8 2 130 MP 21 6 36 13 300 417 3,1 1 180 1 484 11,1 4 200 PF 21 2 40 33 200 565 1,7 1 600 6 855 20,6 19 400 MFL 21 9 33 47 400 1 106 2,3 3 130 3 424 7,2 9 690 a b P1 P2 P3 PO1 PO2 PO3 PO4 PO5 B WS MFH MP PF MFL n 1 n 2 n 3 s r CVr r S R CVR R sản phẩm premix; sản phẩm premix; sản phẩm premix; sản phẩm premix chứa chất hữu cơ; sản phẩm premix chứa chất hữu cơ; sản phẩm premix chứa chất hữu cơ; sản phẩm premix chứa chất hữu cơ; sản phẩm premix chứa chất hữu cơ; lúa mạch; thức ăn gia súc ủ xilô yếu; thức ăn đã được trộn trước H; bột sữa; phân lợn; thức ăn đã được trộn trước L; số lượng các phòng thử nghiệm có kết quả; số lượng ngoại tệ; số lượng các kết quả được chấp nhận; hàm lượng canxi trung bình của mẫu; độ lệch chuẩn lặp lại; hệ số biến thiên lặp lại; giới hạn lặp lại [r = 2,8 x s r ]; độ lệch chuẩn tái lập; hệ số biến thiên tái lặp; giới hạn tái lặp [R = 2,8 x S R ]; Bảng A.2 – Các kết quả thống kê đối với đồng Mẫu a Thông số b n 1 n 2 n 3 mg/kg s r mg/kg CVr % r mg/kg S R mg/kg CVR % R mg/kg P 1 13 0 26 900 25 2,7 70 64 7,0 180 P 2 13 0 26 1000 28 2,8 80 67 6,8 190 P 3 13 0 26 17 400 212 1,2 600 495 2,9 1 400 PO1 13 0 26 4 540 78 1,7 220 152 3,3 430 PO2 13 0 26 217 6,4 2,9 18 10 4,7 29 PO3 13 2 24 1 050 57 5,4 160 141 13,5 400 PO4 13 0 26 6 660 251 3,8 710 293 4,4 830 PO5 13 0 26 39 100 495 1,2 1 400 1 555 3,1 4 400 B 22 6 38 6 0,4 8,4 1 1,4 21,3 4 WS 22 4 40 14 1,1 7,0 3 2,1 15,9 6 MFH 22 4 40 15 2,1 14,5 6 3,5 23,8 10 MP 22 4 40 2 0,4 19,4 1 1,4 61,7 4 PF 22 10 34 224 4,9 2,2 14 11 5,0 32 MFL 22 4 40 118 5,3 4,6 15 7,4 6,3 21 a,b Xem bảng A.1, ngoại trừ là hàm lượng đồng trung bình. Bảng A.3 – Các kết quả thống kê đối với sắt Mẫu a Thông số b n 1 n 2 n 3 mg/kg s r mg/kg CVr % r mg/kg S R mg/kg CVR % R mg/kg P 1 12 2 22 7 500 141 1,9 400 565 7,3 1 600 P 2 12 2 22 22 600 565 2,5 1600 1 555 6,9 4 400 P 3 12 0 24 31 000 707 2,4 2,000 2 473 8,5 7 000 PO1 12 0 24 4 000 106 3,0 300 318 8,3 900 PO2 12 0 24 500 18 3,7 50 28 6,0 80 PO3 12 0 24 9 600 212 2,2 600 636 6,7 1 800 PO4 12 4 20 18 600 177 0,9 500 1 166 6,2 3 300 PO5 12 0 24 19 000 353 2,6 1 000 2 120 11,1 6 000 B 21 4 38 79 2,8 3,7 8 11 13,9 31 WS 21 8 34 599 10 1,7 29 70 11,6 197 MFH 21 2 40 362 59 16,2 166 85 23,5 241 MP 21 4 38 8 2,5 30,5 7 5,7 68,5 16 PF 21 4 38 3 430 86 2,5 244 491 14,4 1 390 MFL 21 6 36 1 290 40 3,1 113 111 8,6 315 a,b Xem bảng A.1, ngoại trừ là hàm lượng sắt trung bình. Bảng A.4 – Các kết quả thống kê đối với magiê Mẫu a Thông số b n 1 n 2 n 3 mg/kg s r mg/kg CVr % r mg/kg S R mg/kg CVR % R mg/kg P 1 12 0 24 111 000 2 120 1,9 6 000 5 654 5,2 16 000 P 2 12 2 22 18 000 106 0,5 300 742 4,2 2 100 P 3 12 0 24 2 050 53 2,5 150 152 7,4 430 PO1 12 2 22 5 770 113 2,0 320 145 2,5 410 PO2 12 2 22 1 640 28 1,7 80 49 3,2 140 PO3 12 0 24 1 000 32 3,2 90 67 6,6 190 PO4 12 0 24 1 670 42 2,5 120 110 6,6 310 PO5 12 2 22 1 650 28 1,6 80 71 4,2 200 B 22 10 34 1 200 34 2,8 95 58 4,8 163 WS 22 8 36 2 260 80 3,5 226 128 5,7 363 MFH 22 8 36 1 640 45 2,7 126 120 7,3 340 MP 22 4 40 1 250 94 7,5 265 147 11,8 417 PF 22 8 36 9 980 128 1,3 362 576 5,8 1 630 MFL 22 10 34 3 040 27 0,9 76 143 4,7 405 a,b Xem bảng A.1, ngoại trừ là hàm lượng magiê trung bình. Bảng A.5 – Các kết quả thống kê đối với mangan Mẫu a Thông số b n 1 n 2 n 3 mg/kg s r mg/kg CVr % r mg/kg S R mg/kg CVR % R mg/kg P 1 13 0 26 2 600 71 3,3 200 318 12,0 900 P 2 13 0 26 4 800 106 2,6 300 742 15,6 2 100 P 3 13 0 26 10100 247 2,4 700 883 8,8 2 500 PO1 13 0 26 1 700 71 4,2 200 212 12,6 600 PO2 12 0 24 159 5 3,1 14 18 11,2 50 PO3 13 2 24 13 200 353 2,8 1 000 989 7,5 2 800 PO4 13 4 22 4 870 78 1,6 220 166 3,4 470 PO5 13 0 26 5 600 141 2,3 400 530 9,5 1 500 B 22 6 38 16 0,4 2,4 1 3,2 19,8 9 WS 22 4 40 174 2,5 1,4 7 14 8,2 41 MFH 22 4 40 65 2,1 3,1 6 11 17,1 32 MP 22 8 36 1 0,4 26,6 1 0,7 52,0 2 PF 22 2 42 417 8,1 2,0 23 66 15,8 187 MFL 22 4 40 361 3,5 1,0 10 35 9,8 100 a,b Xem bảng A.1, ngoại trừ là hàm lượng mangan trung bình. Bảng A.6 – Các kết quả thống kê đối với kali Mẫu a Thông số b n 1 n 2 n 3 mg/kg s r mg/kg CVr % r mg/kg S R mg/kg CVR % R mg/kg P 1 11 0 22 700 71 8,3 200 212 33,9 600 P 2 11 0 22 570 120 21,4 340 212 37,5 600 P 3 11 0 22 1 000 71 7,7 200 247 25,0 700 PO1 11 2 20 3 700 141 3,7 400 459 12,8 1 300 PO2 11 0 22 10 000 247 2,4 700 989 9,9 2 800 PO3 11 0 22 2 400 71 3,4 200 247 9,9 700 PO4 11 2 20 14 900 495 3,3 1 400 777 5,2 2 200 PO5 11 0 22 3 900 141 3,7 400 318 8,1 900 B 17 2 32 4 850 118 2,4 334 746 15,4 2 110 WS 17 4 30 30100 551 1,8 1 560 2 237 7,4 6 330 MFH 17 2 32 6 330 160 2,5 454 898 14,2 2 540 MP 17 2 32 17 100 583 3,4 1 650 1 336 7,8 3 780 PF 17 2 32 11 200 505 4,5 1 430 936 8,3 2 650 MFL 17 6 28 17 800 746 4,2 2 110 1 155 6,5 3 270 a,b Xem bảng A.1, ngoại trừ là hàm lượng kali trung bình. Bảng A.7 – Các kết quả thống kê đối với natri Mẫu a Thông số b n 1 n 2 n 3 mg/kg s r mg/kg CVr % r mg/kg S R mg/kg CVR % R mg/kg P 1 11 0 22 237 636 2,7 1 800 12 721 5,4 36 000 P 2 11 2 20 5 900 212 3,3 600 777 13,5 2 200 P 3 11 0 22 155 000 3 536 2,3 10 000 9 187 5,9 26 000 PO1 11 0 22 33 900 1 025 3,0 2 900 2 155 6,4 6 100 PO2 11 0 22 1840 78 4,3 220 212 11,5 600 PO3 11 2 20 680 120 17,6 340 120 17,9 340 PO4 11 0 22 660 110 16,7 310 141 21,3 400 PO5 11 0 22 580 134 23,0 380 155 26,8 440 B 15 8 22 117 10 8,7 29 20 17,3 57 WS 16 6 26 3 830 187 4,9 529 258 6,7 729 MFH 15 4 26 1 240 84 6,9 238 170 13,7 480 MP 16 6 26 4 210 142 3,4 402 246 5,8 696 PF 16 2 30 1 890 119 6,3 336 309 16,4 875 MFL 16 2 30 5 650 375 6,6 1 060 406 7,2 1 150 a,b Xem bảng A.1, ngoại trừ là hàm lượng natri trung bình. Bảng A.8 – Các kết quả thống kê đối với kẽm Mẫu a Thông số b n 1 n 2 n 3 mg/kg s r mg/kg CVr % r mg/kg S R mg/kg CVR % R mg/kg P 1 13 2 24 5 200 177 3,1 500 353 7,1 1 000 P 2 13 2 24 8 700 141 1,7 400 671 7,8 1 900 P 3 13 4 22 14 600 318 2,3 900 459 3,2 1 300 PO1 13 0 26 3 500 141 4,0 400 353 10,4 1 000 PO2 13 0 26 260 21 7,6 60 39 15,0 110 PO3 13 0 26 10 900 318 2,9 900 1237 11,4 3 500 PO4 13 2 24 10 000 247 2,4 700 671 6,6 1 900 PO5 13 2 24 11 900 283 2,3 800 565 4,9 1 600 B 22 8 36 29 1,1 3,4 3 2,8 9,4 8 WS 22 12 32 44 1,1 2,1 3 1,8 4,3 5 MFH 22 6 38 47 3,2 6,5 9 3,9 8,3 11 MP 22 8 36 46 2,1 4,5 6 3,2 7,0 9 PF 22 8 36 569 11 2,0 32 33 5,8 94 MFL 22 6 38 106 3,5 3,4 10 7,1 6,8 20 a,b Xem bảng A.1, ngoại trừ là hàm lượng kẽm trung bình. THƯ MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] ISO 78-4:1983, Layout for standards – Part 4: Standard for atomic absorption spectrometric analysis. [2] ISO 5725:1986, Precision of test methods – Determination of repeatability and reproducibility for a standard test method by inter-laboratory test 1 [3] TCVN 6910-1:2001 (ISO 5725 – 1:1994), Độ chính xác (độ đúng và độ chụm của phương pháp đo và kết quả đo. Phần 1 – Nguyên tắc và định nghĩa chung. [4] TCVN 6910-2:2001 (ISO 5725 – 2:2001), Độ chính xác (độ đúng và độ chụm của phương pháp đo và kết quả đo. Phần 2 – Phương pháp cơ bản xác định độ lặp lại và độ tái lặp của phương pháp đo tiêu chuẩn. [5] TCVN 4325:2007 (ISO 6497:2002), Thức ăn chăn nuôi – Lấy mẫu. [6] ISO 6956, Atomic absorption spectrometry – Introduction for use. [7] Ruig, W.G. de, J. Assoc. Off. Anal. Chem., 69, 1986, pp. 1009-1013.