TCVN9612:2013

Tiêu chuẩn quốc gia TCVN 9612:2013 (ISO 10565:1998) về Hạt có dầu - Xác định đồng thời hàm lượng dầu và hàm lượng nước - Phương pháp đo phổ cộng hưởng từ hạt nhân TIÊU CHUẨN QUỐC GIA TCVN 9612:2013 ISO 10565:1998 HẠT CÓ DẦU - XÁC ĐỊNH ĐỒNG THỜI HÀM LƯỢNG DẦU VÀ HÀM LƯỢNG NƯỚC - PHƯƠNG PHÁP ĐO PHỔ CỘNG HƯỞNG TỪ HẠT NHÂN Oilseeds - Simultaneous determination of oil and water contents - Method using pulsed nuclear magnetic resonance spectrometry Lời nói đầu TCVN 9612:2013 hoàn toàn tương đương với ISO 10565:1998; TCVN 9612:2013 do Ban kỹ thuật tiêu chuẩn quốc gia TCVN/TC/F2 Dầu mỡ động vật và thực vật biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng thẩm định, Bộ Khoa học và Công nghệ công bố. HẠT CÓ DẦU - XÁC ĐỊNH ĐỒNG THỜI HÀM LƯỢNG DẦU VÀ HÀM LƯỢNG NƯỚC - PHƯƠNG PHÁP ĐO PHỔ CỘNG HƯỞNG TỪ HẠT NHÂN Oilseeds - Simultaneous determination of oil and water contents - Method using pulsed nuclear magnetic resonance spectrometry 1. Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn này quy định phương pháp xác định nhanh hàm lượng dầu và hàm lượng nước trong các hạt có dầu thương phẩm bằng cộng hưởng từ hạt nhân (NMR). Tiêu chuẩn này có thể áp dụng cho hạt cải dầu, hạt đậu tương, hạt lanh và hạt hướng dương có hàm lượng nước nhỏ hơn 10%. Đối với các hạt có hàm lượng nước cao hơn, phải sấy trước khi xác định hàm lượng dầu bằng NMR. CHÚ THÍCH 1: Phương pháp này đã được thử nghiệm đối với hạt cải dầu, hạt đậu tương, hạt lanh và hạt hướng dương. Tuy nhiên, phương pháp này không áp dụng được cho các hạt thương phẩm khác mà dầu của chúng dạng lỏng ở nhiệt độ đo. CHÚ THÍCH 2: Giá trị độ tái lập của phương pháp này thường cao hơn giá trị độ tái lập thu được bằng phương pháp sấy (ISO 665). 2. Tài liệu viện dẫn Các tài liệu viện dẫn sau rất cần thiết cho việc áp dụng tiêu chuẩn này. Đối với các tài liệu viện dẫn ghi năm công bố thì áp dụng phiên bản được nêu. Đối với các tài liệu viện dẫn không ghi năm công bố thì áp dụng phiên bản mới nhất, bao gồm cả các sửa đổi, bổ sung (nếu có). ISO 659:1988 *) ­ Oilseeds - Determination of hexane extract (or light petroleum extract), called “oil content” [Hạt có dầu - Xác định chất chiết bằng hexan (hoặc chất chiết bằng dầu nhẹ), còn được gọi là “hàm lượng dầu”] ISO 664:1990 **) Oilseeds - Reduction of laboratory sample to test sample (Hạt có dầu - Phương pháp lấy mẫu thử từ mẫu phòng thử nghiệm) ISO 665:1977 ***) Oilseeds - Determination of moisture and volatile matter content (Hạt có dầu - Xác định độ ẩm và hàm lượng chất bay hơi). 3. Nguyên tắc Đưa mẫu thử vào từ trường của máy đo phổ NMR. Sử dụng trường điện từ xoay chiều ở dạng xung có năng lượng kích hoạt (RF) cường độ 90 0 để kích hoạt tất cả các hạt nhân hydro. Ghi lại sự phân rã cảm ứng tự do (FID) theo xung 90 0 . Biên độ tối đa của tín hiệu này tỷ lệ thuận với tổng số proton từ pha nước và pha dầu của mẫu. Sử dụng xung RF thứ hai cường độ 180 0 , để tạo ra tín hiệu dọi spin khi chỉ có một tín hiệu từ pha dầu góp phần vào FID. CHÚ THÍCH 1: Biên độ tối đa của tín hiệu dội này tỷ lệ thuận với hàm lượng dầu. Biên độ này biến đổi cùng với nhiệt độ của mẫu theo một quy luật phức tạp. Việc tăng nhiệt độ sẽ làm giảm giá trị của tín hiệu dội đo được. Tính chênh lệch giữa hai biên độ, giá trị này tỷ lệ thuận với hàm lượng nước. Sau khi hiệu chỉnh các thiết bị thích hợp, tín hiệu đo được tự động chuyển sang các tỷ lệ phần trăm của dầu hoặc nước. CHÚ THÍCH 2: Một số máy đo phổ được trang bị một máy tính nhỏ và một chương trình riêng có thể cho các chỉ thị đồng thời về hàm lượng dầu và hàm lượng nước. 4. Mẫu hiệu chuẩn Các mẫu hiệu chuẩn phải đồng nhất và không có tạp chất. Định nghĩa về tạp chất được nêu trong TCVN 8947 (ISO 658) [1]. 4.1. Mẫu hiệu chuẩn độ ẩm Để thu được đường chuẩn chính xác, các mẫu hiệu chuẩn phải có hàm lượng nước nhỏ hơn 10%. Hàm lượng nước của hạt có thể thay đổi tùy thuộc vào điều kiện bảo quản. Do đó, hàm lượng nước phải được xác định theo ISO 665 ngay trước khi hiệu chuẩn. 4.2. Mẫu hiệu chuẩn hàm lượng dầu Các mẫu hạt có dầu phải cùng loại với mẫu thử và có thành phần axit béo tương tự (ví dụ đối với việc phân tích hạt cải dầu giàu axit erucic hoặc hạt hướng dương giàu axit oleic). Hàm lượng dầu được xác định theo phương pháp chuẩn quy định trong ISO 659. 5. Thiết bị, dụng cụ Sử dụng các thiết bị, dụng cụ của phòng thử nghiệm thông thường và cụ thể như sau: 5.1. Máy đo phổ NMR độ phân giải thấp có tạo xung, thích hợp để đo hàm lượng dầu và hàm lượng nước của hạt có dầu, đáp ứng được các yêu cầu về độ chụm trong 11.2 và 11.3. Các thông số của thiết bị phải tuân thủ các hướng dẫn/quy định kỹ thuật từ nhà sản xuất. CHÚ Ý - Không để các đồ vật kim loại gần máy đo phổ NMR. 5.2. Ống đựng mẫu, bằng thủy tinh, thích hợp cho việc sử dụng máy đo phổ NMR. 5.3. Cân phân tích, điện tử, có khả năng cân chính xác đến 0,01 g. Cân có thể được gắn với máy đo phổ NMR để ghi lại trực tiếp khối lượng của mẫu trên máy NMR hoặc được gắn với một máy tính mini (xem Chú thích 2 trong Điều 3) 5.4. Tủ sấy, có thể duy trì nhiệt độ ở 103 0 C ­± 2 0 C. 5.5. Đĩa, bằng thủy tinh hoặc kim loại, đường kính 7cm đến 10cm, có nắp đậy. 5.6. Bình hút ẩm , có chứa chất hút ẩm hiệu quả. 6. Lấy mẫu Việc lấy mẫu không quy định trong tiêu chuẩn này. Nên lấy mẫu theo phương pháp quy định trong TCVN 8946 (ISO 542) [2]. Điều quan trọng là phòng thử nghiệm nhận được đúng mẫu đại diện và mẫu không bị hư hỏng hoặc biến đổi trong suốt quá trình vận chuyển hoặc bảo quản. 7. Chuẩn bị mẫu thử Chuẩn bị mẫu thử theo ISO 664. Loại bỏ hết các vật kim loại (ví dụ ghim, kim…) ra khỏi mẫu thử đã chuẩn bị. Mẫu thử phải được trộn đều và không chứa các tạp chất. 8. Quy trình hiệu chuẩn 8.1. Yêu cầu chung 8.1.1. Sử dụng các thông số cài đặt của máy đo phổ NMR (5.1) theo khuyến cáo của nhà sản xuất và tối ưu hóa các thông số này bằng các thử nghiệm trước khi vận hành. Các thao tác hiệu chuẩn và thao tác đo cần tiến hành theo hướng dẫn sử dụng. Cần đảm bảo rằng mọi thao tác trong suốt quá trình hiệu chuẩn và đo phải được tiến hành trong cùng điều kiện, đặc biệt là ở cùng nhiệt độ (± 2 0 C) Có thể hiệu chuẩn nhiều mẫu, nhưng tối thiểu cần có ba mẫu. 8.1.2. Nhập các thông số đo (tần số xung, sự tắt dần …) của hàm lượng dầu hoặc hàm lượng nước (khi có thể) vào máy đo phổ NMR theo khuyến cáo của nhà sản xuất và chỉ rõ mã số sẽ lưu lại trong đường chuẩn. Tổng thời gian đo tối thiểu phải là 16s. 8.1.3. Cài đặt máy về chế độ hiệu chuẩn. 8.1.4. Cho phần mẫu hiệu chuẩn thứ nhất vào ống đựng mẫu đã được cân bì trước (5.2) đến chiều cao tối ưu theo quy định của nhà sản xuất. Chuyển giá trị của khối lượng mẫu từ cân sang máy đo phổ NMR. CHÚ THÍCH: Cũng có thể nhập bằng tay khối lượng mẫu hiệu chuẩn vào máy đo phổ NMR. 8.1.5. Nhập giá trị hàm lượng nước (bằng phần trăm khối lượng) hoặc hàm lượng dầu (bằng phần trăm khối lượng) vào máy đo phổ. 8.1.6. Đưa ống đựng mẫu hiệu chuẩn thứ nhất vào đầu đo. Ghi lại tự động hoặc bằng tay các giá trị hàm lượng nước hoặc hàm lượng dầu thu được. 8.1.7. Lặp lại các bước từ 8.1.4 đến 8.1.6 đối với hai (hoặc nhiều hơn) mẫu hiệu chuẩn khác. 8.1.8. Tính tự động hoặc bằng tay các thông số hiệu chuẩn của đường chuẩn dựa trên các kết quả thu được trong 8.1.6 và 8.1.7. Hệ số tương quan thường lớn hơn 0,95. Nếu không thì tiến hành kiểm tra các giá trị thu được theo phương pháp chuẩn tương ứng quy định trong ISO 659 và ISO 665 hoặc lặp lại quy trình hiệu chuẩn với ba (hoặc nhiều hơn) mẫu hiệu chuẩn khác. Lưu đường chuẩn theo mã số đã chọn trong 8.1.2. 8.1.9. Sử dụng một ống nghiệm rỗng và lặp lại các bước từ 8.1.4 đến 8.1.6 để hoàn thành đường chuẩn hàm lượng dầu. Phần này của phương pháp không áp dụng được cho đường chuẩn về hàm lượng nước. 8.2. Quy trình hiệu chuẩn đối với phép xác định hàm lượng nước 8.2.1. Quy trình A: Ba mẫu hiệu chuẩn đã biết hàm lượng nước Để thu được đồ thị đường thẳng đáng tin cậy, hàm lượng nước của mẫu hiệu chuẩn cần phải có dải biên độ rộng nhất có thể. Tuy nhiên, hàm lượng nước không được bằng 0. Tiến hành theo quy trình chung quy định trong 8.1.1 đến 8.1.8. 8.2.2. Quy trình B: Một mẫu hiệu chuẩn đã biết hàm lượng nước CHÚ THÍCH: Trong quy trình hiệu chuẩn này, lượng nước phát hiện được bằng máy đo phổ NMR thay đổi theo chiều cao của mẫu hiệu chuẩn đựng trong các ống nghiệm. 8.2.2.1. Tiến hành theo quy trình chung quy định trong 8.1.1 đến 8.1.3. 8.2.2.2. Cho vào ba ống đựng mẫu đã được cân trước (5.2) các phần mẫu hiệu chuẩn đã biết hàm lượng nước, đến khoảng 35mm, 30mm và 25 mm (tối thiểu là 20 mm) rồi cân. Ghi lại khối lượng tương ứng là m 1 , m 2 và m 3 , bằng gam. CHÚ THÍCH: Để dựng đường chuẩn cần có tối thiểu ba điểm hiệu chuẩn. 8.2.2.3. Tính hàm lượng nước tương ứng của từng phần trong ba phần mẫu hiệu chuẩn, w , bằng phần trăm khối lượng như sau: w 1 = w 2 = w 3 = Trong đó m 1 , m 2 và m 3 là khối lượng của ba phần mẫu hiệu chuẩn trong từng ống của ba ống đựng mẫu, trong đó m 1 là khối lượng lớn nhất, tính bằng gam (g); W là hàm lượng nước của mẫu hiệu chuẩn xác định được theo ISO 665, tính bằng phần trăm khối lượng (%). 8.2.2.4. Nhập giá trị, m 1 , là khối lượng của phần mẫu hiệu chuẩn thứ nhất vào máy đo phổ NMR. 8.2.2.5. Nhập giá trị, w 1 , là hàm lượng nước tương ứng của phần mẫu hiệu chuẩn thứ nhất vào máy đo phổ NMR. 8.2.2.6. Đưa ống có chứa phần mẫu hiệu chuẩn thứ nhất vào đầu đo và tiến hành phép xác định. 8.2.2.7. Lặp lại các thao tác được quy định trong 8.2.2.4 đến 8.2.2.6 với hai phần mẫu hiệu chuẩn khác, luôn luôn nhập m 1 trong bước 8.2.2.4, sau đó là hàm lượng nước tương ứng w 2 và w 3 trong bước 8.2.2.5. 8.2.2.8. Tính các thông số hiệu chuẩn theo 8.1.8. 8.3. Quy trình hiệu chuẩn đối với phép xác định hàm lượng dầu 8.3.1. Quy trình A: Ba mẫu hiệu chuẩn đã biết hàm lượng dầu Sử dụng các mẫu quy định trong 4.1. Tiến hành theo quy trình chung được quy định trong 8.1.1 đến 8.1.9. 8.3.2. Quy trình B: Một mẫu hiệu chuẩn đã biết hàm lượng dầu CHÚ THÍCH: Trong quy trình hiệu chuẩn này, lượng dầu phát hiện được bằng máy đo phổ NMR thay đổi theo chiều cao của mẫu hiệu chuẩn đựng trong các ống nghiệm. 8.3.2.1. Tiến hành theo quy trình chung quy định trong 8.1.1. 8.3.2.2. Cho vào ba ống đựng mẫu đã được cân trước (5.2) các phần mẫu hiệu chuẩn đã biết hàm lượng dầu, đến khoảng 35mm, 30mm và 25 mm (tối thiểu là 20 mm) rồi cân. Ghi lại khối lượng tương ứng là m 1 , m 2 và m 3 , bằng gam. 8.3.2.3. Tính hàm lượng dầu tương ứng trong ba phần mẫu hiệu chuẩn, h 1 bằng phần trăm khối lượng như sau: h 1 = h 2 = h 3 = Trong đó m 1 , m 2 và m 3 là khối lượng của ba phần mẫu hiệu chuẩn, tính bằng gam (g); H là hàm lượng dầu của mẫu hiệu chuẩn, xác định được theo ISO 659, tính bằng phần trăm khối lượng (%) 8.3.2.4. Tiến hành theo quy trình chung quy định trong 8.1.2 đến 8.1.8, nhập giá trị hàm lượng dầu trong 8.1.5, tính bằng gam. 8.3.2.5. Nhập giá trị m 1 , là khối lượng của phần mẫu hiệu chuẩn thứ nhất vào máy đo phổ NMR. 8.3.2.6. Nhập giá trị h 1 , là hàm lượng dầu tương ứng của phần mẫu hiệu chuẩn thứ nhất vào máy đo phổ NMR. 8.3.2.7. Đưa ống chứa phần mẫu hiệu chuẩn thứ nhất vào đầu đo và tiến hành phép xác định. 8.3.2.8. Lặp lại các thao tác quy định trong 8.3.2.5 đến 8.3.2.7 với hai phần mẫu hiệu chuẩn khác, luôn luôn nhập m 1 trong bước 8.3.2.5, sau đó nhập các hàm lượng dầu tương ứng h 2 và h 3 trong bước 8.3.2.6. 8.3.2.9. Để thu được điểm 0 trên đường chuẩn, nhập giá trị m 1 là khối lượng và hàm lượng dầu tương ứng 0,01% vào máy đo phổ NMR. Đưa ống rỗng vào đầu đo và tiến hành phép xác định. 8.3.2.10. Tính các thông số hiệu chuẩn theo 8.1.8. 9. Cách tiến hành Tiến hành ít nhất hai phép xác định trên các phần mẫu thử được lấy từ cùng một mẫu. 9.1. Yêu cầu đối với phòng thử nghiệm và sự ổn định của mẫu thử Nhiệt độ của phòng thử nghiệm phải được duy trì trong khoảng từ 17 0 C đến 28 0 C. Do đó, cần kiểm soát nhiệt độ của phòng thử nghiệm. Chuyển mẫu thử (xem Điều 7) đến phòng thử nghiệm ít nhất 60 min trước khi tiến hành xác định để nhiệt độ các mẫu thử cân bằng với nhiệt độ phòng. 9.2. Phần mẫu thử CHÚ THÍCH 1: Độ chụm của phương pháp này sẽ được cải thiện nếu các phép đo NMR được tiến hành trên các phần mẫu thử có khối lượng không đổi. Chuẩn bị phần mẫu thử có khối lượng không đổi bằng một trong những phương pháp sau: a) Đo thể tích của mẫu thử đã chọn (xem 9.2) rồi chuyển định lượng thể tích này vào ống đựng mẫu đã cân trước (xem 5.2) (ví dụ dùng 40 ml mẫu thử cho ống đựng mẫu có đường kính 40 mm). b) Chuyển một lượng vừa đủ mẫu thử đã được ổn định (xem 9.1) vào ống đựng mẫu để làm đầy ống đến chiều cao tối ưu ± 5mm. Chiều cao tối ưu được vạch rõ trên ống bằng một vạch hoặc có thể sử dụng bút dạ để đánh dấu bằng tay. Nếu tiến hành phép đo trên hạt hướng dương đã bóc vỏ thì phải đảm bảo rằng các hạt được phân phối đều trong các ống đựng mẫu. CHÚ THÍCH 2: Làm đầy ống đựng mẫu đến chiều cao phù hợp theo hướng dẫn của nhà sản xuất và các dãy biến thiên khối lượng được khuyến cáo cho các hạt khác nhau. CHÚ THÍCH 3: Đối với ống đựng mẫu được làm đầy đến chiều cao 30mm, dải khối lượng được khuyến cáo như sau: Hạt cải dầu nguyên hạt từ 22g đến 25g Hạt hướng dương nguyên hạt từ 14g đến 17g Hạt đậu tương nguyên hạt từ 21g đến 24g 9.3. Xác định CẢNH BÁO - Kiểm tra việc hiệu chuẩn trước mỗi dãy phép đo (hoặc ít nhất một lần một ngày), sử dụng mẫu hiệu chuẩn đã biết hàm lượng dầu và hàm lượng nước. 9.3.1. Trường hợp chung 9.3.1.1. Chọn chương trình và các thông số thiết bị phù hợp đối với hàm lượng nước hoặc hàm lượng dầu và số đường chuẩn tương ứng với phép thử được dùng và tương ứng vói các loại hạt. 9.3.1.2. Cài đặt máy về chế độ đo. 9.3.1.3. Cân phần mẫu thử (xem 9.2) và chuyển giá trị khối lượng từ cân sang máy đo phổ NMR. 9.3.1.4. Đưa ống đựng mẫu chứa phần mẫu thử vào đầu đo rồi xác định hàm lượng nước và hàm lượng dầu. 9.3.2. Hạt cải dầu và hạt hướng dương có hàm lượng nước lớn hơn 10% (khối lượng) và hạt đậu tương có hàm lượng nước lớn hơn 14% (khối lượng) Trong trường hợp này, phương pháp NMR có tạo xung và phương pháp dội spin không có giá trị chính xác vì lượng nước dư cùng với dầu có tác động đến tín hiệu dội spin. Do đó, phải loại bỏ nước dư bằng cách sấy đến hàm lượng nước dưới 10%. 9.3.2.1. Chuyển định lượng phần mẫu thử được cân trước đó có khối lượng m vào đĩa (5.5), mở nắp đậy và sấy 1h trong tủ sấy (5.4) ở 103 0 C. 9.3.2.2. Lấy đĩa ra khỏi tủ sấy, đậy nắp và làm nguội trong bình hút ẩm (5.6). Kiểm tra để chắc chắn rằng nhiệt độ đo của đĩa cân bằng nhiệt độ phòng đo (sau khoảng 1h). 9.3.2.3. Chuyển định lượng phần mẫu thử đã sấy vào ống đựng mẫu được cân trước đó. Cân và ghi lại khối lượng của phần mẫu thử đã sấy, m 0 . 9.3.2.4. Tiến hành theo quy trình quy định trong 9.3.1.1 và 9.3.1.2. 9.3.2.5. Nhập giá trị khối lượng ban đầu, m, của phần mẫu thử vào máy đo phổ NMR. 9.3.2.6. Đưa ống đựng mẫu có chứa phần mẫu thử vào đầu đo và xác định hàm lượng nước, W b . 9.3.2.7. Hiệu chỉnh số đo giá trị hàm lượng nước thu được, W b , để cho hàm lượng nước tổng số W, bằng phần trăm khối lượng, theo công thức sau: W = W b + x 100 Trong đó m là khối lượng ban đầu của phần mẫu thử xác định được trong 9.3.2.1, tính bằng gam (g); m o là khối lượng của phần mẫu thử đã sấy khô xác định được trong 9.3.2.3, tính bằng gam (g); W b là hàm lượng nước đo được trong 9.3.2.6, tính bằng phần trăm khối lượng (%). 10. Biểu thị kết quả Kiểm tra sự đáp ứng các yêu cầu về độ lặp lại (xem 11.2). Nếu đáp ứng được thì lấy kết quả trung bình cộng của hai hoặc nhiều phép xác định. Nếu không, loại bỏ các kết quả và tiến hành thêm hai phép xác định. 11. Độ chụm 11.1. Phép thử liên phòng thử nghiệm Các chi tiết của phép thử liên phòng thử nghiệm về độ chụm của phương pháp được đưa ra trong Phụ lục A. Các giá trị thu được từ phép thử liên phòng thử nghiệm này có thể không áp dụng được cho các dải nồng độ và các chất nền, khác với các giá trị nồng độ và chất nền đã nêu. 11.2. Độ lặp lại Chênh lệch tuyệt đối giữa các kết quả của hai phép thử đơn lẻ độc lập, thu được khi sử dụng cùng một phương pháp, trên cùng một vật liệu thử giống hệt nhau, trong cùng một phòng thử nghiệm, do cùng một người thực hiện, sử dụng cùng thiết bị trong khoảng thời gian ngắn, không được quá 5% trường hợp lớn hơn các giá trị sau đây: Hàm lượng dầu Hàm lượng nước 0,6% (khối lượng) đối với hạt cải dầu 0,2% (khối lượng) đối với hạt cải dầu 0,8% (khối lượng) đối với hạt hướng dương 0,2% (khối lượng) đối với hạt hướng dương 0,6% (khối lượng) đối với hạt đậu tương 0,3% (khối lượng) đối với hạt đậu tương 0,4% (khối lượng) đối với hạt lanh 0,2% (khối lượng) đối với hạt lanh 11.3. Độ tái lập Chênh lệch tuyệt đối giữa các kết quả của hai phép thử đơn lẻ, thu được khi sử dụng cùng một phương pháp, trên cùng một vật liệu thử giống hệt nhau, trong các phòng thử nghiệm khác nhau, do nhiều người thực hiện, sử dụng thiết bị khác nhau, không được quá 5% trường hợp lớn hơn các giá trị sau đây: Hàm lượng dầu Hàm lượng nước 1,5% (khối lượng) đối với hạt cải dầu 0,6% (khối lượng) đối với hạt cải dầu 1,5% (khối lượng) đối với hạt hướng dương 0,5% (khối lượng) đối với hạt hướng dương 0,8% (khối lượng) đối với hạt đậu tương 1,8% (khối lượng) đối với hạt đậu tương 0,8% (khối lượng) đối với hạt lanh 0,4% (khối lượng) đối với hạt lanh 12. Báo cáo thử nghiệm Báo cáo thử nghiệm phải ghi rõ: - tất cả thông tin cần thiết để nhận biết đầy đủ về mẫu thử; - máy đo phổ NMR đã sử dụng; - phương pháp lấy mẫu đã sử dụng, nếu biết; - phương pháp thử đã sử dụng, viện dẫn đến tiêu chuẩn này; - mọi chi tiết thao tác không quy định trong tiêu chuẩn này hoặc tùy chọn, cùng với các chi tiết bất thường có thể ảnh hưởng đến kết quả; - kết quả thu được; - nếu kiểm tra độ lặp lại thì nêu kết quả cuối cùng thu được. Phụ lục A (Tham khảo) Kết quả của các phép thử liên phòng thử nghiệm Hai phép thử liên phòng thử nghiệm được tiến hành ở cấp quốc tế, phép thử thứ nhất để xác định hàm lượng dầu (xem Bảng A.1) và phép thử thứ hai để xác định hàm lượng nước (xem Bảng A.2) Đối với các phép thử liên phòng thử nghiệm, tín hiệu NMR trên FID đã được ghi lại 50 m s sau xung 90 0 . Xung 180 0 đã cài đặt 3 500 m s sau xung 90 0 và tín hiệu dầu đã được ghi lại 7 000 m s sau xung 90 0 . Thời gian giữa hai xung 90 0 là 1 s và tổng thời gian của phép đo là 16s. Các kết quả của phép thử đã thu được bằng cách sử dụng các thiết bị BRUKER “Minispec - 10 MHz” chuyên dụng. Các kết quả thống kê được xác định theo ISO 5725 [3] 1) Bảng 1 - Phép thử liên phòng thử nghiệm về hàm lượng dầu Thông số Mẫu Hạt cải dầu 1 Hạt cải dầu 2 Hạt hướng dương Hạt đậu tương 1 Hạt đậu tương 2 Hạt lanh 1 Hạt lanh 2 Số lượng phòng thử nghiệm tham gia 13 13 12 12 12 12 12 Số các phòng thử nghiệm được giữ lại sau khi loại trừ ngoại lệ 13 13 11 12 12 10 9 Giá trị trung bình, % (khối lượng) 40,83 41,38 47,89 20,00 19,23 38,03 42,00 Độ lệch chuẩn lặp lại, s r , % (khối lượng) 0,25 0,15 0,33 0,09 0,21 0,15 0,09 Hệ số biến thiên lặp lại, % 0,63 0,38 0,70 0,42 1,06 0,38 0,22 Giới hạn lặp lại, r (2,83 s r ), % (khối lượng) 0,72 0,45 0,94 0,24 0,58 0,41 0,27 Độ lệch chuẩn tái lập, s R , % (khối lượng) 0,55 0,55 0,40 0,29 0,27 0,20 0,26 Hệ số biến thiên tái lập, % 1,35 1,33 0,84 1,45 1,42 0,53 0,63 Giới hạn tái lập, R (2,83 s R ), % (khối lượng) 1,56 1,56 1,13 0,82 0,77 0,57 0,74 Bảng 2 - Phép thử liên phòng thử nghiệm về hàm lượng nước Thông số Mẫu Hạt cải dầu 1 Hạt cải dầu 2 Hạt hướng dương Hạt đậu tương 1 Hạt đậu tương 2 Hạt lanh 1 Hạt lanh 2 Số lượng phòng thử nghiệm tham gia 13 13 12 12 12 12 12 Số các phòng thử nghiệm được giữ lại sau khi loại trừ ngoại lệ 12 12 12 12 12 12 10 Giá trị trung bình, % (khối lượng) 7,01 6,01 4,92 9,90 8,96 5,68 5,68 Độ lệch chuẩn lặp lại, s r , % (khối lượng) 0,04 0,03 0,08 0,09 0,14 0,04 0,06 Hệ số biến thiên lặp lại, % 0,60 0,58 1,54 0,94 1,55 0,74 1,11 Giới hạn lặp lại, r (2,83 s r ), % (khối lượng) 0,11 0,09 0,21 0,26 0,39 0,12 0,18 Độ lệch chuẩn tái lập, s R , % (khối lượng) 0,24 0,36 0,16 0,58 0,79 0,17 0,09 Hệ số biến thiên tái lập, % 3,41 6,01 3,31 5,83 8,79 2,98 1,56 Giới hạn tái lập, R (2,83 s R ), % (khối lượng) 0,67 1,02 0,46 1,63 2,23 0,48 0,25 THƯ MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] TCVN 8947:2011 (658:2002), Hạt có dầu - Xác định hàm lượng tạp chất. [2] TCVN 8946:2011 (ISO 542:1990), Hạt có dầu - Lấy mẫu. [3] ISO 5725:1986, Precision of test methods - Determination of repeatability and reproducibility for a standard test method by inter-laboratory tests. [4] TCVN 6910-1:2001 (ISO 5725-1:1994), Độ chính xác (độ đúng và độ chụm) của phương pháp đo và kết quả đo - Phần 1: Nguyên tắc chung và định nghĩa. *) ISO 659:1988 đã bị hủy, hiện nay có ISO 659:2009 và được chấp nhận thành TCVN 8948:2011 (ISO 659:2009), Hạt có dầu - Xác định hàm lượng dầu (Phương pháp chuẩn). **) ISO 664:1990 đã bị hủy, hiện nay có ISO 664:2008 và được chấp nhận thành TCVN 9608:2013 (ISO 664:2008). ***) ISO 665:1977 đã bị hủy, hiện nay có ISO 665:2000 và được chấp nhận thành TCVN 8949:2011 (ISO 665:2000). 1) ISO 5725:1986 đã bị hủy, hiện nay có bộ tiêu chuẩn ISO 5725 (gồm 6 phần) và được chấp nhận thành bộ tiêu chuẩn TCVN 6910 (ISO 5725).