촉매의 선택적 존재 하에서 알콕시실란과 염소화제의 반응에 의해 클로로-치환된 실란을 형성하는 방법이 제공된다. 더 구체적으로, 사염화규소를 포함하지만 이에 한정되지 않는 클로로-치환된 실란은 티오닐 클로라이드와 같은 염소화제를 화학식 (R'O)4-xSiRx를 갖는 알킬알콕시실란과 반응시킴으로써 형성되며, 여기서 R 및 R'는 하나 이상의 탄소 원자를 포함하는 독립적으로 선택되는 알킬 기이고, x는 0, 1, 2, 또는 3이다. 촉매는 특히 다이메틸포름아미드, (클로로메틸렌)다이메틸이미늄 클로라이드, 또는 트라이에틸아민일 수 있다. 몇몇 부산물과 함께 상기 반응에서 형성된 클로로-치환된 실란은 화학식 (R'O)4-x-ySiRxCly를 가지며; 여기서, x는 0, 1, 2, 또는 3이고, y는 1, 2, 3, 또는 4이다. 상기 반응의 부산물들 중 하나는 알킬 클로라이드이다.