heegyu/kowiki-sentences huggingface dataset:
이러한 눈꺼풀 골격은 몇몇 조류 공룡을 포함한 후기의 비시냅스류 그룹에서 눈구멍 위로 진화한 안검골이라고 불리는 막대기 모양의 피부 뼈와 구별된다.
뾰족한 치아는 납작한 단면, 톱니 또는 칼날이 없는 가늘고 위턱은 적당히 굽어져 있고 아래턱은 곧게 펴져 있다.
아센도나누스는 긴 몸통 부분에서 다른 바라노피드와 현저하게 다른데 대부분의 시냅시드에서 26개였던 것에 비해 34개에서 37개의 전각추골을 가지고 있다.
그것은 아랫부분을 따라 촘촘한 배갈비 또는 위턱을 가지고 있다.
그것의 꼬리의 전체 길이는 현재의 화석에 근거해 알려져 있지 않지만 그것은 묘사된 다른 바라노피드류보다 길었고 매우 긴 꼬리를 가진 나무에 사는 도마뱀들과 비슷하게 등반하는데 균형을 잡는 데 도움을 줄 것이다.
꼬리의 원위부가 다루기 쉬웠는지는 알려지지 않았다.
앞다리는 거의 뒷다리만큼 길지만 두 다리 모두 줄기의 길이에 비해 매우 짧다.
다리 부분은 길고 가느다란 숫자와 함께 확대된다.
다른 바라노피드와는 달리 아센도나누스의 발톱은 매우 강한 곡률을 가지고 있다.
굽은 발톱과 긴 네 번째 숫자를 포함한 발 크기와 모양은 아센도나누스가 "잡는" 등반가라기보다는 "붙어 있는" 등반가였을 것이라는 것을 보여준다.
이 표본들은 살아있는 스쿼메이트와 대룡과 비슷하게 그들의 몸 위에 규칙적인 비늘무늬가 있다는 것을 보여주는데 이는 석탄기에 시냅시드와 용각류(해충류)로 갈라지기 전에 건조하고 비늘이 많은 피부가 초기 양막류에 존재했음을 암시한다.
일부 시냅스 그룹은 나중에 맨살, 선상 피부를 발달시켰고 결국 포유류의 특징이 된 털과 수염을 가지고 있었다.
몇몇 바라노피드들과 달리 아센도나누스는 등을 따라 몸통 윗부분에 등뼈가 없다.
그러나 꼬리의 중간 부분에는 작은 반점이 덮여 있으며 이는 현재의 모든 표본에서 꼬리 끝이 없는 곳까지 계속된다.
보존된 몸의 윤곽은 아센도나누스가 짧은 뒷다리에다 통통한 목과 근육질의 허벅지(대퇴골 자체는 상대적으로 얇지만 말이다.)를 가지고 있는 반면에 줄기와 앞다리는 상대적으로 가늘다는 것을 증명하여 보여준다.
현재의 아센도나누스의 모든 화석은 2008년 4월부터 2011년 10월까지 켐니츠의 힐베르스도르프 지구에 있는 켐니츠 자연사 박물관의 시험 발굴 중에 발견되었다.
그 장소는 24m x 18m의 구덩이로 제한되었고 최소 5m 깊이의 구덩이로 제한되었으며 이 도시에서 실시된 최초의 체계적인 과학 발굴이었다.
박물관은 2014년에 소넨버그 지역에서 더 광범위하고 지속적인 두 번째 발굴 작업을 시작했다.
연구팀은 힐버스도르프 유적에서 나무와 식물의 화석을 발견한 것 외에도 척추동물(시냅스, 분추류, 아이스토포드)과 절지동물(스콜피온, 관절류, 거미류)의 유골을 발견했으며 이 중 일부는 나중에 과학의 새로운 종으로 밝혀졌다.
화산 폭발의 초기 단계 동안에 솟아오른 운율 마그마가 지하수와 접촉하여 용암을 수증기와 혼합된 작은 조각으로 폭발시켰고 그 결과 젖은 비교적 차가운 미세한 화산재 입자가 떨어졌다.
초기 재층이 땅을 덮고 나뭇잎을 떨어뜨렸지만 줄기는 그대로 있었다.
모든 아센도나누스 표본은 화산 폭발에 의해 제거된 후 또는 호흡하는 화산재 입자 또는 유독 가스에 의해 극복된 후 또는 아마도 치명적인 온도에 의해 동물들이 첫 번째 화산재 위로 떨어진 것으로 보이는 직립 화석 나무 밑부분 근처에서 발견되었다.
젖은 재의 두 번째 추락은 아센도나누스의 개체와 숲 바닥에 있던 다른 동물들을 약 53cm 깊이까지 빠르게 묻었고 부패를 방지하고 부드러운 조직의 상세한 흔적이나 흔적과 함께 사체를 보존했다.
축축한 화산재 층의 화석 식물 재료는 탄 흔적이 없어 화산재의 온도가 280°C 미만이었음을 보여준다.
이후에 화산 폭발의 더 격렬한 단계는 제이스이그왈드의 엄청난 지평선(총 깊이 4m)의 대부분을 구성하는 더 깊은 고온 화쇄성 물질의 퇴적물에 젖은 화산재 층을 덮었다.
매설된 직립 나무들의 위쪽 줄기와 가지들은 땅에서 약 1m에서 3m 이상 떨어져 나갔다.
아센도나누스가 생존했었던 시기는 고생대의 페름기로서 지금으로부터 2억 9000만년전~2억 4500만년전에 생존했었던 종이다.
생존했었던 시기에는 유럽을 중심으로 하여 당시에 존재했었던 산림에서 주로 서식했었던 도마뱀이다.
화석의 발견은 2018년에 독일의 페름기에 형성된 지층에서 독일의 고생물학자들에 의하여 처음으로 화석이 발견되어 새롭게 명명된 종이다.
스팀 (서비스) 버전은 8월 21일에 발매되었다.
RPG 쯔꾸르 MV의 후속작으로 PC판 쯔꾸르 시리즈의 12번째 작품이다.
투쿨 공식 스토어 및 스팀 (서비스)에서 다운로드 및 판매만 할 뿐 패키지 버전은 존재하지 않는다.
에디터의 조작은 기본적으로는 전작 MV와 거의 같다.
레이어 선택 기능이나 이벤트 일람의 추가, 플러그인 명령용 인터페이스가 준비되는 등 개량이 이루어지고 있다.
이용할 수 있는 소재의 규격의 대부분은 RPG 쯔꾸르 MV와 공통적이다.
다만 자바스크립트를 사용한 플러그인 확장의 호환성은 높지 않다.
이미지 소재는 캐릭터의 전신 이미지가 마련되는 등 크게 확충돼 있다.
그러나 슬라임 등의 스테디셀러 소재가 없는 등 RPG 쯔꾸르 MV와의 소재와의 피칭을 꺼리는 경향이 보인다.
게임 플레이 중 조작은 조작용 버튼이 표시되는 등 보다 터치 패널 대응이 강화되고 있다.
신규 실시간 전투 시스템인 TPB(타임프로그레스 배틀)가 추가됐다.
전작 RPG 쯔꾸르 MV에서는 오래된 환경에 대응하기 위해 캔바스(sanvas) 묘화도 행하고 있었지만, 본작에서는 WebGL 묘화로 일원화되어 있다.
그에 따라 그래픽 묘화 라이브러리인 PixiJS도 v4에서 v5로 변경되고 있다.
애니메이션 재생에 Effekseer가 채용되었다.
이에 따라 3D를 활용한 이펙트를 이용할 수 있게 되었고, Effekseer용 에디터를 이용한 애니메이션 개발을 수행할 수 있게 되었다.
덧붙여 RPG 쯔꾸르 MV에서 사용되던 애니메이션 기능은 내부적으로는 재생 가능하지만 에디터 상에서는 삭제되어 RPG 쯔꾸르 MZ에서는 신규로 만들 수 없다.
웹 콘텐츠 게시 및 플레이.
니코니코 동화에서는 투고 서비스 "게임 아츠마루"가 준비돼 있다.
제작자는 RPG 쯔꾸르 MZ에서 제작한 게임을 게시할 수 있으며 사용자는 웹 브라우저 상에서 플레이 가능하다.
2015년 후계판으로 런타임 패키지 설치가 필요 없는 RPG 쯔꾸르 MV가 출시됐다.
또 복잡한 조작이 필요했던 기능들이 간단한 조작으로 구현될 수 있게 되면서 RPG 만들기 XP에서는 삭제된 이벤트 명령어 대부분이 부활했다.
이외에 맵 에디터 기능이 강화되고 있다.
전체적으로 RPG 만들기 2000으로의 원점 회귀에 가깝다.
다만 데이터베이스에 등록할 수 있는 수가 2000년 무렵과 비교하면 크게 줄었다.
쯔꾸르러에 대해 제작 지원을 위한 팬 사이트 키트가 공식 사이트에서 배포되고 있다.
패키지 디자인은 하야 유키가 담당하고 있다.
2008년 1월 30일 버전 1.01의 업데이터가 공개된 이후 오랫동안 업데이트는 이뤄지지 않다가 2011년 5월 26일 버전 1.02가 공개됐다.
같은 날 발매된 쯔꾸르 시리즈 소재집화와 세트로 발매되고 있는 VX 및 Value판 본체에서는 처음부터 1.02 버전이 적용되고 있다.
Value판 발매까지는 Windows 7의 64bitOS는 동작의 보증 대상에서 제외되었다. (액티베이션은 가능했기 때문에 구동은 되어 있었다)가 Value판 발매와 동시에 동작 보증 대상에 포함되었다.
원래 동작하고 있었기 때문에 업데이터의 제공은 이루어지지 않았다.
VX는 6편의 작품이 수록되어 있다.
이번에도 콘테스트 파크 등 쯔꾸르 대회에서 상을 받은 쯔꾸르러가 제작한 바 있다.
2018년 11월 15일에 컨슈머 이식판이 되는 "RPG 쯔꾸르 MV Trinity"가 플레이스테이션 4 · 닌텐도 스위치 전용으로 발매되었다. (엑스박스 원 전용 소프트웨어는 2019년 초 겨울에 전송을 예정하고 있었지만 발매 중지되었다.) 또, PC판으로부터 컨슈머 전용으로 이식된 이하 트리니티(Trinity) 판에 대해서도 본 위키백과에서 해설한다.
판매된 패키지에 따라 수록 소재 수는 다르지만 그래픽 소재·음악 소재 모두 역대 최대 규모의 게임 소재가 출시 때 마련됐다.
일부는 스팀 (플랫폼)에서 DLC로 추가 구매할 수 있다.
기본적인 조작성은 전작 VX Ace에 가깝다.
터치 패널 지원 때문인지 구작 대비 메뉴 버튼이 확대됐다.
전투 화면은 사이드 뷰와 프론트 뷰 두 종류가 준비되어 있으며 공식 플러그인(※사용자 등록이 필요한 플러그인 소재 있음), 다양한 기업의 공식 콜라보 소재 등도 배포되고 있다.
Windows 버전에서만 체험판을 이용할 수 있다.（각종 컨슈머 게임기 전용으로는 체험판 자체는 존재하지 않으며, 또한 라이센스 키에 의한 라이센스 인증도 없다.）체험판으로 제작된 게임 데이터는 제품판이나 해외판(RPG MAKER MV)으로 인계받아 개발이 가능하다.
체험판과 제품판은 기능면은 거의 동일하지만 다음과 같은 차이가 있다.
게임 쓰기 형식은 윈도우, 맥 OS, 안드로이드, iOS, 웹 브라우저 출력을 지원한다.
기본 형태는 HTML5+ 자바스크립트의 브라우저 게임으로 출력돼 이를 각종 플랫폼에 따라 변환하는 방식을 취한다.
윈도우 형식, 맥 형식의 경우는 NW.js를 이용해 게임 파일이 쓰여진다.
구글 안드로이드, 애플의 iOS의 경우는 크로스워크(Crosswalk)나 아파치 코도바를 이용해 쓰여진다.
공식 지원되지는 않지만, 빌드 환경을 준비하면 리눅스용이나 윈도우 스토어용 게임으로서 출력하는 것도 가능하다.
올라온 플랫폼에 따라 읽히는 음악 데이터 형식이 다르다.
예를 들면 윈도우 판에서는 ogg 형식을 읽지만, 스마트폰판에서는 m4a 형식을 필요로 한다.
필요한 파일을 준비하지 않으면 게임 (게임 내에 있는 이벤트 데이터 내에 존재하고 있는 처리를 하는 순서에 따라 배치되어 있는 음악, 효과음을 울리는, 이벤트의 호출 처리를 하는 작업) 이 정지되지만, 디버깅 시에는 확인하기 어렵기 때문에 실제 기기의 단말기에서 버그를 확인하고 플레이하면서 수정 작업을 하며 대처하는 것을 게을리하지 않도록 충분히 주의할 필요가 있다.
표준 지원은 불리고 있지 않지만 WebM 형식이나 WebP 형식의 파일도 동작한다.
※ 게임 시작은 PC 버전만 기능한다.
과거의 쯔꾸르 시리즈는 윈도우 PC버전만 지원했지만, 본작부터 맥 버전도 판매되었다.
Windows 버전은 여러 출판사에 의해 패키지 판매, 다운로드 판매되고 있다.
맥 버전은 일본어판, 영문판 모두 스팀 (플랫폼)에서만 판매되고 있다. (2015년 12월 기준)
마우스 조작과 키보드 조작에 대응하고 있다.
또 스마트폰이나 터치 디스플레이에서는, 터치 조작이 된다.
마우스 조작 탑재는 RPG 투쿨 95 이후 처음이다. (컨슈머용 트리니티 (Trinity) 버전에서는 키보드를 지원한다.
닌텐도 스위치만 터치 조작이 가능하다.
PS4에서는 키보드에서만 조작 가능하며 터치 조작은 할 수 없다.)
자바스크립트 플러그인 기구.
자바스크립트에서 플러그인을 통해 표준 탑재되지 않은 다양한 기능을 구현할 수 있다.
기본적인 명령은 RPG 만들기 VX Ace와 거의 동일하다.
게임 엔진이 자바스크립트에서 기술된 것이 일본 내외의 자바스크립트 프로그래머들에게 화제가 됐다.
영문판 출시 직후부터 상당수 프론트엔드 엔지니어가 RPG 쯔꾸르 MV판의 개조에 나섰으며, 일본어판 판매 전부터 자바스크립트 소재가 대거 공개되는 어드벤트 캘린더가 채워지는 등의 주목을 보였다.
또한 가도카와에 의한 공식 플러그인 또한 존재하여 자유롭게 사용 가능하다.
RTP (런타임 패키지)가 폐지되었다.
이에 따라 게임 플레이 시 추가로 RTP를 설치하는 번거로움이 해소됐다.
반면 RTP 폐지는 게임 파일 본체의 용량 비대화로 이어진다.
가령 제품판 부속소재를 사용해 경량화를 하지 않으면 약 300MB가 넘는 게임 데이터가 출력되고 만다.
게임 제작자는 용량을 삭감할 궁리가 필요하다.（원래 컨슈머용으로는 런타임 패키지의 개념 자체는 존재하지 않는다.）
쯔꾸르 시리즈 전체로 볼 떄, 과거에도 여러 차례 외부와의 협업은 있었지만 이번 작품은 판권물 소재 배포 등이 이루어져 이전과는 비교가 안 될 정도의 많은 기업이나 작품이 협업처로 관여하고 있다.
주요 협력 및 콜라보레이션 업체로 발매원인 스파이크・중소프트의 풍래의 시렌(風来のシレン)과 개발사 가도카와의 닌자슬레이어(ニンジャスレイヤー) 등을 들 수 있다.
전체 내용은 공식 사이트 참조하길 바란다. (※ 트리니티 버전에서는 제약상 사용이 불가능하다.)
니코니코에서는 투고 서비스인 RPG 아츠마루가 준비돼 있다.
제작자는 쯔꾸르 MV에서 제작한 게임을 게시할 수 있으며 사용자는 웹브라우저 상에서 플레이 할 수 있다.（트리니티 버전에서는 쯔꾸르 광장에서 게임작자들이 전하는 작품만 플레이가 가능하다.）
또한 앤드앱 (AndApp)에서도 플랫폼이 준비되어 있어 웹 브라우저 상에서 놀 수 있다.
각 판에 수록된 샘플 게임 작품이 다름.
PC버전과는 다른 특징과 탑재 기능이 있다.
소프트웨어 자체의 성능은 지금까지 발매되어 온 과거의 RPG 쯔꾸르 시리즈 (컨슈머 전용에 있어서)보다도 할 수 있는 일이 증가하고 있다（※2019년 7월 현재 다소 불편은 있다.）PC판과의 주된 차이에서는 특히 인터넷 경유에서의 라이센스 키에 의한 네트워크 인증 (액티베이트) 은 없다.
또 캐릭터의 작성에 대해서는 "캐릭터 제너레이터"에서 하게 되었다.
닌텐도 스위치 판과 플레이스테이션 4에 이식한 것에서 컴퓨터 판에서 쓸 소재 사이트에서 입수한 각종 소재 파일(스크립트, 플러그 인, 화상, 음악, 효과음 등)에 대해서는 컨슈머 게임기의 제약상 쓸 수는 없다.
따라서 처음부터 미리 준비된 소재나 향후 제공되는 온라인 서비스에서 인터넷 경유 전송에 의한 소재만을 사용하게 된다.
소재는 미리 준비된 파일이나 전달 소재를 사용한다.
또한 쯔쿠르 광장에서 다운로드 컨텐츠의 소재 판매 제공이 예정된 듯하다.
전체 내용은 게임 내 투쿨 광장과 공식 사이트를 참조하길 바란다.
PC판에는 없었던 초회 기동시의 초보자용의 튜토리얼을 넣었다.
또 작품의 제작 작업을 손쉽게 하기 때문에 판타지, SF, 일본식, 중화, 아라비안, 현대, 스팀 펑크, 다크 판타지의 전 8종류의 주제 중에서 맵의 타일을 고르고(조합은 자유)작품을 만들게 되었다.
263점의 회화 부분에서 사용할 수 있는 서기가 수록되어 있다.
미리 수록되어 있는 음악 소재에 대해서: 컨슈머 전용에서는 사상 최초인 호화로운 가창이 있는 BGM(사운드트랙)을 사용할 수 있게 되었다. (공식 사이트의 정보) 여가수 엘리안나의 가창에 의한 샘플 악곡 소재가 수록되어 있다. ( ※가창 없는 반주 버전은 수록되어 있지 않다.)
수록 캐릭터 소재와 출연 성우.
게임 소프트웨어 패키지를 꾸미는 캐릭터는 게임 작품 내 캐릭터 소재의 일부로 사용이 가능하다. (그 외에도 캐릭터가 몇 개 수록되어 있다.) 여러 애니메이션 캐릭터를 연기하는 유명 성우의 캐릭터 보이스가 수록되었다.
RPG 만들기 2003 (PC판)에서 첫 등장한 사이드 뷰 배틀과 프론트 뷰 배틀이 혼재적으로 실현이 가능해졌다.（PC판의 쯔꾸르 MV에서는 혼재 실현용 플러그인 소재를 소스가 있는 사이트에서 인터넷으로 다운로드 받아 도입 작업을 하지 않으면 실질적으로는 불가능했다.）
컨슈머 게임 기종 특유의 제약상 컨슈머용으로는 폐지는 돼 있지만 실질적으로 스크립트와 플러그인은 일절 필요 없어 게임이 쉽게 작성 가능하다.
PC판 특유의 일부 기능이 일부 폐지되거나 변경되는 점도 있지만, 그만큼 탑재 기능은 상당히 풍부하다.
Trinity 버전으로 만들어진 게임을 플레이하는 사람을 대상으로 전달되고 있다.
트리니티판에서 작성된 작품을 플레이하기 위한 전용 무료 다운로드 소프트웨어 (이른바 3DS판의 페이스 플레이어에 해당하는 닌텐도 스위치 다운로드 전용 게임 작품의 플레이에 특화된 소프트웨어를 말한다.). (하드웨어가 다르면 플레이는 불가하다.
예를 들어 닌텐도 스위치에서 작성된 게임 작품의 플레이가 가능한 것은 닌텐도 스위치 본체에서만 가능하다.) 작성된 하드웨어만 플레이할 수 있다는 단점이 있다. (양쪽의 하드웨어용으로 동일 타이틀, 동일 내용의 작품을 준비하는 데에는 제작 작업과 시간, 비용 (소프트와 소재의 구입 비용 등)이 그만큼 들기 때문에 현실적으로는 어려울 것이다.) 또한 이 사양상 아츠마루에서 공개된 게임 작품은 높을 수 없다.
닌텐도 DS판 (속편의 2를 포함)의 쯔꾸르 DS에서는 Wi-Fi 커넥션 서비스 (원래 소재가 판매된다는 요소는 없음, 당연히 로그인 보너스 요소도 없음)의 쯔꾸르 성 (바르게는 시장이 아닌 작품의 무료 전달에 특화되어 있던 무료 서비스였)에서 작품을 다운로드해 플레이할 뿐이였지만 이번에 새로 구현된 쯔꾸르 광장에서는 업로드가 가능해 플레이어가 작성한 RPG 게임을 인터넷으로 서로 사고파는 것이 가능해졌다.
쯔꾸르 광장은 현재 닌텐도 스위치, PS4, 엑스박스 원을 지원하며 어느 하나의 하드를 가지고 있으면 크로스 플랫폼적으로 플레이가 가능해진다.
이는 RPG 쯔꾸르 MV 자체가 하드 간의 사양 차이를 흡수하고 있기 때문이다.
컨슈머 전용에 대해 최초의 과금 요소의 실장이 된 것은 3DS판 RPG 만들기 페스티벌의 소재 · 작품 상점에 상당하는 과금 요소이지만, (컨슈머 전용) 시리즈 전의 3DS판에는 없는 로그인 보너스라고 하는 요소가 있어, 이 쯔꾸르 광장이라고 하는 인터넷 서비스에 매일 로그인을 하면 (이른바 로그인 보수), 로그인 일수에 따라 다양한 화상 소재나 음성 데이터 소재등의 소재를 받을 수 있는 구조로 되어 있다.
게임 내 과금에 대해서는 플레이스테이션 4의 PSN 계정의 잔액으로, 닌텐도 스위치의 닌텐도 계정의 잔액으로 구입할 수 있는 유료 소재가 전달되는 로그인 보너스 포함 인터넷상의 컨텐츠 구입 서비스가 있다.(게임기의 제약상과 운영하는 서비스 회사가 다르기 때문에, 각각의 기종에서 구입한 소재 컨텐츠는 각각의 하드웨어끼리 공용으로서의 소재 이용(유료 소재)은 할 수 없다.)
PNG 형식의 이미지라면 알파 채널이 사용 가능하다.
단지, 그 때문에 제작시나 플레이시에 PC에 요구되는 동작 환경 사양이 높은 것이 되어 발매 당초에 문제시 되고 있었다.
RPG 만들기 XP의 핵심 기능으로는 우선 스크립트 언어 RGSS 도입을 들 수 있다.
이전까지의 시리즈에서는 각종 시나리오나 시스템은 한정된 기능의 조합에 의해서밖에 작성할 수 없었지만, 이번 작품에서는 RGSS에 의해서 기술되고 있는 게임의 기간 기능에까지 유저 자신이 자유자재로 개입할 수 있게 되었다.
기능의 확장이나 변경은 스크립트 형태로 쉽게 도입할 수 있기 때문에 사용자에 의해 작성된 다양한 스크립트가 인터넷에 공개되며 투클러 「ツクラー」 개발 환경은 비약적으로 개선됐다.
예를 들어 전투 장면의 화면 구성을 디폴트 프론트 뷰(front view) 전투에서 사이드 뷰(side view) 전투로 하는 것 등이 비교적 쉬워졌다.
한편, 쯔꾸르 2000이나 2003에서 준비되어 있던 이벤트 명령어가 약간 삭감되었다.
비슷한 기능을 RPG 쯔꾸르 XP로 구현하기 위해서는 RGSS 프로그래밍 학습이 필요하기 때문에 기존 시리즈와 비교하면 다소 진입장벽이 높아진 셈이다.
또한, 종래 RPG 쯔꾸르로는 불가능했던 에디터의 다중기동을 수행할 수 있도록 되어 있어 이벤트나 스크립트의 이식·이동이 쉽게 이루어질 수 있게 되었다.
또 이번 작품에서 처음으로 작성한 게임 데이터의 암호화에 대응하고 작품 내의 데이터와 소스의 도용이라는 것을 막을 수 있게 됐다.
한편 화면모드 체크 기능이 탑재돼 사용 중인 모니터가 최소 1024×768 화면모드에 못 미치는 경우라면 에디터를 부팅하는 것 자체가 불가능해졌다.
이는 XP 체험판, 차기작 VX 이후에도 마찬가지다.
2005년에는 도쿄 공과대학 미디어 학부의 수업용 교재로 채택되었다.
가격은 세금을 포함해 5040엔이다.
RPG 만들기 2000이나 RPG 만들기 2003 등의 쯔꾸르 소프트웨어가 와레즈(Warez) 등의 해적판(불법 복제) 소프트웨어 등으로 나돌았기 때문에 인터넷에 접속해 정기적으로 액티베이션을 실시하지 않으면 소프트웨어를 기동할 수 없게 되었다.
이 때문에 인터넷에 연결되지 않은 환경에서는 사용이 불가능해져 이용자들의 불평을 샀다.,그러나 현재는 인터넷 접속을 차단하도록 바꾸는 프로그램, 이른바 인증 회피 크랙 등이 나돌고 있다.
불법복제가 나돌았던 배경으로는 해외에도 RPG 만들기에 관심을 갖는 열성 RPG 팬들이 많았음에도 RPG 쯔꾸르 2000 / 2003이 일본 내에서만 발매된 것이 크다. (다만 RPG 만들기 2000은 대한민국에 출시된 바 있다.) 이 때문에 RPG 만들기 2000, RPG 만들기 2003을 영어화한 해적판이 해외 사이트에 무단 배포돼 널리 나돌았다.
공식 PC판 RPG 쯔꾸르 시리즈로서는 최초의 유럽과 미국판인 셈이다.
VALUE! 버전에서는 이러한 이유 때문인지 사용자 인증이 초회 인증만 되어 2009년 6월 30일부터는 통상판도 정기 인증이 폐지되어 초회 인증만 되었다.
종종 인증에 실패하는 것으로 알려져 있다.
이는 컴퓨터 구성의 인식이 매우 엄격한 때문에 일어날 일이다.
특히 자작한 PC에 설치 했을 경우 등에서는, 부품을 1개 교체했을 뿐, 부정기 인증에 실패할 가능성은 높다.
따라서 PC 부품 구성을 변경한 경우 인증 전에 사용자 지원에 연락을 넣어 PC 구성 변경을 신고해야 한다. 2013년 현재는, 유저 서포트(고객 지원) 연락은 메일로도 접수하고 있다.
다음으로, 재인증시의 번잡함이 있다.
재인증에 실패할 경우 한번 지원센터에 전화연락을 하거나 메일을 보내 개별적으로 대응조치를 취하게 된다.
최악의 경우 일부러 설치 디스크와 인증에 필요한 서류를 보내 정규 사용자임을 증명해야 한다.
이러한 인증 절차는 RPG 쯔꾸르 2000 및 RPG 쯔꾸르 2003의 다수의 불법 사용자 (와레즈 프로그램의 불법 업로드)의 존재를 고려한 것이다.
결과적으로 정규 사용자에게 과대한 부담을 주게 되어 정규 사용자로부터 엄청난 반발을 받게 되었다.
Windows 7의 64bit판 OS에서는 액티베이션 입력 후에 통신해도 인증을 완료할 수 없기 때문에 본작을 사용할 수 없었지만 2012년 9월 27일부터는 Ver1.04 이후의 버전으로 업데이트함으로써 사용이 가능하게 되어 있다.
또 PC 구성을 변경하거나 PC를 교체했을 때 연락할 필요가 없어져 그대로 인증할 수 있게 됐지만 새로운 이메일 등록이 추가, 비밀 질문과 프록시 서버 입력란은 없어졌다.
상기 업데이터는 공개한 그 날 중에 오류가 발견되었기 때문에(VX·VXAce에도 같은 오류가 발견되었다) 같은 달 말일까지 한 차례 공개가 정지되어 에디터 자체를 신규 설치하는 형식으로 재차 공개되었다.
사용자 등록은 온라인 등록으로 변경되며 액티베이션은 별도로 필요하다.
수록하는 데이터 용량이 늘어나면서 디스크가 DVD로 변경됐다.
PC판 RPG 쯔꾸르 시리즈 최초로 사이드뷰 방식의 전투가 채택됐다.
전투 장면 방식이 드래곤 퀘스트 시리즈에서 채택된 프론트 뷰(적을 정면으로 한 주인공 시점에서의 표시) 턴제 배틀에서, 파이널 판타지 시리즈에서 채택된 사이드 뷰(적과 주인공을 제3자의 시점에서 표시) 액티브 타임 배틀로 변경됐다.
덧붙여 기본적인 사양 및 컨셉트는 RPG 만들기 2000과 동일하기 때문에 소재를 그대로 이용할 수 있다.
또한 RPG 투쿨 2000으로 만들어진 작품을 컨버트함으로써 작품을 비교적 용이하게 RPG 쯔꾸르 2003으로 이행할 수도 있다.
또 데이터베이스상의 제약 완화(예를 들어 2000에서는 최고 레벨을 50까지밖에 설정할 수 없었지만 2003에서는 99까지 설정할 수 있게 되어 있다), "직업"의 개념 도입, 각종 이벤트의 강화·증가, 자동 생성 던전의 작성, 검색 기능 등 툴로서의 기능은 RPG 쯔꾸르 2000과 비교해 웃돌았다. (자동 작성한 맵은 복사하면 2000에서의 유용도 가능) 한편 발매 당초에는 평범하게 플레이하는 것조차 불가능할 정도로 치명적인 버그가 많이 존재하고 있었다(현재로서는 상당히 개선되고 있어 발매 당초와 비교해 버그는 대폭 해소되고 있다). 한편 발매 당초에는 평범하게 플레이하는 것조차 불가능할 정도로 치명적인 버그가 많이 존재하고 있었다(현재로서는 상당히 개선되고 있어 발매 당초와 비교해 버그는 대폭 해소되고 있다). RPG 쯔꾸르 2000의 기능을 대폭 확장한 염가판, RPG 쯔꾸르 2000 VALUE!의 판매에 수반해 RPG 쯔꾸르 2003도 1.05 버전의 단계에서 RPG 쯔꾸르 2000 VALUE!로부터의 컨버트에 대응되었다 (이에 수반해 기본적인 사양이 2000VALUE!와 같은 정도로 확장되고 있다). 다만 2003의 염가판은 판매되고 있지 않다.
현재는 쯔꾸르 웹 라인업에서도 제외되어 제품 자체의 제조·판매도 종료되어 버렸다(업데이트 파일은 공개되어 있다).
이곳은 유지 개발로 버전 업이 진행되고 있으며, 대응하는 OS가 늘어난 것 외에 버그 수정, 엔진 및 에디터 기능 강화가 이루어지고 있다.
단, 패키지판에 존재한 샘플 게임은 동봉되어 있지 않으며 입수할 수 있는 것은 에디터 본체뿐이다.
또 사용자가 게임 엔진을 손보는 것이 공식 허용되고 있어 일본어화나 새로운 기능 추가 등 규약을 이탈하지 않는 범위에서의 자유로운 개편이 가능하다.
2021년 5월 3일 쯔꾸르 작품 투고 플랫폼인 게임 아츠마루에 RPG 만들기 2000과 함께 대응했다.
또 소재는 화상 한 장당 최대 256색의 팔레트밖에 취급할 수 없지만 동시 발색수는 하이 칼라(65536색) 이상이 되었기 때문에 다른 팔레트를 가지는 화상을 무제한으로 조합할 수 있게 되었다.
한꺼번에 여러 개의 쯔꾸르 2000을 열 수는 없지만 복사된 내용은 게임 디스크를 일단 닫고 다른 작품을 열었을 때도 남아 전투 애니메이션(마법진 이펙트)을 다른 작품으로 복사할 수 있도록 돼 있다.
더욱이 변수 개념이 추가됨에 따라 플래그 기능으로 이전부터 탑재되었던 "스위치"와 구분하여 사용함으로써 복잡한 분기 등의 작성이 매우 용이해졌다.
스위치 변수의 수는 각각 최대 5000개까지 자유롭게 확장이 가능하다.
전투 이벤트를 이용하는 것에 의해, 전투중 회화나 적의 HP 조정을 실시함으로써 적의 HP를 9999 이상으로 하거나 HP를 0으로 하는 것 이외로 적의 페이드 아웃을 자작하는 것도 가능하게 되었다.
변수 명령어 등의 탑재로 이벤트 표현의 폭이 크게 넓어져 기존 이벤트에서는 도저히 작성할 수 없었던 복잡한 시스템을 이벤트만으로 구현할 수 있게 됐다.
이에 따라 기존 전투 장면을 사용하지 않고 모두 이벤트 명령어로 짜낸 '자작 전투'나 RPG에 머물지 않는 액션 요소가 있는 게임을 작성하는 유저도 나타났다.
이후의 작품과 비교하면 데이터베이스상의 제약을 비롯해 다양한 제약이 있었지만 조작성과 기능의 풍부함, 접근성 등 높은 인기를 얻었다.
발매로부터 10년 이상 지난 현재도 애용하고 있는 유저는 적지 않고, 웹상에서 대응 소재의 배포가 계속 되고 있다.
덧붙여 수록되어 있던 소재는 VALUE!+ 판에도 수록되었지만, 샘플 게임은 포함되어 있지 않다.
초회 출하판에는 특전으로서 복수의 성우에 의한 "보이스 데이터 CD"가 동봉되어 있었다.
쯔꾸르 웹에서는 30일간 무료 체험판이 공개되고 있다.
RPG 쯔꾸르 2000은 PC판 RPG 쯔꾸르 시리즈에서 처음으로 런타임 패키지 (이하 RTP라고 기재)가 채용된 작품이기도 하다.
RTP는 본작의 본체에 포함되어 있기 때문에 본작의 사용자가 다시 도입할 필요는 없지만, 본작이 설치되지 않은 환경에서 작품을 플레이하려면 미리 RTP를 도입할 필요가 있다.
그러나 표준 소재가 모두 RTP에 포함됨에 따라 많은 작품은 파일 크기가 대폭 경감되고 있다.
이는 웹상에서의 배포를 고려한 것이다.
또, 작품의 인스톨러에 RTP를 포함하는 것도 가능하게 되어 있다.
엄밀하게는 easyRPG에 대한 대응이 된다.
주식회사 엔터브레인으로부터 발매되고 있는 소프트웨어이다.
기본적으로는 RPG 쯔꾸르 2000의 염가판으로, 사양이 다소, 추가 · 변경된 것이다.
그리고 인터넷 콘테스트 파크 수상작 등 32편이 작품집으로 수록되어 있다.
덧붙여 개발은 엔터브레인으로 이행하고 있어 종래의 RPG 쯔꾸르 2000과는 이하와 같은 차이점이 있다.
덧붙여 종래의 RPG 쯔꾸르 2000에서도, 무상의 업 데이터(V1.50 이후)를 다운로드해 적용함으로써, 「VALUE!」와 동등한 기능이 추가된다.
주식회사 엔터브레인으로부터, 2012년 9월 27일에 발매된 소프트이다. "RPG 쯔꾸르 2000"의 재저가판이 되며, 사용자 등록은 온라인 형식으로 변경되어 후술하는 '핸드북'의 소재가 추가 수록된다. "RPG 쯔꾸르 XP" 의 재저가판 "RPG 쯔꾸르 VX"의 확장판과 함께 일본 소재 세트와 동시에 발매되었다.
기능 등의 변경에 대해서는 특별히 발표되지 않았다.
2012년 10월 현재 발매되고 있는 것은 이쪽뿐이다.
또, Ver1.52 의 업 데이터도 준비되어 있지만 업데이트를 실시하지 않아도 Windows 7·8에서도 정상적으로 동작한다.
신부의 관(花嫁の冠) 이외의 샘플 게임은 게임 폴더 안에 있는 소재를 자유롭게 사용할 수 있다.
윤시영(2002년 ~)은 대한민국의 뮤지컬 배우다.
2015년 노래 '할말을 잃어서'로 데뷔했다.
중앙아프리카 공화국의 역사는 대략 4개의 다른 시기로 구성되어 있다.
정착의 가장 이른 시기는 유목민들이 그 지역에 처음으로 정착하고, 농사를 짓고, 어업을 하기 시작한 약 10,000년 전에 시작되었다.
다음 시기는 약 10,000년 전에 시작되었다.
약 10,000년 전, 사막화로 인해 수렵채집사회가 중앙아프리카 북부 사헬 지역으로 남하하게 되었고, 그곳에서 신석기 혁명의 일환으로 일부 집단이 정착하고 농사를 짓기 시작했다.
흰 참마의 초기 농사는 기장과 수수밭으로 발전했고, 이후 아프리카 기름야자의 가축화는 그룹의 영양을 향상시켰고 지역 인구의 확장을 가능하게 했다.
바나나는 그 지역에 도착했고 식단에 탄수화물의 중요한 공급원을 추가했고, 그것들은 또한 알코올의 생산에도 사용되었다.
이 농업 혁명은 어업이 일어나기 시작한 "물고기 스튜 혁명"과 보트의 사용이 결합되어 상품 수송을 가능하게 했다.
도자기 화분에 담긴 물건들은 이 지역 주민들의 예술적 표현으로 알려진 최초의 사례이다.
그 나라의 서부 지역에 있는 부아르는 신석기 시대 (기원전 3500년경~2700년경) 후기로 거슬러 올라가는 고급 수준의 거주지를 나타낸다.
기원전 1000년경에 이 지역에 철공업이 도착했는데, 아마도 오늘날의 나이지리아 남동부 및/또는 카메룬의 초기 반투 문화에서 비롯된 것으로 보인다.
중앙아프리카 공화국의 그바비리 유적에서는 환원로와 대장장이 작업장에서 철야금학의 증거가 발견되었으며, 가장 이른 연대는 각각 기원전 896년~773년, 기원전 907년~796년이다.
중앙아프리카 공화국의 오부이 유적에서 기원전 2,000년 전의 철야금 연대도 제안되었지만, 일부 고고학자들은 이 연대들에 대해 이의를 제기하고 있다.
기원전 1000년부터 서기 1000년까지의 반투 이주 동안, 우방기어를 사용하는 사람들은 카메룬에서 수단까지 동쪽으로 퍼져 나갔고, 반투어를 사용하는 사람들은 카르타고 남서부 지역에 정착했으며, 중앙수단어를 사용하는 사람들은 오늘날 중앙 및 동중앙아프리카 공화국 지역의 우방기강을 따라 정착했다.
구리, 소금, 건어물, 직물의 생산이 중앙 아프리카 지역의 경제 무역을 지배했다.
현대 중앙아프리카 공화국의 영토는 적어도 7세기부터 차드호 지역과 상나일주 강을 따라 카넴-보르누, 와다이, 바기르미, 다푸어 집단을 포함한 중첩된 제국들에 의해 정착된 것으로 알려져 있다.
16세기와 17세기에 무슬림 노예 무역업자들이 이 지역을 습격하기 시작했고, 그들의 포로들은 지중해 연안, 유럽, 아라비아, 서반구 또는 서아프리카 해안의 노예 항구들과 공장들로 운송되었다.
보방기족은 주요 노예 무역상이 되었고, 우방기 강을 이용하여 아메리카 대륙에 포로들을 팔았다.
18세기에 반디아 은자카라 족은 우방기 강을 따라 방가수 왕국을 세웠다.
18세기와 19세기의 인구 이동은 잔데족, 반다족, 바야만지아족을 포함한 새로운 이주자들을 이 지역으로 불러들였다.
유럽인들의 중앙아프리카 영토 침투는 19세기 후반 아프리카 분할 과정에서 시작되었다.
피에르 사보르냥 드 브라자 백작은 프랑스령 콩고를 설립하고 중앙아프리카의 영토에 대한 프랑스의 영유권을 확대하기 위해 브라자빌에서 우방기강으로 원정대를 보냈다.
벨기에, 독일, 영국도 이 지역의 영토에 대한 자신들의 권리를 확립하기 위해 경쟁했다.
1875년, 수단 술탄 라비흐 앗 주바이르가 현재의 중앙아프리카 공화국을 포함한 우방기샤리를 통치했다.
1885년 프랑스, 독일, 벨기에 등 유럽인들이 이 지역에 도착했다.
프랑스는 1887년 벨기에의 레오폴 2세가 개인적으로 소유한 콩고 자유국과의 협정을 통해 이 지역에 대한 법적 권리를 주장하였다.
1889년, 프랑스는 우방기강에 방기에 초소를 세웠다.
1890년~91년, 드 브라자는 아프리카의 다른 프랑스 영토들을 연결하기 위해 우방기 분지의 중앙을 따라 우방기강을 따라 차드호를 향해 동쪽으로 탐험대를 보냈다.
1894년, 프랑스령 콩고는 벨기에의 콩고 자유국의 레오폴 2세, 독일령 카메룬과 외교 협정으로 국경선을 확정하였고, 프랑스는 우방기샤리를 프랑스령으로 선포하였다.
수많은 소규모 반란들이 있었지만, 가장 큰 반란은 콩고-와라 반란이었다.
1920년대 중반부터 철도 건설과 고무 두드림에 대한 평화적인 반대가 시작되었지만, 이러한 노력은 1935,000명이 넘는 원주민들이 식민지 행정에 반기를 들면서 1928년 폭력으로 전락했다.
비록 주요 야당 지도자 카르누가 1928년 12월에 살해되었지만, 반란은 1931년까지 완전히 진압되지 않았다.
경제 성장 및 제2차 세계 대전.
1930년대에 우방기샤리에서는 면화, 차, 커피가 중요한 현금 작물로 등장했고 다이아몬드와 금의 채굴이 본격적으로 시작되었다.
몇몇 면화 회사들은 면화 생산의 넓은 지역에 대한 구매 독점권을 부여받았고, 그들의 주주들에게 이익을 보장하는 경작자들에게 지불된 가격을 정할 수 있었다.
1940년 9월, 제2차 세계 대전이 발발하자, 우방기샤리를 친드골파 장교들이 장악했다.
1940년 8월, 자유 프랑스를 위해 싸우자는 샤를 드골 장군의 요청에 AEF의 나머지 멤버들과 함께 응답했다.
제2차 세계 대전 이후, 1946년 프랑스 헌법은 서아프리카와 적도 아프리카의 모든 프랑스 영토를 완전히 독립시키는 일련의 개혁들 중 첫 번째를 시작했다.
1946년, 프랑스령 적도 아프리카의 모든 주민들은 프랑스 시민권을 얻었고 지방의회를 설립할 수 있었다.
중앙아프리카 공화국의 집회는 프랑스 의회에서 아프리카 해방의 필요성에 대한 솔직한 발언으로 잘 알려진 가톨릭 사제 바르텔레미 보간다
1956년, 프랑스 헌법은 특정 투표 불평등을 없애고 각 영토에 자치 기관을 설립하는 것을 규정했다.
1958년 9월 프랑스 국민투표로 프랑스령 적도 아프리카는 해산되었고, 같은 해 12월 1일 의회는 보간다
를 정부 수반으로 하는 중앙아프리카 공화국의 탄생을 선언했다.
보간다는 1959년 3월 29일 비행기 사고로 사망할 때까지 통치했다.
그의 사촌인 다비드 다코가 그를 대신하여 정부 수반이 되었다.
1960년 7월 12일 프랑스는 중앙아프리카 공화국이 완전히 독립하는 데 동의했다.
1960년 8월 13일 중앙아프리카 공화국은 독립국이 되었고 다비드 다코는 초대 대통령이 되었다.
다비드 다코는 1960년에 취임한 직후 권력을 공고히 하기 시작했다.
그는 자신의 정권을 7년 임기의 강력한 대통령직을 가진 일당제 국가로 바꾸기 위해 헌법을 개정했다.
1964년 1월 5일, 다코는 혼자 출마하는 선거에서 당선되었다.
대통령으로서의 첫 임기 동안, 다코는 양허 회사들이 가지고 있는 광산의 독점권을 없애고, 중앙아프리카인이면 누구나 다이아몬드를 캐낼 수 있다고 선언함으로써 중앙아프리카 공화국의 다이아몬드 생산량을 크게 증가시켰다.
그는 또한 방기에 다이아몬드 커팅 공장을 짓는 데 성공했다.
다코는 부패와 비효율이 커지는 국가행정의 급속한 "중앙아프리카화"를 독려했고, 공무원 수를 늘려 국가예산에서 급여 지급에 필요한 비중을 크게 늘렸다.
다코는 프랑스의 지지를 계속 유지할 필요성과 프랑스에 복종하지 않는다는 것을 보여줄 필요성 사이에서 고민했다.
외교 정책에 있어서 그의 독립성을 드러내기 위해, 그는 중화인민공화국과 더 가까운 관계를 형성하였다.
1965년, 다코는 대부분의 중앙아프리카인들의 지지를 잃었고, 그가 타도되었을 때 대통령직에서 사임할 계획이었을지도 모른다.
보카사 및 중앙아프리카 제국.
1966년 1월 1일, 거의 무혈 쿠데타가 일어나자 장베델 보카사 대령은 공화국 대통령으로 취임했다.
보카사는 1959년 헌법을 폐지하고, 국회를 해산하고, 모든 입법권과 행정권을 대통령의 손에 맡기는 칙령을 발표했다.
1972년 3월 4일, 보카사의 대통령 임기는 종신형으로 연장되었다.
1976년 12월 4일, 공화국은 제국 헌법이 공포되고 대통령이 보카사 1세 황제로 즉위하면서 중앙아프리카 제국의 군주국이 되었다.
그의 독재 정권은 수많은 인권 침해로 특징지어졌다.
1979년 9월 20일, 다코는 무혈 쿠데타로 보카사를 전복시켰다.
하이랜드 디앤드리 조던 주니어(, 1988년 7월 21일~)는 미국의 농구 선수로 포지션은 센터이다.
현재 전미 농구 협회(NBA)의 필라델피아 세븐티식서스 소속으로 뛰고 있다.
2008년 NBA 드래프트에서 2라운드 전체 35위로 로스앤젤레스 클리퍼스의 지명을 받았다.
그는 2018년 7월 자유계약(FA) 신분으로 댈러스 매버릭스와 계약하기 전에 클리퍼스에서 10시즌을 활약했다.
2019년 1월에 뉴욕 닉스로 트레이드되었고 같은 해 7월에 브루클린 네츠로 이적했다.
2021년 9월 디트로이트 피스턴스로 이적했으나 바이아웃하여 같은 달에 로스앤젤레스 레이커스와 계약을 맺었다.
이후 2022년 3월 레이커스에서 방출되었고 이후 필라델피아 세븐티식서스로 이적했다.
미국 U-19 대표팀 소속으로 2007년 세계 주니어 선수권 대회에서 준우승을 했으며, 미국 드림팀의 일원으로 2016년 하계 올림픽에 참가하여 금메달을 획득했다.
밧줄 끝에 탈수표를 달아 던지고 회수한다.
유성추, 비조와 같은 족속에 속한다.
이름은 캘리포니아주 벤투라의 이름을 따서 지어졌다.
맥 OS 13 벤투라의 첫 번째 개발자 베타는 2022년 6월 6일에 출시되었다.
새로운 기능 및 변경 사항.
macOS 벤투라는 수많은 변경사항과 새로운 앱들을 특징으로 하며, 그 중 많은 것들이 생산성과 관련되어 있다.
변경내용은 다음과 같다.
바탕 화면의 창을 구성하는 새로운 도구인
맥 OS 벤투라는 2013년부터 2017년까지 출시된 다양한 맥에 대한 지원을 중단한다.
macOS 벤투라는 다음과 같은 Mac 모델을 지원한다.
라디칼 중합(Radical polymerization)은 고분자 중합의 유형 중 하나로, 활성 중심이라고 하는 말단 자유 라디칼 반응성 자리에 불포화 단량체 분자가 연속적으로 첨가되며 성장하는 방식의 중합이다.
성장하는 사슬 라디칼은 단량체 분자의 π 결합을 공격하여 결합이 균형적으로 깨지게 한다.
각 단량체가 첨가됨에 따라 활성 중심은 새롭게 생성된 사슬 끝으로 옮겨진다.
라디칼 중합은 고분자 과학의 태동부터 현재까지 활발하게 사용되고 있다.
거의 모든 불포화 단량체가 사슬 중합 중 라디칼 중합으로 가능하기 때문에 다양한 형태의 중합이 행해지고 있다.
개시는 자유 라디칼 활성 중심의 생성을 포함하며, 보통 두 단계에 걸쳐 일어난다.
첫 번째 단계는 개시제로부터 자유 라디칼이 생성되는 단계이고, 두 번째 단계는 자유 라디칼이 단량체 분자에 첨가되는 단계이다.
자유 라디칼의 생성에는 두 가지 주요한 방법이 관여한다.
하나는 단일 결합의 균형 분해(homolysis)로, 결합하고 있는 전자쌍이 본래의 결합에 관여한 두 개의 원자로 하나씩 이동하는 것을 의미한다.
성장은 활성 중심에 단량체가 연속적으로 빠르게 첨가되며 고분자가 자라는 과정이다.
각 단량체가 첨가되는 데 필요한 시간은 통상적으로 1,000분의 1초 수준이므로 수천 번의 첨가가 몇 초 안에 발생한다.
종결 단계에서 활성 중심은 비가역적으로 파괴되어 성장은 멈춘다.
라디칼 중합체에서 두 가지 가장 일반적인 종결 메커니즘은 성장하는 사슬의 이분자(bimolecular) 반응이다.
사슬 이동 반응은 대부분의 사슬 중합에서 일어나며, 활성 사슬 말단의 활성 중심이 다른 화학종으로 이동하는 것을 의미한다.
다음의 두 예는 라디칼 공중합에 의한 가교 고분자의 생산에 대한 두 가지 주요한 방법들이다.
가교 단량체를 갖는 비선형 라디칼 중합.
이러한 단량체와 공중합을 실시하면 가지형 혹은 망상(網狀) 고분자를 얻을 수 있다.
가교 고분자는 대개 가공이 어려우므로 이용하기 쉬운 형태로 바로 제작하며, 따라서 용매를 사용하지 않는 중합 공정을 이용한다.
이러한 공중합체의 대표적인 예로 친수성을 띠며 수팽창성을 가지는(물에 팽윤되는) 망상 고분자인 하이드로젤[예: 소프트 콘택트 렌즈에 사용되는 가교된 폴리(2-하이드록시에틸메타크릴레이트)]가 있다.
불포화 고분자를 갖는 비선형 라디칼 중합.
불포화 예비중합체(prepolymer)는 단량체 내에서 진한 용액으로 공급되는데, 이것은 단량체와 예비중합체 &lt;chem&gt;C=C&lt;/chem&gt; 결합들의 자유 라디칼 공중합이 가교 사슬들을 만들기 전 유리 섬유 강화 복합체를 적시기 위해 점도를 줄이는 용매로서 작용한다.
이러한 공중합의 대표적인 예로 폴리에스터 수지가 존재한다.
가역-비활성화 라디칼 중합.
성장 중인 고분자 사슬이 조합, 불균등화, 또는 사슬 이동 등에 의해 종결되는 메커니즘이 없다면, 사슬은 활성 중심을 잃지 않고 단량체가 존재하는 한 계속 성장한다.
리빙 중합을 통해 좁은 몰 질량 분포를 갖는 고분자(일정한 질량 및 길이의 고분자 사슬)을 형성할 수 있으며 공중합체 구조를 쉽게 조절할 수 있다.
가역-비활성화 라디칼 중합은 라디칼을 활성 중심으로 하여 이러한 리빙 중합을 수행한다.
가역-비활성화 라디칼 중합의 기본 원리는 사슬 라디칼을 가역적인 활성과 비활성화 상태의 평형에 위치시킴으로써 활성을 유지하는 것이다.
일반적으로 가역-비활성화 라디칼 중합은 다음의 두 메커니즘 중 하나를 이용한다.
가역-비활성화 라디칼 중합에는 나이트록사이드 매개 라디칼 중합, 원자 이동 라디칼 중합, 가역-첨가-분열 사슬 이동 라디칼 중합의 세 가지 유형이 있다.
나이트록사이드 매개 라디칼 중합.
나이트록사이드(formula_8)는 자체 반응하지 않는 지속성 라디칼이지만, 탄소 중심 라디칼과 빠르게 결합하기 때문에 전자 스핀 공명 분광기에서 라디칼 덫으로 사용되어 왔다.
나이트록사이드 매개 라디칼 중합의 메커니즘에는 나이트록사이드에 의한 가역적 갇힘과 성장 라디칼의 개방이 포함되어 있다.
닫힌 형태에서 말단기의 구조는 알콕시아민의 형태를 취하고 있다.
알콕시아민 말단기가 분리되는 속도보다 나이트록사이드 라디칼이 사슬 라디칼에 결합하는 속도가 더 빠르기 때문에 formula_9이 매우 낮고, 따라서 사슬 라디칼의 가역적인 말단 캐핑에 의해 중합이 일어난다.
이때 일어나는 중합은 다음과 같은 특징을 지닌다.
여기에서는 금속 양이온의 단일 전자가 유기 할로젠화물의 할로젠에 이동하여 탄소 라디칼을 형성한다.
따라서 금속 양이온의 산화수는 증가한다(formula_13). 말단에 할로젠 원소가 결합하여 라디칼의 활성을 막으며, 산화수가 증가된 금속 양이온에 의해 말단기의 할로젠 원소가 제거되며 가역적인 활성-비활성 상태에 놓이게 된다.
사슬 라디칼의 가역적인 말단 캐핑에 의한 중합이 일어나며 나이트록사이드 매개 라디칼 중합과 비슷한 특징을 가진다.
가역-첨가-분열 사슬 이동 라디칼 중합.
가역-첨가-분열 사슬 이동 라디칼 중합(RAFT) 중합은 다이싸이오에스터(dithioester)를 포함한 이동제인 RAFT제를 이용한 자유 라디칼 중합이다.
말단기로 다이싸이오에스터 형태를 가지며, 자유 라디칼을 갖는 활성 사슬의 말단 부위에 RAFT제가 결합함과 동시에 새로운 라디칼이 형성된다.
이때 새로 형성된 라디칼과 기존에 존재하여 RAFT제와 결합하는 라디칼의 반응성이 비슷해야 이러한 사슬 이동 반응이 잘 일어난다.
중합 과정 동안 개시제로부터 발생한 일차 라디칼의 전체 수를 초과하는 RAFT제를 사용함으로써 사슬 라디칼의 포획이 가역적으로 빠르게 이루어지고 대부분의 사슬을 비활성화시킬 수 있다.
이를 통해 이분자 종결의 확률을 크게 낮추고 리빙 중합이 가능해진다.
중합 속도를 실험적으로 파악하기 위해 메커니즘의 단계별로 동역학을 분석한다.
동역학 분석을 통해 생성된 고분자의 수평균 중합도 formula_76를 구할 수 있다.
이는 단위 시간당 소모된 단량체의 몰수와 단위 시간당 생성된 고분자 몰수의 비로 나타난다.
중합 속도와 같이 단순한 동역학적 유도 과정을 기초로 사슬 이동 효과를 무시하게 되면 formula_77로 수평균 중합도를 나타낼 수 있고 이는 아래와 같다.
식의 분모는 조합에 의해 하나의 고분자가 생성되는 반면 불균등화 반응에 의해 두 개의 고분자가 생성된다는 것을 설명한다.
정류 상태에서는 formula_9을 식 (8)로 나타낼 수 있으므로 그 결과 수평균 중합도는 아래와 같이 표현된다.
만약 formula_83이라면 종결 반응은 모두 조합을 통해 일어나는 것이고 formula_84이라면 종결 반응은 모두 불균등화 반응에 의해 일어나는 것이다.
개시의 방법에 따라 formula_26를 대입하는데 열분해의 경우 식 (3), 광분해의 경우 식 (4), 산화 환원 결합에 의한 개시의 경우 식 (5)를 대입하면 각각 아래와 같이 나타낼 수 있다
실험적으로 찾아낸 formula_76은 식 (13) 및 그와 유사한 식으로 계산된 formula_77보다 매우 작은데, 이는 사슬 이동 반응이 사슬 라디칼의 성장을 종결시키는 데 중대한 기여를 하는 것을 의미한다.
사슬 이동 반응은 크게 두 가지로 나누는데, 고분자로의 사슬 이동과 작은 분자로의 사슬 이동이다.
고분자로의 사슬 이동은 형성되는 사슬의 골격 구조에는 큰 영향을 미치나 formula_76에는 영향을 미치지 않는다.
이는 사슬 이동 반응 전후의 고분자 분자 수가 일정하기 때문이다.
반면 작은 분자로의 사슬 이동은 formula_76에 큰 영향을 미친다.
먼저 작은 분자로의 사슬 이동을 반응식으로 나타내면 다음과 같다.
재개시가 빠르다면 중합 속도에 영향을 미치지 않지만 사슬 라디칼의 성장은 일찍 종결되므로 formula_76은 작아진다.
자유 라디칼 중합에 존재하는 모든 화학종은 사슬 이동의 잠재적인 근원지이다.
따라서 formula_76을 표현할 때 분모에 조합과 불균등화 반응에 의한 종결 반응뿐만 아니라 단량체, 개시제, 용매로의 사슬 이동에 의해 생성된 고분자에 대한 항도 고려하여야 한다.
식에서 formula_106는 각각 단량체, 개시제, 용매로의 사슬 이동에 대한 속도 상수이다.
정류 상태 조건에서는 formula_9을 식 (8)로 나타낼 수 있으므로 위 식을 아래와 같이 나타낼 수 있다.
따라서 모든 농도, 속도 상수, 이동 상수를 정확히 안다면 식 (17)을 통해 수평균 중합도를 정확히 예측할 수 있다.
선형 단계 중합의 통계적 분석은 자유 라디칼 중합에 의해 생성된 고분자들에 대한 몰 질량 분포의 예측으로 확장 가능하다.
그러나 자유 라디칼 중합은 활성 중심의 성장이 다양한 다른 반응들에 의해 중지되고 형성된 고분자의 몰 질량은 formula_113과 formula_114의 다른 감소 속도에 의해 시간에 따라 달라지기 때문에 분석을 단순화할 필요가 있다.
그러므로 formula_115를 상수로 간주할 수 있는 낮은 전환에서만 유도된 식을 사용할 수 있다.
활성 중심이 성장할 확률로서 새로운 지수 formula_116를 정의할 수 있다.
formula_116는 활성 중심이 겪을 수 있는 모든 반응 중 성장이 일어날 비율로 나타낸다.
그러나 자유 라디칼 중합의 경우 formula_120은 형성된 고분자 분자의 전체 수이고, formula_121는 중합된 단량체 분자들의 전체 수이다.
불균등화 또는 사슬 이동에 의한 종결.
중합 속도와 중합도는 온도 의존성이 존재한다.
이는 각각의 속도 상수의 온도 의존성으로부터 유발 되는 것으로 반응의 Arrhenius 식과 관련이 있다.
이 관계식을 통해 활성화 에너지가 온도의 변화에 따른 속도 상수 값의 변화 정도의 크기를 결정한다.
이를 Arrhenius 식에 적용시켜 온도와 관련된 대수와 미분의 형태로 얻게 되면 다음과 같다.
반면 formula_186는 음이므로 온도가 증가함에 따라 중합도가 감소하는 것을 볼 수 있다.
이는 온도의 증가가 formula_187을 증가시키기 때문이다.
그러므로 광분해에 의한 개시로 중합이 이루어진다면 중합 속도와 중합도 모두가 온도가 올라감에 따라 모두 증가하는 것을 볼 수 있다.
이는 성장 속도 상수가 종결 속도 상수보다 온도에 민감하기 때문이다.
formula_194이므로 중합 속도와 중합도에 대한 분석은 다음과 같다.
일반적으로 formula_196이므로 이동 상수는 온도와 함께 증가한다.
그러므로 사슬 이동은 온도가 증가함에 따라 중요한 반응이 되고 formula_76의 감소에 지속적으로 기여한다.
산업적 라디칼 중합 반응조의 유형.
중합 반응조(reactor)는 반응물이 반응 용기에 첨가되는 방법에 따라 분류할 수 있다.
단량체와 단량체에 용해되는 개시제만 포함되는 중합으로, formula_113은 최댓값을 가지게 되고 이는 중합 온도에서 알려진 formula_219(단량체의 몰 질량)로부터 g cm-3에서 mol dm-3의 단위로 전환된 벌크 단량체의 밀도에 의해 정의된다.