4-nitrofenil grubu içeren palladyum komplekslerinin sentezi veözellikleri
Synthesis and properties of palladium complexes including 4-nitrophenyl group
Yazar: TUBA ÇAĞLILAR
Danışman: PROF. DR. YETKİN GÖK
İnönü Üniversitesi / Fen Bilimleri Enstitüsü / Kimya Ana Bilim Dalı
Derece: Yüksek Lisans, 2020
Konu: Kimya = Chemistry

Özet:
N-heterosiklik karbenler (NHC) organometalik kompleksler için yardımcı ligandlar
olarak işlev gören kararlı sistemlerdir. NHC'ler güçlü σ verici, zayıf π alıcı, büyük
elektronik esneklik ve aynı zamanda azot atomu üzerindeki sübstitüyentlerin sterik
etkilerinin kontrol kolaylığından dolayı organokatalizde büyük bir potansiyele sahiptir.
NHC'ler kendi başlarına ya da geçiş metal kompleksleri ile hem organokatalizör ve hem de
medikal amaçlı geniş bir uygulama alanına sahiptirler. Cisplatin ve karboplatin gibi platin
içeren kompleksler kanser terapileri üzerinde etkili sitotoksik aktivite sergilemektedir.
Palladyum içeren kompleksler de yine bu platin komplekslerine yapısal olarak
benzemelerinden dolayı antikanser ajanları olarak doğal bir potansiyele sahiptirler.
Yukarda belirtilen nedenlerden dolayı bu tez kapsamında yapılan çalışmalar ve elde
edilen sonuçlar sekiz başlık altında özetlenebilir:
xii
1) Karben öncülü olarak 2-(4-nitrofenil)etil sübstitüyentli benzimidazolyum tuzları
(1a-f) sentezlenmiş ve yapıları uygun spektroskopik yöntemler ile karakterize
edilmiştir.
2) NHC-Pd(II)-3-kloropiridin (Pd-PEPPSI) kompleksleri (2a-f), karben öncülleri (1af),
PdCl2 ve 3-klorpiridinin tepkimesinden sentezlenmiş ve yapıları uygun
spektroskopik yöntemler ile karakterize edilmiştir.
3) NHC-Pd(II)-piridin kompleksleri (3a-e), karben öncülleri (1a-f), PdCl2 ve piridinin
tepkimesinden sentezlenmiş ve yapıları uygun spektroskopik yöntemler ile
karakterize edilmiştir.
4) NHC-Pd-piridin kompleksleri (3) ile morfolin'in tepkimesinden NHC-PdBr2-
morfolin (4a-e) kompleksleri elde edilmiştir. Sentezlenen komplekslerin yapıları
uygun spektroskopik yöntemlerle aydınlatılmıştır.
5) NHC-Pd-piridin kompleksleri (3) ile trifenilfosfinin tepkimesinden NHC-PdBr2-
trifenilfosfin (5a-d) kompleksleri elde edilmiş ve yapıları uygun spektroskopik
yöntemlerle aydınlatılmıştır.
6) NHC-Pd-piridin kompleksi 3d ile 2-aminopiridinin tepkimesinden NHC-PdBr2-2-
aminopiridin (6) kompleksi elde edilmiştir. Sentezlenen kompleksin yapısı uygun
spektroskopik yöntemlerle aydınlatılmıştır.
7) 2-(4-nitrofenil)etil sübstitüyentli 1,3-disübstitüye benzimidazolyum tuzlarının (1)
enzim inhibisyon aktiviteleri incelenmiştir.
8) NHC-Pd(II)-3-kloropiridin (2) komplekslerinin direkt arilasyon tepkimelerindeki
katalitik aktiviteleri incelenmiştir.
ANAHTAR KELİMELER: N-heterosiklik karben öncülleri; Benzimidazol; NHC-Pd(II)-
piridin (Pd-PEPPSI) kompleksleri; Doğrudan Arilasyon; Enzim inhibisyonu, Xkristalografi.

Abstract:
N-heterocyclic carbenes (NHC) are stable systems that act as auxiliary ligands for
organometallic complexes. NHCs have great potential in organocatalysis due to their
strong σ donor, weak π receptor, great electronic flexibility and also the ease of control of
the steric effects of the substituents on the nitrogen atom. NHCs have a wide range of
applications for both organocatalyst and medical purposes on their own or with transition
metal complexes. Platinum-containing complexes such as cisplatin and carboplatin show
effective cytotoxic activity on cancer therapies. Complexes containing palladium also have
a natural potential as anticancer agents due to their structural resemblance to these
platinum complexes.
For the reasons mentioned above, the studies conducted and the results obtained in
this thesis can be summarized under eight headings:
xiv
1) 2-(4-nitrophenyl)ethyl substituted benzimidazolium salts (1a-f) were synthesized as
carbene precursors and their structures were characterized by suitable spectroscopic
methods.
2) NHC-Pd(II)-3-chloropyridine (Pd-PEPPSI) complexes (2a-f) were synthesized
from the reaction of carben precursors (1a-f), PdCl2 and 3-chlorpyridine, and their
structures were characterized by suitable spectroscopic methods.
3) NHC-Pd(II)-pyridine complexes (3a-e) were synthesized from the reaction of
carbene precursors (1a-f), PdCl2 and pyridine, and their structures were
characterized by suitable spectroscopic methods.
4) From the reaction of NHC-Pd-pyridine complexes (3) with morpholine, NHCPdBr2-
morpholine (4a-e) complexes were obtained. The structures of the
synthesized complexes are illuminated by suitable spectroscopic methods.
5) From the reaction of NHC-Pd-pyridine complexes (3) and triphenylphosphine,
NHC-PdBr2-triphenylphosphine (5a-d) complexes were obtained and their
structures were illuminated by appropriate spectroscopic methods.
6) The NHC-Pd-pyridine complex 3d and the 2-aminopyridine reaction yielded the
NHC-PdBr2-2-aminopyridine (6) complex. The structure of the synthesized
complex is illuminated by appropriate spectroscopic methods.
7) Enzyme inhibition activities of 1,3-disubstituted benzimidazolium salts (1) with 2-
(4-nitrophenyl) ethyl substituents were investigated.
8) The catalytic activities of NHC-Pd(II)-3-chloropyridine (2) complexes in direct
arylation reactions were investigated.
KEY WORDS: N-heterocyclic carbene precursors; benzimidazole; NHC-Pd (II) -pyridine
(Pd-PEPPSI) complexes; Direct Arilation; Enzyme inhibition, X-crystallography.