Lityum-iyon piller için sülfür esaslı katı elektrolitlerin sentezlenerek elektrot-elektrolit arayüzeyinin incelenmesi
Synthesis of sulfur based solid electrolytes for lithium ion batteries and investigation of electrode electrolyte interface
Yazar: ABDULKADİR KIZILASLAN
Danışman: PROF. DR. HATEM AKBULUT
Sakarya Üniversitesi / Fen Bilimleri Enstitüsü / Metalurji ve Malzeme Mühendisliği Ana Bilim Dalı
Derece: Doktora, 2020
Konu: Enerji = Energy ; Metalurji Mühendisliği = Metallurgical Engineering ; Mühendislik Bilimleri = Engineering Sciences
Dizin: Yenilenebilir enerji = Renewable energy

Özet:
Bu tez çalışmasında yüksek iyonik iletkenliğe sahip Li7P3S11 katı elektroliti sentezlenerek tam katı hal lityum sülfür pillerinin üretilmesi ve elektrokimyasal performanslarının geliştirilmesi amaçlanmıştır. Bu amaçla tam katı hal pillerde gözlenen temel problem olan kararsız arayüzeylerin oluşumunun engellenmesi amacıyla, lityum metal yüzeyi Li3N ve MoS2 fazları ile kaplanarak yapay katı elektrolit arayüzeyi oluşturulmuştur. Lityum yüzeyinin modifiye edilmesi ile elde edilen anotlar, Li7P3S11 ve sülfür esaslı kompozitlerin sırasıyla katı-elektrolit ve katot olarak kullanıldığı hücrelerde elektrokimyasal testlere tabi tutularak elektrot-elektrolit arayüzeyinin pil performansına etkileri gözlenmiştir. Bunun yanı sıra yüksek elektrokimyasal kararlılığa sahip oksit esaslı katı elektrolitlerin, iyonik iletkenliklerinin arttırılması adına, yapıda bulunan oksijen atomlarının kısmi olarak sülfür ile yer değiştirmesi sağlanarak daha düşük lityum iyon difüzyon aktivasyon enerjine sahip katı elektrolitler üretilmiştir. Bu bağlamda Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3 (LATP) katı elektroliti sülfür-amin kimyası ile katkılanarak elektrokimyasal performansının geliştirilmesi sağlanmıştır.
Bu tez çalışmasında elektrot elektrolit arayüzey kararlılık analizleri başlıca kronoamperometri ve kronovoltametri teknikleri ile gerçekleştirilirken, oluşturulan pillerin elektrokimyasal performanslarının belirlenmesinde Elektrokimyasal Empedans Spektroskopisi, Çevrimsel Voltametri ve Galvanostatik şarj deşarj testleri kullanılmıştır.
Oluşturduğumuz tam katı hal lityum sülfür pillerde, yüzeyi modifiye edilen lityum metalinin anot olarak kullanıldığı sistemlerde, elektrot elektrolit arayüzeyinden istenmeyen fazların oluşmasının engellenmesine bağlı olarak çevrim testlerinde daha düşük kapasite kaybının oluştuğu gözlenmiştir. Bunun yanı sıra, yüksek elektrokimyasal dayanıma sahip oksit esaslı katı elektrolitlerin iyonik iletkenliklerinin arttırılmasına yönelik yapılan çalışmalarda sülfür katkılanan Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3 katı elektrolitinde lityum iyon difüzyon aktivasyon enerji bariyeri %10,1 düşürülerek 5,21x10-4 S/cm iyonik iletkenliğe ulaşılmıştır.

Abstract:
This thesis aims to enhance the electrochemical performance of lithium-sulfur batteries through the synthesis high ionic conductive Li7P3S11 solid electrolyte and its adoption into an all-solid-state battery. An artificial solid electrolyte layer was formed on lithium anode surface with Li3N and MoS2 phases to prevent the formation of unstable solid electrolyte interfaces. All-solid-state batteries are constructued where surface-modified lithium, Li7P3S11 and sulfur based composites were utilized as anode, solid electrolyte and cathode respectively. Besides, solid electrolytes with low activation energy barrier with intrinsic electrochemical stability were synthesized by doping sulfur into oxide based solid electrolytes to partially replace oxygen atoms with sulfur. In this regard, Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3(LATP) solid electrolyte was doped with sulfur through sulfur-amine chemistry.
Stability of the electrode-electrolyte interface was analyzed by long-term chronoamperometry and chronovoltammetry analyses where Elecrochemical Impedance Spectroscopy, Cyclic Voltammetry and Galvanostatic Charge-Discharge tests were conducted to determine the electrochemical performance of the batteries.
Our results indicate that surface modified Lithium anodes impart better electrochemical stability and capacity retention upon cycling through preventing the formation of undesired phases in the solid electrolyte interface. Besides, our studies focued on to develop high electrochemical window materials shows 10,1% decreased lithium ion difusion activation energy barrier with 5,21x10-4 S/cm ionic conductivity in sulfur-doped LATP crystal structures.