Farklı Substitüentler Taşıyan Bazı Pirol Türevlerinin Sentezi
Synthesis of Some Derivatives of Pyrroles with Different Substituents
Yazar: ÖVÜL TETİK
Danışman: DOÇ. DR. MESUT BOZ
Trakya Üniversitesi / Fen Bilimleri Enstitüsü / Kimya Ana Bilim Dalı / Organik Kimya Bilim Dalı
Derece: Yüksek Lisans, 2018
Konu: Kimya = Chemistry
Dizin: Organik kimya = Organic chemistry

Özet:
İletken polimerlerden olan polipiroller farklı pirol türevi monomerlerden yola çıkılarak ve farklı sentez yöntemleri ile elde edilebilmektedir. Pirol monomerlerinin yapısında bulunan substitüentler ve polimerizasyon yöntemi elde edilen polimerin iletkenliğini ve diğer fiziksel özelliklerini belirlemektedir. Bu çalışmada sentezlenen farklı substitüentler taşıyan pirol türevlerinin yapıları IR, 1H NMR, 13C NMR ve Kütle spektroskopisi kullanılarak tanımlanmıştır ve bu bileşikler monomer olarak kullanılabilme potansiyeline sahiptir. Bu amaçla N-substitüe pirollerin sentezi Clauson Kaas yöntemi kullanılarak 2,5-dimetoksitetrahidrofuran ve primer alkil ve aril aminlerden başlayarak gerçekleştirilmiştir. Bu yöntemle 1-(4-(benziloksi)fenil)-1H-pirol, 1-(benzo[d][1,3]dioksol-5-il)-1H-pirol, 2-(1H-pirol-1-il)etanol ve 2-(1H-pirol-1-il)etil dodekanoat olmak üzere 4 farklı N-substitüe pirol'ün sentezi farklı reaksiyon koşulları kullanılarak başarılmıştır. 4-(1H-pirolil)benzensülfonik asit, 1-allil-1H-pirol, 1H-pirol-1-ol sentezleri ise başarılamamıştır. C-substitüe pirollerin sentezi primer aminlerden elde edilmiş çeşitli iminodiasetat türevlerinin, uygun bazlar (MeONa, EtONa) ve dietiloksalattan bazik ortamda kondenzasyon reaksiyonu ile gerçekleştirilmiştir. Bu yöntemle de dimetil 3,4-dihidroksi-1H-pirol-2,5-dikarboksilat ve dietil 1-benzil-3,4-dihidroksi-1H-pirol-2,5-dikarboksilat olmak üzere 2 farklı C-substitüe pirol'ün sentezi gerçekleştirilmiş, dietil 1-benzil-3,4-dihidroksi-1H-pirol-2,5-dikarboksilat'dan yola çıkılarak pirol bazlı 3 farklı makrosiklik ligand sentezlenmiştir.

Abstract:
The polypyrroles from the conducting polymers can be obtained from different pyrrole-derived monomers by different routes and by different synthesis methods. Substituents in the structure of the pyrrole monomers and the polymerisation method determine the conductivity and other physical properties of the resulting polymer. The structures of pyrrole derivatives including different substituents synthesized in this work were identified using IR, 1H NMR, 13C NMR and Mass spectroscopy, and these compounds have the potential to be used as monomers. For this purpose, the synthesis of N-substituted pyrroles was carried out using the Clauson Kaas method starting from 2,5-dimethoxytetrahydrofuran and the primer alkyl and aryl amines. By this method, synthesis of 1-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-1H-pyrrole, 2-(1H-pyrrol-1-yl)ethanol and 2-(1H-pyrrol-1-yl)ethyl dodecanoate were achieved using different reaction conditions. Synthesis of 4-(1H-pyrrolyl)benzenesulfonic acid, 1-allyl-1H-pyrrole, 1H-pyrrol-1-ol was unsuccessful. The synthesis of C-substituted pyrroles was carried out by condensation reaction of various iminodiacetate derivatives obtained from the primary amines with the appropriate bases (MeONa, EtONa) and diethyloxalate in basic medium. In this way, synthesis of two different C-substituted pyrroles, dimethyl 3,4-dihydroxy-1H-pyrrole-2,5-dicarboxylate and diethyl 1-benzyl-3,4-dihydroxy-1H-pyrrole-2,5-dicarboxylate were realized. Three different pyrrole-based macrocyclic ligands were synthesized from diethyl 1-benzyl-3,4-dihydroxy-1H-pyrrole-2,5-dicarboxylate.