Bazı schiff bazları ile metal komplekslerinin sentezi, protonasyon ve kararlılık sabitlerinin potansiyometrik metotla tayini
Synthesis of some schiff bases and their metal complexes, determination of their protonation and stability constant by potentiometric titration method
Yazar: İBRAHİM YILMAZ
Danışman: PROF.DR. ALAADDİN ÇUKUROVALI
Fırat Üniversitesi / Fen Bilimleri Enstitüsü / Kimya Ana Bilim Dalı
Derece: Doktora, 2002
Konu: Kimya = Chemistry
Dizin: Kararlılık sabiti = Stability constant ; Potansiyometrik titrasyon = Potentiometric titration ; Protonasyon sabitleri = Protonation constants ; Schiff bazları = Schiff bases ; Sübstitüe siklobütan = Substituted cyclobutane ; Tiyazoller = Thiazoles ; Tiyosemikarbazon = Thiosemicarbazone

Özet:
I ÖZET Doktora Tezi BAZI SCHİFF BAZLARI ÎLE METAL KOMPLEKSLERİNİN SENTEZİ, PROTONASYON VE KARARLILIK SABİTLERİNİN POTANSİYOMETRİK METOTLA TAYİNİ İbrahim YILMAZ Fırat Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Kimya Anabilim Dalı 2002; Sayfa : 97 İki aşamalı olarak planlanan bu çalışmanın ilk aşamasında, siklobütan ve tiyazol grubu içeren 14 adet Schiff bazı ve bunların Cu(II), Ni(II) ve Zn(II) kompleksleri sentezlenerek karakterize edilmiştir. Karakterizasyon işlemleri İR, *H NMR, elementel analiz, termo gravimetrik analiz ve manyetik süsseptibilite gibi enstrümental analiz yöntemleri kullanılarak yapılmıştır. İkinci aşamasında ise sentezlenen Schiff bazlarının protonasyon sabitleri ve bunların Cu(II), Ni(TT), Zn(II) metal komplekslerinin kararlılık sabitleri %60 dioksan-%40 su ortamında, 25 ± 0.1°C'ta, azot atmosferinde ve 0.1 M sabit iyonik şiddette potansiyometrik metotla tayin edilmiştir. Titrasyonlar sonucunda elde edilen titrasyon verileri Martell-Motekaitis tarafından geliştirilen BEST bilgisayar programı ile değerlendirilmiştir. Daha sonra bu değerler kullanılarak, oluşan türlerin konsantrasyonlarının pH ile değişimini gösteren dağılım diyagramları, yine Martell-Motekaitis tarafından geliştirilen SPE bilgisayar programı ile çizilmiştir. Karakterizasyon işlemlerinden sonra Schiff bazlarının metal(II) komplekslerinin stokiyometrisinin ML2 şeklinde 1:2 olduğu anlaşılmıştır. Titrasyonlardan elde edilen veriler de bunu desteklemektedir. Titrasyonlar sonucunda incelenen Schiff bazlarının tamamının üç tane protonasyon sabitinin olduğu tespit edilmiştir. Schiff bazlarının metal(II) iyonları ile oluşturdukları komplekslerin kararlılıklarının Irwing- Williams sırası ile uyum içinde olduğu belirlenmiştir. Diğer yandan Schiff bazlarının protonasyon sabitlerine sübstitüentlerin etkileri incelenmek istenmiş fakat sübstitüentlerin fenolik OH dışında diğer protonasyon bölgelerine uzak olması nedeniyle net bir sonuç elde edilememiştir. Anahtar Kelimeler: Sübstitüe Siklobütan, Tiyazol, Schiff Bazı, Tiyosemikarbazon, Potan siyometrik titrasyon, Protonasyon sabiti, Kararlılık sabiti

Abstract:
n ABSTRACT Ph.D. Thesis SYNTHESIS OF SOME SCHIFF BASES and THEIR METAL COMPLEXES, DETERMINATION OF THEIR PROTONATION AND STABILITY CONSTANTS BY POTENTIOMETRIC TITRATION METHOD Ibrahim YILMAZ Fırat University Graduate School of Natural and Applied Sciencies Department of Chemistry 2002, Page: 97 In the first stage of this work which was planned in two stages, fourteen Schiff bases containing cyclobutane and thiazole groups and their Cu(II), Ni(II) ve Zn(II) complexes were synthesised and characterized. In the characterization of the Schiff bases and their complexes, IR, *H NMR spectral techniques and elemental analysis, thermal analysis techniques ( TGA and DSC) and magnetic susceptibility were used. In the second stage, protonation constants of the ligands and stability constants of their Cu(II), Ni(II), Zn(II) complexes were determined by potentiometric titration method in %60 dioxane-%40 water media at 25 ± 0.1°C under nitrogen atmosphere and at ionic strength of 0.1 M sodium perchlorate. Obtained data from the titrations were evaluated by a computer programme, BEST. After that, by using these values, the distribution diagrams which is indicating the changes of concentrations of the species as a function of pH were plotted via the computer programme developped by Martell-Motekaitis. As a result of the spectroscopic and analytical investigations, the stoichiometry of metal complexes of the ligands was found to be 1:2 (ML2). The data obtained from the titrations are supported this observation. It has been observed that all the Schiff base ligands titrated here have three protonation constants. The stabilities of the complexes of the ligands accommodated with Irwing- Williams order. On the other hand, attempts to investigate the effects of the substituents on the protonation constants of the Schiff bases were failed since the substituents are far away from the protonable parts of the molecules, except for phenolic OH. Key Words: Substituted Cyclobutane, Thiazole, Schiff Bases, Thiosemicarbazone, Potentiometric Titrations, Protonation Constants, Stability Constants.