Bazı kinon bileşiklerinin nükleofilik yerdeğiştirme reaksiyonlarının incelenmesi
The investigation of nucleophilic substitution reactions of some quinone compounds
Yazar: PELİN BULUT
Danışman: PROF. DR. FATMA SERPİL GÖKSEL ; DOÇ. DR. SİBEL ŞAHİNLER AYLA
İstanbul Üniversitesi-Cerrahpaşa / Lisansüstü Eğitim Enstitüsü / Kimya Ana Bilim Dalı / Organik Kimya Bilim Dalı
Derece: Yüksek Lisans, 2019
Konu: Kimya = Chemistry

Özet:
Bu çalışmada başlangıç maddeleri olarak 2,3-Dikloro-1,4-naftakinon (1), p-Bromanil (14) ve
p-Kloranil (19) bileşikleri kullanılmış, -S, -N nükleofil grupları içeren çeşitli tiyol ve aminler
ile reaksiyonları incelenerek çeşitli kinon türevleri sentezlenmiştir.
2,3-Dikloro-1,4-naftokinon (1) Piperonil amin (2) bileşiği ile sentez yönemi 1'e göre
reaksiyona girerek, bilinen 2-((Benzo[d][1,3]dioksol-5-il-metil)amino)-3-kloronaftalen-1,4-
dion (3)[65] bileşiği elde edilmiştir. 2-((Benzo[d][1,3]dioksol-5-il-metil)amino)-3-
kloronaftalen-1,4-dion (3)[65] bileşiği 1-Bütantiyol (4) ile sentez yönemi 2'ye göre reaksiyona
girerek, bilinmeyen 2-((Benzo[d][1,3]dioksol-5-il-metil)amino)-3-(butiltiyo)naftalen-1,4-dion
(5) bileşiği elde edilmiştir. 2-((Benzo[d][1,3]dioksol-5-il-metil)amino)-3-kloronaftalen-1,4-
dion (3)[65] bileşiği 4-Florotiyofenol (6) ile sentez yönemi 2'ye göre reaksiyona girerek,
bilinmeyen 2-((Benzo[d][1,3]dioksol-5-il-metil)amino)-3-((4-florofenil)tiyo)naftalen-1,4-dion
(7) bileşiği elde edilmiştir. 2-((Benzo[d][1,3]dioksol-5-il-metil)amino)-3-kloronaftalen-1,4-
dion (3)[65] bileşiği 1-Propantiyol (8) ile sentez yönemi 2'ye göre reaksiyona girerek,
bilinmeyen 2-((Benzo[d][1,3]dioksol-5-il-metil)amino)-3-(propiltiyo)naftalen-1,4-dion (9)
bileşiği elde edilmiştir. 2-((Benzo[d][1,3]dioksol-5-il-metil)amino)-3-kloronaftalen-1,4-dion
(3)[65] bileşiği Metil-3-merkaptopropiyonat (10) ile sentez yönemi 2'ye göre reaksiyona girerek,
bilinmeyen Metil 3-((3-((Benzo[d][1,3]diksol-5-il-metil)amino)-1,4-diokso-1,4-
dihidronaftalen-2-yl)tiyo)propanoat (11) bileşiği elde edilmiştir. 2-((Benzo[d][1,3]dioksol-5-ilmetil)
amino)-3-kloronaftalen-1,4-dion (3)[65] bileşiği 1-Dekantiyol (12) ile sentez yönemi 2'ye
göre reaksiyona girerek, bilinmeyen 2-((Benzo[d][1,3]dioksol-5-il-metil)amino)-3-
(etiltiyo)naftalen-1,4-dion (13) bileşiği elde edilmiştir. p-Bromanil (14) bileşiği 1-Bütantiyol
(4) ile sentez yönemi 2'ye göre reaksiyona girerek bilinen 2,3,5,6-tetrakis(bütiltiyo)siklohekza-
2,5-dien-1,4-dion (15)[66], bilinmeyen 2,3,5-tribromo-6-(butiltiyo)siklohekza-2,5-dien-1,4-dion
(16), bilinen 2,5-bis(butiltiyo)-3,6-dietoksi-siklohekza-2,5-dien-1,4-dion (17)[55], bilinmeyen
BAZI KİNON BİLEŞİKLERİNİN NÜKLEOFİLİK YERDEĞİŞTİRME
REAKSİYONLARININ İNCELENMESİ
xiv
2-bromo-3,5,6-tris(butiltiyo)siklohekza-2,5-dien-1,4-dion (18) bileşikleri elde edilmiştir. p-
Kloranil (19) bileşiği Piperonil amin (2) ile sentez yönemi 1'e göre reaksiyona girerek,
bilinmeyen 2-((Benzo[d][1,3]dioksol-5-il-metil)amino)-3,5,6-triklorocsiklohekza-2,5-dien-
1,4-dion (20) ve bilinmeyen 2,5-bis((Benzo[d][1,3]dioksol-5-il-metil)amino)-3,6-
diklorosiklohekza-2,5-dien-1,4-dion (21) bileşikleri elde edilmiştir. p-Kloranil (19) bileşiği 1-
Fenil-1H-tetrazol-5-tiyol (22) ile sentez yönemi 2'ye göre reaksiyona girerek, bilinmeyen 2,5-
dikloro-3,6-bis((1-fenil-1H-tetrazol-5-yl)tiyo)siklohekza-2,5-dien-1,4-dion (23) bileşiği elde
edilmiştir. p-Kloranil (19) bileşiği 2-Merkapto-2-tiyazolin (24) ile sentez yöntemi 3'e göre
reaksiyona girerek, bilinmeyen 2,5-dikloro-3,6-bis((4,5-dihidrotiyazol-2-il)tiyo)siklohekza-
2,5-dien-1,4-dion (25) bileşiği elde edilmiştir.
Sentezlenen bu bileşikler kolon kromatografisi yöntemiyle saflaştırılarak, yapısal özellikleri
çeşitli spektroskopik yöntemlerle (FT-IR, 1H-NMR, 13C-NMR, MS) aydınlatılmıştır.

Abstract:
In this study, 2,3-Dichloro-1,4-naphthaquinone (1), p-Bromanil (14) and p-Chloranil (19)
compounds have been used as starting materials, various quinone derivatives were synthesized
by their reactions with some thiols and amines containing -S, N- nuchleophile groups.
The known compound 2-((Benzo[d][1,3]dioxol-5-yl-methyl)amino)-3-chloronaphtalene-1,4-
dione (3)[65] compound was synthesized by the reaction of 2,3-Dichloro-1,4-naphtaquinone (1)
with Piperonyl amine (2) according to synthesis method 1. New 2-((Benzo[d][1,3]dioxol-5-ylmethyl)
amino)-3-(buthylthio)naphtalene-1,4-dione (5) compound was synthesized by the
reaction of 2-((Benzo[d][1,3]dioxol-5-yl-methyl)amino)-3-chloronaphtalene-1,4-dione (3)[65]
with 1-Butanethiol (4) according to synthesis method 2. New 2-((Benzo[d][1,3]dioxol-5-ylmethl)
amino)-3-((4-fluorophenyl)thio) naphtalene-1,4-dione (7) compound was synthesized by
the reaction of 2-((Benzo[d][1,3]dioxol-5-yl-methyl)amino)-3-chloronaphtalene-1,4-dione
(3)[65] with Fluorothiophenol (6) according to synthesis method 2. New 2-
((Benzo[d][1,3]dioxol-5-yl-methyl)amino)-3-(propilthio)naphtalene-1,4-dione (9) compound
was synthesized by the reaction of 2-((Benzo[d][1,3]dioxol-5-yl-methyl)amino)-3-
chloronaphtalene-1,4-dione (3)[65] with 1-Propanethiol (8) according to synthesis method 2.
New Methyl 3-((3-((Benzo[d][1,3]dixol-5-yl-methl)amino)-1,4-dioxo-1,4-dihidronaphtalene-
2yl)thio)propanoate (11) compound was synthesized by the reaction of 2-
((Benzo[d][1,3]dioxol-5-yl-methyl)amino)-3-chloronaphtalene-1,4-dione (3)[65] with 1-
Methyl-3-mercaptopropionate (10) according to synthesis method 2. New 2-
((Benzo[d][1,3]dioxol-5-yl-methyl)amino)-3-(ethylethio) naphtalene-1,4-dione (13)
compound was synthesized by the reaction of 2-((Benzo[d][1,3]dioxol-5-yl-methyl)amino)-3-
chloronaphtalene-1,4-dione (3)[65] with 1-Decanethiol (12) according to synthesis method 2.
The known 2,3,5,6-tetrakis(buthylthio)cyclohexa-2,5-diene-1,4-dione (15)[66], the new 2,3,5-
THE INVESTIGATION OF NUCLEOPHILIC SUBSTITUTION
REACTIONS OF SOME QUINONE COMPOUNDS
xvi
Tribromo-6-( buthylthio) cyclohexa-2,5-diene-1,4-dione (16), the known 2,5-bis(buthylthio)-
3,6-diethoxi-cyclohexa-2,5-diene-1,4-dione (17)[55] and the new 2-Bromo-3,5,6-tris(buthylthio)
cyclohexa-2,5-diene-1,4-dione (18) compounds were synthesized by the reaction of p-Bromanil
(14) with 1-Buthanethiol (4) according to synthesis method 2. New 2-((Benzo[d][1,3]dioxol-5-
yl-methyl)amino)-3,5,6-trichlorocyclohexa-2,5-diene-1,4-dione (20) and new 2,5-
bis((Benzo[d][1,3]dioxol-5-yl-methyl)amino)-3,6-dichlorocyclohexa-2,5-diene-1,4-dione (21)
compounds were synthesized by the reaction of p-Chloranil (19) with Piperonyl amine (2)
according to synthesis method 1. New 2,5-dichloro-3,6-bis((1-phenyl-1H-tetrazole-5-
yl)thio)cyclohexa-2,5-diene-1,4-dione (23) compound was synthesized by the reaction of p-
Chloranil (19) with 1-Phenyl-1H-tetrazole-5-thiol (22) according to synthesis method 3. New
2,5-Dichoro-3,6-bis((4,5-dihydrothiazol-2-yl)thio)cyclohexa-2,5-diene-1,4-dione (25)
compound was synthesized by the reaction of p-Chloranil (19) with 2-Mercapto-2-thiazoline
(24) according to synthesis method 3.
These synthesized compounds were purified by column chromatography and their structural
properties were determined by various spectroscopic methods (FT-IR, 1H-NMR, 13C-NMR,
MS).