Kumarin türevi yeni 14:4 taç eter bileşiklerinin sentezi ve yapılarının aydınlatılması
The synthesis of novel 14:4 crown ethers derivatives of coumarin compound and characterization of their structures
Yazar: MEHMET BOĞA
Danışman: PROF. DR. MUSTAFA BULUT
Marmara Üniversitesi / Fen Bilimleri Enstitüsü / Kimya Ana Bilim Dalı
Derece: Yüksek Lisans, 2005
Konu: Kimya = Chemistry

Özet:
2H-1-benzopiran-2-on (kumarin) ve türevleri bitki hücrelerinde serbest veglikozitleri halinde bulunurlar. Kumarinler izoflavonoid sınıfı bileşiklerden olup;turunçgillerde, sebzelerde, birçok baklagil çeşidinde ve orkidede rastlanır. Bubileşikler bruselloz, yanık, romatizmal hastalıklar ve bazı tür kanser tedavisinde dekullanılabilen farmakolojik aktiviteye sahip doğal ürünlerdir. Özellikle bu çalışmadakullanılan 7,8-dihidroksi-3-fenilkumarin türevlerinin antioksidan özellikgösterdikleri ve makrohalkalı polieter türevlerinin(18-taç-6 ve 15-taç-5) alkali metalkatyonları tuttukları kanıtlanmıştır.Yapılan bu çalışmada kumarin türevi yeni 14:4 taç eterlerin sentezigerçekleştirilmiş ve yapıları aydınlatılmıştır. 7,8-dihidroksi-3-fenil kumarin (1)bileşiği 2-(2,3,4-Trimetoksifenil)-1-fenilakrilonitril (15) üzerinden sentezlenmiştir.7,8-Dihidroksi-3-(p-metilfenil)kumarin (2), 7,8-dihidroksi-3-(p-metoksifenil)kumarin (3), 7,8-Dihidroksi-3-(o-metoksifenil)kumarin (4), 7,8-dihidroksi-3-(3',4'-dimetoksifenil)kumarin (5), 7,8-dihidroksi-3-(3',4',5'-trimetoksifenil)kumarin (6) bileşikleri Perkin Reaksiyonu yöntemiylesentezlenmiştir.Yeni 14:4 taç eterlerin sentezi için gerekli olan (1), (2), (3) (4), (5), (6)bileşiklerinden 7,8-[6,7-benzo-1,5,8,12-tetraoksadesilen]-3-fenil-2H-1-benzopiran-2-on (7), 7,8-[6,7-benzo-1,5,8,12-tetraoksadesilen]-3-(p-metilfenil)-2H-1-benzopiran-2-on (8), 7,8-[6,7-benzo-1,5,8,12-tetraoksadesilen]-3-(p-metoksifenil)-2H-1-benzopiran-2-on (9), 7,8-[6,7-benzo-1,5,8,12-tetraoksadesilen]-3-(o-metoksifenil)-2H-1-benzo piran-2-on (10), 7,8-[6,7-benzo-1,5,8,12-tetraoksadesilen]-3-(3',4'-dimetoksifenil)-2H-1-benzopiran-2-on (11), 7,8-[6,7-benzo-1,5,8,12-tetraoksadesilen]-3-(3',4',5'-trimetoksifenil)-2H-1-benzopiran-2-on (12) bileşiklerisentezlenmiştir.14:4 taç eterler; 1,2-bis-(tosiloksipropoksi)benzen (14) 7,8-dihidroksi-3-fenilkumarin ve türevleri Na2CO3 ve CH3CN varlığında çözülüp azot atmosferindemagnetik karıştırıcı ile 80-85ºC'de 5 gün süreyle karanlık ortamda geri soğutucualtında ısıtılıp karıştırılarak sentezlenmiştir. Saflaştırma işlemleri için silikajelkullanılarak kolon kromatografisi ve preparatif ince tabaka yöntemlerindenyararlanılmıştır.1Sentezlenen yeni 14:4 taç eterlerin yapıları H-NMR spektroskopisi ileaydınlatılmıştır.Temmuz, 2005 Mehmet BOĞA

Abstract:
S2H-1-benzopyran-2-one (coumarin) and its derivatives are in the free state andglucosides in plants. Coumarins belong to the isoflovonoid class and they are seen incitrus fruits, vegetables, leguminous and orchides. Coumarins are pharmacologicallyactive and are used in the treatment of diverse range of diseases, such as brucellosis,burns, rheumatic disease and even some type of cancer. Particularly, showing anti-oxydant effect by the derivatives of 7,8-dihydroxy-3-phenylcoumarin and comlexwith alkali metal cations by the derivatives of macrocyclic polyether (18-crown-6and 15-crown-5) have been proved.In this study, the synthesis of coumarin derivatives of novel 14:4 crown etherswere performed and their structures were determined. The 7,8-dihydroxy-3-(1)phenylcoumarin was synthesized via 2-(2,3,4-trimethoxyphenyl)-1-(15) (2),phenylacrilonitrile 7,8-dihydroxy-3-(p-methylphenyl)coumarin 7,8-(3),dihydroxy-3-(p-methoxyphenyl)coumarin 7,8-dihydroxy-3-(o-methoxyphenyl)coumarin (4), 7,8- dihydroxy-3-(3',4'-dimethoxyphenyl)coumarin (5)7,8-dihydroxy-3-(3',4',5'-trimethoxphenyl)coumarin (6)and were synhesized byPerkin Reaction.7,8-[6,7-benzo-1,5,8,12-tetraoxadecylene]-3-phenyl-2H-1-benzopyran-2-one (7),7,8-[6,7-benzo-1,5,8,12-tetraoxadecylene]-3-(p-methylphenyl)-2H-1-benzopyran-2-(8),one 7,8-[6,7-benzo-1,5,8,12-tetraoxadecylene]-3-(p-methoxyphenyl)-2H-1-(9),benzopyran-2-one 7,8-[6,7-benzo-1,5,8,12-tetraoxadecylene]-3-(o-(10),methoxyphenyl)-2H-1-benzopyran-2-one 7,8-[6,7-benzo-1,5,8,12-tetraoxadecylene]-3-(3',4'-dimethoxyphenyl)-2H-1-benzopyran-2-one (11), 7,8-[6,7-benzo-1,5,8,12-tetraoxadecylene]-3-(3',4',5'-trimethoxyphenyl)-2H-1-benzopyran-2-one (12) compounds were synhesized from (1), (2), (3) (4), (5) and (6) compounds.For the synthesis of 14:4 crown ethers 1,2-bis-(tosiloxypropoxy)benzene(14),7,8-dihydroxy-3-phenylcoumarin derivatives are dissolved in Na2CO3 and CH3CN ,the mixture is heated under nitrogen and stirred under reflux for 5 days at 80-85ºC.The novel compounds were purified by using silica gel column chromatography orpreperative methods.with 1H-NMRThe structure of novel 14:4 crown ethers were determinedspectroscopic methods.July, 2005 Mehmet BOĞA