Bazı gümüş n-heterohalkalı karben komplekslerinin teorik analizi
Theoretical analysis of some silver-n-heterocyclic carben complexes
Yazar: MERVE KALKAT
Danışman: PROF. DR. ZEKİ BÜYÜKMUMCU
Erciyes Üniversitesi / Fen Bilimleri Enstitüsü / Kimya Ana Bilim Dalı / Kimya Bilim Dalı
Derece: Yüksek Lisans, 2018
Konu: Kimya = Chemistry

Özet:
Organometalik kimyada önemli bir ligand sınıfını oluşturan N-heterohalkalı karbenler
(NHCs) fosfin ligantlarından daha iyi katalitik aktivite ve seçicilik göstermektedir. Nheterohalkalı
karbenlerin geçiş metalleri ile oluşturdukları kompleksler homojen
katalizlerde önemli bir yer tutar. N-heterohalkalı metal karben kompleksleri, C-C ve CN
eşleşme reaksiyonları, transfer hidrojenasyonu, olefin metatezi, hidrosilasyon gibi
pek çok yararlı dönüşüm tepkimesinde etkin katalizörlerdir.
Bu çalısmada birer N-heterohalkalı karben olan 1-Fenil-3-benzilbenzimidazol, 1-Fenil-
3-(3,4,5-trimetoksibenzil)benzimidazol ve 1-Fenil-3-naftil benzimidazol ve bu yapılara
AgCl eklenmesiyle elde edilen [1-Fenil-3-benzil benzimidazol-2-iliden]klorogümüş(I)
[1-Fenil-3-(3,4,5-trimetoksibenzil)benzimidazol-2-iliden]klorogümüş(I) ve [1-Fenil-3-
naftil benzimidazol-2-iliden]klorogümüş(I) bileşikleri kuramsal olarak incelenmiştir.
Moleküllerin özelliklerinin kompleks yapı oluşumuna bağlı olarak nasıl değiştiğini
görmek için bu altı bileşiğin geometrilerinin Gaussian programı yardımı ile DFT
B3PW91 metodu ve 6,31G taban seti kullanılarak konformer analizi yapılmış,
bileşiklerin minimum enerjili konformerleri hesaplanmıştır. Daha sonra minimum
enerjili konformerlerin yük dağılımı hesaplaması, HOMO-LUMO analizi ve NBO
analizi yapılmıştır.
Anahtar Kelimeler: N-heterohalkalı karben (NHC), N-heterohalkalı karben kompleksi,
Yoğunluk Fonksiyonel Teori (DFT), NBO Analizi, HOMO-LUMO

Abstract:
N-heterocyclic carbenes (NHCs) forming an important class of ligand in organometallic
chemistry show better catalytic activity and selectivity than phosphine ligands. The
complexes formed by N-heterocyclic carbenes and transition metals occupy an
important place in homogeneous catalyses. N-heterocyclic metal carbene complexes are
effective catalysts in many useful transformations, such as C-C and C-N coupling
reactions, transfer hydrogenation, olefin metathesis, hydrosilylation etc.
Three compounds namely 1-Phenyl-3-benzylbenzimidazole, 1-Phenyl-3-(3,4,5-
trimethoxybenzyl)benzimidazole and 1-Phenyl-3-naphthylbenzimidazole and their
reaction products as [1-Phenyl-3-benzylbenzimidazol-2-ylidene] chlorosilver(I), [1-
Phenyl-3-(3,4,5-trimethoxybenzyl)benzimidazol-2-ylidene]chlorosilver(I) [1-Phenyl-3-
naphthylbenzimidazol-2-ylidene]chlorosilver(I) were investigated theoretcially in this
study.
The geometries of the compounds have been optimized, conformational analysis of
them have been done and the conformers with minimum energy have been determined
DFT/B3PW91/6-31G(d,p) by means of Gaussian program to see changes upon the
complex formation. Then, the calculation of the charge distributions, HOMO-LUMO
analysis and NBO analysis have been carried out fort he conformers with minimum
energy.
Keywords: N-heterocyclic carbene (NHC), N-heterocyclic carbene complexes, Density
Functional Theory(DFT) , NBO Analysis, HOMO-LUMO