Oksim grubu taşıyan siklotrifosfazen ve türevlerinin sentezi
The synthesis of oxime group bearing cyclotriphosphazenes and their deivatives
Yazar: GÜLŞEN TURAN
Danışman: PROF. DR. MUSTAFA ARSLAN
Fırat Üniversitesi / Fen Bilimleri Enstitüsü / Kimya Ana Bilim Dalı
Derece: Yüksek Lisans, 2007
Konu: Kimya = Chemistry

Özet:
Bu çalısmada hekzaklorosiklotrifosfazen (1), 2,2'-bifenol ile reaksiyona sokularak 2,2-dikloro-4,4,6,6,-bis[spiro(2',2''-dioksi-1',1''-bifenilil)]siklotrifosfazen (2) elde edildi.Hekzaklorosiklotrifosfazen hava ve neme karsı hassas oldugu için bu reaksiyon havasız ortamdave argon atmosferinde gerçeklestirildi. 2 Bilesigi 4-hidroksiasetofenon ile K2CO3'lı ortamdaetkilestirilerek (3) bilesigi 2,2-bis(4-asetilfenoksi)-4,4,6,6-bis[spiro(2',2''-dioksi-1',1''-bifenilil)siklotrifosfazen elde edildi. Elde edilen 3 bilesigi hidroksilaminhidroklorür ile piridindeetkilestirilerek yeni bir oksim olan 2,2-Bis(4-[(1)-N-hidroksietanimidoil]fenoksi)-4,4,6,6,-bis[spiro(2',2''-dioksi-1',1''bifenilil)]siklotrifosfazen (4) sentezlendi.4 Bilesigi, klorasetil klorür, benzoil klorür, propanoil klorür, metil iyodür, 2-brom etanol,4-metoksibenzoil klorür, asetil klorür, benzil klorür ve 2-klorobenzoil klorür ile reaksiyonasokuldu. Elde edilen ürünlerin yapıları, elementel analiz, IR, 1H, 13C ve 31P-NMR spektroskopisikullanılarak aydınlatıldı.4 Bilesiginin benzoil klorür, benzil klorür, metil iyodür, asetil klorür ve 4-metoksibenzoilklorür ile olan reaksiyonları sonucunda bilesikteki 2 adet oksim protonunun yerine alkil veya açilgruplarının baglandıgı bilesikler elde edildi. Propanoil klorür, 2-brom etanol, klorasetil klorür ve2-klorobenzoil klorür ile olan reaksiyonları sonucunda ise saf ve yapısı aydınlatılabilen ürünlerelde edilemedi.ANAHTAR KELMELER: Hekzaklorosiklotrifosfazen, fosfazen, siklofosfazen, oksim,oksim-fosfazenler

Abstract:
In this study, hexachlorocylotriphosphazene (1) was reacted with biphenyl-2,2?-diol. Fromthis reaction, 2,2-dichloro-4,4,6,6-bis[spiro(2?,2??-dioksi-1?,1??-biphenylyl)]cyclotriphosphazene (2)was obtained. Since hexachlorocyclotriphosphazene is sensitive to air and moisture, experimentalstudies were carried out at without air and moisture in argon atmosphere. 2,2-Bis(4-acetylphenoxy)-4,4,6,6-bis[spiro(2?,2??-dioksi-1?,1??-biphenylyl)]cyclotriphosphazene (3) was synthesized from thereaction of 2 with 4-hydroxyasetophenon. 2,2-Bis(4-[(1)-N-hydroxyethanimidoyl] phenoxy)-4,4,6,6-bis[spiro(2?,2??-dioksi-1?,1??-biphenylyl)]cyclotriphosphazene (4) was synthesized from the reactionof 3 with hydroxlaminehydrochloride in pyridine.Compound 4 was reacted with, chloroacetyl chloride, benzoyl chloride, propanoyl chloride,methyl iodide, 2-bromoethanol, 4-methoxybenzoyl chloride, acetyl chloride, benzyl chloride and 2-chlorobenzoyl chloride. The structure of the compounds were defined by elemental analysis, IR, 1H,13C and 31P-NMR spectroscopy.Disubstituted compounds were obtained from the reactions of 4 with benzoyl chloride,methyl iodide, acetyl chloride, benzyl chloride and 4-methoxybenzoyl chloride via all of the oximeprotons replacement with alkyl or aryl groups. Pure and defined products could not be obtained fromthe reaction of 4 with propanoyl chloride, 2-bromoethanol, chloroacetyl chloride and 2-chlorobenzoyl chloride.KEYWORDS: Hexachlorocyclotriphosphazene, phosphazene, cyclophosphazene, oxime,oxime-phosphazenes.