Metal nanoparçacık modifiye rutenyum-vanadyum oksit kompozit elektrotların hazırlanması, karakterizasyonu ve hidrazin tayinine uygulaması
Preperation and characterization of metal nanoparticles modified ruthenium-vanadium oxide composite electrodes and application to hydrazine determination
Yazar: SİBEL KARACA
Danışman: DOÇ. DR. SÜLEYMAN KOÇAK
Manisa Celal Bayar Üniversitesi / Fen Bilimleri Enstitüsü / Kimya Ana Bilim Dalı / Analitik Kimya Bilim Dalı
Derece: Yüksek Lisans, 2019
Konu: Kimya = Chemistry

Özet:
Nanokompozit temelli metal nanoparçacık ve metal oksitler, üstün elektrokatalitik özellikleri nedeniyle sensör ve yakıt pilli teknolojisindeki kullanımı son yıllarda yaygın olarak araştırılmaktadır. Hidrazin, doğrudan hidrazin yakıt pili sistemleri için ideal bir yakıttır. Hidrazin ayrıca toksik bir maddedir. Bu nedenle, çevresel numunelerde duyarlı tayin yöntemleri geliştirmek önemlidir.
Bu çalışmada, nanoyapılı vanadyum ve rutenyum oksit karışımlı (VOx-RuOx) filmler, karbon nanotüp (CNT) üzerine pulslu birikim (PD) tekniği ile biriktirilmiş ve sonra hidrazinin yükseltgenmesi için VOx-RuOx filmi üzerine metal nanoparçacıklar ile modifiye edilmiştir. Bu modifiye yüzeylere Au veya Pt gibi metal nanoparçacıklar döngüsel voltammetri kullanılarak kaplandı. Modifiye yüzeyler, Taramalı Elektron Mikroskop (SEM), X-ışınları kırınım spektroskopisi (XRD), Elektrokimyasal İmpedans Spektroskopisi (EIS) ve Döngüsel voltammetri ile karakterize edildi. Yalın ve modifiye elektrotta hidrazinin elektrokimyasal davranışı voltammetrik olarak incelendi. Yeni bir elektrokimyasal hidrazin sensör platformu üretildi. 
Deneysel çalışmalarda, fosfat tampon pH'ı (2-12), metal oksit derişimi, metal oksit karışımı (VOx-RuOx) mol oranı, pulslu biriktirme potansiyeli, metal derişimi (Au3+ve Pt4+) ve döngü sayısı, vb. parametreler optimize edildi. En iyi elektrolit tampon ortamı pH 10 olarak seçildi. Ayrıca, hidrazinin duyarlı tayinleri için doğrusal taramalı voltammetri ve amperometrik teknik kullanıldı. Kalibrasyon grafiklerinden AuNP/VOx-RuOx/CNT/GC elektrot için çalışma aralığı 1-1000 µM olarak bulundu. Belirtme alt sınırı (LOD) 0.4 µM olarak hesaplandı. Hidrazin tayini için girişim çalışmaları incelendi. Ayrıca hazırlanan yeni sensör platformlar için gün içi ve günler arası tekrarlanabilirlik çalışıldı. Gerçek örnek analizi olarak Gediz Nehri örneğindeki hidrazin tayini AuNP/VOx-RuOx/CNT/GC elektrotta test edildi. Hidrazinin geri kazanım aralığı % 97.1 ve % 108 olarak bulundu.

Abstract:
Nanocomposite based metal nanoparticles and metal oxides have been extensively researched in the recent years for their use in sensors and fuel cell technology due to their superior electrocatalytic properties. Hydrazine is an ideal fuel for direct hydrazine fuel cell systems. Hydrazine is also a toxic material. Therefore, it is important to develop sensitive detection methods for environmental samples.
In this study, nano-size vanadium and ruthenium oxide mixtures (VOx-RuOx) films were synthesized pulsed deposition (PD) on carbon nanotubes (CNT), and then decorated with metal nanoparticles to fabricate the VOx-RuOx film for hydrazine oxidation. Metal nanoparticles such as Au or Pt are coated on the metal oxides surfaces with cyclic voltammetry. Modified surfaces are characterized by Scanning Electron Microscope (SEM), X-ray diffraction spectroscopy (XRD) and cyclic voltammetry (CV). The electrochemical behavior of hydrazine was investigated with voltammetry at the bare and modified electrodes. A new electrochemical hydrazine sensor platform was fabricated.
In experimental studies, the effect of phosphate buffer pH (2-12), metal oxide concentration, metal oxide mixture (VOx-RuOx) molar ratio, the effect of pulsed deposition (PD) potential, metal concentration (Au3+ and Pt4+) and cycle number, etc. were optimized. The pH of the buffer solution was chosen as 10.0. In addition, linear sweep voltammetry and amperometric technique were used for sensitive determinations of hydrazine. The working range of the calibration graphs for AuNP/VOx-RuOx/CNT/GCE was founded in the range of 1-1000 µM. The limit of dedection (LOD) was calculated to be 0.4 µM. Interference studies for hydrazine (metal ions and organic compound) were examined. Also, the prepared new sensor platforms were studied for repeatability between inter-day and intra-day. As a real example analysis, the hydrazine determination in the Gediz River sample was tested on the AuNP/VOx-RuOx/CNT/GC electrode. The recovery range of hydrazine was 97.1% and 108%.