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In una seconda bacinella munita di coperchio contenente HNO3 0.56 M (preparato con HNO3 ultra puro e acqua Milli-Q) viene trasferito tutto il materiale trattato in precedenza con la soluzione di Acido Cloridrico e si lascia il tutto immerso per 72 ore a temperatura ambiente. Trascorse le 72 ore si risciacqua il tutto con acqua Milli-Q e si asciuga usando Aria ultra pura esente da mercurio [1]. [1] L'Aria in bombole di grado UPP, deve essere ulteriormente purificata per lo scopo inserendo nella linea di utilizzo un filtro a carbone attivo. Tutto il materiale, pronto all'uso, viene riposto in triplice busta di polietilene con chiusura a Zip. 1.5 Controllo di qualità. Tutti gli operatori devono essere istruiti al fine di seguire esattamente le procedure che eliminano e/o minimizzano tutte le possibili contaminazioni dei campioni. Il duplice campionamento è vivamente consigliato per poter quantificare la precisione del metodo. 2. Principio del metodo. Il presente metodo viene utilizzato per la determinazione del mercurio totale nelle deposizioni atmosferiche. Il mercurio presente nelle sue varie forme, viene ossidato a mercurio divalente (Hg2+) per aggiunta al campione di Bromo mono-Cloruro (BrCl). Dopo 12 ore il BrCl viene neutralizzato con una soluzione di Idrossilammina Idroclururo (NH2OH*HCl). Tutto il mercurio divalente (Hg2+) viene ridotto a mercurio elementare (Hg0) per addizione al campione di Stagno Cloruro (SnCl2). Mediante la tecnica purge and trap con Azoto o Argon 5.0 i vapori di mercurio elementare vengono preconcentrati (secondo il principio dell'amalgama con l'oro) su una trappola contenente quarzo ricoperto di oro. Successivamente, per desorbimento termico della trappola (campione), i vapori di mercurio vengono trasportati nella linea analitica da un flusso di Argon (carrier gas) e amalgamati nuovamente su una seconda trappola (analitica). Si procede successivamente al desorbimento termico di quest'ultima ed il mercurio trasportato dal carrier nella cella di misura viene rilevato mediante fluorescenza atomica CVAFS (Cold-Vapor-Atomic-Fluorescence-Spectrometry). L'Azoto o l'Argon utilizzato per il purge and trap del campione deve essere di elevato grado di purezza ed eventuali tracce di mercurio presenti devono essere eliminate mediante una trappola d'oro (Trappola filtro) inserita sulla linea del gas prima dell'ingresso nel gorgogliatore. 3. Campo di applicazione. Questo metodo consente la determinazione del mercurio totale nelle deposizioni atmosferiche nell'intervallo di concentrazione 0.04 - 100 ng/L. Per concentrazioni superiori a 100 ng/L è possibile rientrare nell'intervallo indicato ricorrendo alla diluizione del campione. 4. Materiale e apparecchiature. Rivelatore a fluorescenza atomica munito di mass flow controller per il gas (CVFAS). Mass Flow Controller (necessario nel caso in cui il rivelatore CVFAS non ne sia provvisto). Integratore o sistema equivalente di acquisizione segnale dal CVFAS. Cappa a Flusso Laminare di Classe 100. Argon 5.0. Azoto 5.0. Bilancia analitica precisione 0.1 g. Sistema di calibrazione costituito da: bagno termostatico ad acqua, termometro, ampolla di vetro per mercurio metallico, siringa gas tight. Flussimetro a sfera regolabile a 300-500 cc/min. Flussimetro a sfera regolabile a 30-40 cc/min. Gorgogliatori in vetro borosilicato. Tubi in Teflon da 1/4"e 1/8". Tubi in Teflon da 3/8" per la preparazione delle trappole di Soda Lime. Raccordi per tubi in teflon con attacco da 3/8" a 1/4". Pompa di campionamento a basso flusso. Trappole in quarzo. Quarzo ricoperto d'oro. Trappola di Soda Lime. Guanti Anti-Statici. Pinzette Anti-Statiche. Occhiali, Cuffie e Camici Resistenze Ni-Cr. Ventole di raffreddamento. Contenitori in polietilene. Bacinelle in teflon da 20 L con coperchio per procedura di lavaggio «acid clean». Rubinetto in Teflon. Gorgogliatore per purge and trap da 100 ml. Bottiglie in Teflon da 50, 100, 250, 500, 1000 ml. Termometro digitale con sonda di temperatura > 500 °C. 5. Reattivi. Tutti i reattivi, l'acqua utilizzata per il lavaggio della vetreria e dei materiali utilizzati per la preparazione delle soluzioni devono essere ad elevato grado di purezza. Tutti i reagenti devono riportare: numero di lotto, data e procedura di preparazione. Un Bianco reagenti deve essere effettuato per ogni reagente preparato. 5.1 Acido Cloridrico. Viene impiegato Acido Cloridrico concentrato (d = 1.40) di grado ultrapuro. 5.2 Acido Nitrico. Viene impiegato Acido Nitrico di grado ultrapuro. 5.3 Acetone. Viene impiegato Acetone di grado ACS. 5.4 Acqua Milli-Q. Acqua deionizzata con una conducibilità di 18 M\Omega /cm, preparata da un sistema ad Osmosi-Inversa. Viene utilizzata per la preparazione di tutti i reagenti e per il risciacquo di tutta la vetreria e materiali utilizzati per l'analisi e il campionamento. 5.5 IdrossilAmmina Cloridrato. Si sciolgono 30 gr di NH2OH.HCl in acqua Milli-Q per arrivare al volume finale di 100 ml in un matraccio. Questa Soluzione viene purificata tramite l'aggiunta di 0,5 ml di SnCl2 e lasciata gorgogliare per 12 ore con Azoto (esente da mercurio). La soluzione preparata deve essere conservata in una bottiglia scura di Teflon in frigorifero per un massimo di trenta giorni, allo scadere dei quali deve essere preparata nuovamente. 5.6 Bromo MonoCloruro. 10.8 gr di Potassio Bromuro (KBr) vengono sciolti in 1 L di HCl Conc. di grado ultrapuro agitando la soluzione tramite un piccolo magnete rivestito in Teflon. Quando tutto il KBr è disciolto si aggiungono 15.2 gr. di Potassio Bromato (KBrO3) [2]. Questo processo porta alla formazione di Bromo e Cloro gassosi, pertanto tutto il trattamento deve essere effettuato rigorosamente sotto cappa chimica. Dopo l'aggiunta del sale, la soluzione deve raggiungere una colorazione giallo scuro. La soluzione di BrCl preparata deve esser conservata a temperatura ambiente sotto cappa. Tale soluzione deve essere preparata nuovamente ogni mese. Prima dell'addizione della quantità opportuna ai campioni da analizzare, deve essere effettuato un bianco della soluzione stessa come di seguito riportato nella procedura «bianco dei reattivi». [2] Per ridurre il contenuto di mercurio nei reagenti di partenza si consiglia di porre in muffola a 250 °C per una notte il KBr e il KBrO3, quindi si lasciano raffreddare in essiccatore contenente gel di silice e carbone attivo. Quest'operazione è consigliata ogni qualvolta si deve preparare la soluzione di BrCl. 5.7 Cloruro Stannoso. In un matraccio da 100 ml si solubilizzano 20 gr di SnCl2 con circa 70 ml di acqua Milli-Q; si aggiungono alla soluzione 10 ml di HCl Conc.