添加剤も配座の優先傾向をひっくり返したり、反応濃度を上昇させたり、触媒に結合しうるエステルやアミドといった高度に極性な基をキレートしたりするために使われる。オルトチタン酸テトライソプロピル（Ti(Oi-Pr)₄)）は、触媒被毒を防ぐために極性基をキレートするために一般的に用いられる。エステルの場合は、このチタン系ルイス酸はカルボニル酸素原子に結合する。この酸素原子がチタンによってキレートされると、もはや触媒のルテニウム金属に結合することはできない（金属への結合は触媒の不活性化をもたらす）。これによって、出発物質の二量化なしに高い有効濃度で反応を行うことも可能になる。別の古典的例として、中員環の環化ラクトン化で、優先するZ型（syn型）配座のエステルよりもE型（anti型）配座を取らせるために嵩高いルイス酸を使用した研究がある。ある研究では、7員環ラクトンを形成するために、アルミニウム トリス(2,6-ジフェニルフェノキシド)（ATPH）が添加された。このアルミニウム金属は基質のカルボニル酸素と結合し、嵩高いジフェニルフェノキシド基をエステル化合物にごく接近させる。その結果、エステルは不利な立体的相互作用を最小化するためにE型（anti型）配座異性体をとる。このルイス酸なしでは、二量化した14員環のみが得られた。2つの反応性アルケンをごく接近させるようなやり方で分子を配置することによって、分子間クロスメタセシスが起こる可能性が最小化される。
RCM反応では、E型とZ型幾何異性体のどちらも形成されうる。立体選択性は触媒や環ひずみ、出発物質のジエンに依存する。より小さな環では、環ひずみの最小化を反映して、より安定な生成物としてZ型異性体が主に得られる。大員環では、E型異性体がZ型異性体と比較してより安定であるため、RCM反応における熱力学的偏りの結果としてE型異性体がしばしば得られる。一般的な傾向として、ルテニウムNHC（N-ヘテロ環状カルベン）触媒はE選択性を好み、トランス異性体を形成する。これは部分的には置換基間の立体衝突による。置換基はメタラシクロブタン中間体においてより安定な配座としてトランス配座をとり、その結果E型異性体が形成される。立体的に純粋なZ型異性体の合成は閉環アルキンメタセシスによって以前に達成された。しかしながら、2013年にグラブスはキレート型ルテニウム触媒を使用した高選択的Z-マクロサイクルの合成について報告した。この選択性は、触媒配位子と形成されるメタラシクロブタン中間体との間の立体衝突が増大したことによるものである。遷移状態における増大した立体的相互作用はE型ではなくZ型オレフィンの形成につながる。これは、E型異性体を形成するために必要な遷移状態が大変不利なためである。
山県郡の製鉄遺構は、11世紀に操業していたとされる北広島町大矢遺跡が最古であり、つまり隅屋以前から鉄山業を行なわれていたことになる。『加計万乗』には、寛永19年（1642年）隅屋に鍛冶屋の存在が確認でき、貞享4年（1685年）戸河内村にあった広島藩営鈩を隅屋に譲渡されたことが書かれていることから、遅くとも貞享・元禄年間には隅屋は鈩・鍛冶屋双方を持つ鉄師となったと考えられている。広島藩が鉄師に鈩札・吹屋札・吹屋馬札などの営業札を与えて、それに対して鉄師が運上金を払うという方法で藩から管理・保護されていた。隅屋含めて山県郡内の鉄師は原料となる砂鉄を得るため、広島藩内にとどまらず国境を超えて石見国（島根県西部）に求めていった。その理由は、寛永5年（1628年）から広島藩では広島城の堀が埋まるのを防ぐ目的で太田川上流域である山県郡での鉄穴流しが禁止されたため、山陰側の砂鉄は山陽側と比べて良質であったため、浜田藩・津和野藩ともに管理・保護は弱かったため、である。具体的には井野・鍋石・大坪・雲月・都川（すべて現浜田市）、矢上（現邑南町）などから砂鉄が運び込まれている。鈩への物資輸送は「粉鉄7里に木炭3里」の範囲内で採算が取れるとされているが、加計から最も遠い井野（室谷）はそれ以上になるため、輸送コストより鉄の質の方を選択していたと推定されている。隅屋での製鉄は、鈩でほぼズク（銑鉄）を生産しケラ（鉧）はほとんど生産せず、ズクを鍛冶屋で割鉄（錬鉄）にして出荷、という方法（銑押し法）が取られた。鈩は、奥出雲御三家の場合はほぼ同じ場所で操業していたが、隅屋はおおよそ10年単位で燃料となる木材を切り尽して他の場所へ移るという方法が取られた。そのままでは木材が枯渇するため森林経営も行っている。再び木が生え揃う60年後ぐらいに元の場所に戻って鈩を操業した例もある。鍛冶屋はほぼ鈩に併設する形で運営され、中には単独で運営された例もある。製鉄専属労働者が居住する地区を「山内」というが、隅屋の場合鈩が1軒・鍛冶屋が2軒操業した場合で山内に300人から400人ぐらいが住んでいた。これは当時の山県郡1村あたりの人口とほぼ同じぐらいになる。なお山県郡の鈩・鍛冶屋の中心地は隅屋の居村の加計村ではなくその西隣の戸河内村（現安芸太田町）であり、隅屋は戸河内以外では、鈩は橋山・東西八幡（現北広島町）で、鍛冶屋は加計・橋山・雲耕・大暮・東八幡・川小田（加計が安芸太田町、その他が北広島町）で操業した。19世紀以降に石見でも鈩を操業し、ケラや鋼を重点的に作り出そうとしていた鈩もあり、のち石見の鉄師に売却した例もある。背景には、浜田・津和野藩ともに営業税を払えば誰でも参入できたことがある。