性成熟する最低の全長は85–100 cm、年齢は4–6歳である。繁殖は5月中旬から6月中旬、冬眠明けに行われ、目覚めた個体は活発に交尾相手を探し始める。雄同士の闘いは儀式的で、相手の頭部・体を押さえこむようなものである。通常噛み付き合いに発展することはない。求愛は、雄と雌が尾を絡ませ、体の前半をS字に持ち上げ、踊るような形で行われる。雄は顎で雌の頭を抑えこむこともある。雌は4-6週後に約10個（最大で2-20個、平均して5-11個）の卵を産む。産卵場所は有機物の分解によって暖かく、湿度の高い場所で、干し草の山・腐った木材・堆肥・切り株などが選ばれる。分布域北部では、産卵場所を複数の雌がヨーロッパヤマカガシなどと共有することが多い。卵は6-10週（平均して8週）後に孵化する。
昼行性であるが、夏には薄明薄暮性となる。木登りがうまく、垂直で枝のない樹木にも登ることができる。通常は4–5 mの場所にいるが、15–20 mまで登ったり、ビルの屋上に出現したりすることもある。ドイツの個体群のデータでは、20-22°Cが適温であり、16°C以下・25°C以上ではほぼ活動が見られない。ウクライナの個体群からは、19°Cで活動を始め、21-26°Cが適温であるという結果が得られている。 フランスの個体群では、行動範囲は平均して1.14 haという結果が得られた。だが、繁殖期の雄は雌を探して2 kmという長距離を移動し、雌も産卵場所を探して長距離を移動する。隙間に隠れる性質があるため、確実に生息している場所であっても発見は難しい。体色が保護色となっているため、外敵からはまず隠れようとする。だが、追い詰められると威嚇・反撃することもある。樹上で長時間を過ごすため、本種が存在するが、未発見である地域が存在するであろうことが示唆されている。だが、これに関する信頼できるデータはない。フランス・スロバキア・ウクライナなどで樹冠を利用することが報告されている。
天敵はヨーロッパアナグマMeles melesのようなイタチ科動物やキツネ・ハリネズミなど。猛禽類も天敵であるが、抵抗して捕食を免れた成体の報告がある。幼体はヨーロッパナメラCoronella austriaca のような爬虫類食のヘビに捕食される。イヌ・ネコ・ニワトリ・ドブネズミなども、幼体や冬眠中の成体を捕食する。イノシシは卵や幼体を掘り返して捕食する。移入種では、アライグマ・タヌキなどに捕食される。
主な獲物はラット以下の大きさの齧歯類・食虫類である。130 cmの成体は200 gのラットを捕食できる。小鳥や卵・雛なども捕食する。非常に小型の獲物でない限り、締め付けて窒息させたあとで飲み込む。幼体は主にトカゲや節足動物、成長すると小型齧歯類などを食べる。成体は極稀に、他のヘビや有尾類を捕食することがある。
体温調節のための岩場や丘があり、適度な温度・湿度のある変化に富んだ温帯混交林を好む。よく見られるのは、木々の疎らな森林周辺の移行帯である。人の存在には寛容で、庭園や小屋・廃墟、壁や石垣などに潜んだり、上で日光浴をしたりすることもある。特に分布域の北縁では、食物・温度・産卵場所を人工物に依存している面が強い。開けた畑地や平原には出現しない。南限は落葉広葉樹林と地中海性草原の境界に当たり、後者は本種にとって湿度が不足していると思われる。北の制限要因は気温である。
1768年、Josephus Nicolaus Laurentiによって、ユウダ属の一種として Natrix longissima という名で記載された。その後、レーサー属 Coluber、ナメラ属 Elaphe を経て、独立のクスシヘビ属 Zamenis に移されている。現在の学名は Zamenis longissimus で、Zamenis の由来は不明だが、longissimus はラテン語で"最も長い"を意味する。本種は現在、西部・アドリア・ダニューブ・東部の4つのハプロタイプに分けられている。イランに隔離分布する個体群は、腹部が暗色で全長が短く、鱗の配列数が異なるため、別種である可能性がある。以前に、イタリア南部とシチリアに生息する Zamenis longissimus romana （イタリアクスシヘビ）という亜種が認められていたが、これは種に昇格させられ Zamenis lineatus という学名が与えられた。この種は体色が淡く、虹彩が赤い。また、本種は以前ナメラ属に含まれており、Elaphe longissima という学名が与えられていたが、この種にはアゼルバイジャン南東とイラン北部（Caspian Hyrcanian mixed forests）に分布する個体群が含まれていた。この個体群は1984年に独立種とされ、Elaphe persica（後にZamenis persicus）という学名が与えられた。
18世紀にセヴェンヌ一帯は、プロテスタントのパルチザンとフランス王国軍（カトリック）との間で争われたセヴェンヌ戦争の舞台だった。1702年、1704年から1705年の間にプロテスタントの反乱（カミザールの乱）が起きたが、実際には王軍による弾圧がフランス革命まで続いていた。16世紀から17世紀、マンド、ニーム、アレス、ユゼスの各司教区は宗教戦争で揺れ動いた。容赦なく迫害され、ナントの勅令廃止の際に多くいたプロテスタントたちは全体が信仰の自由を失った。政府側はカトリックの宣教師と兵士を送り込み、一部の人々を改宗させた。実際には、大勢の人々は別名で『砂漠』とも呼ばれたセヴェンヌの荒地に身を潜める方を選び、信仰のために苦しい移住生活を送った。プロテスタントの唯一の教会が破壊され、牧師が殺害されると、プロテスタントの男たちはガレー船の漕ぎ手として送られ、老人や女性・子供は監獄に囚われた。エーグ＝モルトのコンスタンス塔に38年間幽閉されていたプロテスタント、マリー・デュランもその1人であった。彼女は雑居房の中央の穴にrésistez（抵抗）という言葉を焼き付けて、転向を拒んだ。プロテスタントたちはカトリック国家の数多くの報復に対して、同じく報復で応えた（教会は焼かれ、宗教的不寛容な聖職者を暗殺した。1702年のシェラ修道院長暗殺も含まれる）。プロテスタントの多くはセヴェンヌの山中に逃れた。しかし、再び異端審問所に追及され、何千人もの人々が危険にさらされた。