パーヴェル1世が暗殺され、アレクサンドルが即位すると、彼は妻への扱いを変えた。公の場で皇后に丁寧に接し、彼女と食事をともにするよう努力したのだった。エリザヴェータも夫に対して優しく接し、休みなしに彼に仕えた。1803年にアレクサンドルはポーランド王族マリア・チェツェティンスカ（ナリシキン大公ドミトリーの妻）を愛妾にし、2人の関係は15年以上続いた。エリザヴェータは夫の即位後に帰国したチャルトリスキと再び関係を持つようになり、後に士官のアレクセイ・オコトニコフに心を移した。1806年11月、エリザヴェータは第2子エリザヴェータ・アレクサンドロヴナ皇女を出産した。父親はオコトニコフだった。翌年になり、オコトニコフは急死した。皇帝アレクサンドルかその弟コンスタンチン大公が殺すよう依頼したのだと噂された。エリザヴェータは「リシンカ」と呼ぶ愛娘に愛情を注いだが、この娘も生後わずか15ヶ月で亡くなった。次女の死後、エリザヴェータは夫のもとに再び戻った。彼女はまだ30歳にもならず、まだ2人には子供が生まれると思っていた。ナポレオン戦争の間、彼女は皇帝を私的にも公的にもサポートし続けた。ウィーン会議で再会したチャルトリスキと一時期よりを戻したが、エリザヴェータは夫を選んだ。1819年にアレクサンドルは愛妾マリア・ナリシキナとの関係を絶ち、2人はようやく正常な夫婦と呼べる関係に戻った。可愛がった庶子ソフィア・ナリシキナの死を悲しむ皇帝にエリザヴェータは同情し、寄り添った。1825年10月、肺を病んだエリザヴェータは、温暖なアゾフ海沿岸の町タガンログへの休暇を医師から勧められた。アレクサンドルも同行し、2人は休暇を楽しんだ。11月、クリミア訪問からタガンログへ戻ったアレクサンドルは風邪をひいていた。不幸なことに彼はチフスを発症し、12月にエリザヴェータの腕の中で亡くなった。1826年5月の朝、エリザヴェータはベッドの上で既に冷たくなっているのを、侍女に発見された。心臓の衰弱による死だった。
バーデン辺境伯子カール・ルートヴィヒとその妻でヘッセン＝ダルムシュタット方伯ルートヴィヒ9世の娘であるアマーリエの第3子として生まれる。温かな家庭に育ち、結婚後も母や兄弟たちと文通を続けていた。孫息子アレクサンドルの花嫁を探していた、女帝エカチェリーナ2世がバーデン辺境伯家の姫たちに目をとめたことから、13歳で妹フリーデリケとともにロシアへ招待された。あらためて2人と面会し、女帝はルイーゼの方を気に入った。美しさばかりでなく彼女の機知と思いやりある性格を見たのである。ルイーゼも、長身で美男のアレクサンドルに心を奪われた。はじめ、アレクサンドルは恥ずかしがって口をきかないため、ルイーゼは彼に嫌われていると勘違いしたという。1793年9月28日にルイーゼは14歳で正教に改宗し、名をエリザヴェータ・アレクセーエヴナと改名、15歳の大公と婚配式を挙げた。女帝は「まるでプシュケとクピドの結婚のよう」とリーニュ公へ書き送っている。若くして結婚したため、エリザヴェータは宮廷での役割がなく、外国から嫁いだ彼女に宮廷は冷たかった。しかし成長するにつれ、花が開花していくようにエリザヴェータが美しくなっていくと、宮廷の注目を集め、エカチェリーナ女帝の若い愛人プラトン・ズーボフが彼女を誘惑しようとさえした。妹フリーデリケがバーデンへ帰国すると、エリザヴェータの孤独感とホームシックは一層つのった。召使いや女官たちにすら心が開けず、夫アレクサンドルの不在時にはふさぎこんだ。結婚後1年しても懐妊の兆しのないエリザヴェータに、女帝はすっかり失望してしまった。1796年に義父パーヴェル1世が即位すると、彼を嫌うエリザヴェータは宮廷に顔出しすることすら減っていった。アレクサンドルとの結婚生活は悪化していった。彼は妻を放任していた。孤独に耐えかねたエリザヴェータは、はじめ女友達のゴロヴィナ女伯との友好が慰めだった。のち、夫帝の「若き友人」の一人でポーランド貴族のアダム・イエジィ・チャルトリスキ公爵と関係を持つようになった。2人の関係はおよそ3年続いた。結婚後5年以上して、1799年5月にエリザヴェータはマリア・アレクサンドロヴナ大公女を出産した。宮廷では、父親はチャルトリスキと噂された。洗礼式の時に初めて孫娘を見た皇帝パーヴェル1世は、黒髪と茶色の目をした赤ん坊を見て仰天した。エリザヴェータとアレクサンドルは、ともにブロンドの髪と青い目の持ち主だったからである。エリザヴェータはそれから間もなく、愛人と我が子の両方を失うことになる。チャルトリスキは外交官として国外へ派遣され、マリアは乳児のうちに死んだ。
1796年3月7日、ケンタッキー州知事アイザック・シェルビーが、マディソンを公会計監査官に指名した。マディソンはこの職を20年間務めており、一度もそれ以上高い役職を求めることはなかったが、歴史家のルイス・コリンズは「人々が与えるものの中で、少しの懇願も無ければ彼が容易に得られるような役職は無かった」と述べている。1800年、フランクリン郡のケンタッキー神学校理事になった。1806年12月5日、大陪審を務め、アーロン・バーを反逆罪で告発することを拒否した。この年後半で、ケンタッキー銀行の取締役に指名された。米英戦争のとき、シェルビー知事が北西方面軍に従軍する志願兵を招集した。ジョン・アレンが連隊を立ち上げ、マディソンはその副指揮官となった。この連隊はケンタッキー州志願兵第1ライフル銃連隊と呼ばれ、フレンチタウンの戦いではジェイムズ・ウィンチェスターの下で戦った。ウィンチェスターがイギリス軍ヘンリー・プロクター将軍に捕まえられたが、マディソンが指揮した約400名の部隊が、イギリス軍の数度にわたる攻撃を跳ね返した。マディソン隊の兵士は、イギリス軍の中で白旗が振られたときに自軍が勝ったと思ったが、実際にはイギリス軍に捕まったウィンチェスターがマディソン隊に降伏するよう命令するつもりで振られたものだった。マディソンは、旗を振っているのがウィンチェスターだと分かると、捕虜となったウィンチェスターにはその命令を発する権限がないと判断して、降伏を拒んだ。プロクターはマディソンに無条件降伏を要求したが、マディソンはその条件として、プロクター配下のインディアンからアメリカ兵捕虜を保護することを含めるよう主張した。プロクターは当初無条件降伏以外の全てを拒んでいたが、マディソンがアメリカ兵は「出来る限り勇敢に抵抗するつもりだ」と公言したあとは、プロクターの方が折れた。プロクターは兵士の数と同じくらいの捕虜が居たので、合意した条件を強制できる立場になかった。下士官は釈放され、故郷に帰ることを認められた。マディソンとその他の士官はマルデン砦に連れて行かれ、その後ケベック市の刑務所に移動した。負傷したアメリカ兵はアメリカ人の医者に治療された。この戦闘から間もなく、インディアンがアメリカ軍の物資を略奪し、その中には大量のウィスキーが含まれていた。酔っぱらい暴力的になったインディアンは負傷したアメリカ兵の多くを虐殺した。これはレーズン川の虐殺と呼ばれることになった。マディソンは捕虜になった1年後に、捕虜交換の一部として刑務所から釈放された。ケンタッキー州に戻ると、1814年9月6日の公的ディナーの席で、その労を労われた。1816年に健康が悪化したために公会計監査官を辞任したが、大衆の要求に屈して、その年後半に州知事選挙の候補者になった。もう一人の候補者ジェイムズ・ジョンソンはマディソンの人気の高さを見て選挙戦から撤退し、マディソンは無投票で知事に選出された。