ロクセラーナはすぐに主人であるスレイマン1世の注意を惹いて、ライバルたちに嫉妬されたものの、スレイマンの第2側室（イクバル）と呼ばれる側室から子供を成したことで第2夫人（イキンジ・カドゥン）となった。尚、カドゥンは夫人の意味。この時点でロクセラーナにとっての敵は、スレイマン1世の母后ハフサ・ハトゥンと、ハフサ・ハトゥンを後ろ盾とする第1夫人マヒデヴラン・スルタン、ロクセラーナの最初の所有者であったといわれる大宰相イブラヒム・パシャの3人であった。1534年にハフサ・ハトゥンが死去するとマヒデヴランはスレイマンの不興を買って宮殿を追われ、イブラヒム・パシャは処刑された。マヒデヴランが宮殿から追われた経緯について、ヴェネツィア共和国駐イスタンブール大使のベルナルドウ・ナヴァゲラは、マヒデヴランと口論を起こしたロクセラーナが自ら顔に引っ掻き傷を作った上でスレイマン1世に呼び出されるような工作をしてスレイマン1世の関心を惹き、ロクセラーナの顔の引っ掻き傷をマヒデヴランの仕業と思い込んだスレイマン1世がマヒデヴランと息子のムスタファをマニサへ左遷させた。それによって、ムスタファがスレイマン1世から遠ざけられたばかりかスルタンの後継者としての地位から完全に脱落したことを内外に示すことになったと報告している。その結果、ロクセラーナはもはやライバルがいなくなったスレイマンの皇后としての地位を得た。また、イブラヒム・パシャについても、ロクセラーナが処刑に関与した具体的な証拠は存在しないが、人々はロクセラーナの関与を疑った。
スラヴ系で、ロシア人かウクライナ人、もしくはポーランド人だったという。ポーランドの伝承やポーランド人の詩人サミュエル・トワルドーフスキーら16世紀後半から17世紀前半の文献によると、ルテニア地方ロハティンの貧しい正教会司祭の娘で、本名はアレクサンドラ・アナスタシア・リソフスカ（ポーランド語: Aleksandra Anastasia Lisowska）であった。1520年代にドニエストルやルテニア地方を略奪したクリミア・タタール人に捕えられて奴隷としてイスタンブールへ売られ、スレイマン1世の大宰相パルガル・イブラヒム・パシャに買われた後、スレイマン1世に献上されたといわれる。
小学校入学前から三重県の２１クラブで競技を始め、数々の全国大会に出場する。練習嫌いだった彼女は両親から厳しい指導を受けて、1990年、全国中学校卓球大会女子シングルスで優勝した。白子高校2年生だった1992年の全日本選手権ジュニアの部で優勝。愛知工業大学だった95年、1996年には鬼頭明との混合ダブルスで全日本卓球選手権に優勝した。1998年のジャパントップ12卓球大会では小山ちれに次いで2位となっている。1999年末から手首に腫瘍のできる「月状骨類骨腫」という病気のため一時期はラケットが持てないほどの痛みに苦しめられたが、手術を乗り越え2000年12月の全日本卓球選手権では女子シングルスでベスト4、女子ダブルスで優勝と復活を果たす。2000年にはドイツの卓球ブンデスリーガでもプレーしている。2000年の世界選手権クアラルンプール大会のメンバーになったが試合出場はなかった。2001年の世界選手権大阪大会に出場。大阪大会ではリザーブであった女子団体で、予選リーグ・ロシア戦に0－2とリードされ後がない状況の3番手で出場。地元開催で格下相手に負けられない中で見事勝利し、この試合で日本は逆転勝利を収めている。2005年1月の全日本卓球選手権では女子シングルスでベスト4に入った。平成18年度（2006年）にもナショナルチーム候補に選出されている。TOKIOが出演していた番組Sports Party ただいま夢中!の第1回放送でコーチ役として出演したことがある。その回では、TOKIOとビートたけしが福原愛と対決するために、西飯は必殺サーブなどを伝授した。
市はナーン川の形成した台地に位置する。東西は山脈に囲まれており、ナーン川の流れる南に向かってなだらかな斜面となっている。市の北部には豊かな森林地帯があり、パートゥーン森林公園に指定されている。市内の主要な道路は国道101号線で北はラオス・サイニャブリー県、ムアングンに南は国道101号線は国道11号線に続きウッタラディット、ピッサヌロークなどに通じている。西にはパヤオと国道1091号線、1251号線で通じている。なお、空の玄関口としてナーンナコーン空港もある。
4歳でテニスを始める、2006年にプロ転向。2013年全豪オープン男子シングルスでグランドスラム初出場を果たす。この時は伊藤竜馬に4–6, 4–6, 6–3, 6–0, 5–7のフルセットで敗れた。2015年ウィンブルドン選手権では1回戦で第19シードのトミー・ロブレドに6-2, 6-3, 6-4で勝利し、グランドスラム初勝利を上げる。2回戦ではマルコス・バグダティスに7-6(5), 6-2, 3-6, 2-6, 4-6で逆転負けした。この活躍でミルマンは世界ランクトップ100入りを果たした。2016年全豪オープンでは1回戦を相手のディエゴ・シュワルツマンの途中棄権で勝ち上がると、2回戦でジル・ミュラーとの4-6, 6-4, 6-2, 4-6, 7-5で勝利し、初めてグランドスラム3回戦に進出。3回戦でオーストラリアの後輩バーナード・トミックに4-6, 6-7(4), 2-6で敗れた。さらにウィンブルドン選手権でも2回戦で第26シードのブノワ・ペールに7-6(5), 6-3, 4-6, 6-2で勝利し、3回戦進出。3回戦では世界ランク2位のアンディ・マリーと対戦し、3-6, 5-7, 2-6で敗れた。リオ五輪では1回戦でリカルダス・ベランキスを6-0, 6-0で破った。これはオリンピックでは史上初となるダブルベーグル (6-0, 6-0) である。2回戦で第4シードの錦織圭に6-7(4), 4-6で敗れた。ウィンストン・セーラム・オープンでは準々決勝で第1シードのリシャール・ガスケに7-5, 6-3で勝利し、自身初のツアーベスト4に進出。準決勝で第16シードのパブロ・カレーニョ・ブスタに4-6, 6-7(5)で敗れた。2018年のハンガリー・オープンで、ATPツアーで初めて決勝進出を果たすも、決勝はマルコ・チェッキナートに4-6, 5-7で敗れた。全米オープンでは4回戦で第2シードのロジャー・フェデラーに勝利し、グランドスラムで初のベスト8進出を果たす。