メキシコシティで生まれ育ち、16歳の時に地元のユースチームである、トルネロ・デ・ロス・バロス（Torneo de los Barrios）でサッカーを始めた。クラブ・アメリカとCFパチューカの入団テストを受けるもどちらも不合格に終わった。1970年1月にクルス・アスルの入団テストに合格し、ユースチームでプロとしてのキャリアをスタートさせた。1971年/1972年シーズンに28試合に出場して活躍すると、翌1972年/1973年シーズンよりフルチームに加入。以後4度のプリメーラ・ディビシオン（リーグ戦）制覇と2度のカンペオン・デ・カンペオーネス獲得（カップ戦。尚、もう一つのコパ・メヒコは未獲得）に貢献した。守備範囲が広く、攻守の切り替えが上手い事で定評があった。通算18シーズンもクルス・アスルに在籍したフランチャイズ・プレイヤーだった。1990年に36歳で現役引退。エスタディオ・アステカ（メキシコシティ）で開催された、引退試合のCDグアダラハラ戦には、フローレスの勇姿を見ようと多くの観客が詰めかけた。メキシコ代表には1975年に初招集された。1978年アルゼンチンW杯にも出場した。1980年まで12試合、代表として出場した。引退後は、クルス・アスルのジュニアアカデミーやBチームのクルス・アスル・オアハカ（es:Cruz Azul Oaxaca、2003年～2006年まで活動した）でコーチを務めていた。2011年8月11日、メキシコ中南部のクエルナバカ近郊を車で旅行中に、何者かに銃を27発も乱射され、殺害された。58歳没。犯人は不明だが、当所では麻薬密売ギャングたちの抗争地帯となっており、その筋のギャングである可能性が高いと言われている。
シモンは保険会社で働く父と、医者の母の間に2人兄弟の長男として生まれた。6歳からテニスを始め、2002年にプロ入り。下部大会での暫くの下積みの後、2005年頃から本格的にツアーレベルの大会に出場するようになる。シモンの飛躍の年となったのが2006年であった。年初にチャレンジャーのニューカレドニア国際で優勝し、トップ100入りを果たすと全豪オープンでは予選を勝ち上がり本戦出場。ヨアキム・ヨハンソンとの3回戦まで進出した。この年は他にもバルセロナ・オープンで準優勝、ハサン2世グランプリでベスト4に入るなど好成績を残し、年初の「124位」からシーズン終了時には「44位」にまでランクを急上昇させた。2007年2月にオープン13決勝でマルコス・バグダティスを6–4, 7–6のストレートで下しツアー初優勝。9月のBCRルーマニア・オープンでも決勝でビクトル・ハネスクを4-6, 6-3, 6-2のフルセットで下し、2勝目を挙げた。2008年はシモンにとって更なる飛躍の年となり、5月のハサン2世グランプリ、7月のインディアナポリス・テニス選手権で優勝。7月のロジャーズ・カップ2回戦では世界ランク1位のロジャー・フェデラーを2-6, 7-5, 6-4のフルセットで下す番狂わせを演じ、ニコラス・キーファーとの準決勝まで進出する。さらに10月のマドリード・マスターズでは準決勝に進出すると、世界ランク1位のラファエル・ナダルを3-6, 7-5, 7-6(6)で破り、マスターズ初の決勝進出。決勝でアンディ・マリーに4-6, 6-7(6)で敗れた。10月20日付の世界ランキングで10位に入り、初の世界トップ10入りを果たす。年末の男子ツアー最終戦テニス・マスターズ・カップにも初出場を果たすと、予選ラウンドの「レッド・グループ」で再びフェデラーを破り、前世界王者の決勝ラウンド進出を阻止する勝利を挙げて、決勝ラウンドに勝ち進む。準決勝ではノバク・ジョコビッチに6-4, 3-6, 5-7で敗れ、決勝進出はならなかった。年間最終ランキングは7位だった。2009年1月5日付の世界ランキングで自己最高の6位となる。直後の全豪オープンで、シモンは初めて第6シードに選ばれた。ベスト8まで順当に勝ち進み、第1シードのラファエル・ナダルに2-6, 5-7, 5-7のストレートで敗れた。ウィンブルドン選手権では4回戦に進出した。タイ・オープンで優勝した。年間最終ランキングを15位で終えた。2010年の前半戦は怪我に苦しみ、全豪オープンと全仏オープンを欠場した。9月、地元のモゼール・オープンでミーシャ・ズベレフを6–3, 6–2で破りシングルス7勝目を挙げた。全体的に良い成績を残せず、年間最終ランキングでは41位まで下がった。12月のセルビアとのデビスカップ決勝では、シングルスでセルビアのエースノバク・ジョコビッチと対戦したが3-6, 1-6, 5-7で敗れた。フランスも2勝3敗で優勝を逃した。2011年は1月のシドニー国際とドイツ国際オープンで優勝した。全豪オープンでは2回戦で第2シードロジャー・フェデラーと対戦。2-6, 3-6, 6-4, 6-4, 3-6のフルセットで敗れた。全仏オープンと全米オープンでは4回戦に進出している。2012年3月のBRDナスターゼ・ティリアク・トロフィーでファビオ・フォニーニを6–4, 6–3で破りツアー10勝目を挙げた。モンテカルロ・マスターズで4強入りした。2014年の上海マスターズでは2回戦で第4シードのスタン・ワウリンカを、準々決勝で第6シードのトマーシュ・ベルディハを、準決勝でフェリシアーノ・ロペスを破りマスターズで2度目の決勝進出。決勝では第3シードのロジャー・フェデラーに敗れた。2015年ウィンブルドンでグランドスラム6年ぶりとなるベスト8進出を果たした。9月14日には世界ランキング10位となり、2009年10月12日以来約5年11ヶ月ぶりにトップ10に復帰した。2016年の全豪オープンでは4回戦で世界ランク1位のノバク・ジョコビッチと3-6, 7-6(5), 4-6, 6-4, 3-6の4時間32分の激闘を繰り広げた。上海マスターズでは3回戦で2016年全米オープン覇者で第3シードのスタン・ワウリンカ、準々決勝でジャック・ソックに勝利しベスト4進出。準決勝で第2シードのアンディ・マリーに敗れた。シモンはオリンピックフランス代表として、2008年北京五輪と2012年ロンドン五輪、2016年リオデジャネイロ五輪の3大会に出場している。2017年はベスト16より先に進んだ大会が1つもないように不振にあえぎ、年間最終ランキングは89位まで落ちた。2018年はマハラシュトラ・オープンとモゼール・オープンで優勝した。シドニー国際ではダブルスで決勝に進出した。2019年、年始のマハラシュトラ・オープンとシドニー国際ではベスト4に入った。