同質問状がインターネットで話題になる中、複数のネットユーザーがWHOISを利用してジュベネイル・ガイドのドメイン（juvenile-guide.org）を検索、同ドメインが京都市に所在したアダルトゲームメーカーのActiveの関係者によって取得されていたことが明らかになる。Activeが製作・発売したアダルトゲームソフトは、18歳未満の少女のキャラクターを用いた過激な性描写を売りにしており、このことからジュベネイル・ガイドという団体そのものに疑惑の目が向けられた。また、ジュベネイル・ガイドの理事が役員を務めていたゲームメーカーのソシエッタ代官山が製作・発売しているパソコンゲームやDVDプレイヤーズゲームも、18歳未満の少女のキャラクターによる性描写が多数含まれた成人向けだったことが判明。他にもジュベネイル・ガイドの顧問弁護士が、京都府公安委員会委員や日弁連副会長を務めた姫野敬輔である事も明らかになる。こうしてジュベネイル・ガイドを批判する動きは、更に拡大していくことになった。
岡崎市立広幡小学校、岡崎市立葵中学校卒業。中学から捕手を務め、中京商業高校では甲子園に4回出場。控え捕手として出場した2年生時の1961年春の選抜は1回戦で小倉工に惜敗。同年夏の甲子園では準々決勝に進むが、浪商のエース尾崎行雄らに抑えられ、完封負け。1年上のチームメートに山中巽、江藤省三、相羽欣厚、大森秀男（巨人）がいた。同年の秋田まごころ国体に同期の林俊彦とバッテリーを組み出場。決勝で報徳学園を6-1で降し優勝を飾る。3年生時にも甲子園に春夏連続出場。1962年春の選抜は、出雲産高、岐阜高を破り準決勝に進出するが、日大三高にサヨナラ負け。夏の選手権は準々決勝で鹿児島商のエース浜崎正人を攻略。しかし準決勝で、この年春夏連覇を果たす作新学院の加藤斌に完封を喫した。その後慶應義塾大学を受験するが不合格となり中京大学に進学。愛知大学野球リーグでは在学中2季連続優勝。1年生で正捕手になり、1963年全日本大学野球選手権大会では準決勝に進むが、後にプロで同僚となる新宅洋志らのいた駒大に敗退。同年秋季リーグでは首位打者とMVPを獲得する。そのため中日ドラゴンズからの誘いがあり、中退して1964年に入団する。1965年には定位置を獲得し、小柄ながら強打の捕手として活躍する。1967年は故障もあって出場試合が減少するが、翌年には復活。1969年にセ・リーグの捕手では史上初の30本塁打となる33本塁打、翌1970年にも30本塁打をマークする。典型的な長距離打者であったがゆえに粗さが目立ち、打率も低い為、それを改善するために、一本足打法でグリップを極端に下げてからトップの位置に持っていくマサカリ打法を編み出し上からボールをぶつけるレベルヒッターへ転向し安打を量産（本人曰く、「マサカリ打法とは、打法改造する前の1971年に中日スポーツの記者からつけてもらった」とのこと）。1974年には自己最高の打率.322（リーグ2位）を記録し、リーグ優勝に貢献。しかし同年のロッテ・オリオンズとの日本シリーズでは全6試合に先発出場するが、19打数4安打2打点と真価を発揮できなかった。以後4度3割をマークし、永く中日の正捕手として活躍する。1980年にはセ・リーグの捕手として史上初の2000試合出場をマークする（プロ野球史上では野村克也に継ぐ史上2人目。ただし木俣は捕手としての出場が引退まで2000試合には満たず）。近藤貞雄監督就任において、木俣の後釜となる捕手の獲得が急務との判断により中尾孝義をドラフト指名。翌年から中尾を正捕手に据え出場機会が減少し、ヒザの故障もあり1982年のリーグ優勝を機に、星野仙一とともに引退。翌年のオープン戦で行われた引退試合では、木俣が対戦した中で最高の投手と評価していた江夏豊（当時日本ハム）に特別に依頼して登板してもらった。捕手としては野村克也、谷繁元信、古田敦也、阿部慎之助に次いで通算で5位の安打数を記録。自宅にありとあらゆる器具を取り揃え、トレーニングの方法を熱心に研究していたことから野球博士のニックネームがあった。また、キャッチャーマスクに喉を保護するスロートガードをはじめて付けたのも木俣である。引退後は、1983年から1986年まで、中部日本放送（CBC）解説者、中日スポーツ評論家を務めた後、1987年から1989年まで中日一軍総合コーチを務め、1988年のリーグ優勝に貢献。1990年から1994年まで再びCBC解説者、中日スポーツ評論家を経て、1995年に一軍打撃コーチを1年間担当した後、三たびCBC解説者、中日スポーツ評論家となり現在に至る。中日OB会の副会長を務めていたが高木守道が2012年から監督に就任する為、木俣がOB会会長代行を務めることになった。2012年11月25日よりOB会の会長代行から正式にOB会の会長に就任し、2015年11月29日まで務めた（その後、鈴木孝政が受け継いでいる）。2017年3月2日にベースボール・チャレンジ・リーグ・滋賀ユナイテッドベースボールクラブのヘッドコーチに就任。1シーズン務めた後、2018年1月12日に滋賀のシニアアドバイザーに就任した。野球解説者としては捕手の経験を生かし、試合展開を大胆に予測する解説が特徴である。プロ野球マスターズリーグの名古屋80D'sersに参加している。2005年4月に発売された、『中日ドラゴンズ70年 昇竜の軌跡』（ベースボール・マガジン社）では、「中日は『ミスター・ドラゴンズ』という呼び方はなかなか聞かないが、木俣はミスター・ドラゴンズの資格十分である」と紹介されている。現役時代には星野仙一とともに永田や仏壇店のCMに出演していた（「欲しいの」「決まったー」のフレーズが有名）。