2002年から2年間は近鉄の一軍投手コーチ（ブルペン）を務めた。2003年10月10日に古巣・巨人の投手コーチに就任した。2004年・2006年から2007年までは二軍、2005年・2008年から2011年までは一軍（ブルペン）を担当し、内海哲也、山口鉄也を育て上げた。2012年、フジテレビONEの『プロ野球ニュース』解説者、スポーツ報知野球評論家を務めた。2013年に近鉄でコーチ、選手で9年間一緒だった石山一秀が二軍監督を務める韓国プロ野球・斗山ベアーズの二軍投手コーチに就任。石山の一軍監督に就任伴い2014年は斗山で一軍ブルペンコーチを務め、石山の解任に伴い退団した。2014年11月6日に、阪神タイガースの二軍投手コーチへ就任。2016年からは、一軍の投手コーチを務める。岩貞祐太は「去年（2015年）の秋季キャンプ時に香田さんと一緒に投球フォームを改造しうまく自分の体にフィットし、コントロールが良くなりました。」と述べ、岩貞は同年は10勝を挙げた。2019年は二軍投手コーチ。
近鉄でも1995年は2勝、1996年は4試合の先発で未勝利、と移籍後しばらくは目立った成績を残していなかったが、1997年に9勝を挙げるなど復調し、同年のオールスターゲームに監督推薦で出場した。トレードから1996年までの時期について、香田自身は「転換期」だったと振り返っている。1999年はリリーフに転向して55試合に登板。大塚晶文の故障や、開幕当初は抑えを務めたカルロス・バルデスが不安定だったのを受け、抑えを務めるなど5勝8セーブを記録し、最下位で苦闘したチームのリリーフの柱として活躍した。2001年、近鉄の優勝に貢献し、日本シリーズにも登板したが、シーズン終了後の11月22日に現役引退を表明。香田同様に巨人からトレードで近鉄へ移籍してきた、両チームで香田と同僚だったことのある選手に石毛博史らがいるが、香田の姿勢は、石毛らと異なり、トレードに出されたことに感謝しているという。
1916年（大正5年）12月29日、東京府東京市本郷区（現在の東京都文京区本郷）に生まれる。英文学者の吉田幾次郎を父に、その妻・ふさを母にした3男2女の次男である。旧制・誠之小学校（現在の文京区立誠之小学校）を卒業し、東京開成中学校（現在の開成高等学校）に進学、同校の卒業を目前にした1934年（昭和9年）2月、脚本・演出を目指して松竹蒲田撮影所に入社、助監督となる。同年暮れには俳優に転向、俳優としてのデビュー作は、1935年（昭和10年）4月3日公開、栗島すみ子主演、池田義信監督の『二人静』ということになっているが、前年12月31日公開の同年の正月映画、清水宏監督の『大学の若旦那・日本晴れ』に、ラグビー選手の一人として顔を出している。同年6月27日公開、佐々木康監督の『舞姫の暦』に主演し、共演の水島光代とともに「夢心コンビ」として売り出される。1936年（昭和11年）、同撮影所の移転により松竹大船撮影所に異動する。同年暮れに松竹下加茂撮影所に異動し、時代劇俳優、剣戟俳優に転向する。同年12月20日公開、笠井輝二監督の『弥之助行状記』に主演、松竹蒲田出身で先に下加茂に異動していた光川京子と初めて共演する。1938年（昭和13年）、女優の光川京子と結婚した。1939年（昭和14年）からはほとんどが助演に回るようになり、1940年（昭和15年）4月25日に公開された笠井輝二監督の『銭形平次捕物控 南蛮秘法箋』を最後に、光川京子とともに東京・巣鴨の大都映画に移籍した。同社での最初の出演は、同年5月30日公開、佐伯幸三監督の『日本巌窟王 前篇』、同日公開の中島宝三監督の『日本巌窟王 後篇』での主演であり、ふたたび主演スターに返り咲いた。1942年（昭和17年）1月27日、大都映画は、戦時統制で新興キネマや日活の製作部門等と合併して大映を形成、本郷は継続入社し、大都映画撮影所（現存せず）は間もなく閉鎖され、日活京都撮影所改め大映京都撮影所に所属した。『日本映画俳優全集・男優編』には「同年、本郷秀雄一座を結成して実演に転ずる」とあるが、大映での出演記録が途絶えるのは翌1943年（昭和18年）4月以降である。第二次世界大戦の終結後は、フリーランスとなり、1947年（昭和22年）8月3日公開、大曾根辰夫監督の『花ある星座』に出演して映画界に復帰する。翌1948年（昭和23年）、第一協団に所属、二枚目俳優の面影を残しつつ喜劇映画に多く出演した。『チャッカリ夫人とウッカリ夫人』シリーズには、1954年（昭和29年）公開の『チャッカリ夫人とウッカリ夫人 やりくり算段の巻』からレギュラー出演した。戦後の次郎長ものでは、1955年（昭和30年）2月28日公開、マキノ雅弘監督の『次郎長遊侠傳 秋葉の火祭り』（製作・配給日活）では増川仙右衛門、1957年（昭和32年）から始まる青柳信雄監督の『次郎長意外伝』シリーズ （製作・配給東宝）では追分の三五郎を演じた。1970年代以降は、テレビドラマや舞台出演が中心となり、1975年（昭和50年）早々の1月16日、八代目坂東三津五郎が急逝し、南座で公演中の舞台『お吟さま』では、三津五郎が千利休、本郷が豊臣秀吉役であったが、急遽本郷が三津五郎の代役に立った。晩年は大阪市大淀区に住んだ。1987年（昭和62年）6月22日、肺がんにより死去した。満70歳没。