比表面積が小さいため、水に溶けるのが非常に遅い（時間をかければグラニュー糖と同じだけ溶ける）。暗闇中で氷砂糖をペンチなどでつぶすと、摩擦ルミネセンスにより、瞬間的に発光する。
まずグラニュー糖あるいは白ザラメを水に溶かしてショ糖の水溶液を作る。これをブリックス70度まで濃縮する。濃縮時には熱によるカラメル化を防ぐため、温度は40℃程度にとどめて減圧して低温沸騰させる。
梅酒などの果実酒は、梅の青い実やカリン、レモンなどと氷砂糖を焼酎で漬けてつくられる。そのままで、非常食や、飴に似た菓子（ただし飴は氷砂糖と異なり結晶ではなくアモルファスである）として食用にもする。
大きさも形も不定でかち割り氷のような形をしたものはロック氷糖、四角ないし八角でほぼ同じ大きさをしたものはクリスタル氷糖 (crystal candy) と呼ばれる。
氷砂糖（こおりざとう）は砂糖の一種で、純度の高いショ糖の大きな結晶である。外見が氷とよく似ているため、この名がある。氷糖（ひょうとう）とも呼ばれる。
夏目漱石の小説『坊っちゃん』の中に、「大変うまいと云う評判だから、温泉に行った帰りがけに一寸食ってみた」と登場する。この小説のモチーフとなったのは、漱石が松山に赴任していた頃の実体験であるが、小説『坊っちゃん』の当時の団子は、湯ざらし団子で、赤餡と白餡の団子を三つ串に刺したものであった。伊佐庭如矢町長の発案により、道後温泉本館の東方の丘上で振鷺園という庭園内の風詠館と名づけた茶店を経営し売っていたという。「一串5銭で非常にうまい」というので、松山辺りからも食べに出かけていたという。「坊っちゃん団子」と呼ばれるようになったのは、昭和に入ってからという。なお、小説『坊っちゃん』では坊っちゃんの入った団子屋は遊廓（小説では色町）の入り口にあるとの設定であるが、現在でも、かつての遊郭への入り口の道は残っている。その角は商店と民家であり、現在は団子店ではない。
分割民営化時にはEF66 1 - 39・901の40両を承継し、その後100番台33両を製作して73両体制となった。国鉄から承継した車両はすべて吹田機関区に配置され、100番台は吹田機関区・岡山機関区・広島機関区に分散配置されていたが、1996年3月16日のダイヤ改正で73両すべてが吹田機関区配置となった。また1999年（平成11年）から2002年（平成14年）にかけてJR西日本からEF66 41・44・52・54の4両を譲り受けている。コキ100形貨車登場後は、100番台と同様にスカートの1位と4位側へのMRPの増設が、後にJR西日本から移籍した車両を含めて全機に施工された。基本番台機に対しては乗務員室に冷風装置の取付を実施している。1988年（昭和63年）に試験的に取付を実施し、1991年から本格対応として電源容量の大きいEF66 21以降について取付を実施している。また、1988年にはEF66 18が瀬戸大橋の荷重試験列車の一部として使用された。分割民営化後の1987年8月に、EF66 20が試験塗装としてクリーム色ベースに青のライン、車体側面中央に大きなJRマークという塗り分けで登場した。同車は後に更新工事によって、旧更新色、新更新色と塗装が変更され、三度にわたって外観が変化したが、2010年3月16日付で除籍され、広島車両所で解体された。1993年（平成5年）からは基本番台の延命・更新工事が行われている。東海道・山陽本線を中心に運用されるが、1998年（平成10年）10月には東北本線黒磯駅までの運用が追加された。2000年代に入ってからはEF65形から本形式に運用が置き換えられた線区・列車もあるが、基本番台は製作後30年以上が経過し老朽化や状態不良・EF210形による置き換えの進行もあって、2001年以降試作機のEF66 901および更新車を含む基本番台に廃車が発生している。1次車は既に全車が運用を離脱し、JR西日本から移籍した車両にも廃車が発生している。2016年（平成28年）3月1日時点では吹田機関区に基本番台6両（EF66 21・26・27・30・33・36）、100番台33両 (EF66 101 - 133) の合計39両が配置されている。基本番台はEF66 27のみが運用されている。2018年（平成30年）3月のダイヤ改正時点では東海道本線、山陽本線幡生駅以東区間、武蔵野線越谷貨物ターミナル駅以西で運用されていた。その後2019年（平成31年）3月のダイヤ改正から東海道本線、山陽本線東福山駅以東、武蔵野線越谷貨物ターミナル駅以西、東北本線宇都宮貨物ターミナル駅までの区間で運用されている。EF66 11は東日本旅客鉄道（JR東日本）に無償譲渡された後、鉄道博物館に展示のため連結器の空気管再設置やMRP管撤去など、EF66 35と同様に原型への復元作業が行われ、建設中の博物館建屋に搬入されている。EF66 35は運用離脱後、JR西日本に無償譲渡された。その後京都鉄道博物館に展示のため冷房装置撤去と国鉄塗装への復元作業が行われ、建設中の博物館建屋に搬入された。