中学時代から全国トップレベルの実力を持っており、地元広島で開催される都道府県駅伝に2年時、3年時と2年連続出場。特に3年時は6区(3.0km)を担当し区間賞の市田宏に次いで区間2位と快走。高校は地元の強豪世羅高校に進学。3年連続で全国高校駅伝に出場。2年時には1学年上の北魁道、ビタン・カロキ、竹内一輝らと共に全国制覇を経験した。青山学院大学に進学すると、1年生の出雲駅伝から三大駅伝に登場した。2年時の出雲駅伝では2区で5人を抜き、青山学院史上初の三大駅伝制覇に大きく貢献した。2015年、青山学院大学4年生の時に、主将として青山学院大学を同校史上初の箱根駅伝総合優勝に導いた。自身も復路のエース区間9区を担当し、区間記録に3秒と迫る力走で区間賞を獲得した。大学卒業後、出身地広島県の中国電力に就職。
愛称は、なこ。初期にはきなこ、あるいはぬことも。キャッチフレーズは「私達はお化けを倒す軍隊だ!（おー!）矢吹奈子です。」。これはお化け屋敷に行った時に友達と一緒に言ったもので、2015年1月の『有吉AKB共和国』（TBS）でのトーク中に矢吹が「私たちはお化けを倒す軍隊だー!」と拳を振りかざすと、MCの有吉弘行が即座に「おー!」と反応したことにちなむ。HKT48の「よそよそしい呼び方禁止令」により、指原のことを「さしこちゃん」と呼んでいる。オーディションの歌唱審査で歌った曲は、AKB48チームサプライズの「君のC/W」。HKT48の同期で同い年の田中とのコンビは「なこみく」と呼ばれ、ともに活動することが多い。なこみく名義の楽曲に4thシングル「控えめI love you !」Type-Cに収録された「生意気リップス」がある。また、11thシングル「早送りカレンダー」では共にセンターを務めた。
月934円(税抜)の、ホワイトプラン専用割引オプション。他社への通話や無料時間外の通話などで、1ヶ月の課金通話が47分（請求される通話料金が税込1974円）を超える場合はWホワイトを付けた方が安くなる。
学生向けの、ホワイトプラン＋パケットし放題＋S!ベーシックパックのセット割引サービスと言えるもので、新規加入から3年間、ホワイトプラン基本料金が0円、パケットし放題の最低料金が0円になる（上限は変わらず）。なお、S!ベーシックパックの月額300円(税抜)は必要である（新スーパーボーナス特別割引の対象にはなる）。
11回線以上のビジネスグループ用の割引サービスで割引内容は「ホワイト法人24」と同じだが、一回線あたり924円の定額料が発生する。新サービス「ホワイト法人」の開始に伴い、2010年8月31日をもって受付終了する。
CDデビューから2か月後の1994年11月2日には、日本武道館でコンサートを行った。同年12月31日には、デビューから3ヶ月10日という当時の史上最速記録（WaTがこの記録をその後更新）で『第45回NHK紅白歌合戦』への初出場も果たす。紅白へはCDデビュー前にも光GENJIのバックダンサーとして出演、1996年の出演時には玉置浩二の「田園」でもバックを務めたりと、2017年まで24回連続出場していた。これはジャニーズ事務所に所属するアーティスト（かつてジャニーズ事務所に所属していたアーティストも含む）でNHK紅白歌合戦では歴代最多出場記録である（2019年時点）。1995年11月2日、『鉄腕!DASH!!』（日本テレビ系）放映開始。以降、TOKIOを代表する看板番組となる。また、放送と同時に企画とはいえアイドルでありながら農業や漁業、酪農や製造業などを手がけるようになり、「農業アイドル（農ドル）」の代表格とされている。番組内ではメンバー5人のうち山口達也と国分太一はそれぞれ「達也」「太一」と名前で呼称されており、この影響か特に山口は同局系の『ZIP!』をはじめとした他の番組でも「達也（さん）」の呼称が定着した。1997年12月1日、1995年1月17日に発生した阪神・淡路大震災へのチャリティー活動として、1997年までにデビューしていたTOKIO・V6・KinKi Kidsが合体し、J-FRIENDSを結成することを発表した。震災発生当時の小学校1年生（1987年4月2日～1988年4月1日）が義務教育を終える2003年3月までを活動期間として活動した。リリースしたシングル・ミニアルバムは、全て初登場1位を獲得した。1998年8月22日・23日、『24時間テレビ 「愛は地球を救う」 いま、始めよう』（日本テレビ系列）で初のパーソナリティを務めた。同年10月、『ぐるぐるナインティナイン』（日本テレビ系列）で始まった企画『グルメチキンレース・ゴチになります!』で、国分太一がレギュラーメンバー（ゴチメンバー）1期生に選ばれる。以降、他のTOKIOメンバーも数回にわたり同コーナーにゲスト出演し、国分太一自身も「元祖ゴチドル」と呼ばれている。2017年12月にクビとなり、翌年1月から後輩であるSexy Zoneの中島健人に交代したが、今後もTOKIOメンバーはゲストや欠席したゴチメンバーの代理として参戦、2018年4月19日の放送で国分太一が、2018年6月14日の放送で長瀬智也が出演した（Sexy Zoneメンバーについては2018年6月21日の放送では中島健人が映画『ニセコイ』の撮影で欠席したため菊池風磨が代役として出演した）。1999年、『ザ!鉄腕!DASH!!』の番組企画内で「15minutes（城島茂・山口達也・国分太一）」「ぴんく（長瀬智也・松岡昌宏・忌野清志郎）」という覆面バンドでインディーズCDを発売（九州の一部店舗のみ）。「15minutes」のCDはその後、違う編曲をされたものが『YESTERDAY & TODAY』発売時に抽選で1000人に特典としてプレゼントされた。