進学校・岐阜高では1年次の1949年、夏の甲子園にエース・花井悠と共に左翼手として出場。決勝に進出したが、佐々木信也を擁する湘南高と対戦するが3-5で逆転負けを喫し、準優勝にとどまる。他のチームメートに中堅手の森和彦がいた。その後は捕手に転向するが、卒業後の1952年に名古屋ドラゴンズへ外野手として入団。入団後ほどなく再び捕手にコンバートされ、1年目から公式戦に出場。チーム名が「名古屋」から再び「中日」に戻った1954年には野口明の控え捕手として68試合に出場し、杉下茂らとバッテリーを組んでリーグ初優勝に貢献。同年の西鉄との日本シリーズでは3試合に先発マスクを被って12打数3安打を記録し、チーム初の日本一に力を添えた。1955年には野口の監督就任に伴い正捕手に昇格し、97試合に先発出場。1957年からは吉沢岳男と併用され出場機会が減少し、1959年に金銭トレードで西鉄ライオンズに移籍。西鉄では和田博実の控え捕手として過ごすが、1961年には和田の故障もあって88試合に先発、1962年も和田と併用され、同年の最終戦では豊田泰光に代わり四番打者として起用される。1963年の西鉄最後の優勝にも貢献し、巨人との日本シリーズにも2試合に出場して最終第7戦では1安打1打点を記録。1967年には後に捕手の二枚看板となる宮寺勝利・村上公康の台頭で出場試合が減少し、同年限りで現役を引退。引退後は西鉄で二軍投手コーチ（1970年 - 1971年）を務めた後、福岡市で旅館を経営する傍ら、東海テレビ・東海ラジオ・九州朝日放送の解説者を務めた。1984年9月11日死去。享年50歳。河合が死去した同時期、郷里及びドラゴンズの後輩でもある一字違いの河村保彦がフジテレビ「FNNニュースレポート6:00」のスポーツコーナーのキャスターを務めていたが、早合点した一部の視聴者が河村が急逝したと勘違いして河村に献花を送ったことがある。
物語は鹿目まどかが巨大な怪物に破壊された市街地で傷つきながら戦う少女暁美ほむらを目撃し、白い動物のような生き物キュゥべえから「僕と契約して、魔法少女になってよ」と告げられる夢を見るところから始まる。そのすぐ後にほむらはまどかと同じクラスの転校生として現れ、ほむらはまどかに「魔法少女になってはならない」と警告を行う。そして第1話後半ではまどかと友人の美樹さやかが魔女の結界に迷い込み、2人はそこで魔法少女の巴マミと出会う。マミに救われたまどかとさやかは、キュゥべえからは魔法少女になるよう勧誘を受け、マミからは魔法少女の存在と魔女の脅威についての説明を受ける。2人はマミと接することで、魔法少女になることに強い憧れを抱くが、まもなくマミは魔女との戦いに敗れ、むごたらしい最期を迎える。マミの死にまどかの魔法少女に対する想いが揺らぐ一方で、さやかはキュゥべえと契約して魔法少女となり、さらに見滝原には別の魔法少女、佐倉杏子がやってくる。第6話では、それまで魔法少女の魔力の源としか思われていなかった「ソウルジェム」の実態が明らかになる。ソウルジェムは魔法少女の本体ともいえる器官であり、契約の際にキュゥべえによって契約者の肉体から抽出された魔法少女の魂そのものであった。そのため、肉体との距離が100mの範囲を越えると肉体は機能を停止して死体と同様になってしまい、物理的に破壊されると魔法少女は完全に死亡するということが、はからずも発覚する。一方でキュゥべえは、魔法少女は魂と肉体の分離によって痛覚が緩和される上、ソウルジェムが無事である限り理論上は不死身の身体を得るという戦いにおける利点を説明するが、魔法少女からは一様に嫌悪感を示される。第7話で、さやかは自己嫌悪による葛藤で自暴自棄に陥っていく。一方で、当初はさやかと対立していた杏子は態度を軟化させ、さやかに過去の自分を重ねて心を寄せていくが、杏子の想いとは裏腹に、第8話でさやかのソウルジェムは絶望で濁りきり、杏子の目の前で魔女と化す。そしてこのさやかの魔女化をきっかけに、魔法少女の魂は憎悪や絶望などの暗い情念が蓄積することでも穢れを溜め込み、濁りきると魔女を孵化させることが明らかになる。キュゥべえの正体はインキュベーターと呼ばれる地球外生命体の端末であり、魔法少女が魔女となることは彼らによって仕組まれたことであった。キュゥべえたちの種族の目的は宇宙の寿命を延ばすことにあり、魔法少女たちが希望から絶望へ相転移して魔女となる際に、その感情が熱力学第二法則に縛られない莫大なエネルギーを発生させるため、そのエネルギーを搾取するために魔法少女は生み出されていた。第9話で杏子はさやかを元に戻そうとするが、いったん魔女化した魔法少女を戻すことはできず、魔女化したさやかと共に命を落とす。そして第10話では、最強の魔女「ワルプルギスの夜」の襲来を前に、見滝原に現存するただ一人の魔法少女となったほむらの素性や目的が明らかにされる。ほむらは異なる時間軸からやってきた時間遡行者であり、元の時間軸において「ワルプルギスの夜」に殺されてしまったまどかが助かる未来への道筋を求めて、平行世界の同じ時間を繰り返し戦い続けてきたのであった。しかし、その行為は結果としてまどかを最強の魔法少女にして最悪の魔女となる素質を与えることに繋がっていた。第11話で、まどかはキュゥべえと契約することを決意する。そして最終話で告げられたまどかの願いにより、魔女を生み出すルールそのものが覆され、「ワルプルギスの夜」は消滅し、本来なら魔女化するはずであったまどか自身も消滅し、宇宙は新たな法則によって再構成される。新たに構成された世界では、魔法少女が魔女になることはなくなり、力を使い果たした際は心安らかなままソウルジェムとともに消滅し、その魂はまどかの導きで別の宇宙へと転送されるというシステムに変化していたが、魔女に代わり魔法少女の敵として魔獣が現れていた。改変前の世界で戦死したマミ、杏子も存命しているが、まどかの存在は彼女の家族を含む人々の記憶から消えている。最後に戦い続けるほむらの姿が描かれて、物語の幕は閉じる。