一般職の在職者数は2018年7月1日現在、外務省全体で5,902人（うち、女性1,693人）である。行政機関職員定員令に定められた外務省の定員は特別職168人を含めて6,281人。外務省の一般職職員の給与に関する法制は、基本的に国家公務員法と一般職給与法から成るが、在外公館に勤務する職員（以下、在外職員）には、特別法として在外公館の名称及び位置並びに在外公館に勤務する外務公務員の給与に関する法律（外務公務員給与法）も適用される。外務省の一般職の職員は非現業の国家公務員なので、労働基本権のうち争議権と団体協約締結権は国家公務員法により認められていない。団結権は認められており、職員は労働組合として国家公務員法の規定する「職員団体」を結成し、若しくは結成せず、又はこれに加入し、若しくは加入しないことができる（国家公務員法第108条の2第3項）。2019年3月31日現在、人事院に登録された職員団体は存在しない。2001年度はおよそ3割の組織率があったが、翌年度に0%となり、現在にいたる。過去にあった労組は外務省職員組合で、連合・全労連いずれにも属さない中立系の組合であった。常勤職員の採用試験には、国家公務員採用総合職試験および一般職大卒程度試験（技術系）、一般職高卒試験のほか、独自の専門職試験として外務省専門職員採用試験が設けられている（人事院規則8―18第3条）。また、任期付職員として専門調査員、在外公館派遣員（財団法人国際交流サービス協会が派遣するもの）、現地採用職員などがある。かつては、旧国家公務員採用I種試験に相当した外務省独自のキャリア採用試験である外務公務員採用I種試験（通称「外交官試験」）があったが、2001年（平成12年）度試験を最後に廃止された。以降は、国家公務員採用I種試験(2011年度の採用試験体系の見直し後は、国家公務員採用総合職試験）の合格者からキャリア職員を採用している。
2019年度（平成31年度）一般会計当初予算における外務省所管予算は7306億2157万1千円。組織別の内訳は外務本省が5805億0591万2千円、在外公館が1501億1565万9千円である。外務省は、特別会計として、国会、裁判所、会計検査院、内閣、内閣府、復興庁、総務省、法務省、外務省、財務省、文部科学省、厚生労働省、農林水産省、経済産業省、国土交通省、環境省及び防衛省所管の東日本大震災復興特別会計を共管する。
外務省が主管する独立行政法人 は、2019年（平成31年）4月1日現在、国際協力機構、国際交流基金の2法人。特殊法人及び特別の法律により設立される民間法人（特別民間法人）はない。
特別の機関として在外公館を設置する（法律第6条）。在外公館は大使館、公使館、総領事館、領事館、政府代表部および日本政府在外事務所の5種類がある（法律第6条第2項・第3項）。実在する在外公館の名称および位置は「在外公館の名称及び位置並びに在外公館に勤務する外務公務員の給与に関する法律」に規定されている。一覧は日本国在外公館の一覧を参照。
外務省の内部組織は一般的に、法律の外務省設置法、政令の外務省組織令および省令の外務省組織規則が階層的に規定している。外務大臣を長とし、内部部局として大臣官房および総合外交政策局ほか10局、審議会として外務人事審議会および海外交流審議会、施設等機関として外務省研修所、特別の機関として在外公館を設置する。
飯倉公館ともいう。首脳会談や外相会談のほか、各種会議やレセプションなどの交流活動にも利用されている。吉田五十八の設計で1971年（昭和46年）に完成。所在地は東京都港区麻布台1丁目5番3号だが、名称に冠した「飯倉」はこの地の歴史的名称「飯倉町」に由来する。また江戸時代の幕末期の開国以来の外交資料を保管し展示する外交史料館を併設している。近傍には旧事務次官公邸だった麻布台別館もある。
後漢末期、曹操に滅ぼされた汝南袁氏の味方をしたことがあった。また彼は衰退した令狐氏の俊英として、将来を嘱望されていた。しかし族父は、彼の性格に難があり、一族を滅ぼす危険があると心配していたという。曹丕（文帝）の時代、魏に仕えていた令狐浚は、田豫の些細な規則違反を咎めて罰を与えようとしたため、曹丕の怒りを買い、逆に投獄され愚か者と批判された。この時に名を令狐浚から愚に改めた。しかし以後も官職を進め、地位と名声において族父を凌ぐようになった。そのため、族父の見る目の無さを嘲るような態度をとるようになったという。令狐邵はその姿を見て、自分の懸念の正しさを改めて確信し、妻子に万一の時の覚悟をしておくよう忠告し、まもなく亡くなった。曹叡（明帝）の没後、権勢を握った曹爽に採り立てられ長史となり、後に兗州刺史に任命された。友人の子である単固を従事に迎え、楊康や張式と共に腹心とした。249年に曹爽が失脚し、朝廷内では司馬懿の一族が権力を握るようになった。令狐愚は、曹芳（斉王）が若年であるため司馬一族の専横を許していると考え、皇族で年長の曹彪を擁立しようとし、東方において強大な軍権を有していた従叔父の王淩を、この計画の首謀者に仕立て上げた。従叔父の子等、激しく諫言する者もあったが、彼等は取り合わず着々と計画を推し進めた。しかし、令狐愚は計画の途中で病気に罹り死去した。不安に思った楊康は計画を密告し、また後任の兗州刺史である黄華も王淩からの加担の申し出を断り、使者の楊弘と共に計画を暴露した。こうして251年、曹芳廃位計画が司馬懿に察知されるところとなり失敗、王淩一族や単固・楊康などこの事件に加担した者たちは、皆自殺あるいは処刑された（王淩の乱）。既に没していた令狐愚の墓は、自害した王淩の墓と共に暴かれ、服と印綬を剥奪された上で土の中に直接埋め戻された。令狐氏の一族の多くが処刑されたが、令狐邵の子の令狐華のように遠縁のものは連座を免れている。武官であった馬隆は、自らが令狐愚の食客であったとして、私財を投じ令狐愚の遺体を改めて棺に納めなおし、柏や松を植え三年の喪に服した。