元素によっては複数の同位体を持っている。したがって、単一試料であっても、ピークは単一とならず、特有の分布をもつ。例として塩素分子 (Cl₂) で説明する。塩素原子には安定同位体として塩素35（³⁵Cl、存在率76%）と塩素37（³⁷Cl、存在率24%）がある。したがって、純粋な塩素分子であっても、中には質量が異なる3つの物質、³⁵Cl₂（分子量70）、³⁵Cl³⁷Cl（分子量72）、³⁷Cl₂（分子量74）が存在する。これらの分子は質量分析計で容易に分離できるため、マススペクトル上では、それぞれの質量ピークが 100:64:10 という強度比をもった分布として現れる。このような同位体ピークに由来する分布は、分子の構成原子数が多くなるほど複雑になる。しかし、この同位体分布は試料の分子構造に固有であり、また現在ではChemDraw などのソフトウェアを用いれば、容易に同位体分布を求めることができる（測定装置を作動させるためのソフトウェアに付属していることも多い）。したがって、試料の同定において非常に有効な情報となる。
1713年のユトレヒト条約により、スペインはサルデーニャ島とシチリア島をそれぞれオーストリアとサヴォイアに割譲することを余儀なくされ、その回復はスペインで政務をとったジュリオ・アルベローニ枢機卿の要務であった。オーストリアもサヴォイアも強力な海軍を保有しておらず、イギリス海軍に頼っていた。そのため、スペインのイタリア領地を奪回するにはイギリスが協力を取りやめるか、協力できない状況に追い込まれる必要がある。対イギリス同盟の伝統的な同盟相手であったフランス王国はこのときは平和を必要としており、1716年の英仏条約で亡命ステュアート家への支持を公式にとりやめた。これにより、1715年ジャコバイト蜂起がイングランドとスコットランドの両方でそれなりの支持を得ていたにもかかわらず、ジョージ1世の王位継承はスムーズに行われた。1717年、アルベローニは軍を派遣してサルデーニャを再占領した。このときは抵抗に遭わなかったが、1718年にシチリア島に上陸すると、イギリス、フランス、オランダ、オーストリアはユトレヒト条約を施行するための四国同盟を結成した。8月11日、イギリス海軍はパッサロ岬の海戦でスペイン艦隊を壊滅させたが、四国同盟戦争は12月まで正式には開戦しなかった。オランダは1719年6月に宣戦布告した。アルベローニはジャコバイトによる侵攻をイギリスの資源を地中海から引き離す手段としてみた。彼の計画ではオーモンド公爵率いるスペイン軍7千がイングランド南西部に上陸、ロンドンに進軍してジェームズ・フランシス・エドワード・ステュアートを復位させる予定だった。オーモンド公はスウェーデンとロシアの間の大北方戦争を終わらせるために仲介したことでスウェーデン王カール12世と友人になっていた。2人はインヴァネスを占領するための、第10代マリシャル伯爵ジョージ・キース率いるスコットランドの蜂起を計画に加えた。この蜂起により、スウェーデンの遠征軍が出発する時間が与えられる予定だった。オーモンド公がア・コルーニャで待った一方、侵攻艦隊はカディスで集結、ジェームズも合流した。侵攻軍は2月初に出発する予定だったが、遅延が生じたため、イギリスは海軍を配備することができ、フランスからの情報で上陸点に増援を派遣した。オーモンド公はアルベローニに次々と手紙を書いたが、その内容はだんだんと悲観的になり、計画はもう実行不可能であると述べるほどだった。艦隊は3月末にようやく兵士5千を載せてカディスからア・コルーニャへの移動を始めたが、3月29日から2日間、フィニステレ岬で嵐に遭い、侵攻は取り消された。サイモン・ハーコート＝スミス（Simon Harcourt-Smith）などの歴史家はアルベローニが侵攻についてどれだけ本気であるかを疑問視している。同時期のほかの政治家と違って、アルベローニは水陸からの侵攻作戦の経験があり、パッサロ岬の海戦はイギリス海軍が劣勢で発揮する力を示した。そのため、彼はスペイン艦隊が大軍を上陸させるどころか、イングランドに着く可能性すら低いと考えたはずである。しかし、侵攻の可能性があるというだけでイギリス海軍は警戒せざるをえず、スペイン艦隊にとってもリスクが低い。その結果、アルベローニはオーモンド公の遅延に関する考えを共有せず、まだ侵攻に使える艦隊をア・コルーニャから出発させなかった。カール12世が1718年11月に死去したことで、スウェーデンの参戦は終わり、スコットランドでの上陸の目的もなくなったが、キースとスペイン兵士300人はフリゲート2隻に乗って1719年3月8日にパサヘスを発った。彼はルイス島のストーノーウェイに着き、そこでフランスから帰ってきた亡命者と合流した。この亡命者とはマッケンジー氏族の族長シーフォース卿、タリバーディン伯爵ウィリアム・マレー、ジェームズ・キース、ジョージ・マレー、ジョン・キャメロン・オブ・ロキールなどである。イギリスはフランス摂政のオルレアン公に亡命者の帰国を許可したことを抗議したが、歴史家のブルース・レンマン（Bruce Lenman）はこれはルイ14世がジャコバイト亡命者に与えた莫大な年金を減らすためであると考えた。タリバーディン伯爵はオーモンド公からの報せを待とうとしたが、ジョージ・キースはインヴァネスの駐留軍に気づかれる前に落とすべきと考えた。キースの主張が通り、ジャコバイト軍は4月13日にマッケンジー領のロック・アルシュで上陸、アイリーン・ドナンで基地を設立したが、そこでオーモンド公の出兵失敗を知った。タリバーディン伯爵はそこで委任状を提示、自身がジャコバイト陸軍の指揮官に任命されたと証明した。彼は撤退を主張したが、キースはフリゲート2隻にスペインに戻るよう命じて撤退を防いだ。なお、歴史家のウィリアム・ディクソンはアイルランドのジャコバイトであるディロン伯爵が1717年に別の侵攻計画のために発した委任状であるとした。ジャコバイトの軍勢はマッケンジー氏族400人、キャメロン氏族150人、スペイン軍やロバート・ロイ・マグレガー率いる小部隊などで合計1,000人だった。人数より武器の数が上回ったため、余った武器はスペイン兵士40人の守るアイリーン・ドナンに貯められ、残りはインヴァネスへの進軍を準備した。