1994年3月11日にスーパーファミコン（SFC）用ソフトとして発売された『実況パワフルプロ野球'94』をプレイステーションに一新したタイトル。選手データは1994年末当時の最新のものに更新されている。SFC版'94はセーブ機能がなく、パスワードを書き留める必要があったが、本作はメモリーカードに対応しており、ペナントやシナリオの途中経過をセーブすることができる。パッケージイラストはライトグリーンで、パワプロ君がバットをかついでいるもの。'94や2と異なり実況者の名前がどこにも表記されていない。翌年にアーケードで発売された『'96』は、本作がベースとなっている。
サンリオのキャラクター「ハローキティ」とのコラボレーション企画「HELLO! LOOP PROJECT」の一環として、LS22編成が「ハローキティ 環状線トレイン」として2019年4月1日〜同年9月30日まで運行されている。
連結器は1編成を1車両として運用する考え方を基本としたため、中間連結部は半永久連結器を使用することを基本としている。検修の都合上、3両と5両に分割できるようにするためにモハ322形（6号車）後位およびモハ323形500番台（5号車）前位は密着連結器としている。先頭車運転台寄りの連結器も密着連結器としているが、営業列車での増解結作業が存在しないことから、電気連結器・自動解結装置は搭載しない。すべての連結器にばね式胴受けと元空気ダメ間引き通しを備えている。保安装置は、新製当初からATS-SWおよびATS-Pのほか、EB・TE装置、映像音声記録装置に加えてEB-N装置が新たに搭載される。警笛は、AW-2、AW-5およびミュージックホーンが先頭車両床下に搭載される。先頭車の運転台寄り（クモハ323形前位寄りおよびクモハ322形後位寄り）の下部にはドア誤扱い防止対策用のホーム検知センサーが取り付けられている。
運転台計器盤は計器類と表示灯を廃し、タッチパネルの液晶モニターに表示するグラスコックピット構造の計器盤設定器を運転台正面に2台と右側そで部に1台を採用する。JR西日本の在来線車両では227系についで2例目である。主幹制御器は、221系以来実績のあるブレーキとマスコンが別々の横軸ツインレバー型としている。ただし、EB-N装置搭載の関係で力行側のレバーの形状が従来の形から変更されている。ワイパーは運転士側に予備を含めて2本、助士側に1本、貫通扉に1本の計4本を装備する。
台車は、225系や321系、227系などで実績のある軸箱支持装置が軸梁式のボルスタレス台車である。将来的な速度向上を鑑み、ヨーダンパとアンチローリング装置搭載は準備工事としている。奇数形式（クモハ323形・モハ323形）の場合は前位寄りに付随台車、後位寄りに電動台車を装着している。偶数形式（クモハ322形・モハ322形）の場合はその逆である。電動台車は WDT63C と呼称され、基礎ブレーキは踏面片押しユニットブレーキである。付随台車は中間車（モハ323形・モハ322形）が WTR246H 、先頭車（クモハ323形・クモハ322形）が WTR246I と呼称され、基礎ブレーキは踏面片押しユニットブレーキ+1軸2枚のディスクブレーキである。加えて、WTR246I にはバネ式駐車ブレーキが備えられている。一部編成のクモハ322形に搭載される WTR246I にはレール塗油器が取り付けられる。
電動空気圧縮機は、ナブテスコが原設計を担当し、JR西日本テクノスが製造した。除湿装置と一体化した低騒音型スクリュー式（WMH3098A-WRC1600）で、クモハ323形・モハ323形0番台に搭載する。編成中間に位置するモハ323形には空気圧縮機が省略、搭載準備工事にとどめられ、車両番号が原番に500を足した500番台として区別された。この措置によって通常のモハ323形0番台車両に欠番が生じており、将来500番台車両に空気圧縮機を搭載し0番台への改番がなされた場合、単純に現番号−500で容易に欠番を埋められるようになっている。各車両には、電動空気圧縮機から供給された空気を貯蔵する元空気タンクとドアの開閉などで用いる制御空気タンクを一体化した二室空気タンクが車両中央付近に1基、常用・非常ブレーキで用いる供給空気タンクが台車近傍の山側に2基搭載されている。
アントワーヌ・ラヴォアジエもまた、熱物質説をとった科学者であったが、フロギストン説には疑問を感じていた。彼は、金属を燃焼すると質量が増すという実験結果などを元に、当時まで信じられてきたフロギストン説を否定した。そして、物質の燃焼において中心的な役割をするのは、物質に含まれるとされていたフロギストンではなく、空気中に含まれる酸素であると提唱した。その一方でラヴォアジエは、酸素は、現在考えられているような酸素分子ではなく、「酸素の基」と「火の物質」から成るものであると考えていた。そしてこの「火の物質」は、後にカロリックと呼ばれた。ラヴォアジエの熱理論は1777年に発表され、カロリック（フランス語:calorique）という語は1787年にギトン・ドゥ・モルヴォとの共著『化学命名法』においてはじめて登場した。この理論は1789年の著書『化学原論』によって完成され、同書に掲載されている元素一覧でも酸素や水素などと並んで、光素と熱素が記されている。ラヴォアジエは、それまで同一視されてきた光、火、熱を分離し、光は光素、火は酸素、そして熱は熱素によるものだと捉えたのである。このカロリック説は、ラヴォアジエがその後功績を積み重ねてゆくにつれて、多くの科学者に認められるようになった。