モンタルチーノでは、著名なワイン「ブルネッロ・ディ・モンタルチーノ」の生産によって経済は成長している。このワインは、コムーネで栽培されるsangiovese grosso種のブドウから生産される。ワイン生産者の数は1960年代には11であったが、今日では200以上に増加しており、年間33万ケースの「ブルネッロ・ディ・モンタルチーノ」が出荷されている。「ブルネッロ・ディ・モンタルチーノ」は、保証つき統制原産地呼称（DOCG）の指定を受けた最初のワインであった。ブルネッロ・ディ・モンタルチーノは5年間の熟成を要するが、これに加えて6年を要するリゼルヴァワイン、sangiovese grossoでつくられ1年寝かせた「ロッソ・ディ・モンタルチーノ」（Rosso di Montalcino, DOC）、そのほかさまざまなトスカーナ・ワインが生産されている。
モンタルチーノが位置する丘は、おそらくはエトルリア時代には人々が定住していた。史料で初めてこの町が現れるのは814年のことである。この文書からは、9世紀にこの地に教会があり、付近のサンタンティモ修道院 (Abbey of Sant'Antimo) の修道僧たちと関連があったことが示唆されている。街の人口は10世紀半ば、付近のロゼッレ (Rusellae) の街（現在はグロッセートの分離集落）から逃れてきた人々が移り住んだことによって急増した。中世にこの町は皮革生産で知られており、高級な革から靴やその他の革製品を製造していた。時代が流れるにつれ、モンタルチーノを含めた高台の町々は経済的に衰退していく。トスカーナの多くの街がそうであるように、モンタルチーノは長い平和の時代を経験し、ささやかな繁栄を謳歌した。しかしながら、こうした繁栄はしばしば動乱によって中断した。中世後期、ローマとフランスとを結ぶ古い街道「ヴィア・フランチジェナ」 (Via Francigena) 沿いのこの街は、かなりの重要性を持った独立したコムーネであった。しかし、やがてより大きく野心的なシエーナ共和国の支配下に組み込まれていく。1260年のモンタペルティの戦い (Battle of Montaperti) 以後、モンタルチーノはシエーナの衛星都市となったが、シエーナが巻き込まれたさまざまな抗争（とくに15～16世紀にはシエーナとフィレンツェの抗争）の巻き添えを受けることとなった。また、北部・中部イタリアの都市と同様、教皇派と皇帝派の争いにも巻き込まれた。1555年、シエーナ共和国はメディチ家のフィレンツェ共和国によって征服される。モンタルチーノでは4年間にわたって強い抵抗が行われるが、最終的にはフィレンツェの膝下に屈した。その後、トスカーナ大公国が1861年にイタリア王国に編入されるまで、この町はフィレンツェの支配下に置かれた。
モンタルチーノの本村（人口約2000人）は、コムーネのほぼ中央部（やや北東寄り）に位置する。街の高所からは、アッソやオンブローネ、アルビア谷など、オリーブ園やブドウ畑、畑や村が点在するトスカーナ地方の雄大な眺めを見ることができる。また、丘の麓にはブドウ園やオリーブ園が広がっている。コムーネ北東部にトッレニエリ（Torrenieri、約1200人）、南東部にカステルヌオーヴォ・デッラバーテ（Castelnuovo dell'Abate、約200人）、南部にサンタンジェロ・イン・コッレ（Sant'angelo In Colle、約150人）やスタツィオーネ・サンタンジェロ＝チニジャーノ（Stazione Sant'angelo-cinigiano、約200人）の集落がある。
シエナ県南部に位置するコムーネで、その領域はおおむね四角形状である。西と南はグロッセート県と接している。ピエンツァから西へ約16km、県都シエーナから南南東へ約32km、グロッセートから北東へ約45km、ペルージャから西へ約73km、州都フィレンツェから南南東へ約82kmの距離にある。
1938年2月26日にシュシュニックは「オーストリアの独立放棄せず」と宣言した。これに反発したオーストリア・ナチ党がドイツとの併合を求めてテロを含めたデモを起こしたが、内相ザイス＝インクヴァルトは取り締まらないようにとオーストリア警察に命令した。この後、シュシュニックは24歳以上の国民によるドイツとの併合の賛否を問う国民投票を企図した（オーストリアのナチ支持者はほとんど10代か20代前半の若者だったので、その層を投票から排除すれば、併合案は否決されるとシュシュニックは踏んでいた）。シュシュニックはイタリアのベニート・ムッソリーニにこの案の支持を求めたが、ドイツとの関係悪化を恐れるムッソリーニからは賛同は得られなかった。ヒトラーはシュシュニックの国民投票案に激怒し、国防軍最高司令部総長ヴィルヘルム・カイテル大将にオーストリア侵攻計画「オットー計画」の実行準備を開始させた。3月11日午前2時頃にドイツ軍部隊が国境に出動。オーストリア政府はヒトラーやヘルマン・ゲーリングから国民投票の延期、シュシュニックの首相辞任、ザイス＝インクヴァルトの首相就任、ドイツに秩序維持の援助を求めることを要求された。ドイツ政府の要求を呑まざるを得ず、同日午後7時にシュシュニックは首相を辞任し、ヴィルヘルム・ミクラス大統領は後任としてザイス＝インクヴァルトを首相に任命した。首相となったザイス＝インクヴァルトはただちにゲーリングからの指示でドイツ軍にオーストリア進駐を要請した。これに応じて、3月12日午前8時からフェードア・フォン・ボック大将指揮下でドイツ軍がオーストリアへ無血進駐を開始した。夜には首都ウィーンにドイツ軍が入った。市民はドイツ軍を熱狂的に歓迎した。3月13日にザイス＝インクヴァルトは合併法（第1条で「オーストリアはドイツ国の一州である」と定める）を発布しようとしたが、大統領ミクラスが署名を拒否したため、ザイス＝インクヴァルトの署名だけで合併法が発布された。3月14日にヒトラーがウィーンへ入り、「ドイツ・オーストリア合併を正式に宣言する総統布告」を発令した。これをもってオーストリアはドイツの邦（州）の一つとなり、4月23日には「オストマルク州」と名付けられた。なお1938年4月10日にはドイツのオーストリア併合について賛否を問う国民投票（選挙権20歳以上）が実施され、ドイツで99．08%、オーストリアで99.75%の支持票があった。