先の第二次マラーター戦争は、ホールカル家の当主ヤシュワント・ラーオ・ホールカルの奮戦によりイギリスと互角に戦い抜き、1805年12月に講和が結ばれて終結していた。だが、その平和も10年足らずですぐに打ち砕かれることとなった。まず、1811年にイギリス打倒のために日々心血を注いでいたヤシュワント・ラーオ・ホールカルが突然死したのだった。後を継いだのはまだ幼少の息子マルハール・ラーオ・ホールカル2世だった。つぎに、1806年初頭にホールカル家、シンディア家、ボーンスレー家の領土をはじめとする中央インドが無政府状態となり、マラーターの補給部隊である盗賊ピンダーリーが急速に勢力を拡大した。彼らはマラーター戦争で職業を失った軍人を引き入れ、シンディア家やホールカル家と組み、富を求めてイギリスの植民地を毎年のように略奪した。そして、最後はマラーター同盟の内紛だった。1802年にマラーター王国の宰相バージー・ラーオ2世はイギリスとバセイン条約を締結しマラーター諸侯の反感を買い、第二次マラーター戦争の原因を作ったが、またしても同じ過ちを繰り返そうとした。1814年、バージー・ラーオ2世の宰相府とグジャラートのガーイクワード家との間で、グジャラートの重要都市アフマダーバードをめぐる争いが起こった。ガーイクワード家はイギリスと友好条約を結び、第二次マラーター戦争にも参加していなかったマラーター諸侯である。そして、その調停はイギリスによって執り行われることとなった。だが、1815年7月14日にガーイクワード家の派遣された使節ガンガーダル・シャーストリーを、バージー・ラーオ2世の家臣が殺害してしまう。暗殺したその家臣はイギリスによって逮捕され、ボンベイに投獄された。しかし、1816年9月にこの家臣は脱獄した。バージー・ラーオ2世は彼に資金を援助し、シンディア家の当主ダウラト・ラーオ・シンディアとホールカル家のマルハール・ラーオ・ホールカル2世に対して、挙兵してイギリスに共同で立ち向かうこと提案した。
第25・26話夕張編にケー100の最初の機関士・北川久作役で出演した笠智衆は、スタッフが交渉した所「テッパリ（スケジュールが重なった仕事）はわしが先方に断る、是非出演したい」と言い、絶対に飛行機には乗らないと業界で有名だったが、我慢して乗ってまで出演してくれた。孫がケー100のファンで必ず出演すると約束していたという。第15話では当時7歳の尾美としのりが少女・みどり（天野美保子）の同級生役（黄色のシャツを着ているほう）で出演。尾美の確認されている限り最も古い出演作である。後におニャン子クラブのメンバーになる内海和子が、第8話で幼稚園児・マリ役でメインゲストとして出演している。夕張に到着した第25話「大爆発！会えるかおじいちゃんに…」は、本来最終回として制作された。放映順と違って第24話札幌編の方が後に撮影され、1973年7月31日（第16話放映後）に撮影が終了した。局内で新企画の検討が行われるも、視聴率が評価され、結局8月20日頃に「ケー100」の延長が決定。撮影再開の第26話からは、夕張から前年5月に本土復帰した沖縄に向けて旅を続ける事になった。笠智衆を含む出演者・スタッフを再び集め、8月29日（第20話放映後）に1か月ぶりに撮影を再開した。後半の一時期、大川栄子、秋元京子、石井富子が出演していないのは、急な番組延長によりスケジュールを合わせられなかったためと思われる。円谷プロを退社し沖縄に帰郷していた脚本家・金城哲夫が、第50話「おじいちゃんの軽便鉄道」で医者役で出演（台詞あり）。金城は2年後の1976年に亡くなった。沖縄戦で破壊され廃線となった沖縄県営鉄道を扱った同話の脚本は、沖縄出身で金城の盟友の上原正三が担当した。2005年5月発売のドキュメンタリーDVD「金城哲夫 西へ！」では金城の出演場面が収録され、一部ではあるがこれがケー100の初ソフト化となった。第26話でケー100に沖縄へ来てもらうよう夕張まで頼みに来た少年は、金城哲夫という役名だった。これは脚本の田口成光、青野監督がかつて円谷で仕事をした関係で共に金城と親しかったため、沖縄繋がりで自然と役名が決まったという。第49話では、金城哲夫少年の姉を竹下景子（当時20歳）が演じた。最高視聴率は第22話の14.9%（関東地区・ビデオリサーチ調べ）。全話中、山場となる夕張到着までの第22 - 25話のみ全て14%台であった。当初は8 - 9%台であったが、第7話以降は第47話を除いて2桁台を維持していた。ルートの都合により、栃木県、群馬県、山梨県、長野県、三重県、奈良県、和歌山県、四国各県は通らなかった。東京都から茨城県へ行くには埼玉県か千葉県を通る必要があるが、その過程は省略された。当初は四国がルートに含まれていて、大分県・別府から愛媛県八幡浜市・松山市、高知県・桂浜、徳島県・鳴門を経て大阪府へ至るストーリーが検討されていた。しかし、「早く夕張に着くために最短距離で行くべきだ」という意見が出て、実際の作品では変更された。石橋正彦役の杜沢泰文は、成川哲夫がレギュラーとなる案があったが最終的にはゲスト出演のみとなったことを証言している。2017年に発泡ポリエチレン製の実物大レプリカが自主製作され、千葉県松戸市内の昭和の杜博物館などで期間限定展示された。足回りは実物の種車であるアンフィキャットに酷似したアメリカ製水陸両用車MAXを電動式に改造した物で、自走も可能である 。