立体配置とは、通常の条件では非可換な構造の違いをいい、上記の立体異性体の元になるものである。立体配座とは、原子団の相対的な立体配置のことをいい、単結合周りの回転のように、自由に変化する。相対的な位置関係によって、単結合回りではゴーシュ・エクリプス・スタッガード・アンチ（トランス）、シクロヘキサンなどの平面に対してはアキシアル・エカトリアルという区別をする。クラム則によって反応性を議論する際などには重要である。
1930年7月25日に正式に突撃隊を去り、親衛隊（SS）へ移籍した（隊員番号1,119）。ヒムラーから親衛隊上級大佐（SS-Oberführer）の階級で迎えられた。1930年12月から1931年9月にかけて上級指導者地区「東方」（Oberführerbereich "Ost"）、1931年3月から1932年8月にかけて第3親衛隊地区（SS-Abschnitt III）、1932年7月から1933年10月にかけては親衛隊集団「東方」（SS-Gruppen "Ost"）の司令官となる。いずれもベルリンの親衛隊を管轄する役職である。また1932年7月の総選挙ではベルリンから出馬して国会議員に当選している。親衛隊移籍後もダリューゲは引き続きベルリンの親衛隊をヒムラーから半ば独立して治めていた。1933年1月30日にナチス党が政権を取り、ヘルマン・ゲーリングがプロイセン州内相となる。ゲーリングはベルリンの親衛隊を取り仕切るダリューゲの取り込みを狙い、2月6日にダリューゲをプロイセン州の特別任務州委員（Staatskommissar z.b.V）に任命し、またプロイセン州内務省へ招いて「ダリューゲ特別局」（Sonderabteilung Daluege）を設置させ、その長官とした。さらに3月30日には無任所州委員（Staatskommissar ohne Geschäftsbereich） に任命。5月11日にはプロイセン州内務省第2局（警察局）の局長に任命した。さらに9月にはプロイセン州地方警察少将（のち中将）の階級を与えられた。これによりダリューゲはナポレオン以来のドイツ最年少の将軍となった。ゲーリングという後ろ盾を得たダリューゲはますます名目上の上司ヒムラーを軽視するようになっていった。このゲーリングとダリューゲの接近は、いまだバイエルン州ミュンヘンにあったヒムラーとラインハルト・ハイドリヒにも伝わった。事態を危険視したヒムラーは、1933年春頃にハイドリヒ（当時親衛隊大佐）をベルリンに派遣し、ダリューゲの説得にあたらせることとした。ハイドリヒはベルリンを訪れ、数回にわたりダリューゲに面会を求めたが、ダリューゲは面会を拒否した。さらにゲーリングのゲシュタポにハイドリヒに圧力をかけてもらい、ハイドリヒをミュンヘンへ追い返すことに成功した。1934年6月30日から7月初めにかけて行われた「長いナイフの夜」の際にはゲーリング・ヒムラー・ハイドリヒらが主導する粛清に協力した。またエルンスト・レームら突撃隊幹部が粛清されたことで様々な突撃隊の部隊や地区の指揮官に空席が生じたため、次の指揮官が決まるまでの一時的な処置としてダリューゲには五つ（ベルリン＝ブランデンブルク、中央、ポンメルン、シュレジエン、オストマルク）の突撃隊集団（SA-Gruppen）が任せられた。ゲーリングは1934年4月20日にゲシュタポ指揮権をヒムラーに譲渡し、事実上ヒムラー達と和解していた。しかしダリューゲは、引き続きヒムラーからの独立を目指し、続いてドイツ内務大臣ヴィルヘルム・フリックに接近した。そのため1934年11月から1936年6月にかけてダリューゲは、フリックからドイツ内務省第三局（Abteilung III）（警察局）の局長を任せられていた。フリックとしてもヒムラーを名目上の事務職にして、ダリューゲをヒムラーの常任代理にしてドイツ警察を担わせたいと考えていた。また1935年6月にコペンハーゲンで行われた国際刑事警察委員会第11回総会にはドイツ代表として出席している。1936年にはドイツ国法学会警察法委員会（Ausschusses für Polizeirecht der Akademie für Deutsches Recht）の会員となる。また3月には最初の心筋梗塞に見舞われている。4月1日に本部長として親衛隊全国指導者個人幕僚に所属、5月にはベオグラードで行われた国際刑事警察委員会第12回総会に前回に引き続きドイツ代表として出席した。しかし1936年6月9日、総統アドルフ・ヒトラーは、ハイドリヒから出されていた「ヒムラーが警察唯一の指揮権保持者であり、ヒムラーは独自の資格を持って内務省に参加し、また閣僚待遇で閣議に出席すべき」という提案を認めた。フリックはただちにヒトラーに抗議したが、ヒトラーは、「ヒムラーを閣僚にすることは認めていない。ヒムラーは『事務次官』として閣議に出席するだけだ」と返答してフリックを納得させた。1936年6月17日にはフリックはヒムラーを全ドイツ警察長官（Chef der Deutschen Polizei）に任命することとなった。ヒムラーはフリックが推すダリューゲを一般警察業務を司る秩序警察長官（Chef der Ordnungspolizei）に任命し、あわせてヒムラーが不在時に警察指揮権を握る全ドイツ警察長官代理にも任命して一応厚遇したが、ゲシュタポや刑事警察（クリポ）など権力の源泉となる政治警察業務はすべてラインハルト・ハイドリヒの保安警察にまとめられたため、ダリューゲの権力は一般警察業務に限定されることとなった。ハイドリヒはダリューゲに「政治的重要事項はすべて保安警察の管掌に属する」とまで書いてよこすようになり、ダリューゲは次第にSS内部における実権を失っていった。しかしこのハイドリヒの提案に対してはダリューゲの秩序警察側も反論し、秩序警察の行政・法律局長であるヴェルナー・ブラハトは「警察はもともと常道から外れた事項を処理する巡査の発展したものにすぎず、何らの管理的権能を備えず、ただ他からの指令を実行する機関である。」と言ってはねのけている。1937年10月17日から20日にかけてローマで行われたイタリアファシスト警察12周年式典にはヒムラー、ハイドリヒ、カール・ヴォルフらと共に出席し、10月18日にはムッソリーニと会談している。