1962年から1964年にかけて1,2-ジヨードベンゼンやo-ベンゼンジアゾニウムカルボキシラートの熱分解によって生成させた気相中のo-ベンザインのマススペクトルや紫外吸収スペクトルが測定された。1973年から1975年にかけてO.L.チャップマンらにより過酸化フタロイルを光分解することによって生成したo-ベンザインの赤外吸収スペクトルがマトリックス単離法で測定された。o-ベンザインの極限構造式としては三重結合を持つもの、ジラジカル構造を持つもの、集積二重結合構造を持つものが考えられる。チャップマンらは赤外吸収スペクトルの三重結合の吸収領域に近い2085cm⁻¹に吸収が見られたことから、ベンザインの構造は三重結合に近いと提唱された。しかしこの吸収が本当にベンザインの三重結合によるものなのかについて長い間議論が続いた。最終的にはこの論争は1992年に行なわれた同位体置換したベンザインの赤外吸収スペクトルの測定により、三重結合による吸収が1846 cm⁻¹にあることが帰属されて決着がついた。1986年にはマイクロ波吸収スペクトルの報告がされた。1996年にはマトリックス単離法で固体核磁気共鳴スペクトルの測定も成功している。
o-ベンザインの存在はワーナー・バックマンらによって1927年に初めて提唱された。ゲオルク・ウィッティヒは1940年にフルオロベンゼンとフェニルリチウムを反応させた際に2-リチオビフェニルが生成してくることを見出した。ウィッティヒらは1942年にこの反応の機構としてフルオロベンゼンのオルト位がリチオ化された後フッ化リチウムが脱離してo-ベンザインが生成し、これにフェニルリチウムが付加して2-リチオビフェニルとなるという機構を提唱した。また1953年にはJ.D.ロバーツらによってクロロベンゼンと液体アンモニア中のナトリウムアミドからアニリンが生成する芳香族求核置換反応で、塩素原子の結合している炭素原子を¹⁴Cで同位体標識しておくと、生成物のアニリンのアミノ基の結合している炭素とそのo-位の炭素が50%ずつ同位体標識されるという結果が報告された。この結果は、クロロベンゼンから塩化水素の脱離により生成した対称なo-ベンザインにアンモニアが付加したと考えるとうまく説明できる。また1956年にはウィッティヒらによって1-ブロモ-2-フルオロベンゼンをフラン中でリチオ化すると、o-ベンザインとフランがディールス・アルダー反応したと考えられる生成物が得られてくることが報告された。これらの研究によってo-ベンザインが実在していることはほぼ間違いないものと考えられるようになった。
ベンザインのアルキンとしての描写は最もよく目にするものであるが、クムレンおよびジラジカル構造が重要な共鳴寄与体である。ortho-ベンザイン中の三重結合の幾何学的制約によって面内のp軌道の重なり合いが減少し、三重結合は弱くなる。ベンザイン中の三重結合の振動周波数はRasziszhewskiによって1846 cm⁻¹にアサインされた。これは、ベンザイン中の三重結合が約2150 cm⁻¹の振動周波数を持つひずみのないアルキン中の三重結合よりもかなり弱いことを示している。にもかかわらず、張りつめたアルキンはビラジカルよりもo-ベンザインの三重結合の性質をよく描写している（より大きな一重項-三重項ギャップとアルキン様の反応性）。幾何的制約は、アライン類のLUMOのエネルギーの顕著な低下ももたらすが（2-ブチンで6.41 eV、ベンザインで1.33 eV）、計算によればHOMOのエネルギーは本質的に変化しない。アライン類のLUMO軌道のエネルギーはひずみのないアルキンのLUMOよりもかなり低く、これによって求核剤のHOMOとよりエネルギーが一致する。したがって、ベンザインは求電子的性質を有し、求核剤と反応する。ベンザインの詳細なMO解析は1968年に提示された。
ベンザイン (benzyne) とは、分子式 C₆H₄ で表される、ベンゼンから水素原子を2つ取り除いたジデヒドロベンゼンのことである。取り除く2つの水素の位置によって3種の構造異性体、すなわち o-ベンザイン（1,2-ジデヒドロベンゼン）、m-ベンザイン（1,3-ジデヒドロベンゼン）、p-ベンザイン（1,4-ジデヒドロベンゼン）が存在する。いずれも極めて不安定な化合物であり、反応中間体としてのみ知られている。置換基を持つベンザイン誘導体やジデヒドロピリジン（ピリダイン）など、他芳香環上の水素原子を取り除いた類縁体を含めてアラインと総称される。
プログレスM-10Mは2011年4月27日13時5分 (UTC)にバイコヌール宇宙基地1/5発射台からソユーズ-Uで打ち上げられた。打ち上げ9分後に予定していた計画起動を達成した。宇宙機の通信・誘導アンテナを広げるための搭載命令が発行され、2基の太陽電池パネルが展開された。その後2日間の一連のエンジン噴射でISSと会合するように誘導された。打ち上げ後プログレスM-10Mは2日間自律飛行し、2011年4月29日にISSに近接し、14時19分(UTC)にピアースモジュールの天底部へのドッキングに成功した。ドッキングは西モンゴルの上空354kmの位置でおこなわれた。結合はNASAの最初のスペースシャトルエンデバーのSTS-134の打ち上げの試みの5時間前に起こった。シャトルの打ち上げはエンデバーの補助電源機の一つの上の2個のヒーターの故障で遅延している。プログレスM-10Mは9時1分(GMT)に留め金の開放指令が出され、名目上2011年10月29日9時4分(GMT)にピアースの天底ポート連結部からドッキングを解除された。9時7分(GMT)には自動で15秒間の離脱噴射が行われ、12時10分30秒(GMT)ごろに3分間の離脱噴射を行った。廃棄物を搭載したM-10Mは12時48分(GMT)に大気圏に突入し12時54分(GMT)頃に燃焼した。燃え残りは13時0分(GMT)ごろ太平洋上に落下した。プログレスM-10Mのドッキング解除後、ISSは輸送系ロシア機がラスヴェットに接続したソユーズTMA-02M1機だけになるという珍しい構成になった。このような状況になったのは2009年3月以来であった。