鉄道唱歌第5集（関西・参宮・南海篇）（1900年（明治33年）作詞）43番の歌詞にて、当駅が登場する。なお、作詞当時において現在の南海の橋本・九度山・高野山の各駅は存在していないため、歌詞中の「橋本」は紀和鉄道の橋本駅のことである。瞬くひまに橋本と 叫ぶ駅夫に道とえば紀ノ川わたり九度山を すぎて三里ぞ高野まで
橋本市の代表駅で、JR西日本の和歌山線と南海の高野線が乗り入れ、両路線の接続駅となっている。南海のみ駅番号としてNK77が与えられている。以前は改札を出ずに乗換が可能な共同使用駅であったが、2011年の改良工事により、両社で改札口が別となった。JRの駅としては駅長が配置された直営駅であり、管理駅として和歌山線の大和二見駅 - 船戸駅間を管理しているほか、構内には橋本運転区の事務所（かつての橋本鉄道部）がある。南海も日本国有鉄道（国鉄）時代から駅長を配置していたが、書類上の肩書は国鉄がJRになるまで隣の紀伊清水駅長となっていた。南海の駅長は、紀見峠駅 - 高野下駅間を管理している。JR・南海ともに、当駅を通る全営業列車が停車する駅である。南海では、かつては難波駅から高野山方面へ直通する「大運転」の列車が多数走っており、かつ当駅以遠の最長編成両数がズームカーまたは特急車の17m車4両であるため、車両の連結・切り離し作業がしばしば行われていた。しかし、現在では大運転の本数が減り、難波駅 - 当駅間を通勤車両（高野山方面乗り入れ不可車両）が往復している。そのため、難波駅 - 当駅間のほとんどの急行は当駅で、当駅 - 高野下駅または極楽橋駅発着の各駅停車と接続している。その他、万一の急病人発生に備えて自動体外式除細動器 (AED) が1台設置されており全駅係員が迅速かつ適切に対応できるよう講習と訓練を受けている。近年、子供を狙った犯罪から守るため両社とも「こども110番の駅」に指定されている。以前毎年8月に行われていた「紀ノ川祭」の際には花火の見物客で激しく混雑し、改札制限することもあった。ICカード等（南海のみ利用可能）の詳細に関しては後述。
対馬府中藩主・宗義和の六男として生まれる。旧久留里藩黒田家当主・黒田鏻子（れいこ、故久留里藩主黒田直和二女）の入夫となり、1881年4月14日に家督を継承。1884年7月8日に子爵を叙爵した。1882年5月、大審院書記に任官。以後、仙台始審裁判所判事補、長崎控訴院書記、横浜地方裁判所書記、横浜区裁判所公証人などを務めた。1897年7月、貴族院子爵議員に選出され、死去するまで在任した。日露戦争の功により勲四等に叙し、旭日小綬章を賜る。1917年1月、東京市四谷区四谷伝馬町新一丁目の自宅で病のため死去した。
南北戦争が終わると、トマス・ジェファーソン・メイヨーがペインツビルに移住してきて、天分と才能がある教師としての役割を果たした。メイヨーの子がジョン・C・C・メイヨーであり、東部ケンタッキー州の発展に重要な人物となった。郡民はメイヨーに関する記憶について賛否が分かれている。ペインツビル、ひいてはジョンソン郡の発展に寄与した貢献者だと言う者がいる。メイヨーは銀行、教会、公共事業、鉄道輸送を発展させた。一方でこの郡の莫大な石炭資源についてその石炭会社が大きな影響を直接与えた責任があり、そのためにこの地域が今日まで経済的に落ち込んだのだと言う者もいる。石炭はジョンソン郡や東部ケンタッキー州にとって南北戦争前でも重要だったが、その発展は戦争の開始時点で止まってしまった。東部ケンタッキー州の石炭産業に資金が戻ってくるのが遅く、これがジョンソン郡の発展を阻害した。人々は部外者に懐疑的だった。学校の教師であるメイヨーは人に良く知られており、仲間の一人とみられた。メイヨーは石炭産業が東部ケンタッキー州の炭田や工業化された北部にしっかりとした地盤を築くために貢献し、それが地域に鉄道を引かせることになった。北部から移ってきたカーペットバッガーがこの地域でも見られるようになった。ジョンソン郡の多くの市民が誤った情報を与えられ、その土地の鉱業権を二束三文で売り払ったのはこの時期だった。ある場合には新しい猟銃と引き換えだった。また、幾つかの郡庁所在地で奇妙な火事が続いて、土地の権利証書が焼けてしまい、多くの人が土地を失ったのもこの時期であり、土地の強奪者が諦めようとしない所有者から土地を取り上げる道を作ってしまった。1904年9月1日、チェサピーク・アンド・オハイオ鉄道がペインツビルの駅まで開通した。これはローレンス郡まで鉄道を引くために25年間努力した後のことだった。この鉄道は寄付と株および債権、さらに地元、市、郡の民衆が懸命に働いて得られたものであることは注目すべきである。鉄道会社は情報を漏らし、たびたびルートの計画を変更して、入札競争を生み出し、それで資金を得ていたことは、歴史が示している。極端な例では、鉄道会社がサービスの条件として通行権と線路の所有権を保持していた。鉄道の発展に続いて、1910年までに何万トンもの石炭が東部ケンタッキー州から運び出された。メイヨーは政治のロビー活動を行うようになり、民主党全国委員会では東部ケンタッキー州唯一のメンバーになった。ケンタッキー州知事、アメリカ合衆国下院議員の選出に影響力を持ち、民主党の大統領ウッドロウ・ウィルソンの当選にも影響力を行使した。メイヨーが東部ケンタッキー州で広大な鉱業権を急速に取得したことに対して、不正行為を働いたとして起訴されたときも、当選を助けた知事によって無罪になったのは、この政治的に深い結びつきがあったからだと考えられている。メイヨーはヨーロッパに旅した後に病気になり、1914年5月11日に死んだ。その存命中にペインツビル市に歴史的な邸宅を建設しており、メイヨー・マンションと呼ばれるようになった。