レアル・マドリードとの契約延長交渉が決裂し、2007年3月に4年契約でバレンシアCFに完全移籍した。ビセンテ・ロドリゲスの相次ぐ負傷やロナルド・クーマン監督の解任などが幸いして徐々にポジションを掴んだ。2008年3月20日のコパ・デル・レイ準決勝・FCバルセロナ戦では2得点し、4月16日の決勝・ヘタフェCF戦では先制点を決めて3-1での優勝に貢献した。2007-08シーズンの活躍からバレンシアCFのファンと選手が選ぶ最優秀若手選手賞に選ばれた。レアル・マドリードではトップチームに昇格できなかったが、バレンシアCFに移籍して花開くこととなった。古巣レアル・マドリードと対戦した2008年のスーペルコパ・デ・エスパーニャではファーストレグで得点を決めて3-2で勝利したが、セカンドレグでは2-4で敗れ、2試合合計5-6で敗れて準優勝に終わった。2008-09シーズンの出だしは好調で、RCDマジョルカとの開幕戦で先制点を決めたほか、CAオサスナ戦ではダビド・ビジャからのロングボールをゴールネットに沈めた。ビジャとの連携は試合ごとに改善し、2008年9月25日のマラガCF戦ではビジャが決めた2得点の両方をアシストした。3日後のデポルティーボ・ラ・コルーニャ戦では1得点3アシストと4得点すべてに絡む活躍を見せた。終盤戦のスポルティング・ヒホン戦では決勝点となる3点目を決め、ホームでのセビージャFC戦では2-1の勝利を決めるPKを決めた（本来のキッカーであるビジャが負傷交代していたため）。2008-09シーズンは11得点13アシストという成績を残し、アシストランキングではFCバルセロナのシャビに次いでリーグ2位を獲得した。
父親がブルゴスCFに在籍していた関係でカスティーリャ・イ・レオン州のブルゴスに生まれたが、その後父親がレアル・オビエドに移籍したこともありアストゥリアス州・オビエドで育ち、レアル・オビエドの下部組織でサッカーを始めた。3シーズンの間レアル・オビエドの下部組織に在籍し、15歳の時にレアル・マドリードの下部組織に移ると、カデテA、フベニールC、フベニールBと順調に昇格した。フベニールAではリーグ戦で18得点を挙げ、コパ・デ・カンペオネス・フベニールでは3得点を決めて優勝に貢献し、フベニール・カップでも3得点を決めた。2006-07シーズンはレアル・マドリード・カスティージャに昇格し、アルバロ・ネグレドの18得点に次ぐチーム2位の9得点を挙げたが、クラブはセグンダ・ディビシオンB（3部）に降格した。
移籍後も1勝に留まり、シーズン通算で8勝9敗・防御率5.40に終わる。2004年は2試合に先発しただけでマイナー降格。2005年11月17日に解雇される。2006年1月9日にシアトル・マリナーズと契約するが、6月2日に解雇され、現役引退。
2002年は14勝12敗・防御率3.92を記録してチームのワイルドカード獲得に貢献。ポストシーズンでも勝利こそ付かなかったが好投し、球団創設以来初の、またリーグ史上初めてワイルドカードからのリーグ優勝を果たした。史上初のワイルドカード同士の対決となったサンフランシスコ・ジャイアンツとのワールドシリーズでも2試合に先発したが、防御率11.37と不調。チームは4勝3敗でジャイアンツを下し、初のシリーズ制覇を果たした。2003年は不調で7月30日に解雇され、8月6日に古巣ロイヤルズと契約。
2001年は7月終了時点で5勝10敗だったが、その後6連勝を記録し、11勝10敗・防御率3.57と持ち直した。12月27日にモー・ボーンとの交換トレードでエンゼルスに移籍。
移籍後は7勝を挙げたが防御率は5.77と振るわず、シーズン通算で16勝14敗、キャリアワーストの防御率5.17に終わった。2000年も防御率4.52、リーグワーストの102四球と今ひとつだったが、15勝を挙げてチームの地区優勝に貢献。自身初のポストシーズンとなったニューヨーク・ヤンキースとのディビジョンシリーズでは第2戦に先発したが敗戦投手となり、チームも2勝3敗で敗退した。オフにフリーエージェントとなり、12月11日にニューヨーク・メッツと契約した。
最古の日本アニメとしては今まで、下川凹天が1917年1月に公開したとされる『芋川椋三玄関番の巻』とされてきたが、独バイエルン州立図書館の研究員が、当時の映画誌『キネマ・レコード』などを精査した結果、『芋川椋三玄関番の巻』公開は1917年4月であり、それに先んじる同年2月初旬に、本作が公開されていたことを示す記載が発見されたという。このことから日本最古のアニメ映画を本作とする可能性も出てきている。ただし作者自身は雑誌「映画評論」1934年7月号に掲載された下川凹天の回想記事「日本最初の漫畫映畫製作の思ひ出」において、最初に制作した作品が『芋川椋三玄関番の巻』他2本であると述べている。しかし『芋川椋三玄関番の巻』は当時の雑誌に掲載されている1917年1月の劇場上映作品リストに本作品の名前は存在しないこと、作品そのものについての資料が残っていないこと、初公開は1917年4月と記述された記録も存在することなどもあり詳細は定かでない（当時のアニメ映画作品の記録は、映画雑誌などに不完全な形でしか残っていないため非常に曖昧なものとなっている）。また『名案の失敗』について「第二次線畫トリツク（＝2つ目のアニメ作品）」とする記事が当時の雑誌に残っているなど当時の記事などで事実誤認があったものとみられるが真偽は不明（映画誌『キネマ・レコード』1917年5月号において『芋川椋三玄関番の巻』が「天活第三次の線畫トリツクだ」とする記述もある）。また映画誌『活動写真雑誌』1917年3月号には下川凹天作『凸坊新畫帖 芋助猪狩の巻』が1月の封切作品として東京・浅草キネマ倶楽部で公開された旨の記述が存在しており、当時は劇場によって題名を改変する事があったことを踏まえ、『猪狩の巻』は『名案の失敗』と同じ作品であるとする見方もある。ちなみにタイトルにある凸坊は、幸内の師匠に当たる北澤楽天が当時『時事新報』日曜版に連載していたマンガ『茶目と凸坊』に便乗してつけられたものと思われる。この『茶目と凸坊』は非常な人気で、当時のアニメ映画は（たとえ外国産のものであっても）タイトルに「茶目」や「凸坊」などの名前が勝手につけられていたのである。