学校内外にはびこるさまざまな問題を、「課外授業」と称して法外な金額と引き換えに法を犯すこともいとわず解決していく3人の女性教師の姿を描くアクションサスペンス活劇である。従来の学校教師ドラマとは対極をなす『女王の教室』（2005年7月期、日本テレビ）にも通じる内容 となっており、主演の榮倉奈々は初の教師役で、かつ初めてダークヒロインを演じた。また、トリンドル玲奈は本作が連続テレビドラマ初出演となった。本作は第1回TBS連ドラ・シナリオ大賞で佳作を受賞した山下友弘の『夜の女教師組』で のドラマ化であり、山下は企画・脚本を手がける、TBS連ドラ・シナリオ大賞受賞作品のドラマ化は初となる。また、都立國文館高校のシーンは埼玉県の山村国際高等学校でロケ撮影が行われている。
2002年のMLBドラフト2巡目（全体64位）でそのブレーブスから指名を受け、プロ入り。2005年6月10日にメジャーデビューを果たした。しばらくはスモルツの専属捕手を務めており、スモルツが4登板中3試合で完投を記録したため、マッキャンのリードもまた評価されるようになった。この年のブレーブスはジョニー・エストラーダが正捕手を務めていたが、後半戦はマッキャンが先発出場するようになり、59試合で打率.278・5本塁打・23打点を記録した。マッキャンについてスモルツは「彼ほど若いのに落ち着いたキャッチャーは初めて」、エストラーダは「若いし、打撃力もある。可能性は大きいよね」と語っている。スモルツから投球術を学んだマッキャンは投手陣からの信頼が厚かったため、ブレーブスはエストラーダを放出し、2006年はマッキャンに正捕手の座を与えた。マッキャンは期待に応え、5月下旬には左足首を痛めて故障者リスト入りしたものの、7月にはオールスターに初めて選出されるなど活躍。同月15日から7月19日にかけては、捕手としては9年ぶりとなる5試合連続本塁打も記録している。最終的に規定打席到達こそ逃したものの、打率.333・24本塁打・93打点・OPS.960という成績を残した。本塁打数は捕手ではMLB最多となり、シーズン終了後にはシルバースラッガー賞を初めて受賞した。2007年2月28日にブレーブスと1年契約を結んだが、開幕前の3月22日に総額2780万ドルの6年契約+出来高（2013年・1200万ドルの球団オプション付き）を結んだ。ジョン・シャーホルツGMは「特別な選手だから、特別な契約なんだ」と、年俸調停資格を得ていない選手としては異例の大型契約をマッキャンに与えた。ただこの年のレギュラーシーズンは左ひざ痛を抱えながら出場したため、打率.270、18本塁打、92打点に終わる。2008年は左ひざ痛もなくなり、打率.301、23本塁打、87打点で本塁打・打点のチーム二冠。2006年以来の打率3割・20本塁打を達成した。2009年開幕前の3月に開催された第2回ワールド・ベースボール・クラシック(WBC)のアメリカ合衆国代表に選出された。同大会ではチームに故障者が続出したこともあって、本職の捕手以外に左翼守備に就く場面もあった。大会通算では6試合に出場し、打率.333・1本塁打・6打点を記録した。シーズンでは4月5日のMLBレギュラーシーズン開幕戦から4番・捕手として出場。しかし、この頃から左目の視界がぼやけるようになった。2007年シーズン終了後には視力矯正のためレーシック手術を受けたこともあるマッキャンは「野球をしていなかったら、ほっといて、それで治ると思う」としていたが、結局この現象は感染症であることが判明し、4月下旬には故障者リスト入りすることに。故障者リスト入り時点での打率は.195と、2割を下回る低水準だった。5月上旬に眼鏡をかけて復帰したマッキャンは、その後復調。最終的に捕手としてリーグ1位となる21本塁打・94打点・OPS.834を記録し、3度目のシルバースラッガー賞受賞となった。2010年、5年連続となるオールスター選出を果たす。試合では、ナショナルリーグが0－1と1点ビハインドで迎えた7回表二死満塁の場面で打席に立ち、マット・ソーントンから走者一掃の逆転適時二塁打を放った。試合はこのまま3－1で終了。ナショナルリーグが14年ぶりの勝利を手にし、決勝打のマッキャンがMVPに選ばれた。シーズンでは、2006年の正捕手定着以来、いずれも自己最低となる打率.269・77打点に終わったが、本塁打を21本放ち、3年連続で20本塁打以上を記録した。2011年はシーズン前半は好調で.310、15本塁打とMVP候補と目されていた。しかし、7月26日のピッツバーグ・パイレーツ戦で盗塁を刺そうとした際にあばらの筋肉を痛めて故障者リスト入り。18日後に復帰するも打率が.178と不調に陥ったままシーズンを終えたが、シルバースラッガー賞は4年連続で受賞した。2012年は序盤から右肩の痛みに苦しみ、6月にはジョニー・ベンタースのワンバウンドの投球を膝に受け靭帯を痛めた。右肩の故障が響き、打撃は不振で、打率、出塁率、長打率、OPSが自己最低の成績となり、オールスター出場やシルバースラッガー賞を逃した。一方守備防御点や盗塁阻止率など、守備に関しては例年通りの成績だった。オフの10月30日にブレーブスが1200万ドルの球団オプションを行使した。2013年は102試合に出場し、20本塁打57打点、打率.256だった。オフの10月31日にFAとなった。11月4日にブレーブスが1410万ドルのクオリファイング・オファーを提示したが、11月11日に拒否した。