学生時代からレスリングとボディビルに打ち込み、レスリングではメキシコ代表として1964年東京オリンピックの候補にもなった。ボディビルでは1962年にミスター・メキシコに輝く。1964年4月の仮デビュー後、大キャンペーンを経て、1965年7月16日にメキシコの大会場アレナ・メヒコにてデビュー。空手や柔道なども日本から遠征して来た渡辺貞三から習った。1968年から1971年にかけてはアメリカのNWAロサンゼルス地区（NWAハリウッド・レスリング）を主戦場に活動し、バディ・オースチン、ザ・シーク、ジョン・トロスらを破りNWAアメリカス・ヘビー級王座（WWA世界ヘビー級王座の実質的な後継タイトル）を通算4回獲得。1969年11月21日にはドリー・ファンク・ジュニアのNWA世界ヘビー級王座に初挑戦した。同地区ではアーニー・ラッドやブル・ラモスなどの巨漢ヒールとも抗争を展開しており、ラモスとの抗争は髪と覆面を賭けて闘うカベジェラ・コントラ・マスカラやチェーン・デスマッチにまで発展している。なお、ロサンゼルス時代のマスカラスは絶対的なベビーフェイスであったにもかかわらず、その斬新な覆面のデザインが当時の日本では奇怪とも映ったことから、日本においては "悪魔仮面" などと呼ばれていた。1970年はロサンゼルスを一時離れ、フリッツ・フォン・エリックが主宰していたテキサス東部のNWAビッグタイム・レスリング（後のWCCW）に参戦。同地区のヒール軍団の首領格だったジョニー・バレンタインをはじめ、キラー・カール・コックス、ボリス・マレンコ、ロード・チャールズ・モンタギュー、リッパー・シクナ、キラー・コワルスキー、トール・タナカ、サンダーボルト・パターソンらと対戦し、タッグではワフー・マクダニエルやホセ・ロザリオとのコンビで活躍した。1971年2月、日本プロレスの『ダイナミック・ビッグ・シリーズ』に初来日。来日第1戦となる2月19日の後楽園ホール大会において星野勘太郎をダイビング・ボディ・アタックで下し、センセーショナルな日本デビューを飾った。3月2日には蔵前国技館にてスパイロス・アリオンと組み、ジャイアント馬場&アントニオ猪木のBI砲が保持していたインターナショナル・タッグ王座に挑戦。3月6日の前橋市大会では、猪木との最初で最後のシングルマッチも行われた。1973年10月からは全日本プロレスに参戦して、ジャンボ鶴田やザ・デストロイヤーと好勝負を展開。1977年8月25日に田園コロシアムにて鶴田のUNヘビー級王座に挑戦した試合は、プロレス大賞の年間最高試合賞を受賞した。1970年代後半から1980年代前半にかけては『サマー・アクション・シリーズ』など夏場のシリーズに例年参戦しており、ドス・カラスとの兄弟コンビでの編隊飛行は全日本プロレスの「夏の風物詩」ともいわれた。1979年8月22日には札幌中島スポーツセンターにてアブドーラ・ザ・ブッチャーとのシングルマッチが実現。1980年9月12日の一宮市大会では、ハーリー・レイスのNWA世界ヘビー級王座に挑戦している。アメリカでは、ニューヨークのマディソン・スクエア・ガーデンにおける「覆面レスラーはマスクを脱いで素顔で出場しなければならない」という理不尽な縛りを、1972年12月18日に素顔のザ・スポイラーとの対戦にて解禁、覆面を被ったままMSGに登場した初の人物である。北東部でもファンの支持を獲得し、1973年12月にペドロ・モラレスがスタン・スタージャックにWWWFヘビー級王座を明け渡した後、マスカラスがスタージャックを倒して新王者になるというプランもあった（ビンス・マクマホン・シニアは、家族でニューヨークに移住することまでマスカラスに提案したという）。WWWF / WWFには1970年代から1990年代にかけて不定期に単発参戦しており、1978年には当時のWWWF王者スーパースター・ビリー・グラハムに挑戦。同年1月23日のMSG定期戦で行われたタイトルマッチでは、ボブ・バックランドがマスカラスのセコンドを務めている。3月20日の定期戦ではアンドレ・ザ・ジャイアント&ダスティ・ローデスと豪華トリオを組み、ケン・パテラ、ミスター・フジ、プロフェッサー・タナカ組と6人タッグマッチで対戦。この試合は、当時WWFと提携していた新日本プロレスの放送局であるテレビ朝日の『ワールドプロレスリング』においても中継された。同年4月25日のフィラデルフィアでのTVテーピングではストロング小林とも対戦している（マスカラスはヘイスタック・カルホーン&ラリー・ズビスコ、小林はタンク・パットン&ゴールデン・テラーと組んでの6人タッグマッチ）。1984年にスタートしたビンス・マクマホン・ジュニアのWWF全米侵攻サーキットにも、アメリカでの主戦場だったカリフォルニアやテキサス、中西部地区でのショーを中心に出場。サムラ・アノアイ、マイク・シャープ、タイガー・チャン・リー、アレックス・スミルノフ、ジェリー・バリアント、レネ・グレイ、ムーンドッグ・スポット、ビクター・リベラ、ルー・アルバーノ、バディ・ローズなどから勝利を収めた。同年6月15日にはセントルイスのキール・オーディトリアムにてS・D・ジョーンズをパートナーに、ディック・マードック&アドリアン・アドニスが保持していたWWF世界タッグ王座に挑戦している。1987年8月28日にはWWFがヒューストンで開催した、同地区のプロモーターだったポール・ボーシュの引退記念興行において、ティト・サンタナと組んでデモリッション（アックス&スマッシュ）と対戦した。1997年1月19日には、メキシカン人口の多いサンアントニオで行われたロイヤルランブル（第10回大会）にも出場した。アメリカや日本のみならずヨーロッパにも遠征しており、1974年10月には西ドイツ（当時）のミュンヘン・トーナメントに参加。同年8月に新日本プロレスでデビューしたばかりの吉田光雄やローラン・ボックと対戦した（ボックには敗退。トーナメントの戦績は7勝3敗1分で、優勝のミシェル・ナドール、2位のボック、3位のイワン・ストロゴフに次ぐ第4位）。1986年6月の全日本プロレス参戦を最後に日本マットへの登場は途絶えていたが、1990年代はW★ING、WAR、みちのくプロレスに来日（1993年9月12日にはWARと新日本プロレスの合同興行において、ウルティモ・ドラゴンをパートナーに獣神サンダー・ライガー&エル・サムライと対戦）。2000年2月にはバトラーツ、2001年1月と2002年7月には全日本プロレスへ久々に参戦し、2006年9月には大阪プロレスに登場した。その後も2009年3月の『仮面貴族FIESTA2009〜ミル・マスカラス華麗なるゴールデンタイム伝説〜』に来日、初代タイガーマスクとタッグを組んで藤波辰爾&グラン浜田と対戦している。2013年4月には、女子プロレス団体のスターダムが開催した『STARDOM MASK FIESTA』に出場した。俳優としても活動しており、これまで20本以上の映画（ルチャシネマ）に出演している。日本では『愛と宿命のルチャ』がBOX東中野で公開され、TBSの深夜映画枠で『ミル・マスカラスの幻の美女とチャンピオン』が放映されたことがある。2007年には久々に主演作品 "Mil Mascaras Versus The Aztec Mummy" （『ミル・マスカラス対アステカのミイラ』）が製作・公開された。2011年10月16日、メキシコシティのパラシオ・デ・ロス・デポルテスで行われたWWEのスマックダウン収録に登場。2012年にはWWE殿堂に迎えられ、甥のアルベルト・デル・リオが殿堂入り式典のインダクターを務めた。2016年11月28日、東京愚連隊の後楽園ホール大会に来日。NOSAWA論外を挑戦者に、1975年以来保持しているIWA世界ヘビー級王座の防衛に成功した。2019年2月19日にはジャイアント馬場没後20年追善興行に来日。ドス・カラスと組んでカズ・ハヤシ＆NOSAWA論外と対戦し、ダイビング・ボディ・アタックで論外からフォール勝ちを収めた。