Synthese und Charakterisierung der Siloxialane [H2AlOSiMe3]n und [HAl(OtBu)(OSiMe3)]2 sowie Redoxreaktionen von [H2AlOSiMe3]n und [H2AlOtBu]2 mit einem Zinn(II)-amid (2002)

In Anlehnung an die Darstellungen von [H2AlOtBu]2 (1) und [HAl(OtBu)2]2 (2) wurde das Siloxialan [H2AlOSiMe3]n (3) synthetisiert und erstmals röntgenographisch gesichert. In Lösung liegt 3 tetramer (n = 4) und im Festkörper polymer (n = ∞) in Kettenform vor. Allerdings führt die Umsetzung von Aluminiumhydrid mit der zweifachen molaren Menge an Trimethylsilanol nicht zum erwarteten Monohydrid [HAl(OSiMe3)2]2 (4). Stattdessen wurden das Dihydrid 3 sowie das Siloxid [Al(OSiMe3)3]2 (5) isoliert. Das ebenfalls röntgenographisch charakterisierte, heteroleptische Monohydrid [HAl(OtBu)(OSiMe3)]2 (6) bildet sich dagegen durch Umsetzung von [H2AlOSiMe3]n (3) mit einer äquimolaren Menge an tert-Butanol bzw. in analoger Verfahrensweise durch Reaktion des Alkoxialans [H2AlOtBu]2 (1) mit Trimethylsilanol. Darüber hinaus wurde die reduktive Wirkung der Dihydride 1 und 3 gegenüber dem cyclischen Diazastannylen Me2Si(NtBu)2Sn (7) untersucht. Im Verlauf der Umsetzung wird das zweiwertige Zinn im Stannylen 7 zum elementaren Zinn reduziert, während gleichzeitig Hydrid zum Wasserstoff oxidiert wird. Das gebildete Zinn liegt in der β-Modifikation vor, was aus den Pulverdiffraktogrammen hervorgeht. Durch Variation der Reaktionsbedingungen fällt das Metall entweder als poröse „schwammartige”︁ Stücke oder in nanoskaliger Form an. Gleichzeitig entstehen spirocyclische Aminoalane, wobei im Falle des eingesetzten Hydrids [H2AlOSiMe3]n (3) das Aminosiloxialan [Me2Si(NtBu)2AlOSiMe3]2 (9), im Falle des Reduktionsmittels [H2AlOtBu]2 (1) das Aminoalkoxialan [Me2Si(NtBu)2AlOtBu]2 (8) isoliert wird. Diese Verbindungen sind kristallin und konnten über Röntgenstrukturanalyse vollständig charakterisiert werden. Synthesis and Characterisation of the Siloxialanes [H2AlOSiMe3]n and [HAl(OtBu)(OSiMe3)]2 as well as the Use of [H2AlOSiMe3]n and [H2AlOtBu]2 as Reducing Agents for a Tin(II) Amide Following the synthesis of [H2AlOtBu]2 (1) and [HAl(OtBu)2]2 (2) the siloxialane [H2AlOSiMe3]n (3) was synthesized and has been subject to single crystal X-ray analysis for the first time. The molecule 3 is tetrameric (n = 4) in solution and polymeric (n = ∞) in the solid state. 3 is also obtained together with the siloxide [Al(OSiMe3)3]2 (5) by the reaction of the aluminiumhydride with the double molar amount of trimethylsilanol. The expected monohydride [HAl(OSiMe3)2]2 (4) was not formed. The heteroleptic monohydride [HAl(OtBu)(OSiMe3)]2 (6) was synthesized by the reaction of 3 with an equimolar amount of tert-butanol and was also generated by the addition of trimethylsilanol to an equimolar amount of the alkoxialane [H2AlOtBu]2 (1). Compound 6 was characterized by single crystal X-ray diffraction analysis. Additionally we investigated the reducing force of the dihydrides 1 and 3 towards the cyclic diazastannylene Me2Si(NtBu)2Sn (7). In the course of this reaction SnII in 7 was reduced to elementary tin whereas the hydrides were oxidized to hydrogene. Tin is obtained in its β-form as found by powder-X-ray diffraction. The shapes of the metal precipitates (porous, sponge-like pieces or nanoscaled powders) depend on the conditions of reactions. Besides the elements the spirocyclic aminoalkoxialane [Me2Si(NtBu)2AlOtBu]2 (8) or aminosiloxialane [Me2Si(NtBu)2AlOSiMe3]2 (9) are formed. Structural details of the molecules 8 and 9 can be derived from single crystal X-ray analyses.