Contribución al conocimiento de las propiedades cromatográficas del cobalto y del níquel (1956)

Los trabajos sobre adsorción cromatográfica de cationes en solución acuosa,usando alúmina como adsorbente muestran que para el par Co- Ni se origina unaúnica banda mixta violácea. En efecto en la serie cromatográfica encontrada por Schwab y confirmada posteriormente por otros aparecen ambos superpuestos. Enalgunos casos se ha podido obtener dicha separación sobre alúmina medianteel uso de agentes complejantes; así con amoníaco, 8-hidroxiquinolina, ditizonay R-nitroso-sal se han logrado fijar ambos cationes en zonas distintas. En el presente trabajo se han estudiado algunos reactivos orgánicos e inórganicoscapaces de complejar los cationes en cuestión, en cuanto a su poder dede desdoblarlos en dos bandas diferentes sobre la columna cromatográfica de alúmina. Los ensayos se efectuaron usando la centrifugación en reemplazo de la succiónmediante vacío, dado que con aquella se logra mayor rapidez, no sólo en cuantoa la aceleración de la percolación, sino también dada la posibilidad de efectuarsimultáneamente varios ensayos, según la capacidad de la centrífuga usada. A talefecto se usaron pequeñas columnitas de 7-9 cm de largo por 4-6 mm de diámetrointerno. El tiempo de centrifugación (variable sigún el volumen total percoladoy al tipo de alúmina usado) fué entre 5 y 10 minutos para c/0,5 ml de solución. Se utilizaron soluciones M/5, M/10, M/100 y M/100 referidas a los cationes,obtenidas partiendo de los cloruros individuales de los metales respectivos poradición de los reactivos en forma conveniente. Entodos los casos para determinar la presencia de los cationes en lacolumna se percoló como revelante, solución alcohólica al 1% de dimetilglioxima alcalinizadacon amoníaco, en volumen generalmente igual al de la solución original. Se preparó alumina activada mediante varios métodos. Losreactivos usados fueron: a) Cianuro de potasio, que origina con lso cationes los complejos: &#91;Co(CN)6&#93;4-, &#91;Co(CN)6&#93;4-, &#91;Ni(CN)6&#93;4-; ensayando las dos posibilidades I-mezcla de &#91;Co(CN)6&#93;4- y &#91;Ni(CN)6&#93;4-, II-mezcla de &#91;Co(CN)6&#93;3- y &#91;Ni(CN)6&#93;4-. En ninguno de los casos se obtuvo separación netade ambos en más de una zona pero el comportamiento es diferente en cada caso: enel 1° ambos cationes parecen eluirse conjuntamente coloreando la columna uniformementede marrón, en el 2° el Níquel se retiene (al menos parcialmente) en el extremo superior, mientras el cobalto se eluye. b) NO2Na; obteniendo en todos los casos zonas mixtas violáceas sin separación. c) Reactivo de celulosa, descripto por Welcher en su Organic Analytical Reagents, hay en este caso un principio de separación: el cobalto se fija por encimadel níquel, pero entre ambas zonas aparece una mixta de ancho variable. Fracasa laelución con ClH dil. o HONa tambien diluido. d) Citrico y citrato de potasio; en ninguno de los dos casos se obtiene resolución en dos zonas distintas, siempre se obtuvo una única violácea. e) Trietanolamina; en medio ácido la percolación de las soluciones con este reactivono originan separación. En cambio en medio alcalino el níquel queda adsorbido enel extremo superior, siendo revelado como una banda rosada al agregar dimetilglioxima,por debajo el cobalto produce otra marrón que en algunos casos se prolongahasta el borde inferior de la columna. f) glicocola; el comportamiento de estos complejos, que son del tipo quelatoes influenciado por el pH del medio, así por ejemplo i-en medio ácido a la heliantinano se produce separación normal en dos zonas, ii-en medio neutro al tornasolla fijación del cobalto se hace en el extremo superior mientras el níquel se correhacia el extremo inferior adsorbiéndose muy irregularmente, iii-en medio alcalinoa la fenolftaleína la fijación se hace en dos zonas bien separadas. No influye el volumen total de la solución si la cantidad de cationes se mantiene igual. g) Salicilaldoxima; también en este caso hay separación: el níquel se adsorbeen el extremo superior, el cobalto se eluye parcialemente, quedando parte del mismopor debajo de la banda de níquel, como un halo marrón luego de revelar con dimetilglioxima. La solución que se percola es la obtenida de disolver los ppdos de loscationes con el reactivo, en amoníaco concentrado. La longitud de la banda de níquel resulta proporcional a la cantidad del catión (almenos entre 50 y 1 mg.) y es independiente del volumen percolado para una mismacantidad del mismo.