Clínica (Madrid. 1862) (1865-12-26 00:00:00), página 22

Obsérvese que la producción de igual cantidad de ácido carbónico por oxidación produce cantidades de calorífico que varían desde 69 á 210.000, es decir, de 1 á 3.

Estas variaciones dependen, en la mayor parte de los casos, de la cantidad de oxígeno gastado, la cual cambia según que se la dirija sobre un cuerpo ya oxidado (óxido carbónico \( \mathrm{C}^2\mathrm{O}^4 + \mathrm{O}_2 \)) sobre uno exento de oxígeno (\( \mathrm{C}^2 + \mathrm{O}^4 \)), ó en fin, sobre un cuerpo hidrocarbonado (gas oleificante \( \mathrm{O}_8 \), gas de los pantanos \( \mathrm{O}_8 \), etc., etc.). Pero la cantidad de calorífico desarrollada puede ser muy diferente para igual cantidad de oxígeno gastado, tratando de producir una misma de ácido carbónico, como lo prueban la combustión del óxido carbónico (63.000) comparada á la del ácido formico (96.000) y la del carbono (94.000) á la del cianógeno (135.000). Ya volveremos sobre este punto.

Es interesante el comparar el calorífico producido por la oxidación de los ácidos grasos, cuando dan lugar á la misma cantidad de ácido carbónico:

Acido fórmico. \( \frac{\mathrm{C}^2\mathrm{H}^2\mathrm{O}^4}{2} \) ... \( \mathrm{C}^2\mathrm{O}^4 \) ... 96.000

— acético. \( \frac{\mathrm{C}^4\mathrm{H}^4\mathrm{O}^4}{2} \) ... \( \mathrm{C}^2\mathrm{O}^4 \) ... 105.000

— butírico. \( \frac{\mathrm{C}^8\mathrm{H}^8\mathrm{O}^4}{4} \) ... \( \mathrm{C}^2\mathrm{O}^4 \) ... 124.000

— valérico. \( \frac{\mathrm{C}^{10}\mathrm{H}^{10}\mathrm{O}^4}{5} \) ... \( \mathrm{C}^2\mathrm{O}^4 \) ... 134.000

— margárico. \( \frac{\mathrm{C}^{16}\mathrm{H}^{16}\mathrm{O}^4}{16} \) ... \( \mathrm{C}^2\mathrm{O}^4 \) ... 149.000

— esteárico \( \frac{\mathrm{C}^{36}\mathrm{H}^{36}\mathrm{O}^4}{18} \) ... \( \mathrm{C}^2\mathrm{O}^4 \) ... 153.000

Estos números demuestran que en la serie de los ácidos grasos la oxidación, al dar origen á la misma cantidad de ácido carbónico, produce cantidades de calorífico cada vez mayores á medida que se aumenta el equivalente.

Para el ácido esteárico la cifra es superior en una mitad de la del carbono, dependiendo esto de la proporción decreciente (como peso absoluto) del oxígeno y de la acumulación del hidrógeno. El límite sería 155.000, que corresponde á \( \mathrm{C}^2\mathrm{H}^2 \).

Oxidación parcial. Indiquemos también el calorífico desprendido cuando un cuerpo se transforma, por efecto de una oxidación, en otro homólogo inferior; hecho bien conocido en las reacciones de nuestros laboratorios, y al cual se ha atribuido en no pocas ocasiones un papel importante en química fisiológica.

La transformación del ácido esteárico \( \mathrm{C}^{36}\mathrm{H}^{36}\mathrm{O}^4 \) en ácido margárico \( \mathrm{C}^{16}\mathrm{H}^{16}\mathrm{O}^4 \), por medio de una oxidación, da por resuelto \( 2\mathrm{C}^2\mathrm{O}^4 + 2\mathrm{H}_2\mathrm{O}^2 \), y se desprenden \( 2 \times 187.000 \) calorías.

La del ácido margárico, \( \mathrm{C}^{16}\mathrm{H}^{16}\mathrm{O}^4 \), en ácido butírico, \( \mathrm{C}^8\mathrm{H}^8\mathrm{O}^4 \), produce \( 12\mathrm{C}^2\mathrm{O}^4 + 12\mathrm{H}_2\mathrm{O}^2 \), y desprende \( 12 \times 156.000 \) calorías.

La del ácido butírico en ácido acético, \( \mathrm{C}^4\mathrm{H}^4\mathrm{O}^4 \), da \( 2\mathrm{C}^2\mathrm{O}^4 + 2\mathrm{H}_2\mathrm{O}^2 \), desprendiendo \( 2 \times 143.000 \).