El Porvenir de la industria (1875-12-03 00:00:00), página 4

que contenga algunas gotas de sulfuro de amoníaco y se deseca á 100 grados. Es de notar, que, como llevo dicho, en la precipitación debe emplearse un exceso de sulfuro de amoníaco y lavar con agua que lo contenga también, pues de lo contrario, con el contacto del aire, parte del sulfuro puede convertirse en sulfato soluble, que arrastraría las aguas de lavado y originaría una pérdida na la despreciable. Con las precauciones dichas, la pérdida citada, no se produce nunca.

El filtro, con el sulfuro de manganeso que contiene, se coloca en un crisol de porcelana sobre la llama de una lámpara de doble corriente de aire, hasta que aquél se incendie completamente, en cuyo caso, se retira del fuego, se deja enfriar y se humedecen con unas gotas de ácido sulfúrico puro. Se vuelve á calentar el crisol sobre la lámpara á baja temperatura hasta que no se desprendan más vapores de ácido sulfúrico, en cuyo caso se eleva la temperatura al rojo oscuro y se la sostiene interin todo el contenido del crisol no presente un color blanco ligeramente rosado, sin puntos oscuros, pues si estos existen, es señal evidente de que la transformación del manganeso en sulfato, no ha sido completa. Frío el crisol, se pesa, y su aumento de peso indica el de sulfato de manganeso, del que se deduce este último metal, toda vez que, siendo el equivalente de dicho compuesto 75,50 y el del metal 27,50, si P es el peso de sulfato obtenido, se tiene la relación:

\[
x = \frac{27.50 \times P}{75.50}
\]

Cuando la transformación del sulfuro de manganeso en sulfato es completa, el contenido del crisol se disuelve íntegramente en el agua, salvo las cenizas del filtro, y de aquí, un medio para comprobar si la operación está bien hecha. Si se quiere una comprobación más exacta, se puede también tratar el mencionado sulfato ya disuelto y en el crisol mismo con unas gotas de ácido clorhídrico, hervir, filtrar, precipitar de nuevo el manganeso con carbonato de soda y determinarlo al estado de óxido manganeso-mangánico con las precauciones citadas anteriormente. Si se ha trabajado bien, deberá llegarle á la misma cantidad de manganeso que se había calculado.

Por los métodos anteriormente descritos, se llega á determinar el manganeso con bastante exactitud; pero el tiempo que se gasta es considerable y cuando se necesita hacer mucho en un día, es necesario acudir á procedimientos, que como los volumétricos, permitan en poco tiempo satisfacer las necesidades del comerciante y del industrial. Por estas razones, en Marzo de 1872, publiqué uno en la «Gaceta Industrial» de Madrid, que se reduce á una nueva aplicación del procedimiento exactísimo y general debido á Bunzen, para la determinación de los compuestos susceptibles de oxidación y reducción. Se funda, en que todas las combinaciones que generalmente se encuentran en la naturaleza, del manganeso con el oxígeno, son susceptibles de transformarse en óxido manganeso-mangánico por su calcinación en contacto del aire, bien absorbiendo el citado metaloide, ó desprendiéndolo, y que una tal combinación, calentada con ácido clorhídrico, desprenda una cantidad constante de cloro en relación con la de manganeso contenida en el mineral. Según esto, se concibe facilmente, que si el cloro desprendido se recibe en una disolución de yoduro de potasio, cuya equivalente de este gas, pondrá en libertad otro de yodo que quedará disuelto en el excedente de yoduro potásico comunicándole un color oscuro característico, y la medida de este yodo libre, dará la de cloro y la de manganeso correspondiente. Esta medida se hace variándose de una disolución de hiposulfito de soda, que he creído preferible á la disolución inestable de ácido sulfúrico propuesta por Bunzen y á la muy venenosa de arsenito de soda recomendada por Morh, toda vez, que tal procedimiento, debe usarse por personas no muy familiarizadas con los conocimientos químicos. El final de la operación, que se nota con grande exactitud, tiene lugar, cuando el color oscuro de la disolución de yodo en yoduro de potasio desaparece por completo.

La mayor dificultad que se observa en la aplicación de este método volumétrico, reside en la calcinación del mineral. Sabido es, que según la temperatura á que esta se verifica, así se obtiene una oxidación del manganeso, ya el óxido manganeso-mangánico, ó ya mezcla de sesquisóxido y de peróxido. El tiempo de la calcinación también influye sobre la transformación final, y á estas causas debe añadirse así mismo, la mayor ó menor cohesión del mineral sobre que se experimenta. Por este motivo, can el fin de tener seguridad de que se opera sobre óxido manganeso-mangánico, debe perforarse el mineral lo más posible y efectuar su calcinación en una cápsula de platino, en la mufa de un horno de copelación, lo menos por un espacio de tiempo que no debe bajar de diez á quince minutos. El óxido manganeso-mangánico puro, que se usa para graduar la disolución de hiposulfito de soda, debe estar preparado por la calcinación del carbonato de manganeso en las mismas condiciones. Trabajando de este modo, se puede estar seguro de la exactitud de los resultados á que se llegue.

Cuando se adquiere bastante práctica en la determinación cuantitativa del manganeso por este método volumétrico, se puede hacer la calcinación del mineral en un crisol de platino sobre la llama de una lámpara de doble corriente de aire á una temperatura que no exceda de 200 á 250 grados, con tal de que la calcinación del carbonato de manganeso que ha de transformarse en óxido salino para graduar el hiposulfito de soda, se verifique en las mismas condiciones. De esta manera nunca se obtiene el óxido manganeso-mangánico (MnO), sino una mezcla de sesquisóxido y de peróxido que responde generalmente á la fórmula MnO₂, pero como se opera en las mismas condiciones, tanto para la graduación del hiposulfito, como para la determinación del manganeso, el resultado á que se llega son tan exactos, como operando la transformación completa de los compuestos del manganeso en el repetido óxido manganeso-mangánico. No obstante de trabajar yo siempre de esta manera y llegar á muy buenos resultados, no creo que se deba hacer, mas que cuando la repetición de esta clase de ensayos haya habituado al operador y hecho adquirir la práctica suficiente. En el interín, para llegar á la verdad, es indispensable hacer la calcinación en la mufa y convertir los compuestos mangánicos en el más estable y definido de todos ellos, el óxido manganeso-mangánico.

Ya he dicho que el final de la operación se conoce cuando el color oscuro de la disolución de yodo en yoduro de potasio, desaparece por completo, lo cual se verifica pasando primero al amarillo claro y después á la total decoloración. Una sola gota de hiposulfito añadida, basta para conseguir el objeto final. La reacción que se verifica es la formación de yoduro de sodio y de tetraetionate de soda, cual lo demuestra la ecuación siguiente: 2 Na₂O₄S²⁺I⁻ = Na₂I + Na₂O₄S⁻. Ahora bien, si el yodo de potasio empleado está libre de yoduro, una vez conseguida la decoloración del líquido, no vuelve á presentarse el color amarillo, pero se tiene