La Gaceta industrial (1878-11-25 00:00:00), página 5

los problemas más importantes de la industria moderna. Concretándonos al caso presente, el empleo de los residuos de la fabricación de la sosa presenta un doble interés: el de la economía y el de la higiene. Las grandes masas del residuo que quedan después de legivar la barrilla ó carbonato impuro procedente de los hornos, representan, en efecto, no tan sólo una primera materia de gran valor para extraer el azufre que contiene, sino que es un foco constante de líquidos que corren y destruyen los organismos vegetales á cuyo contacto llegan.

Por este motivo se han ocupado y se ocupan constantemente los químicos en buscar los convenientes tratamientos para explotar ventajosamente los residuos en cuestión y evitar, de este modo, el daño que acabamos de señalar; tanto más, cuanto que no existe una sola fábrica de carbonato de sosa por el procedimiento Leblanc, en que se dejen abandonados aquellos, contra lo que dejan de protestar y quejar se los vecinos de la misma. En la Exposición de París no hemos visto un sólo expositor de sales de sosa que no hayan exhibido entre los productos de su fabricación los obtenidos de los residuos. Entre estos últimos productos figura, como el más principal el azufre, gracias al cual bien puede decirse que todo el círculo de fabricación del ácido sulfúrico, del sulfato de sosa y de las sales de esta base, con arreglo al método Leblanc, constituye un procedimiento, complicado seguramente, pero remunerador, para extraer el azufre de las piritas.

De todos los procedimientos propuestos para la regeneración del azufre de los residuos de la sosa, tenemos ante todo el de M. Mond, que se aplica en un gran número de fábricas en Inglaterra y en el continente. Consiste este procedimiento en tratar los líquidos obtenidos por la legivación de dichos residuos, por medio de una corriente de aire. Las disoluciones que contienen polisulfuros ó hiposulfitos son descompuestas por el ácido clorhídrico. Veamos los detalles del procedimiento.

La oxidación de los residuos tiene lugar en los mismos legiviadores, donde quedan como masa insoluble, y se verifica por medio de una corriente de aire comprimido que atraviesa esta masa, la cual no tarda en calentarse, subiendo la temperatura poco á poco hasta 94°. Merced á las reacciones que en esta masa se verifican, se desprende mucho vapor de agua, y el color del residuo pasa gradualmente al verde y después al amarillo; al cabo de doce á veinticuatro horas, cuando se juzga que la oxidación está bastante adelantada, se detiene la inyección de aire y se procede á un primer legivado metódico que dura de seis á ocho horas; después de escurrir el residuo se le somete á una segunda oxidación igual á la anterior, seguida de un segundo legivado. Estos tratamientos suelen repetirse hasta tres veces, para que el residuo quede completamente agotado ó empobrecido, y es una masa por decirlo así inerte ó insensiva, compuesta en su mayor parte de sulfato y carbonato de cal. La oxidación debe arreglarse de modo que las legias sulfuradas contengan dos moléculas de polisulfuros de calcio por uno de hiposulfito.

Para la precipitación del azufre por medio del ácido clorhídrico, según tenemos ya indicado, se procede por saturaciones parciales en un gran recipiente, alternando las adiciones de ácido y de legias alcalinas, teniendo cuidado á lo último de dejar un pequeño exceso de aguas sulfurosas. Por medio de un chorro de vapor, se lleva la temperatura del líquido á 60 grados.

El azufre precipitado se recoge en filtros, en donde se lava, prensa, y por último se funde en vasijas de fundición. Si se quiere sustituir el ácido clorhídrico por residuos de la fabricación del cloro, se hacen penetrar en el líquido ácido y por medio de un embudo, las legias amarillas que no estén demasiado oxidadas, con el objeto de que el ácido clorhídrico que se desprende se descomponga á su paso á través de la disolución por el cloro libre y por el percloruro de hierro. Si la cantidad de legia es lo exactamente justa para saturar el ácido clorhídrico libre y convertir el \(Fe^3 Cl^6\) en \(Fe Cl^2\), se obtendrá un precipitado negro, fácil de fundir y que, según el señor Mond, contendrá 95 por 100 de azufre. En esta operación \(Mn Cl^2\) y \(Fe Cl^2\) quedan naturalmente en los líquidos, al mismo tiempo que el \(Ca Cl^2\) formado, y corren con él.

El Sr. Schaffner, ha modificado algún tanto el procedimiento Mond, para emplearlo en la fábrica de Aussig, en Austria, cuyos productos figuran en el Campo de Marte. En dicha fábrica se abandonan los residuos en grandes montones á la oxidación espontánea durante varias semanas. Cuando el interior de estos montones presenta un color verde amarillo, se procede á la legivación metódica, obteniéndose de este modo las aguas amarillas sulfuradas. El residuo del lavado se echa en fosas anchas y profundas de cerca de un metro, para ser sometido á una segunda oxidación y á otro lavado. Estos tratamientos se suelen repetir hasta tres y cuatro veces.

Por lo demás, Schaffner verifica la segunda, tercera y cuarta oxidación por el procedimiento Mond, dejando los residuos en los legiviadores é inyectando aire ó gases de un hogar en actividad. El ácido carbónico puede dar origen á las siguientes reacciones:

\[
CaS + CO^2 + O = CO^2 Ca + S;
\]
\[
2 CaS + CO^2 + H^2 O = CO^2 Ca + CaS^2 H^2;
\]
\[
CaS^2 H^2 + O^1 = S^2 O^5 Ca + H^2 O;
\]
\[
2 CaS + CO^2 + 4 O = S^2 O^5 Ca + CO^5 Ca.
\]

Los últimos legiviados suministran aguas amarillas oxidadas, ricas en hiposulfitos. Las dos especies de legias se mezclan en proporciones tales, que se tengan próximamente dos moléculas de polisulfuros de calcio por una de hiposulfito. La descomposición de la mezcla de las legias se verifica en vasijas cerradas, y en virtud de las siguientes reacciones:

\[
S^2 O^5 Ca + 2 HCl = Cl^1 Ca + SO^2 + S + H^2 O
\]
\[
2 Ca S^4 + 3 SO^2 = 2 S^2 O^5 Ca + 7 S.
\]

Para la primera operación se emplea una legia muy oxidada, y por consiguiente muy rica en hiposulfito; al descomponerse por el ácido clorhídrico dará mucho ácido sulfuroso \(SO^2\), que por medio de la ebullición se lleva á la legia rica en polisulfuros de calcio \(Ca S^4\) y \(Ca S^5\). Habrá, por lo tanto un gran precipitado de azufre y destrucción de los polisulfuros con producción de hiposulfito. Esta legia, preparada de este modo, cuando será á su vez tratada por ácido clorhídrico, no dará, pues, más hidrógeno sulfurado \(H^2 S\), sino solamente gas ácido sulfuroso \(SO^2\), que á su vez pasa á una legia sulfurada, y así sucesivamente.

Para verificar esta precipitación se emplean aparatos de piedra ó de fundición, aunque estos últimos serán atacados al cabo de cierto tiempo. El azufre precipitado se separa fácilmente de la disolución de \(Ca Cl^2\) y con igual facilidad se puede filtrar y lavar. Como es natural, este azufre sale mezclado con cierta cantidad de yeso (\(SO^4 Ca\)) en polvo fino, procedente de la descomposición del trinitato de cal (\(S^5 O^5 Ca\)), formado por la reacción del \(SO^2\) ó del \(HCl\) sobre el \(S^2 O^5 Ca\).

He aquí estas tres reacciones: