La Gaceta industrial (1877-02-25 00:00:00), página 11

momento de mezclar las sustancias se haya producido un enturbiamiento ligero por falta de ácido.

Puede añadirse luego una cantidad cualquiera de agua, siempre que se haya empleado una cantidad suficiente de hiposulfito, cerca de tres gramos por cada gramo de bismuto.

La disolución abandonada á si misma se altera poco á poco, y con una rapidez tanto mayor cuanto más concentrada está. Se deposita sulfuro de bismuto y se forman sulfatos que quedan disueltos, lo cual se explica fácilmente por la descomposición del hiposulfito de bismuto. El calor favorece esta descomposición, y se produce un depósito de sulfuros cristalizados en granitos microscópicos de forma cúbica y de color negro.

Puede añadirse una cantidad cualquiera de alcohol al líquido recién preparado, ó verter el hiposulfito de sosa en una disolución alcohólica de cloruro de bismuto, sin obtener precipitado alguno. Debe tenerse presente que el hiposulfito de sosa sólo da un precipitado blanco en el alcohol, en cuyo líquido es casi insoluble.

El compuesto que se forma en la reacción anterior que es un hiposulfito doble de bismuto y sosa, se distingue por lo tanto de las demás sales de bismuto por su solubilidad en el agua, y de los hiposulfitos por su solubilidad en el alcohol.

Si se añade una corta cantidad de cloruro de potasio á la solución alcohólica, completamente clara, se produce inmediatamente un precipitado abundante amarillo de canario, que se reúne en el fondo del vaso después de algunos minutos de agitación.

No se produce precipitado alguno en presencia de los cloruros de sodio, litio, amonio, bierro, manganeso, etc., en una palabra, de todos los metales comunes que no precipitan por el ácido clorhídrico. Solamente los cloruros de bario y estroncio dan precipitados blancos en la disolución acuosa ó alcohólica del hiposulfito. Puede, por consiguiente, considerarse como completamente característica la reacción de las sales de potasa.

El Sr. Carnot recomienda los procedimientos siguientes para el dosado de la potasa, por medio de esta nueva sal.

Ensayo cualitativo de la potasa. Se disuelven en algunas gotas de ácido clorhídrico cincuenta centigramos de subnitrato de bismuto. Por otro lado, se disuelven en agua, de un gramo á un gramo y veinte y cinco centigramos de hiposulfito de sosa en cristales.

Se vierte esta segunda disolución en la primera, y se añade alcohol concentrado en gran cantidad. Así se obtiene en pocos minutos el reactivo.

Puesto éste en presencia de algunas gotas de la disolución de una sal de potasa, se forma inmediatamente un precipitado amarillo. En contacto de una sal, en estado sólido, el reactivo produce una coloración de un color amarillo puro, muy fácil de distinguir.

Todas las sales de potasa generadas por ácidos minerales, producen esta reacción, lo mismo los sulfatos y fosfatos, que los carbonatos, nitratos, cloruros, etc. Es muy sensible también con las sales orgánicas, tartratos, citratos.

La presencia de otras bases no influye, puesto que no produce con ellas nada análogo; solamente la barita y la estronciana pueden ocasionar alguna complicación, por efecto de los precipitados blancos que producen con el reactivo; pero es muy raro encontrar dichas bases unidas á la potasa, y al contrario, es muy fácil separarlas de ella.

Si se trata de una disolución que contenga apenas algunos miligramos de potasa se la reduce por evaporación á un pequeño volumen, y aun puede secársela para producir en seguida la reacción característica, se puede también empa- par varias veces un trozo de papel de filtro en la disolución diluida, y después de la desecación mojarla en el reactivo alcohólico; la coloración amarilla se manifiesta en seguida y principalmente en los bordes del papel.

Dosado de la potasa. Los experimentos del Sr. Carnot se han realizado principalmente sobre los cloruros y nitratos y la mezcla de estas dos clases de sales. El autor deduce de ensayos recientes, que el procedimiento puede aplicarse también á los sulfatos, tomando algunas precauciones. Además, los sulfatos se trasforman fácilmente en cloruros, tratándolos por el de bario y eliminando luego la barita, haciendo hervir con carbonato de soda ó de amoníaco, operaciones rápidas que no dar lugar á pérdidas de potasa.

Los reactivos que han de emplearse son los cloruros de bismuto y el hiposulfito de sosa. El hiposulfito cristalizado del comercio es bastante puro. Se le disuelve en una pequeña cantidad de agua en el momento del experimento.

El cloruro de bismuto se prepara tratando el metal pulverizado con algunas gotas de ácido nítrico, se evapora hasta sequedad y se calienta luego con una pequeña cantidad de ácido clorhídrico. Se elimina el plomo que puede contener el bismuto, añadiendo á la disolución fría alcohol concentrado que precipita el cloruro de plomo.

Puede emplearse también el subnitrato de bismuto, para lo cual basta disolver en frío la cantidad requerida por medio de algunas gotas de ácido clorhídrico.

El líquido en que se quiere dosar la potasa debe reducirse á un volumen pequeño de 40 á 45 centímetros cúbicos, por ejemplo, de tal manera, que el volumen total de las disoluciones acuosas no exceda de 20 á 35 centímetros cúbicos. Por una parte supuesta de potasa se toman dos de bismuto ó 2 1/4 de subnitrato y 7 de hiposulfito cristalizado.

Se añade á la disolución de la sal de potasa la disolución clorhídrica de bismuto y después hipoclorito de soda; se mezcla rápidamente y se vierte alcohol concentrado en exceso, 200 ó 250 centímetros cúbicos, se agita algunos instantes y se deja reposar. Al cabo de quince minutos se recoge sobre un filtro el precipitado amarillo de hiposulfito doble de potasa y bismuto y se le lava cuidadosamente con alcohol.

Este precipitado es muy alterable para que por su peso se pueda calcular con alguna exactitud el peso de la potasa que contiene. Debe temerse que pudiera contener sales poco solubles en el alcohol, nitratos, sulfatos, etc., azufre libre, sulfato de bismuto, procedente de la descomposición de los hiposulfitos.

Estas causas de error se evitan del modo siguiente: se disuelve el precipitado cuando está húmedo todavía en una gran cantidad de agua que deja sobre el filtro las sustancias insolubles, y después se precipita el bismuto al estado de sulfuro por el sulfuro de amonio; se lava por decantación y se le recoge sobre un filtro tarado, se seca á 100° y se pesa. En caso de necesidad, se corrige el peso obtenido separando del filtro una parte del precipitado seco y calentándole de nuevo á 150 ó 200° en un crisol pequeño de porcelana, pesando antes y después y haciendo la corrección sobre el peso total del sulfuro.

Según la composición del hiposulfito doble hay tres equivalentes de óxido de bismuto, y por lo tanto, el peso de la potasa se obtendrá multiplicando el peso del sulfuro de bismuto por la relación \( \frac{3KO}{Bi_2S_2} = 0,549 \).