La Gaceta industrial (1877-07-25 00:00:00), página 6

bre, ó también si la sal alcalina disuelta forma cierta proporción de una sal más básica que ella en las disoluciones, como parece suceder con el fosfato de soda ordinario. Tanto en un caso como en otro, el precipitado encierra un exceso de base, y su formación cambia las relaciones que existen en la disolución entre el ácido y la base. Por consiguiente, el sistema inicial se halla reemplazado por un nuevo sistema, es decir, por un equilibrio nuevo, que implica la existencia de un exceso de ácido; pero este último es susceptible de obrar nuevamente sobre el precipitado, tomado aisladamente, á fin de modificar la composición ó impedir la formación en cierto límite. Las mismas observaciones se aplican al caso en que existiese en el precipitado un exceso de ácido con relación á las proporciones de ácido y de base contenidos en el líquido.

Las nociones adquiridas ó precisadas por la termo-química sobre la naturaleza diferente de los ácidos, pueden observarse experimentalmente por diversas pruebas, sacadas de los caracteres físicos de las disoluciones. Llamaré la atención especialmente sobre los ensayos fundados en la evaporación, que han sido empleados por diferentes sabios desde hace algún tiempo. Siempre que el ácido de una sal es volátil, se puede poner en evidencia la descomposición parcial de la sal, y aun medirla hasta cierto punto, evaporando las disoluciones. El mismo ensayo se aplica á las sales amoniacales, á causa de la volatilidad del amoníaco (1). Se llega así, sobre la estabilidad de las sales, á conclusiones completamente análogas á las que resultan del estudio termométrico: los alcoholatos, formados por el alcohol ordinario, son completamente descompuestos; los acetatos que manifiestan cierta descomposición, así como también las sales amoniacales en general, en tanto que los cloruros y los nitratos de bases alcalinas fijas, no pierden ninguna porción de ácido durante la evaporación. Si insistimos aquí sobre estos experimentos, es porque nos suministran de una contra-prueba positiva y muy evidente de nuestras conclusiones. Sin embargo, son menos decisivas para la teoría, á mi parecer, que los resultados térmicos, porque estos últimos se obtienen á partir de la temperatura ordinaria, y lo que es capital, sin ninguna separación de los componentes del sistema, que permanece homogéneo durante el trascurso de las reacciones.

Examinemos las conclusiones deducidas de estas observaciones, mostrando que están conformes con los conocimientos generales, pero un poco vagos, que los químicos habían ya adquirido por el estudio de las reacciones recíprocas entre las sales y los ácidos; y especialmente, por la reacción (2) de los diversos ácidos sobre la tintura de tornasol. No parecerán quizá superficiales ciertas observaciones, para manifestar el origen y el valor de esta concordancia.

Se pueden establecer, en efecto, razones teóricas en virtud de las cuales los ácidos enérgicos se reconocen por su reacción sobre la tintura de tornasol: esta reacción no indica otra cosa, que la separación de un ácido débil y coloreado en rojo; separación que se opera hasta el último indicio de ácido enérgico, sin que intervenga para limitarla ningún fenómeno de separación sensible. Los procedimientos usados en el dosado alcalimétrico de los ácidos sulfúrico, nitrico y clorhídrico, ponen en evidencia esta separación total. Pero no tiene lugar sino para los ácidos y las sales no susceptibles de ser descompuestas por el agua de un modo sensible. Desde el momento en que una sal alcalina sufre un principio de descomposición por la influencia del agua, el dosado alcalimétrico del ácido correspondiente se hace menos visible, porque la porción de base libre en los líquidos forma alguna cantidad de sal azul con el ácido del tornasol; lo que exige un exceso más ó menos grande del ácido sometido al dosado para completar la separación del ácido del tornasol, ó más exactamente, para reducir gradualmente la dosis de la sal azul que forma el álcali en una proporción tal, que sus efectos tintóreos no se manifiesten más. Estos efectos son ya muy sensibles con los acetatos y otras sales alcalinas formadas por los ácidos grasos; lo son igualmente, aunque en sentido inverso, en el dosado del amoníaco, y aún más todavía del oxiamoníaco. Lo son por más tiempo, á medida que crece la dosis de base puesta en libertad por la reacción del agua sobre las sales neutras, de tal modo, que el ácido bórico, el ácido férrico, los alcoholatos susceptibles de dar origen á las sales alcalinas, no pueden dosarse por los procedimientos alcalimétricos ordinarios.

Efectos análogos se observan en el estudio de los ácidos de función mixta, pero con una complicación mayor. En efecto, los ensayos técnicos conducen á establecer la existencia de ciertos ácidos de caracteres mixtos que forman con los álcalis muchas series de sales: unas estables, á la manera de las sales de ácidos enérgicos; otras que contienen un exceso de base y que son descomponibles por el agua hasta el límite de este exceso de base, á la manera de las sales de ácidos débiles: tales son los carbonatos, los salicilatos, los lactatos, los sulfhidratos, los sulfitos, etc. Esta distinción responde á la existencia de los ácidos de función mixta, establecida en química orgánica por otros métodos distintos, es decir, por el estudio de las funciones y de las reacciones generativas.

Unas veces la acción del agua sobre este orden de sales no se ejerce sino poco á poco, y crece lentamente con la proporción del disolvente: lo que sucede con los carbonatos, sulfitos, boratos, por ejemplo; los indicados ácidos no se pueden evidentemente dosar por los métodos alcalimétricos ordinarios. Otras veces, al contrario, la descomposición de la sal alcalina por el agua crece bastante rápidamente para no dejar subsistir en una disolución algo considerable sino indicios despreciables de las sales básicas, al lado de las sales normales correspondientes á la función ácida propiamente dicha; tal es, en efecto, el caso del ácido láctico, que tiende á reducirse al papel monobásico, el de los ácidos tártrico y málico, que se han reducido al papel bibásico, el del ácido cítrico que se ha reducido al papel de tribásico, etc. En presencia de gran cantidad de agua, los cuerpos de este último grupo se reducen, pues, simplemente á la función pura de ácido, como lo prueba la medida de las cantidades de calor desprendidas en estas condiciones, así como la posibilidad de dosar estos ácidos por los métodos alcalimétricos ordinarios.

Se comprende cómo la aplicación de estas nociones generales conduce á métodos nuevos para estudiar y definir la constitución de los ácidos.

M. BERTHELOT.

EXPLOTACION DEL ESPARTO EN ARGELIA.

El general Chanzy dice al Gobierno francés en su memoria sobre el estado de la Argelia, lo siguiente:

(1) Véase, entre otros, las Memorias del Sr. Dibbits sobre los acetatos alcalinos y sobre las sales amoniacales.
(2) Annales de Physique et de Chimie, 4.ª série, t. xxix. págs. 319, 480 y 489.