La Gaceta industrial (1867-01-01 00:00:00), página 249

la citada obra de química de Pelouze y Fremy, que he encontrado algunas veces minerales que tenían alguna cantidad de zinc y de plomo, y que en este caso solo la continua práctica y la repetición de un ensayo puede dar bastante seguridad para precisar el verdadero punto en que se ha precipitado todo el cobre y empieza á precipitarse el otro metal.

Hé aquí, pues, los inconvenientes del método de Pelouze. Dejando ahora aparte los demás métodos volumétricos que tanto en la citada obra como en la de Poggiaile pueden leerse, veamos el método que propone M. Lafolliye.

V.

Entre las varias personas del comercio de minerales que por los años 1858 y 1859 me honraban en Sevilla con su confianza valiéndose de mis ensayos para sus transacciones, había la casa inglesa de Hukchinson y Earle, de Liverpool, la cual tenía un representante en la capital de Andalucía. De este representante, hombre muy práctico en el conocimiento y ensayo de minerales, aprendí entonces el ensayo de materias cobrizas por medio del cloruro de potasio.

De aquella misma época data, si mal no recuerdo, el procedimiento conocido con el nombre de su inventor, M. Fleyolot, que se funda en la decoloración de las disoluciones amoniacales de cobre por medio del ferrocianuro de potasio. Este método se publicó por primera vez en un periódico científico, pero tan confuso e incompleto que era imposible ponerlo en práctica y ni siquiera el comprenderlo. Así es que me limite a usar el método que podemos llamar inglés, y desde entonces entre los líquidos normales que me sirvieron para los ensayos cobrizos, figuró siempre el cloruro de potasio. Más tarde, en 1862, tuve ocasión de ver puesto en práctica este método en la misma fábrica de productos químicos de los Sres. Hukchin- son y Earle, cerca de Washington, en el Lancashire, y convencerme de que era un método universalmente adoptado en Inglaterra.

Después de esto, en 1863, cuando se publicó el tomo III del tratado de química de Pelouze y Fremy, se hizo más público si cabe este método.

Hé aquí tal como consta en la citada obra después de exponer el método de Pelouze y los de Fuchs, Levol y Fleitmann:

«El método volumétrico de M. Parkes consiste en apreciar cuantitativamente el cobre en disolución amoniacal por medio del cloruro de potasio. Se añade simplemente la disolución normal de cloruro a la disolución amoniacal de cobre hasta la desaparición del color azul, o más exactamente hasta la aparición de un ligero matiz rosado, el cual se destruye con una gota de disolución normal. Se necesitan dos equivalentes de cloruro para decolorar un líquido amoniacal que contenga un equivalente de cobre.»

Estos datos distan bastante de ser una descripción completa del método, y vamos á intentar el completarlo.

Para el caso en que haya que hacer muchos ensayos de materias cobrizas, se podrán preparar dos líquidos normales de una fuerza equivalente á los dos de sulfuro de sodio citados anteriormente. Estos líquidos deben conservarse en frascos herméticamente cerrados; pero tengase entendido que á pesar de cuantas precauciones se toman, la ley disminuye al cabo de pocos días que se manipula con ellos, por efecto de la acción del aire atmosférico. Durante el verano no pueden conservarse estos líquidos mucho tiempo, como no sea en un sitio muy fresco, pues al momento toman un color pardo muy pronunciado, principalmente en los líquidos más concentrados. Afortunadamente la preparación de estos es fácil, pues que todo se reduce á disolver en agua destilada una cantidad de cloruro de potasio, sal que hoy circula en el comercio en un estado suficiente de pureza.

Obtenida la disolución se comprueba siempre su fuerza, tomando un gramo de cobre puro disuelto en ácido nítrico y sobresaturado con amoníaco; y hecha esta operación puede procederse al ensayo de la materia cobriza tomando generalmente un gramo en la misma. Si esta es un mineral, la sobresaturación con el amoníaco produce un precipitado más ó menos abundante de óxido férrico; y si bien en el caso de que en el mineral no hay otro metal extraño, podría sujetarse el líquido al ensayo sin filtrarlo previamente, es más cómodo efectuar esta filtración, sobre todo tratándose de piritas cobriza en cuya disolución se produce siempre un precipitado abundantísimo de hierro, siendo además muchas veces la cantidad de cobre muy pequeña. Una vez obtenido el líquido azul transparente, no hay más que verter sobre la misma la disolución normal de cloruro. La decoloración del líquido es el punto que debe tomarse para compararlo con la ley del líquido, deducida por el ensayo de un gramo de cobre puro.

Este método tiene tanta exactitud como el de Pelouze. Es más fácil y más industrial, ya porque la preparación del líquido normal se reduce á una simple disolución de una sal del comercio, y también porque verificándose las reacciones en frío no hay el peligro de errores debidos á diferencias de temperaturas. Tampoco hay errores debidos á la oxidación del sulfuro que en el primer método puede quedar adherido á las paredes del vaso. En cambio se necesita más práctica para apreciar el verdadero punto en que se verifica la decoloración. Como indica Pelouze, esta se anuncia con una coloración violácea rosada; pero cuando esta se presenta, es preciso agitar y dejar trascurrir algunos momentos antes de verter otra gota de cloruro, pues suele acontecer que aquella coloración rosada desaparece por sí sola quedando el líquido completamente incoloro.

Comparémonos ahora este método con el de Pelouze, respecto de lo que influyen los metales extraños en el resultado del ensayo.

La presencia de las sales de plata en los líquidos cobrizos, por más que de pronto se disuelvan en el exceso de amoníaco, dan al final más intensidad al color del líquido; y para que la decoloración sea completa, se necesita mucha mayor cantidad de cloruro que en el caso de existir en el líquido más que el cobre. El error es grande aun cuando la cantidad de plata sea muy pequeña. En la práctica se evita, sin embargo, este error; pues la presencia del acido clorhídrico ha deido formar cloruro de plata, el cual puede separarse por filtración antes que se vierta el amoníaco.

Igual fenómeno o iguales errores produce el zinc. Estos errores son en tal caso inevitables, y por lo tanto el método de Parkes es impracticable para los minerales cobrizos que van acompañados siquiera de incicios de zinc.

Las materias arsenicas, especialmente cuando el arsénico está al máximo de oxidación á consecuencia de la prolongada ebullición con el ácido nítrico ó con el agua regia, no tienen influencia marcada ni producen error notable en el resultado del ensayo.

No sucede así con los compuestos de antimonio, los cuales producen desde luego sustancias poco solubles en el amoníaco. La filtración no basta para que el error en el resultado del ensayo deje de ser muy notable, ocasionado por pequeñas cantidades de compuestos antiamoniacales que quedan siempre en el líquido.