La Gaceta industrial (1870-05-20 00:00:00), página 9

aplicación deben necesariamente acusar contenidos en hierro sensiblemente superiores á los reales.

La tabla siguiente demuestra el error cometido admitiendo las graduaciones efectuadas por medio de las muestras números I, II, III, en las hipótesis de minerales que realmente contengan 30, 40, 50, 60 y 70 por 100 de hierro.

    Graduaciones obtenidas por los mismos
    CONTENIDOS.

    Hallados. Rs. p. 100
    Hallados. Rs. p. 100
    Hallados. Rs. p. 100
    Hallados. Rs. p. 100
    Hallados. Rs. p. 100
    Hallados. Rs. p. 100

    I
    51,75
    49,32
    53,49
    63,49
    74,08

    II
    50,85
    41,42
    51,40
    61,70
    71,57

    III
    50,50
    40,60
    50,85
    61,80
    71,47

Teniendo en cuenta que toda la masa de una misma muestra del repetido sulfato doble puede considerarse como homogénea, pues las condiciones de la cristalización no pueden variar sino entre límites muy poco extensos, incapaces de influir en la composición química de la sal, deducimos que las diferencias acabadas de expresar entre la composición real y la teórica de los sulfatos ferroso-amónicos del comercio proceden:

1.º De que la mezcla de las dos sales (sulfato ferroso y sulfato amónico) no se hace en las proporciones rigurosas.

2.º De que el sulfato ferroso se peroxida antes de verificarse la mezcla.

(c) Por el ácido oxálico (C2O4·3H2O.)

Este método, debido á Mr. Hempel es ventajoso en cuanto parece ofrecer un reductor inalterable al aire y que se conserva bien en disolución, lo cual reduce la graduación del camaleón á una simple medida en lugar de una pesada que exigen los otros dos agentes; pero por desgracia tiene el grave inconveniente de no suministrar sino una graduación indirecta.

El ácido oxálico presenta en su empleo una particularidad que no debe olvidarse. Si sobre la disolución oxálica, adicionada de ácido sulfúrico y ligeramente calentada á 50°, se vierte el permanganato, este no se decolora sino al cabo de cierto tiempo; pero una vez que la reacción comienza se continúa con gran rapidez, de modo que el término de la operación se aprecia fácilmente, y la tinta rosada es más clara y persistente que cuando se emplea una disolución férrica.

La fórmula más sencilla de la reacción es:
\[
5C_2O_4^2- + Na_2O_4 = 2MnO + 10CO_2;
\]
y como
\[
10FeO + MnO_4^- = 2MnO + 5FeO_2^2-
\]
se deduce que 63 en peso de ácido oxálico corresponden á 56 de hierro.

De una disolución oxálica normal (63 gramos de ácido oxálico en un litro de agua) hemos tomado 2,55 cent. cub. correspondientes á \( \frac{1}{4} \) de gramo de hierro, y nos ha exigido 32,4 cent. cub. de camaleón para ofrecer la tinta rosada; en lugar de esa graduación, 32,4 cent. cub., el hierro puro nos ha dado 32,5 cent. cub. De otra disolución de camaleón hemos necesitado 129,5 para comunicar la coloración final á 10 cent. cub. de disolución de ácido oxálico, ó sea 46,54 cent. cub. por dos decigramos de hierro en lugar de 46,7 que exige el ensayo por el hierro metálico. Esos ensayos, ejecutados con el ácido puro del comercio, son más exactos que los obtenidos con el empleo del sulfato doble ferroso-amónico.

La disolución normal (63 gramos por litro) no está suficientemente diluida, y á fin de simplificar los cálculos puede emplearse una que contenga 228,5 por litro de modo que 10 cent. cub. correspondan á dos decigramos de hierro.

II.

De las disoluciones cuyo contenido de hierro se quiera determinar, se debe diseminar por evaporación, y en seguida por adición de ácido sulfúrico, todos los ácidos precedentemente empleados.

A continuación debe hacerse que el hierro que existe en la disolución se encuentre al mínimo de oxidación, á cuyo efecto se emplea generalmente el zinc puro exento de hierro.

El empleo del zinc amalgamado exento de hierro, y puesto en contacto con una laminilla de platino, tiene grandes ventajas, y entre ellas principalmente las dos siguientes:

1.º Que la rapidez de la reducción está en relación directa con el grado de concentración de las disoluciones; y 2.º que el volumen más conveniente de disolución para los ensayos efectuados sobre 0,3 en caso de materias cuya riqueza en hierro sea superior á 40 por 100 ó sobre 0,5 cuando la ley del hierro es menor, varía de \( \frac{1}{3} \) á \( \frac{1}{4} \) de litro.

Pero como se calienta la disolución ferrosa del ensayo resultan como elementos variables de la operación:
La naturaleza del ácido y su cantidad;
La temperatura;
La cantidad de agua.
1.º El ácido empleado es el sulfúrico.
(a) Variación de la temperatura.
Un gramo de sulfato ferroso amónico disuelto en 200 cent. cub. de agua ha decolorado:
A 12 centígrados—35,4 cent. cub. de disolución de camaleón.
A 80 centígrados—35,4 cent. cub. de disolución de camaleón.
El punto final del ensayo se determina con mayor dificultad en el último caso á causa del color amarillento de la disolución férrica.
(b) Variación de la cantidad de agua.
Hemos empleado sucesivamente agua destilada con y sin aire.
30 cent. cub. de una disolución ferrosa, adicionada de ácido sulfúrico ha decolorado con:
1 litro de agua privada de aire..... 49,4 cent. cub. de camaleón.
con aire..... 49,2