La Gaceta industrial (1869-03-10 00:00:00), página 5

Método de Pelouze. Se prepara una disolución de sulfuro de sodio, tal que un centímetro cúbico precipite próximamente un centigramo de cobre. Para graduarlo, se pesa medio gramo de este metal, que se disuelve en ácido nítrico puro, se satura por el amoniaco, cuidando que haga un exceso, lo que da á la disolución un tinte azul pronunciado. El matraz en que esta se encuentra, se lleva á la ebullición por medio de una lámpara de alcohol, y se le añade sulfuro de sodio de una bureta, hasta que una gota del mismo concluya por completo su decoloración. Este punto final es difícil de observar, pues el precipitado pardo-oscuro de oxisulfuro de cobre que queda en suspensión en el líquido, impide ver en el momento el tinte de la disolución; pero calentándolo fuertemente y dejando reposar algunos instantes, es fácil, por trasmisión, notar la completa decoloración del líquido. Observando el consumo de centímetros cúbicos de sulfuro, y dividiendo por esta cantidad los cincuenta centigramos de cobre, se tendrá lo que precipita un centímetro cúbico de disolución normal. Es de notar, que la disolución de sulfuro de sodio es muy alterable, y que es prudente graduarse siempre que se usa, pues de lo contrario se cometerían grandes errores. Lo es asimismo, que los reactivos que se emplean estén muy puros, y que no se use más que agua destilada, pues en otro caso, la dificultad de observar el término de la operación es mucho mayor.

Para hacer el ensayo de un mineral, se pesa un gramo después de reducido á polvo fino, y se disuelve en un pequeño matraz con agua regia que contenga un exceso de ácido nítrico. La disolución estará bien hecha, cuando el residuo insoluble sea completamente blanco, y el azufre separado, caso de tratarse de sulfuros de cobre, presente un color amarillo puro. Se satura después por el amoniaco que se añade en exceso, se filtra y lava el precipitado, hasta que las aguas de lavado salgan incoloras, indicio de la ausencia en las mismas de trazas de cobres.

Reunido todo el del mineral en la disolución amoniacal, se la lleva á la ebullición y se añade como antes la de sulfuro de sodio graduada, hasta decoloración completa, en cuyo caso, multiplicando el número de centímetros cúbicos consumidos por la cantidad de cobre que uno de ellos precipita, se tiene la del mineral, ó su tanto por ciento.

Si bien este método tiene la ventaja de poder apreciar el cobre en presencia de ciertos metales como el estaño, plomo, hierro, zinc, cadmio y antimonio, adolece, sin embargo, de inconvenientes que imposibilitan su empleo en la práctica. El principal es la dificultad de observar bien el término de la operación, si no se hace uso de reactivos muy puros, que generalmente no se encuentran en el comercio, y debe preparárselo el que va á hacer uso del método. Otro inconveniente es la imposibilidad de separar el hierro del cobre por el amoniaco, pues este siempre es retenido por aquel, en cantidad variable, pero apreciable, de que no se puede privar por lavados prolongados; pero este inconveniente se evita haciendo la disolución del mineral, precipitando el cobre por el hidrógeno sulfurado, recogiendo el sulfuro de cobre en un filtro, que se lava con agua que tenga dicho gas en disolución, y reedisolviendo después el cobre en ácido nítrico.

Método de Fleitmann. Se disuelve como antes el mineral en agua regia, se evapora hasta sequedad y se calcina un poco para descomponer el nitrito de cobre y desalojar todo el ácido nítrico, indispensable en la mayor parte de los casos para conseguir la disolución completa. Conseguido esto, se reedisolviene en ácido clorhídrico, se filtra y lava bien el residuo, y la disolución ácida se trata por pequeñas porciones de zinc químicamente puro, que precipita el cobre de su disolución al estado metálico. Cuando lo está por completo, lo que se conoce por la decoloración del líquido, y además todo el zinc añadido se ha disuelto, se decanta y se lava el cobre por decantaciones sucesivas. Una vez lavado, se trata por una disolución ácida de sequiclorturo de hierro, que lo disuelve, reduciendo el sequiclorturo á protoclorturo, cual lo demuestra la ecuación siguiente:

\[
FeCl^3 + Cu = 2(FeCl) + CuCl
\]

Como quiera que los equivalentes del hierro y del cobre sean respectivamente 28 y 31,70, es evidente que si en el líquido determinamos la cantidad de hierro reducido, á cada doble equivalente de hierro, ó sea á 56, corresponde 31,7 de cobre. Si por ejemplo se han determinado 70 de hierro reducido, la de cobre correspondiente lo será por la proporción

\[
\frac{56}{31,70} : \frac{70}{x} = \text{de donde} \\
\frac{56}{31,70 \times 70} = 39,62.
\]

Pocos metales pueden determinarse por vía volumétrica con tanta rapidez y exactitud, como el hierro disuelto al mínimo de oxidación; por tanto, este método es de una exactitud matemática siempre que se tomen las precauciones convenientes para no perder cobre durante el lavado que sigue á su cementación.

Para determinar el hierro, se prepara una disolución de permanganato de potasa, que se gradúa con medio gramo de hierro puro, el cual, disuelto en ácido clorhídrico al abrigo del contacto del aire, se diluye hasta el volumen de un litro. Se vierte con una bureta de Gay-Lussac la disolución del permanganato de potasa, que oxidando la sal de hierro, se descompone y decolora; pero tan luego como toda ha pasado al máximo de oxidación, una sola gota del reactivo añadido, comunica á la masa un color rosa pálido persistente. El término de la operación se nota mejor colocando el vaso que contiene la disolución de hierro sobre un papel blanco. Dividiendo el medio gramo de hierro por el número de centímetros cúbicos de permanganato consumidos, se tiene la cantidad de hierro peroxidado por uno de ellos. De la misma manera se determina el protoclorturo de hierro reducido por el cobre del mineral, y conocida su cantidad, lo es también la del cobre por la proporción citada antes.

La exactitud de este método es bastante satisfactoria, con la ventaja sobre el de Pelouze, de no dejar duda so-