Gaceta industrial y ciencia eléctrica (1891-03-25 00:00:00), página 3

gía disponible para la transformación en electricidad), tendremos

\[
E \text{ volts} \times 1 \text{ coulomb} = \frac{I}{96600} \times q \times 4,15
\]
\[
= 0,000\ 042\ 9 \times q.
\]

Así, en el elemento Daniell, donde el trabajo químico se reduce finalmente á la sustitución del cobre por el zinc en un sulfato, equivalente por equivalente, y el desprendimiento de calor es, por la formación del sulfato de zinc (producción)............. 53500 calorías gr. gr.
por la descomposición del sulfato de cobre (consumo)............. 28200
diferencia ó valor del par 25300,

tendremos

\[
E = 0,000\ 042\ 9 \times 25300 = 1,09 \text{ volts};
\]

número que concuerda perfectamente con las determinaciones directas, las cuales acusan para el elemento Daniell la f. e. m. 1°,079.

Y aunque las cosas no pasan siempre así, pues ordinariamente la energía química es mayor que la eléctrica, y en ocasiones menor, por lo cual la pila se calienta en el primer caso durante su marcha, y en el segundo se enfria robando calor al medio exterior, el hecho en definitiva es que la potencia de un par, cuando \( I = 1 \) ampére, son tantos watts como volts valga su f. e. m. Esta energía aparece como calor en el circuito, ó bajo la forma de trabajos producidos por la corriente, como la electrolisis.

C).—He aquí el empalme de lo consignado en los anteriores párrafos A y B:

Se comprende fácilmente lo imposible de que un elemento Daniell, que no puede dar sino 1,09 watts por ampére (ó cuya f. e. m. es 1,09 volts), logre operar la descomposición del agua, que exige 1,48 joules por coulomb. Al paso que dicha descomposición se verificará con un par de Bunsen, que da 1,8 watts (ó tiene 1,8 volts por f. e. m.)

D).—Veamos cómo expresa esto mismo Jamin, de un modo menos particular y á la vez encarnando más en la realidad experimental:

«Se ha observado hace tiempo que un Daniell no puede descomponer el agua en forma ó cantidad tal, que la descomposición vaya acompañada de un desprendimiento gaseoso visible.»

«Tres Daniell, ó dos Bunsen del modelo más pequeño, bastan, por el contrario, para que el desprendimiento de gases tenga lugar, aun en volátmetros de gran resistencia.»

«El principio de conservación de la energía, aplicado al caso de un circuito que comprenda electrolitos, permite prever semejante resultado.»

«En efecto: la intensidad \( I \), al través del electrolito, de una corriente permanente producida por una pila hidro-eléctrica de \( n \) elementos caracterizados por una misma cantidad \( q \) de calor desprendida por equivalente, representando \( q' \) el absorbido por la descomposición, es

\[
I = \frac{E = Ix(nq - q')}{R};
\]

intensidad nula cuando

\[
nq = q',
\]

y que no puede hacerse negativa en ningún caso. Luego la condición para que se establezca una corriente permanente al través del electrolito será

\[
nq > q';
\]

ley llamada de la f. e. m. mínima, que Berthelot ha estudiado en muchos casos experimentales hacia el año 1881 (1).

(1) Berthelot, en su precioso trabajo á que aludimos, recomienda con oportunidad y razón que se haga bien la cuenta de todas las energías puestas en juego al estudiar una descomposición electrolítica desde el punto de vista de la f. e. m. mínima.

Así, tratándose del agua acidulada, por ejemplo, si el electrodo positivo es de cobre, mientras el hidrógeno se desprende en el negativo, el oxígeno se une con el metal y el óxido con el ácido, originándose en estas reacciones una cantidad de energía suplementaria que pone la descomposición del electrolito al alcance de un Daniell. En efecto:

la descomposición del agua absorbe.................... 34500 calorías gr. gr.
la formación del sulfato de cobre produce............. 28200 -
la diferencia ó trabajo á efectuar por la corriente es............. 6300 -
Y el Daniell hemos visto que vale 25300 calorías.
Este ejemplo señala el camino y el mecanismo de la supresión de la polarización, así en la electrolisis como