La Energía eléctrica (1903-09-25 00:00:00), página 15

electrolítico en los gases hay que tenerlo en cuenta, como lo prueba el mejor resultado obtenido en las experiencias hechas con corriente continua en comparación con la alterna, y si recordamos, además, que los resultados más altos a que han llegado los Sres. Brandley y Levejoy se han hecho haciendo circular abundantemente el aire seco, del cual sólo el 2 1/2 por 100 se combina, habremos sentado las bases generales del problema.

Como el óxido nitroso (N₂O) no sólo es muy endotérmico, sino entre los óxidos de nitrógeno el más fácilmente descomponible por la chispa eléctrica, la mayor parte en N₂ y N₂O₄ y el resto en N y O, su presencia será muy reducida, y en todo caso tendremos como resultado final útil el N₂O₄. Nos queda ahora que considerar las condiciones de formación y de existencia de los ácidos nitroso, hiponítrico, nitrico y permítrico, este último producido por la oxidación del ácido nitroso bajo la acción de la chispa eléctrica. Ahora bien, como el anhídrido nitroso es de muy fácil descomposición por el calor en N₂O y O₂ y la formación del anhídrido nitroso consume más del cuádruplo de energía que la del gas hiponítrico (N₂O₄) comprenderemos fácilmente que para un primer bosquejo práctico basta sólo considerar la formación de este compuesto, el anhídrido hiponítrico, que reducido a dos volúmenes, está representado por la fórmula NO₂ (1). Este gas forma, por lo tanto, la casi totalidad de los vapores nitrosos, que arrastrados a una torre de coque y al ponerse en contacto con el agua que en ella cae, se descomponen con arreglo a la siguiente ecuación:

\[
\mathrm{N}_2\mathrm{O}_4 + \mathrm{H}_2\mathrm{O} = \mathrm{NO}_2\mathrm{H} + \mathrm{NO}_2\mathrm{H}
\]

El ácido nitroso en contacto del oxígeno del aire y más rápidamente si éste se halla ozonizado, pasa á ácido nitrico dando 126 de ácido monohidratado por cada 92 de gas hiponítrico y próxima- mente 189 de ácido comercial de 1,40 de densidad.

Ahora bien, el anhídrido hiponítrico, para un peso de 46 gramos, absorbe, por calor de formación, vaporización y desdoblamiento de sus polímeros—hasta 200°, 79 cals., desde 200 á 300° según la fórmula \( C_m = 843 + 0,105 (t-253), 0,81 \) cals., y tomando, desde 300 á 3.600° (temperatura del arco), para determinar su calor específico á presión constante, la fórmula aplicable al anhídrido carbónico, a falta de una especial conocida, \( C_m = 21,1 + 0,0015 (t-2.000) \) hallamos un consumo de calor de 60,82 calorías para hacer pasar el gas de 300° á 3.600. Recopilando tendremos:

    Calor absorbido por formación en estado gaseoso y hasta 200°
    7,90

    , de 200 á 300°
    0,81

    , de 300 á 3.600°
    60,82

    69,53

y si ahora recordamos que la formación de 46 gramos en estado gaseoso sólo exige 2,6 cals., deduciremos inmediatamente que la mayor parte de la energía, 96,26 por 100, se consume en calentar el gas hasta temperatura de combinación bajo la influencia de la chispa eléctrica polarizada.

Dicho esto, como cada caballo-vapor-hora equivale á 637 calorías de 424 kilogrametros, y como 46 gramos de NO₂ corresponden á 63 de NO₂H, el consumo teórico para producir 1.000 gramos de NO₂H será 1.110 calorías, ó 1,75 caballos-hora y 1,17 caballos-hora por kilogramo de ácido comercial de 1,40 de densidad; ahora bien, como la elevación de NO₂ á 3.600° no es posible sin disociación parcial, si admitimos que el equilibrio se establece alrededor de 50° (en el aire, como parece deducirse de las experiencias de Mr. Dougall y Howles, resultará para la producción, que es posible esperar, la mitad de la antes indicada, ó sea 3,50 caballos-hora por kilogramo de ácido nitroso monohidratado, ó 285 gramos de ácido por caballo-hora, es decir, un rendimiento cerca de cuatro y media veces mayor (4,4) que el obtenido hasta ahora por Brandley y Levejoy.

Aún faltan datos para deducir con precisión las condiciones mejores para la formación del gas hiponítrico, pues si con las proposiciones teóricas de dos vols. de oxígeno y uno de nitrógeno obtuvieron Mac'Dougall y Howles mayor rendimiento, que operando sobre el aire, dicho rendimiento es aún mayor si se procura disminuir la disolución del producto recién formado, enfriando lo posible la llama con un gran volumen de aire, en el cual se halla diluida la mezcla útil de O₂ + N en un volumen de nitrógeno más que doble (2,17) del suyo.

El nitrato y sulfato amónicos se obtienen mediante dos procedimientos: el primero se funda en la mezcla previa del aire ó de la mezcla oxigenada con gas amoníaco desecado, haciéndolos circular al través de la descarga eléctrica silenciosa ó efluvio, formándose nitrato amónico sólido que se deposita sobre las paredes del aparato; y siguiendo al autor:

(1) Este cuerpo, hasta las 157°, contiene cierta cantidad de gas bl. condensado correspondiente á la fórmula N₂O₄, cuyo desdoblamiento desde 27 á 150°, se hace con una absorción de calor de 5,55 cals. según Berthelot y Ogier.—A 256° contiene una parte en peso del gas normal NO₂ y 4 del N₂O₄.