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de estos modernísimos estudios, comenzaremos examinando los diversos grupos de tierras, y en cada uno de ellos notaremos los cuerpos descubiertos y los descubrimientos más recientes sobre ellos, hechos que están consignados en la última Memoria publicada por Mr. Soret:

A. Grupo de la Ytria (1).—Señalar el equivalente de esta tierra era el objetivo de Mr. Marignac al comenzar sus clásicos trabajos; mas desde sus comienzos, en el grupo de la ytria determinó Soret la existencia del erbio, del terbio y de otro metal que llamó X, y Marignac en la misma tierra descubrió el yterbio, cuya existencia ha sido confirmada por Nilson y L. de Boisbaudran.

Es de observar que la mayor dificultad para estos trabajos ha sido necesario descubrir y aislar las tierras nuevas yterbina y erbinna, cuyos equivalentes son 131,3 para la primera y 126,7 para la segunda (2).

Para estudiar el yterbio se emplea el cloruro disuelto en 50 equivalentes de agua. Esta disolución no presenta ninguna raya de absorción en la parte visible y ultra-violeta del espectro; se observan sólo dos debilísimas trazas, que seguramente no pertenecen á la yterbina; una de ellas parece coincidir con la posición de la raya que á la erbinna caracteriza, y acaso sea debida á esta sustancia que no puede eliminarse de una manera absoluta de la yterbina, son dos hermanas gemelas muy unidas por vínculos estrechísimos, y á las que es imposible separar, al menos mientras no haya medios que esos vínculos rompan.

Distínguese la otra traza en la porción roja, mas no pertenece, como Soret había indicado en sus primeros trabajos, ni al yterbio

(1) Los trabajos sobre el grupo de la ytria fueron empezados por Marignac, que publicó diversas notas y Memorias sobre este asunto, mereciendo particular mención la publicada en la Revista Archives de sciences physiques et naturelles de Ginebra en 1878, tomo LXIV, pág. 97. Merecen también citarse los diversos trabajos de Nilson y Lecoq de Boisbaudran, publicados en Les Comptes Rendus de las sesiones de la Academia de Ciencias de París.

(2) Este último número 126,7 que designa el equivalente de la erbinna, ha sido dado por Mr. Cléve en sus trabajos publicados en Les Comptes Rendus (16 de Agosto de 1880, pág. 381), según los cuales llegó á obtener la tierra muy pura, en condiciones de preparar sus sales y caracterizarlas, y de asignar la cifra 166, como representando el peso atómico del erbio. (Nota de Mr. Saret.)
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ni al erbio, ni al holmio, pues el mismo sabio corrige el error en su último trabajo (1).

Si el trabajo de separación de la erbina y de la ytterbina se lleva hasta apurar todo el alcance de los métodos que la ciencia permite emplear, de la ytterbina obtenida—y claro está que en el mayor grado posible de pureza se obtiene—ha separado Mr. Nilson el cuerpo simple scandium que Cléve ha estudiado, asignándole como equivalente á su tierra 45,3.

Distínguese este cuerpo porque su espectro de absorción no presenta banda alguna (2).

La tierra X, designada así por Soret, fué estudiada por Delafontaine, que llegó á descubrir otra tierra que al principio se creía análoga á la llamada X; mas luego se reconoció que ésta tenía un equivalente superior; pues mientras la tierra que fijó la atención de Soret tiene por equivalente el número 108, la nueva tierra, á la que se ha dado el nombre de filipina, tiene por equivalente 98.

Los últimos trabajos sobre esta nueva tierra han permitido comprobar la existencia de un cuerpo simple, el Philipium, que está caracterizado porque su espectro de absorción no presenta raya alguna (3).

Cléve, estudiando con constancia y detenimiento el espectro de la erbina (4), ha llegado á aislar el metal nuevo holmio, idéntico, según posteriormente se ha demostrado, al elemento X de Soret. El holmio está caracterizado por una gran cantidad de rayas que su espectro presenta, rayas cuya intensidad es muy variable. Puede con verdad decirse que todas las regiones del espectro, desde el rojo extremo hasta el ultra-violeta, presentan rayas de este metal, singularmente en la última región del espectro.

El mismo Cléve ha llegado á aislar de este mismo grupo de la ytria otro elemento más, el tulio, caracterizado por presentar una raya de absorción en la parte roja del espectro. El equivalente aproximado de la tierra del tulio es 129,8.

B. Grupo de la Cerita.—Mejor en este grupo que en el anterior

(1) Véase Archives de Sciences physiques et naturelles, 15 de Setiembre de 1880, pág. 269.
(2) Véanse los trabajos de Nilson y Cléve, insertos en diversas publicaciones, entre ellas Comptes Rendus, años de 1878, 79 y 80.
(3) Trabajos de Soret antes citados.
(4) Véanse sus trabajos. Comptes Rendus de 1.º de Setiembre de 1879, pág. 478.
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guiendo el criterio del Dr. Hamm, hemos determinado el poder absorbente del sulfuro de carbono de otras sustancias que forman parte del estiércol y de los abonos empleados en el cultivo de esta planta; pero este artículo se va haciendo demasiado extenso y lo dejamos para el próximo número.—L. M. U.

PATENTES DE INVENCION.

Patente de invención concedida á D. Adolfo Hesse por un nuevo procedimiento de disolución de la seda y las aplicaciones de este procedimiento para dar á las materias hilables el aspecto de seda, cualquiera que sea su naturaleza.

El procedimiento consiste en el empleo inmediato del amoniaco líquido, del calor y de la presión.

Se introduce amoniaco líquido con una cantidad conveniente de seda en un aparato cerrado capaz de soportar una presión de doce atmósferas, y se eleva la temperatura á 190° por la acción del vapor empleado. Después de enfriada la disolución amoniacal, se la mezcla con una cantidad cualquiera de ácido esteárico y margárico para efectuar la saponificación, calentando todo ello hasta que las materias empleadas formen gelatina.

Preparada la disolución de seda, se puede aplicar á usos muy variados. Puede aplicarse como barniz á la madera, caucho, cuero, guttapercha, materias resinosas y metales de todas clases, y sobre todo á las materias hilables, como se ha dicho antes.

Si se quiere aplicar al lino esta disolución, se le trata primero con una disolución de potasa ó de sosa de 1,03 de densidad á una temperatura de 100°. Se lava varias veces con agua pura y se le sumerge nuevamente en una disolución de jabón de potasa á la temperatura de ebullición y se le deja en ella una media hora. Vuelve á lavarse con agua pura, y después se le seca. En seguida se sumerge lo que ha resultado y que parece celulosa, la que se puede tratar como si fuera algodón, en una mezcla de ácido nítrico y sulfúrico durante cuatro ó cinco minutos, que trasforma la celulosa en piroxilo, el que se lava en agua pura hasta que las aguas del lavado no contengan nada de ácido.

La celulosa así obtenida se seca á una baja temperatura y se la
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puede caracterizarse la presencia de otro de los nuevos cuerpos simples, el decipio, caracterizado por un espectro con rayas de absorción. Cléve señaló primero su equivalente representado por el número 124 para la decipina; pero en sus recientes trabajos le asigna la cifra 130.

Por su parte, Mr. Delafontaine (1) ha notado que en el espectro del didimio, obtenido de la samarskita, no se encuentran ciertas rayas que se hallan cuando se experimenta con el mismo cuerpo obtenido de la cerita, lo cual puede hacer suponer que este producto contiene dos elementos. La diferencia de los dos espectros ha sido comprobada de una manera concluyente en un excelente trabajo de Lecoq de Boisbaudran (2), el cual, después de excelentes observaciones sobre este punto, llegó á separar una tierra, que purificó completamente, caracterizándola por un espectro de absorción muy notable.

Después de este trabajo, Mr. Soret, en una nota preliminar dirigida á la Academia de Ciencias de París (3), ha dicho, después de un estudio minucioso de la cuestión, que era posible la existencia de los dos nuevos cuerpos, al último de los cuales Lecoq ha llamado samario.

Hasta aquí todo el trabajo y esfuerzo dirigido al perfecto conocimiento de las tierras de los grupos Ytria y Cerita. El análisis espectroscópico ha realizado prodigios en este estudio es cierto; pero puede preguntarse si en realidad existen los cuerpos simples que se dicen descubiertos recientemente en los óxidos de los metales terrosos.

Es evidente que reina todavía una gran confusión en este estudio, y que nada puede afirmarse más que lo que los hechos demuestran, esto es, que el grupo de metales terrosos está muy poco conocido. Aun con sólo esta afirmación positiva son muy importantes los trabajos hechos; porque sólo de este modo, rectificando errores y llegando cada vez á límites más lejanos en la escala del análisis, es como verdaderamente puede adelantarse en el perfecto conocimiento de las cosas.—J. R. M.

(1) Comptes Rendus 28 de Octubre de 1878, pág. 634.
(2) Comptes Rendus 17 de Febrero de 1879, pág. 322.
(3) Comptes Rendus 3 de Marzo de 1879, pág. 422.
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Termo-química: nuevo teorema (1).—La mecánica química adquiere cada día nuevos datos, que sus principios confirman y avaloran y que sus previsiones realizan, abriendo más ámplios horizontes á la interpretacion racional de los hechos experimentales que se aprecian y valoran en las combinaciones.

El problema más trascendental de la química consiste en establecer principios y leyes, en virtud de las cuales, dado un estado inicial, pueda predecirse la reaccion que ha de verificarse y los estados intermedios por que los cuerpos han de pasar hasta constituirse en un estado final y definitivo.

Con este sentido de dar más confirmacion y deducir más consecuencias del principio llamado de trabajo máximo, Berthelot ha demostrado que todo cambio químico que se efectúa sin intervencion de ninguna energía á los cuerpos que reaccionen, extraña, tiende á producir el cuerpo, ó el sistema de cuerpos que desprenden más calor; mas este sistema, que viene á constituir el estado final, no se engendra de una vez, no es el resultado de la primera trasformacion de los cuerpos originales; porque á menudo sucede que estos cuerpos forman primero nuevos compuestos que van modificándose en una serie de cambios sucesiva. La condicion para que esto se cumpla la enuncia Berthelot en el siguiente teorema de las trasformaciones sucesivas:

«Las trasformaciones químicas sucesivas de un sistema de cuerpos, no pueden tener lugar directamente (fuera de la intervencion de energías exteriores), sino cuando cada una de estas trasformaciones, consideradas aisladamente, así como su suma definitiva, va acompañada de desprendimiento de calor.»

Significa esto que la energía propia de un sistema inicial, puede gastarse de dos modos; ó bien de una vez, ó poco á poco, según muchos ciclos distintos; pero sin ganancia alguna de energía, debida sólo á acciones internas en cada uno de los cambios intermedios.

Dedúcese este teorema de los principios generales de la Termoquímica, y es de gran importancia para confirmarse en la interpretacion de las reacciones químicas.

Resulta del teorema enunciado, que para aplicar un fenómeno,

(1) Berthelot. Teorema de las trasformaciones sucesivas.—Annales de Chemic et Physique, número de Octubre de 1880.
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no basta considerar un ciclo tal, que la suma de los efectos aparezca exotérmica, sino que además, si no se necesita de nada del concurso de extrañas energías, el signo térmico debe ser el mismo mientras se cumplen las metamorfosis.

Esta condición regula las metamorfosis que la materia experimenta en la nutrición de los seres vivos, en las fermentaciones y en las reacciones de la química agrícola é industrial; mas tégase en cuenta, y esta es observación de Berthelot, que este teorema es ley de las metamorfosis citadas, en cuanto en ellas no intervengan energías luminosas ó eléctricas, ó las reacciones no se verifiquen entre cuerpos disociados que necesariamente precisan la intervención de energías caloríficas.—L. C.

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Síntesis del ácido fórmico.—V. Merz y J. Tibiricá (1) han demostrado que el ácido fórmico se puede obtener fácilmente cuando se hace absorber el óxido de carbono por la sosa cáustica.

Para facilitar la absorción es conveniente emplear el álcali, bajo la forma de cal soda y el óxido de carbono húmedo, y ejecutar el experimento á una temperatura que no exceda de 220°. Se prepara la cal soda disolviendo la sosa cáustica en la menor cantidad posible de agua hirviendo, añadiendo la cal desleída en agua y evaporando la mezcla, agitando constantemente hasta que sólo contenga de 5 á 10 por 100 de agua.

Como la absorción del óxido de carbono se hace muy rápidamente, es esta preparación del ácido fórmico en grande muy ventajosa, pues que acaso pudiera emplearse industrialmente el ácido fórmico en lugar del ácido acético como agente reductor.—L. C.

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Síntesis de la indigotina (2).—Los procedimientos que Baeyer ha indicado para preparar sintéticamente la indigotina, tienen como punto de partida el ácido cynámico ó fenil-acrílico

\[
C_6 H_5 (C_3 H_5 O_2).
\]

(1) Ber. der Deut. Chem. Gesell. 13, 23.
(2) Procedimiento Baeyer descrito por Rosentiehl, Annales de Chmnic et Physique, Octubre de 1880.
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En estos procedimientos se introduce el nitrógeno en la molécula, bajo la forma de NO₂, sustituido en el fenilo. Entre las diferentes posiciones que el cuerpo NO₂ puede tomar frente al radical del ácido acrílico, Baeyer designa la llamada órtho, como la única capaz de producir la indigotina.

Preparado el ácido orthonitrocynámico, se le trasforma en ácido orthonitropropiólico ó en ácido orthonitrofeniloxacrílico por idénticos procedimientos á los ya conocidos, para trasformar el ácido cynámico en ácido fenilpropiólico ó feniloxacrílico.

La accion del calor (110° centígrados) basta para trasformar el ácido orthonitrofenilacrílico en indigotina:

\[
C_9 H_7 NO_5 = C_8 H_5 NO + CO_2 + H_2 O + O.
\]

La masa desprende burbujas, oscureciéndose gradualmente su color; tratado el producto bruto, así obtenido, por alcohol, deja como resíduo la indigotina. Examinando atentamente la ecuacion se nota que el oxígeno eliminado no puede desprenderse sino formando productos secundarios, y por esto el rendimiento es muy pequeño.

Empleando el ácido orthonitrofenilpropiólico la reaccion se verifica de otro modo, necesitándose para ella la accion de un álcali y de un cuerpo desoxidante conforme á la ecuacion

\[
C_9 H_5 NO_4 + H_2 = C_8 H_5 NO + CO_2 + H_2 O.
\]

La reaccion tiene lugar á la misma temperatura que la anterior, es á saber: 110°, separándose la indigotina cristalizada. El álcali y la sustancia desoxidante empleadas son una mezcla de glucosa y un carbonato alcalino.

Presenta esta reaccion la notable particularidad que puede hacerse sobre una tela. Se impregna para ello la fibra textil de una mezcla compuesta de ácido fenilpropiólico-orthonitrado, una materia alcalina y una disolucion de glucosa; despues se la expone á la temperatura deseada en una corriente de vapor de agua calentado; al momento se produce el azul de índigo que se fija íntimamente en la tela.

La utilidad de este procedimiento puede apreciarse en todo lo que vale, si se tienen en cuenta los grandes esfuerzos de la industria, en estos últimos años, para hacer entrar el azul de índigo en la composicion de los dibujos policromos estampados sobre el algodon.—J. R. M.
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Preparacion continua del éter acético.—A. Pabst (1) emplea para esta preparacion el siguiente metodo: se coloca en una retorta una mezcla de alcohol y ácido sulfúrico en volúmenes iguales; la retorta lleva en su tubulura un termómetro y comunica además por ella con un frasco que contiene una mezcla, tambien en volúmenes iguales, de 1 litro de alcohol de 96° y 1 litro de ácido acético de 93°.

Se calienta la retorta hasta la temperatura de 140°, y en este estado se hace caer lentamente la mezcla de alcohol y de ácido acético. Las primeras porciones contienen una pequeña cantidad de éter sulfúrico, despues de lo cual pasa un líquido que contiene 85 por 100 de éter acético. La accion se continúa entre 130 y 135°; á la temperatura de 145° se produce algo de ácido sulfuroso.

El producto obtenido se lava con una solucion saturada de cloruro de calcio, y se redestila sobre cloruro de calcio, teniendo cuidado de separar las primeras porciones que contienen el éter sulfúrico que siempre se produce en la reaccion. El autor declara haber obtenido con estas proporciones 1.350 gramos de éter acético puro, ó sea un rendimiento de 78 á 80 por 100. El procedimiento parece fácil de ejecutar y aplicable en otros casos de eterificacion indirecta.—L. C.

*

Preparacion de los ácidos selenhídrico y iodhídrico.—Champion y Pellet habian obtenido el ácido bromhídrico haciendo actuar el bromo sobre la parafina; fundándose en este hecho y en la posibilidad de preparar el ácido sulfhídrico calentando una mezcla de parafina y azufre, Mres. Etard y Moissan (2) se propusieron obtener el ácido selenhídrico haciendo actuar el selenio fundido sobre un hidrocarburo. A este fin han elegido el colofeno que se obtiene por la accion del ácido sulfúrico sobre la esencia de trementina, hidrocarburo que destila á una temperatura superior á 300°, ó sea 50° más elevada que la de fusión del selenio.

El método propuesto por estos autores consiste en colocar en un matracito provisto de un refrigerante ascendente, una mezcla de selenio y colofeno. Elevando la temperatura, se obtiene un des-

(1) Bull. de la Soc. Chimique de Paris, XXXIII, p. 350.
(2) Bull. de la Soc. Chimique de Paris, XXXIV, p. 60.
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prendimiento regular de ácido selenhídrico, al cual se le priva de las pequeñas cantidades de carburos que pudiera arrastrar, haciéndole pasar por ácido sulfúrico hervido.

La reaccion es producida por una verdadera sustitucion, y el producto sustituido se descompone por el calor, obteniéndose como residuo una mezcla de colofeno y de carbon.

Por este método pueden tambien prepararse fácilmente grandes cantidades de ácido iodhídrico; basta para esto calentar una mezcla de iodo y de colofeno, ó de un carburo análogo. Se obtiene así un desprendimiento regular de ácido iodhídrico.—L. C.

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Reconocimiento del agua en el alcohol y en el éter.—Segun C. Mann, (1) se puede obtener un excelente reactivo para reconocer el agua en el alcohol y en el éter por el procedimiento siguiente: se toma una solucion acuosa de dos partes de ácido cítrico, y se mezcla con una parte en peso de ácido molibdico. Se evapora el líquido resultante, hasta que la masa comience á fundirse. Se deja enfriar el residuo y se trata con 30 á 40 partes de agua caliente que, filtrada, suministra un líquido de un color ligeramente amarillo-pardo, formado por una combinacion de ácidos cítrico y molibdico, la cual posee la propiedad de colorearse en azul oscuro cuando pierde el agua y de aparecer incolora en presencia de este líquido.

Se sumergen tiras de papel de filtro en la solucion cítrico-molibdica, que se desecan á 100°. El papel queda coloreado de azul oscuro, color que conserva largo tiempo si se tiene cuidado de preservarle del contacto del aire y de la luz. Si se sumerge el papel así preparado en agua destilada, la decoloracion de éste es instantánea y el líquido permanece trasparente. La decoloracion se produce igualmente cuando se sumerge el papel en alcohol ó éter que contengan agua.

La acetona, el aldehido, el alcohol metílico y el amílico, no ejercen accion alguna sobre este reactivo.—L. C.

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(1) Chemiker Zeitung — 1880. — Marzo.
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Impureza del cloruro platínico.—A consecuencia de algunos análisis en que el profesor doctor Gintl había obtenido mayor cantidad de potasa de la que debía encontrarse, según el cálculo, se le ocurrió á este distinguido analista investigar la pureza del cloruro platínico empleado como reactivo. Sometida esta sustancia al análisis, Gintl ha encontrado que contenía más de 3 por 100 de cloruro de oro. Esta sal, fácilmente reductible en presencia del alcohol y del éter, abandona el oro bajo la forma metálica, el cual queda, como insoluble, mezclado con el precipitado formado por la sal doble de platino y de potasio, introduciendo así un aumento en el peso del platino obtenido como residuo, aumento que se traduce después en un error en la cantidad de potasa calculada (1).

Para purificar el cloruro platínico que se emplea en el análisis, debe, pues, en opinión de Gintl, agitarse la solución concentrada de aquella sal, con éter que disuelve completamente el cloruro de oro, sin disolver el cloruro de platino. Repitiendo este tratamiento varias veces, filtrando para separar el oro metálico que haya podido quedar precipitado, y tratando con agua de cloro la solución resultante, se obtiene un producto apropiado para el análisis y en el que la cantidad de oro contenida es completamente despreciable.—L. C.

Descomposicion del algodon pólvora en espacios cerrados.—Para estudiar los productos de la descomposición del algodón pólvora en espacios cerrados han sometido Sárrau y Vilelle (2) á la experimentación un algodón pólvora, cuya composición era la siguiente:

    Carbono
    24,0

    Azoe
    12,7

    Oxígeno
    55,6

    Hidrógeno
    2,4

    Residuo salino
    2,4

    Humedad
    2,6

(1) Archiv. des Pharm.—17, 124.
(2) Jour. de Pharm. et de Chimic., 4.ª Série, XXX, pág. 428.
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De este algodón pólvora se hizo detonar en un espacio cerrado y bajo una débil presión, por medio de una corriente eléctrica que determinaba la incandescencia de un hilo de platino. Los productos obtenidos se hallan expresados en la ecuación siguiente:

\[
C_{12} H_{15} (NO_3)_5 O_{10} = 9 CO_2 + 3 CO + 7 H + 5 N + 4 H_2 O.
\]

A una presión más energética se trasforma una parte del ácido carbónico en óxido de carbono.

Sensible es que los autores hayan hecho este estudio con tal vaguedad, pues que tratándose de fenómenos de disociación, la influencia de la presión determina por completo la composición de los productos resultantes: factor vagamente indicado con los términos de débil y energética.—L. C.

* * *

Poder disolvente de la glicerina.—La glicerina posee un poder disolvente considerable. Th. Jarlay (1) ha determinado las cantidades ponderales de glicerina que son necesarias para disolver una parte de aquellos cuerpos más empleados en la medicina.

Hé aquí los resultados del autor citado:

    Una parte de
    Azufre
    exige de glicerina
    2.000 partes.

    Yodo

    100

    Yoduro mercúrico

    340

    Sublimado corrosivo

    14

    Sulfato de quinina

    48

    Tanino

    6

    Veratrina

    96

    Atropina

    50

    Hidroclorato de morfina

    19

    Tártaro emético

    50

    Yoduro de azufre

    60

    Yoduro de potasio

    3

    Sulfuro de potasio

    10

L. C.

* * *

(1) Journ. de Pharm. et de chim.—Série 5. t. 1. pág. 58.