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dose preparado en su oficina un linimento compuesto de tintura de opio, disolución de jabón y alcanfor, se observó que al cabo de un cuarto de hora se había depositado una masa cristalina de color verde amarillento en forma de copos, que se pegaban al fondo y paredes del frasco en que estaba contenido el linimento. Algunos farmacéuticos que habían observado este mismo fenómeno, aseguran que el precipitado es debido al meconato ácido de potasa ó de sosa con un poco de sulfato de cal, sin embargo de lo que Mr. Young encargó á su preparador Mr. Franklin repetir el análisis, cuyo resultado fué referido á 100 partes, 17 de agua, 47 de materias orgánicas, 3 de cenizas insolubles en el agua y 33 de cenizas alcalinas solubles en el mismo vehículo.

Posteriormente los señores Chairman y Attfield aseguran que el precipitado en cuestion no contiene el menor indicio de morfina.

Además de estos importantes trabajos, se han hecho muy interesantes investigaciones relativas, 1.º á la separación del estaño del antimonio por medio del hierro metálico; 2.º, á la determinación del sulfato de potasa en el centeno cornezuelo, en la proporción de 3 por 100; 3.º á la composición del precipitado blanco y su contenido en mercurio, que se ha encontrado ser muy variable, desde 65 por 100 hasta 78, presentando algunas de las muestras ensayadas la condición de ser muy fusibles, al paso que otras no han sido más que volátiles; 4.º, á la preparación del ácido sulfuroso en disolución, como compuesto galénico nuevamente introducido en la Farmacopea Británica; 5.º, al empleo de colores venenosos; 6.º, á los antidotos del veneno de las culebras de cascabel, entre los que la mayor parte de los prácticos aconsejan como preferible el amoníaco líquido en inyecciones subcutáneas; 7.º, sobre el vino de colchicos; 8.º, sobre la acción fisiológica del thé, y 9.º, sobre las aleaciones.

Por traducción del inglés, SAEZ DE MONTOYA.

(Se continuará en el próximo número.)

QUÍMICA TECNOLÓGICA.

LOS COLORES DE ANILINA.

La industria de los colores que pueden con tanta razon llamarse artificiales ha tomado un desarrollo tal, que no se puede comprender sino con la fe y seguridad de los datos que arroja la estadística in-
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dustrial. Es un hecho verdaderamente sorprendente el ver el aumento que tienen en valor los productos obtenidos cada año, á pensar de ser éstos cada dia más baratos; lo que prueba el gran consumo que se hace de estos elementos; verdad es que lo brillante y jugoso de las tintas que producen especialmente sobre la seda son admirables. Yo tengo una idea sobre estas materias colorantes, que hasta ahora no he tenido ocasion de modificar, y es, que hasta que los colores de anilina no nacieron, no se dió ni el verdadero azul ni el verdadero verde ni ninguna de las bellísimas y delicadas tintas con que desde algun tiempo á esta parte se engalanan las bellas de buen gusto.

En el año 1859 nace el rojo de anilina en Lyon, y á los pocos meses se aplica ya en Mulhouse, y atravesando el estrecho, pasa á Inglaterra, y en otra direccion llega á Alemania.—En 1862 se presentan en la Exposicion de Lóndres este producto y el azul de anilina, acompañados de algunos otros que desde aquélla época han desaparecido por su poca fijeza ó por lo inseguro de su fabricacion, y poco despues estos colores conquistan el Oriente y se establecen en China, en el Japon, en América y en la India, en cuyos remotos países no sólo han conseguido un verdadero éxito, sino que tambien se han establecido algunas fábricas.

Los colores ó compuestos derivados de la anilina y de sus combinaciones, que han figurado en París, son: el verde de anilina á la aldehyda. Los violetas de rosanilina methilica y ethilica. El verde de anilina por el ioduro de ethilo. El castaño de anilina. El gris de anilina. El negro de anilina y la malvanilina. El azul de diphenilamina. La chrysotoluidina. El amarillo naphtálico y las sales del ácido cloroxinftálico.—Entre estas combinaciones, hay algunas que tienen un interes más bien cientifico que industrial, al paso que otras, como los verdes, azules, amarillos, rojos, castaño y gris, tienen un gran valor tintorial.

Por lo demas, la industria de los colores artificiales ha hecho adelantos más bien encaminados á abaratar la produccion que á obtener productos nuevos, y este fin se ha conseguido de un modo perfectamente satisfactorio, estimulando cada vez más y más el aprovechamiento de las breas de hulla que hoy se utilizan en esta clase de productos en todas partes, mémos entre nosotros, donde, según tengo aprendido, se siguen tirando ó poco méños. Además de los colores artificiales cada dia obtenidos con mayor pureza, se han hecho más fijos y permanentes, con cuya condicion, que si he de decir la verdad no tenian ántes, es muy posible que acaben de derrocar á los colores naturales, que van en un descenso extraordinario.

Las materias que la industria de los colores artificiales emplea co-
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mo primeras son: la benzina y la toluena.—Las dos sustancias son carburos de hidrógeno obtenidos por la destilación de las breas que se recogen en la carbonización de las hullas en vasos cerrados. En esta operación se obtienen tres clases de breas: unas ligeras, otras pesadas y otras que son las secas; las interesantes para la obtención de la benzina y la toluena son las primeras, compuestas de benzol ó benzina, toluol ó toluena, xilol ó xiluena y cumol ó cumena, con algo de naftalina.—De estas breas es de donde se extrae la benzina y la toluena por destilaciones, fraccionando los productos y separando el fenol ó ácido phénico y otras sustancias, hasta dejar la benzina y algo de toluena, que quedan en el grupo de productos que destilan entre 100 y 150 grados.

Las destilaciones para la obtención de la benzina y de la toluena se practican en aparatos destilatorios más ó menos complicados, pero semejantes á los que sirven para la rectificación de los alcoholes.

Obtenidas las primeras materias en buenas condiciones de pureza, es necesario convertirlas en nitro-benzina y en nitro-toluena.—Esta operación, difícil y arriesgada antes, por la condición explosible del producto, se ha modificado hoy mucho, pudiéndose preparar grandes cantidades en aparatos de hierro, cuando antes era indispensable operar con utensilios de gres y de vidrio, y obtener con gran riesgo cantidades sumamente pequeñas.

Hé aquí á lo que está reducido el aparato y cómo se procede en la marcha.—Las calderas son cilíndricas, de la capacidad de un metro cúbico ó más, están cubiertas y de tal modo, que una abertura, de donde parte un pequeño tubo, entre en una chimenea de tiro que debe tenerse constantemente fría.—Otra segunda abertura, dispuesta en la tapa, comunica por medio de un tubo en S con un depósito, en que se coloca una mezcla de ácido nítrico y de ácido sulfúrico. Para operar, se coloca la benzina en la caldera y se va añadiendo el ácido poco á poco, agitando continuamente por medio de unas paletas armadas en un eje, y movido éste por medio del vapor. La reacción se va verificando paulatinamente y sin riesgo alguno, si se tiene la precaución de conservar una temperatura dada en la retorta, para lo cual está exteriormente envuelta en un serpentin, por el que se hace circular á voluntad agua fría ó caliente ó vapor.

Terminada la operación, que se conoce por la decoloración del líquido, se deja éste reposar y se divide en dos capas; la inferior es de ácido, que se hace salir por una llave dispuesta en el fondo del aparato, y la nitro-benzina y nitro-toluena se lavan con agua fría primero, y después con una disolución débil de soda; si se ha operado
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bien, debe obtenerse 135 á 140 de nitro-benzina por 100 de benzina y de toluena empleada.

La nitro-benzina se trasforma en anilina por la accion del hidrógeno naciente que se produce por la accion del ácido acético sobre el hierro. La operacion se hace en una gran retorta, de cuyo capitel parten dos cuellos, que van, el uno á un absorbedor, y el otro á un serpentin en el interior funciona un agitador, y por su eje entra ó pasa un tubo de vapor. La nitro-benzina se introduce en el aparato junta con el hierro, y sucesivamente se va añadiendo el ácido acético. Durante el primer periodo la reaccion, ó sea la reduccion, es muy viva, produciéndose vapores abundantes, que se dirigen por medio de llaves al absorbedor.—Terminado este fenómeno, se cierra la llave del absorbedor y se abre la del condensador, verificando entonces la entrada del vapor, que arrastra la anilina y la lleva á un recipiente.

La anilina obtenida en estas condiciones está ya en aptitud para servir á la preparacion de la rosanilina, siempre que vaya acompañada de la toluidina en proporciones variables y que hasta hoy no han podido fijarse. La reaccion es:

\[
\frac{\mathrm{C}_6\mathrm{H}_7\mathrm{N}}{\text{Anilina}} + 2 \frac{\mathrm{C}_7\mathrm{H}_9\mathrm{N}}{\text{Toluidina}} + 30 = \frac{\mathrm{C}_{20}\mathrm{H}_{21}\mathrm{N}_3\mathrm{O} + 2\ \mathrm{H}_2\mathrm{O}}{\text{Rosanilina}}
\]

La rosalina es una base capaz de combinarse con 1, 2 ó 3 equivalentes de ácido.—Es incolora, insoluble en el agua, ligeramente soluble en el amoníaco liquido y soluble en alcohol, pero no en el éter. Expuesta al aire toma un color rojo intenso, debido indudablemente á que se combina con el ácido carbónico; explicacion tanto más probable, cuanto que los rojos de anilina no son otra cosa que sales á base de rosanilina.

La obtencion industrial de la rosanilina es interesante en sumo grado, porque es la base de todos los rojos, y entra por mucho en la obtencion del azul, del violeta, del violeta methilico, del verde de aldheyda, del verde por el ioduro de ethylo y algunas otras materias colorantes.—Se procede á su obtencion, introduciendo en una retorta, cuya capacidad sea lo menos de 2,500 litros, y análoga en su forma y disposicion á las empleadas para la anilina, 800 kilogramos de anilina comercial y 1.370 kilogramos de una disolucion que contenga 72 por 100 de ácido arsénico anhidro, y se calienta directamente por el exterior y por medio de una corriente de vapor al interior, continuando de este modo hasta que toda la anilina no descompuesta haya pasado al condensador, que debe ser de 800 litros en totalidad, ó sea con el agua, de la que deben separarse 440 litros próximamente de anilina por la adicion de sal comun. En este caso, se añade á la
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retorta agua hirviendo para hidratar la materia y poderla sacar en forma de papilla por la abertura ó llave que la retorta tiene en la parte inferior. Esta materia se vierte en tinas y se trata por agua hirviendo y ligeramente acidulada con ácido clorhídrico, haciendo hervir la masa por medio de tubos de vapor, que conducen este agente á cada una de ellas.—Á las cuatro horas la disolución de la papilla es completa, y se vierte en grandes cajas de palastro y se continúa calentando por el vapor.

En esta disolución está la rosanilina en combinación con el ácido arsénico y en estado de clorhidrato; es necesario descomponer el arseniato y trasformar toda la rosanilina en clorhidrato, separando el ácido arsénico, lo que se consigue por medio del cloruro de sodio, que trasforma toda la rosanilina en clorhidrato, y el ácido arsénico en arseniato de soda. El clorhidrato, siendo insoluble en las disoluciones de sal, viene á la superficie del líquido, de donde se recoge para redissolverlo en agua hirviendo y hacerle cristalizar. Estos cristales pueden emplearse para obtener algunos colores, pero preferible es aislar en ellos la base y operar con ellos con mayor seguridad. Para obtener la rosanilina del clorhidrato de rosanilina, basta tratar la disolución por la soda cáustica, la cal ó el amoníaco líquido; pero siendo la rosanilina muy poco soluble en el agua, se necesitan grandes masas de este líquido, que se pueden disminuir y se han disminuido operando en grandes autoclaves, funcionando por vapor recalentado.

La rosanilina, como ya he indicado, se combina con los ácidos acético, sulfúrico, clorhídrico, acético, etc., y da origen á colores rojos brillantes y magníficos, que cuando están cristalizados presentan un color ó más bien reflejo de color verde cantárida, característico de las sales de rosanilina; de todas estas sales el acetato es la más bella, y su obtención está reducida á tomar de rosanilina 100 partes, y añadir 20 de ácido acético y 240 ó 250 de agua recientemente hervida.

Al entrar, después de dejar indicado cuanto hace relación á la obtención de la rosanilina, en los detalles que se refieren á cada uno de los colores que se derivan de este compuesto, debo manifestar que las reacciones atribuidas con más ó menos fundamento á cada uno de los fenómenos de que me voy á ocupar, no son áun hechos inconclusos en todos los casos; la cuestión es de suyo sumamente compleja, y de aquí la confusión que hasta cierto punto se ha introducido en el estudio de estos cuerpos. Las condiciones mismas de composición de las materias primeras, y hasta á veces su origen, son motivo en algunos casos de fenómenos distintos y que introducen una completa perturbación en la fabricación,—Hechas estas aclaraciones indispensables, es llegado
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el caso de examinar color por color todos ó los más principales al méños de los que constituyen esta gran serie.

Azules. En la fabricacion del azul, depende mucho el bueno ó mejor éxito de la naturaleza de la anilina y de las proporciones en que ésta está con la phenilamina y la toluylamina, de modo que debe preferirse la rosanilina que esté más predispuesta á phenilarse; ya porque el azul no es otra cosa que la phenilacion de la rosanilina con uno, dos ó tres equivalentes de ácido phénico.—Para conseguirlo, se toman dos kilogramos de anilina para uno de rosanilina, y se colocan en una retorta de hierro, que se calienta á 190° en un baño de parafina y por espacio de dos horas. Para reconocer si la operacion está terminada y que el color azul tiene la belleza necesaria, se introduce por una abertura especial una varilla, y con el líquido de que sale impregnada se hace una raya sobre un plato de porcelana, y luégo con alcohol se ve si la tinta tiene algo de rojo, en cuyo caso se continúa la operacion.

Este azul puede purificarse y constituir un producto más bello y más puro en sus tintas; para verificar esta purificacion, no hay más que tratar las masas por alcohol y verter la disolucion alcohólica en agua acidulada con ácido clorhidrico, que disuelve la rosanilina no phenolada, y deja un polvo insoluble que se lava con agua hirviendo, acidulada igualmente.

Si á este azul segundo se le trata por el alcohol hirviendo y se le añade amoniaco, ó mejor aún sosa cáustica en disolucion, todo el azul se precipita al estado de base y se puede recoger sobre un filtro en estado de rosanilina triphenilica, que después se puede combinar con la cantidad necesaria de ácido para formar la sal. Este producto es el que se llama azul luz.

Hay otro azul, el azul soluble, que es el que se obtiene por la accion del ácido sulfúrico sobre la rosanilina triphenilica. Mr. Nikolson le prepara poniendo en una retorta 100 kilogramos de sulfato de rosanilina y 400 de ácido sulfúrico ordinario, que se calientan durante hora y media en una retorta á la temperatura de 140° á 150°, y se saca el producto despues de frío para lavarlo y recogerlo sobre un filtro; después de seco se separa de éste y se coloca en una retorta de hierro esmaltada, con amoniaco y se calienta; la sal, de un color rojo cobrizo, viene á reunirse en la superficie del liquido, formando una masa compacta, que tan pronto como está fría se saca y se dedica á la venta.

Violetas. Los colores violetas, tan bellos en su tinta como los azules, se dividen en violeta rojo y violeta azul, y respecto á su preparacion partiendo del empleo de la rosanilina, poco hay que decir: son
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decir, poco méritos que inhumanos. Lo sois todos, ¿lo oís? Incluso el fundador ó redactor de un periódico que se proponga ilustrar la opinión pública y ganar también su poco de dinero, aunque este periódico se llame, por ejemplo, La Farmacia española.

Otro absurdo no menos singular encierra la segunda parte del syllogismo de nuestro colega (ó la menor, como dirían los escolásticos). ¿Con que, trabajar á sueldo fijo del Estado es cosa esencial y exclusivamente humanitaria? Sentimos profesar en este punto una opinión enteramente contraria. Para nosotros no tiene duda que, en España sobre todo, la pesca de un empleo público es una de las formas de especulación más comunes y preferidas. La verdadera especulación tiene siempre algo de aleatorio, algo de eventual; en ella se arriesga siempre un capital más ó menos considerable; expone á mil contingencias, y las liquidaciones se hacen algunas veces con ganancia, muchas con pérdidas. El empleado corre sus riesgucillos, es verdad: una revolución, un cambio de ministerio, una supresión, un capricho del jefe; pero, en cambio, ¡que ventaja la del sueldo fijo! ¡y qué grave inconveniente el de esta misma fíjeza! El surtout pas trop de zèle parece escrito para los empleados. Dadas las condiciones de honestidad é inteligencia, les falta siempre una: el interés. Por esto fracasa y fracasará siempre toda empresa dirigida por el Estado. ¿No le basta con el ejemplo de lo que está pasando? ¿Pretenderá que la parte de servicio sanitario que corre actualmente de cuenta del Estado se hace bajo mejores condiciones técnicas, higiénicas y económicas que el que está en manos de particulares?

Desengañese nuestro apreciable colega; el mundo no marcha por este camino. Deje que los farmacéuticos se establezcan á su gusto; que se asocien; que abran laboratorios y oficinas; que busquen su parroquia y que se acrediten á fuerza de constancia, de trabajo, de actividad, de tentativas, de pensar, de cavilar, de emprender, de especular; es decir, á fuerza de lucha, que es la ley general de nuestra vida.

No es verdad, como supone el colega, que en España «el farmacéutico tenga que morir maldiciendo á la sociedad, de que se libra sólo con la muerte, á la profesion que le coloca entre los seres repulsivos y al hombre, que, siendo hermano, se inspira en Cain, huyendo de Abel.» Siempre encierran peligro frases de tanta amargura; porque, además de comprometer con la exageración las mejores causas, suelen perjudicar gravemente el gusto literario. En Madrid, en todas las capitales y principales pueblos de España, todas las personas acuden siempre á las oficinas de farmacia, y los farmacéuticos se ganan honorablemente la vida. Si en algunos pueblos pequeños, y sobre todo en los
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simplemente mezclas de esta base con uno, dos ó tres equivalentes de ácido phénico, de modo que son ó monophenato ó biphenato ó triphe- nato de rosanilina, dominando el elemento phénico en las violetas azules, y estando apenas phenizada la rosanilina en los rojos.

Los adelantos constantes de esta industria, ni debían ni podían limitarse al empleo de los elementos ya conocidos; era necesario lanzarse en el campo de las investigaciones de nuevo, y encontrar elementos que con mayor facilidad ó con mayor economía pudieran servir á la fabricacion de estos colores, cada dia más en boga. Esto se ha conseguido, como se presumía, desde el momento que el estudio teórico de la formacion del azul hizo patente la posibilidad de las sustituciones, y principalmente la base rosanilina.—Se echó mano de los ioduros de ethylo y de methylo, y en general de los bromuros y ioduros de radicales alcoholicos, y de este modo se constituyeron las rosanilinas ethylicas y methylicas. La gran dificultad, colocada la cuestion en este terreno, era la preparacion del ioduro de ethylo y de methylo, y esto se ha conseguido de un modo satisfactorio, colocando en un alambique calentado por medio de un doble fondo: alcohol, 60 partes, fósforo rojo 10, y iodo 100.—El iodo y el alcohol se ponen juntos en el alambique, y se va añadiendo el fósforo poco á poco, y se deja en contacto cuarenta y ocho horas calentando la mezcla.

Para obtener el violeta rojo se opera en un alambique de cobre sin estañar, calentado tambien por un doble fondo, y se destilan juntos rosanilina, 10 kilogramos; alcohol, 100 litros; ioduro de methylo ó de ethylo, 10 kilogramos, y hidrato de potasa ó sosa, 10 kilogramos.

Para el violeta azul las proporciones son las mismas, variando únicamente la del ioduro de methylo, que es doble, ó sean 20 kilogramos. Tanto en un caso como en el otro, la destilacion debe durar cuarenta y ocho horas.

Si las proporciones indicadas, y que corresponden teóricamente en el primer caso á dos moléculas de ioduro para una de rosanilina, y en el segundo á cuatro del ioduro para una de la misma base, se alteran de modo que sólo haya una molécula del primer elemento para una del segundo, el producto es azul, soluble en el agua; y si la accion del ioduro disminuye hasta los últimos limites, se obtiene un color azul muy verdoso.—Los colores violetas obtenidos de este modo necesitan una purificacion, que se efectúa destilando el producto para recoger los ioduros alcoholicos y el alcohol que haya en esceso; en seguida se lava con agua hirviendo para separar el álcali y el ioduro potásico formado, y por último, se disuelve en un ácido, que tanto puede ser el acético, como el piroleñoso, como los ácido-minerales; disolucion necesaria para que sean solubles en el agua, como hoy exi-