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Anales de química y farmacia, física e historia natural (1868-07-15 00:00:00), página 7

Sea B otro cuerpo (ó el mismo cuerpo A describiendo otro cuadrilátero entre las curvas P₀, P₃ y P₁, P₄) que en un ciclo completo entre los dos mismos focos toma del primero T₁ la cantidad Q'₁ de calor, y cede al segundo T₀ otra cantidad Q'₀.

Concebíamos que el cuerpo A ejecuta m ciclos completos entre T₁ y T₀: tomará del foco T₁ la cantidad de calor m Q₁; cederá al foco T₀ la m Q₀, y engendrará un trabajo mecánico (N. 53)

\[
m \mathrm{T} = \mathrm{J}(m\ Q₁ - m\ Q₀).
\]

Supongamos ahora que el cuerpo B ejecuta n ciclos completos, pero inversos de los anteriores (es decir, describiendo el cuadrilátero en el sentido P₀, P₃, P₂, P₁, P₀): es claro que tomará del foco T₀ la cantidad de calor n Q₀; cederá al foco T₁ la n Q'₁, y consumirá una cantidad de trabajo

\[
n \mathrm{T}' = \mathrm{J}(n\ Q'₁ - n\ Q'₀).
\]

Puesto que los números m y n son arbitrarios, podremos tomar-los de manera que se verifique la relación

\[
m\ Q₁ = n\ Q'₁,
\]

con lo cual es claro que las cantidades de calor recibidas y devueltas al foco T₁ en las dos series de ciclos, directa una é inversa otra, se compensarán exactamente, y el foco superior, en definitiva, ni ganará ni perderá calor.

La diferencia entre el trabajo engendrado y consumido será

\[
m\ \mathrm{T} - n\ \mathrm{T}' = \mathrm{J}(n\ Q'₀ - m\ Q₀),
\]

y podrá verificarse una de tres hipótesis.

1.º Que se tenga \( n\ Q'₀ > m\ Q₀ \); es decir, que sea mayor la cantidad de calor tomada en el foco T₀ en virtud de los ciclos B, que la cedida en los ciclos A.

En este caso,

\[
m\ \mathrm{T} - n\ \mathrm{T}' > 0,
\]

ó bien

\[
m\ \mathrm{T} > n\ \mathrm{T}';
\]
Anales de química y farmacia, física e historia natural (1868-07-15 00:00:00), página 8

es decir, que el trabajo engendrado en la serie de ciclos A, es mayor que el consumido en la serie B.

Dedúcese de aquí, que si sucesivamente operamos entre los dos focos T₀ y T₁ con los cuerpos A, B, podremos engendrar una cantidad determinada de trabajo sin que el foco superior pierda calor, y sí solo el inferior.

Ahora bien, si se admite como un axioma que es imposible engendrar trabajo mediante consumo de calor sin que este pase de un foco superior á otro inferior, es decir, de un foco á cierta temperatura á otro á temperatura mas baja; es claro que la consecuencia precedente será absurda, y que no podrá admitirse la desigualdad \( n\ Q'_o > m\ Q_o \).

2.a Que \( m\ Q_o > n\ Q'_o \). Basta para reducir este caso al anterior, alternar los cuerpos B y A, engendrando ciclos directos con el primero, y ciclos inversos con el segundo.

3.a Queda, pues, como única hipótesis admisible \( n\ Q'_o = m\ Q_o \), ó bien

\[
\frac{Q_o}{Q'_o} = \frac{n}{m};
\]

y como tenemos además \( m\ Q_1 = n\ Q'_1 \), de donde

\[
\frac{Q_1}{Q'_1} = \frac{n}{m},
\]

se deduce, finalmente,

\[
\frac{Q_1}{Q_o} = \frac{Q'_1}{Q'_o}.
\]

Aplicando á un número indefinido de cuerpos C, D... el mismo principio; ó bien, para un mismo cuerpo, á todos los cuadriláteros comprendidos entre P₁ P₂ (curva isoterna correspondiente á la temperatura \( t_1 \)) y P₀ P₃ (curva isoterna correspondiente á \( t_0 \)), tendremos

\[
\frac{Q_1}{Q_o} = \frac{Q'_1}{Q'_o} = \frac{Q''_1}{Q''_o} = \ldots = \text{constante}.
\]

Esta constante solo depende de las curvas elegidas P₁ P₂ y P₀ P₃; luego solo será función de \( t_0 \) y \( t_1 \), y tendremos, por último,

\[
\frac{Q_1}{Q_o} = \text{funcion}\ (t_0,\ t_1).
\]

José Echegaray.
Anales de química y farmacia, física e historia natural (1868-07-15 00:00:00), página 9

REVISTA DE FARMACIA Y TERAPÉUTICA.

FARMACIA BOTÁNICA.

Recoleccion de los vegetales y sus partes para uso medicinal.

(Conclusion.)

XXI.

Frutos.—Nos ocuparemos primero de los carnosos, y despues de los secos.

Los principios contenidos en los frutos, varían en las diferentes épocas de su desarrollo; en la primera son ácidos y astringentes, al paso que según van madurando elaboran principios azucarados y neutros. En un principio presentan los frutos generalmente un color verde, y actúan sobre el aire de una manera análoga que las hojas, descomponiendo el ácido carbónico, mediante la influencia de la luz: los principios inmediatos solubles se desarrollan, y van aumentando á medida que la fructificación avanza; estos principios solubles, son el tanino, los ácidos, el azúcar, la pectina, la goma, etc. En cuanto principia la maduracion, ya el fruto toma un color rojizo ó amarillento oscuro, y no actúa sobre el aire como el fruto verde, sino que absorbe oxígeno y los principios sufren una combustion lenta, destruyéndose los ácidos y las materias astringentes; y por último, en un grado muy adelantado llega hasta desaparecer el azúcar, que es el último cuerpo que falta. Y si continúa la accion del aire sobre el interior del fruto, se desarrollan fermentos y entra en putrefaccion, descomponiéndose completamente.

Durante la fructificación, se producen reacciones muy curiosas; las materias feculentas se trasforman en azúcar por la accion de los ácidos, y el tanino debe sufrir también la fermentacion glucósica, puesto que experiencias directas nos demuestran que puede transformarse en glucosa: la pectosa se convierte en pectina, y esta pasa luego á ácido péctico.
Anales de química y farmacia, física e historia natural (1868-08-15 00:00:00), página 1

ANALES
DE
QUÍMICA Y FARMACIA
FISICA É HISTORIA NATURAL.

NUM. 40.        15 de Agosto de 1868.        AÑO II.

QUÍMICA GENERAL Y ANALÍTICA.

Estudio teórico-práctico sobre la fabricacion del vinagre.

(Continuacion.)

Fundado en las anteriores consideraciones, la fabricacion del vinagre queda reducida á agregar al vino un poco de vinagre ya formado, ó en su defecto ácido acético, y despues se coloca en la superficie del vino por medio de una varilla un poco del mycoderma acetí, ó lo que es lo mismo, se siembra un poco de fermento: abandonando esta mezcla en estas condiciones al aire libre y á una temperatura que no baje de 15° á 20°, se nota que en la superficie se forma con bastante rapidez el velo, y que la acetificación marcha á paso rápido.

Si no se encuentra á la mano mycoderma acetí para sembrar, se consigue formarlo de la manera siguiente: se coloca en un sitio caliente una mezcla de vino y vinagre, y al cabo de algunos días se notan manchas que van aumentando en extension, y que no es otra cosa que montones del mycoderma acetí, nacido espontáneamente por medio de los gérmenes que el vino y el vinagre con-
Anales de química y farmacia, física e historia natural (1868-08-15 00:00:00), página 10

logas para los focos \( Q_1 \ldots \) y los arcos A a B, B b C... en cantidades infinitamente pequeñas de segundo orden, puesto que son proporcionales á los triángulos A a B, B b C...

Basta para convencerse de ello considerar los contornos cerrados A a B, B b C...

59. Establecido este principio, imaginemos una curva cerrada a b c... c' b' a (fig. 10), descrita por el punto representativo de un cuerpo al ponerse en contacto con una serie de focos Q, Q', Q"... variando al mismo tiempo sus presiones ó sus volúmenes, según cierta ley.

Imaginemos asimismo en el plano de las p v una serie infinita de curvas térmicas de primera clase m m', n b', p p'... y otra serie de arcos de segunda clase m b, n c, p d... m' b', b' p', c' q', d' n'... y formemos un contorno a m b n c p d q r f s s' f' r' e' n' d' q' c' p' b' m' a con curvas de una y otra clase que se aproxime tanto como queramos al contorno dado a b c... c' b' a.

Aquel será, por decirlo así, la variable auxiliar del sistema; éste la cantidad fija á la cual se aproxima indefinidamente dicha variable.

Hemos probado que, elemento por elemento, podemos sustituir á un contorno otro en todo lo que se refiere á presiones, volúmenes, temperaturas, trabajos desarrollados y cantidades de calor tomadas de los focos Q, Q'... ó cedidas á dichos focos, sustituyendo á estos últimos la serie Q_i, Q'_i... de focos correspondientes al contorno quebrado.

Tendremos, según esto:

calor cedido por los focos Q... en el arco a b = calor cedido por los focos Q_i... en el contorno a m b;
calor cedido en el arco b c = calor cedido en el contorno b n c.

Pero en cada uno de estos contornos hay dos arcos térmicos: por ejemplo, en el b n c, tenemos el arco b n de primera clase, y el n c de segunda; y mientras el punto recorre el arco n b, ni toma ni recibe calor; luego solo queda el arco efectivo n c, y como lo mismo podríamos decir de a b, c d, d e... resultará:
Anales de química y farmacia, física e historia natural (1868-08-15 00:00:00), página 11

calor correspondiente á a b = calor correspondiente á m b
id.................... bc = id..................... nc
id.................... cd = id..................... pd
id.................... de = id..................... qe

id.................... c'd' = id.................... c'q'
id.................... b'c' = id.................... b'p'
id.................... a b' = id.................... m'b'.

Por otra parte, cada dos arcos m b, m' b'; n c, b' p'; p d, c' q';... corresponden á un cuadrilátero m b b' m', n c, p' b', p d q' c'... análogo al de la fig. 8.a, y por lo tanto podremos aplicar á las cantidades de calor correspondientes el teorema del N. 57.

Llamando á dichas cantidades de calor Q_0 y Q'_0; Q_1 y Q'_1; Q_2 y Q'_2... y representando por t_0, t_1, t_2... las temperaturas de los focos, tendremos:

para el cuadrilátero m b b' m'..... \( \frac{Q_0}{f(t_0)} - \frac{Q'_0}{f(t'_0)} = 0 \);

id.................... n c p' b'..... \( \frac{Q_1}{f(t_1)} - \frac{Q'_1}{f(t'_1)} = 0 \);

id.................... p d q' c'..... \( \frac{Q_2}{f(t_2)} - \frac{Q'_2}{f(t'_2)} = 0 \);

Sumando todas estas ecuaciones, resultará:

\( \frac{Q_0}{f(t_0)} + \frac{Q_1}{f(t_1)} + \frac{Q_2}{f(t_2)} + ... - \frac{Q'_0}{f(t'_0)} - \frac{Q'_1}{f(t'_1)} - \frac{Q'_2}{f(t'_2)} ... = 0 \),

en la que Q_0, Q_1, Q_2... son las cantidades de calor cedidas al cuerpo ó recibidas de él por los focos Q, Q', Q"... al ponerse en comunicación con ellos.

Si convenimos en dar el signo + á las cantidades de calor que
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los focos ceden al cuerpo, y el signo — á las que el cuerpo cede á los focos, podremos expresar abreviadamente la ecuacion anterior, de este modo:

\[
\sum \frac{Q}{f(t)} = 0.
\]

De lo expuesto se deduce el siguiente

TEOREMA.—Cuando un cuerpo se pone en contacto con una serie de focos de calor á temperaturas diversas \( t_0, t_1, t_2 \ldots \); y de ellos recibe, ó bien les cede, cantidades de calor \( Q_0, Q_1, Q_2 \ldots \), si el cuerpo vuelve á su estado inicial, la suma de los cuocientes que resultan de dividir cada cantidad de calor por una funcion constante, f, de la temperatura correspondiente, es igual á cero.

JOSÉ ECHEGARAY.

REVISTA DE FARMACIA Y TERAPÉUTICA.

LA TEORÍA Y LA PRÁCTICA DE LA RESINACION.

EXTRACCION.

(Continuacion.)

V.

RECIPIENTES.—Los recipientes donde se acumula la materia resinosa que destilan los Pinos, por las entalladuras, pueden dividirse en dos clases, que denominaremos del antiguo sistema, y del sistema moderno ó de Mr. Hugues.

El adelanto hecho hace 23 años por Mr. Hugues en la Resinacion, y su rústica sencillez, ha sido inmediatamente adoptado por la generalidad de los que se ocupan de este ramo importante de la industria; sin embargo, aun queda mucho que hacer, si no para perfeccionar este sistema, al menos para generalizarlo entre las
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personas irresolutas, que necesitan para convencerse ver multiplicadas las pruebas de sus ventajas; pero estas van reuniéndose poco á poco, y no dudamos que la Resinacion por el antiguo método desaparecerá al fin para siempre de los montes. Por lo que á nosotros hace, encontramos que es muy grande el progreso obtenido por el nuevo sistema, que vamos á describir, después de dar una idea del antiguo, para que el lector pueda compararlos.

SISTEMA ANTIGUO.—Una vez labrada la cara de los Pinos, se abren con hacha los recipientes, para recoger la Miera en alguna raíz gruesa ó en trozos de ramas que se colocan al pié del árbol; pero lo mas comun, es hacer unos pequeños agujeros en el suelo, al lado del mismo cuello de la raíz, reforzando las paredes con tierra ó con musgo, y para evitar la pérdida que resultaria de desviarse la Trementina de los Pinos torcidos, coloca el peguero en los bordes de las entalladuras, de distancia en distancia, pequeñas astillas en dirección oblicua, ó colocando una horizontalmente en forma de canal, de manera que encauce el líquido hácía el recipiente. Pero siendo estos extremadamente permeables, hay una época durante la cual los jugos resinosos, á medida que caen en ellos, penetran totalmente por las paredes como en un filtro, para desaparecer en el suelo hasta que llegan á endurecerse; de donde resulta una pérdida considerable de materia, que, cuando se arranca el árbol, aparece entre las raíces en forma de terrones, los cuales se suelen recoger para elaborar la Brea.

Esta filtracion sigue después, aunque menos abundante, porque la Esencia de Trementina disuelve la Resina que reviste las paredes del recipiente, y penetrándolas continúa extendiéndose por el suelo.

Pero como la pérdida de Trementina es sobre todo enorme en los agujeros nuevos, los cuales absorben totalmente el producto de las dos ó tres primeras recolecciones, los pegueros procuran utilizar los antiguos, dirigiendo á ellos los jugos de las entalladuras laterales, por medio de canales abiertos alrededor del tronco, lo que produce otro daño tal vez mayor á causa de las soluciones de continuidad que dichas heridas producen en las caras del árbol, y la perturbacion consiguiente que ocasionan en su vegetacion.

Además, como la Trementina no rezuma sino por la parte superior de la entalladura, llega una época en que tiene que recorrer dos, tres y aun cuatro metros antes de llegar al recipiente; pierde por la evaporacion la mayor parte de su principal elemento, el
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Aceite esencial; la Resina que resulta, se concreta en toda la extension de la cara, y la Trementina que llega al recipiente arrastra una porcion de impurezas, como despojos de la corteza, hojas, insectos, etc., que unidas á las que depositan las lluvias y el viento, hacen que la materia obtenida por este sistema pierda extraordinariamente de valor, respecto del que la misma tendria recolectada por el nuevo procedimiento.

SISTEMA MODERNO.—Este sistema se reduce á la sustitucion de un recipiente móvil al fijo del antiguo método.

Como se ve, no es posible exigir mayor sencillez en una innovacion que solo ha sufrido algunas ligeras modificaciones desde el momento que fué puesta en practica por primera vez. Así, el agujero que Mr. Hugues hacia practicar en el fondo de la vasija para impedir que el agua se depositase durante el invierno, se ha suprimido, y en lugar de dejar el recipiente suspendido en el árbol durante esta estacion, se coloca vuelto en el suelo al lado del tronco, para impedir el efecto de las heladas. La tapa de barro cocido que cubría el recipiente tambien se ha abandonado, y para evitar que las virutas caigan en él, se la ha reemplazado con otra de madera que el peguero lleva siempre consigo, á fin de cubrirla cada vez que refresca las heridas, ó con el aparato Détroyat, compuesto de dos pequeñas tablas clavadas en ángulo obtuso, y cubierta con otra en forma de tejado, cuyo lado libre, que es curvo, tiene un gancho de alambre para adaptarlo sobre el recipiente, suspendido en el tronco. Y por último, la grapa de zinc, que sirve para dirigir la Trementina á la vasija, y que por ser afilada por un lado, era preciso servirse, para fijarla en el tronco, de un instrumento cortante de forma cóncava, está provista en la actualidad de 2 á 5 dientes que permiten clavarla con suma facilidad.

El recipiente de barro se eleva cada año de Resinacion suspendiéndolo de un clavo por medio de un agujero practicado en el borde de la vasija, que se halla un poco aplastada para que se adapte mejor á la cara del árbol, y la grapa se fija en él imprimiéndole una curvatura bastante pronunciada, cuya parte mas baja esté en medio de la incision y encima del recipiente, á fin de que la Trementina pueda descender con facilidad.

Tal es el método de Resinacion de Mr. Hugues, cuyas ventajas harán que sea adoptado en todos los pinares sometidos á este aprovechamiento.

El trabajo de colocacion de los aparatos es el mas sencillo y ex-
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pedido. Terminada la operacion del descortezamiento, y una vez abiertas las entalladuras, el peguero, provisto de una vasija y de una grapa, cogidas de uno de los depósitos repartidos por el monte, dá un golpe de hacha, y con el martillo de la misma, fija la grapa en el árbol; en seguida coloca la vasija debajo, y después de sujetarla bien para que no se tuerza, queda terminada la operacion. Al año siguiente, para elevar el recipiente en la clara, el obrero arranca la grapa del lugar que ocupa, lo cual se hace con suma facilidad, y vuelve á colocarla mas arriba. Hecho esto, introduce ligeramente un clavo de 0",62—0",03 de largo debajo de la grapa, y cuelga la vasija por medio del agujero destinado á este fin. Algunas veces la grapa no se adapta bien por sus bordes al Pino, en cuyo caso, el obrero tiene la precaucion de cubrir los intersticios con un poco de cal viva para evitar que se escape por ellos la Trementina.

Además, cuando el recipiente no se puede suspender del Pino, por ser este inclinado ó torcido, se usa una especie de plato, tambien de barro cocido, ó un embudo de la misma materia, cuyo diámetro es de 0",30. La grapa se coloca, como siempre, en un sitio, y la Trementina que vierte por ella la recibe el plato ó el embudo colocado sobre el recipiente, que se pone en el suelo.

Tal es el sistema de Mr. Hugues en su aplicacion práctica, por medio del cual se realiza una notable economia de trabajo, se re-coge una Miera mas fluida, mas blanca, mas pura, una tercera parte mas abundante que por el antiguo sistema, y que se vende un 20 por 100 mas cara.

En presencia de estas ventajas, que están al alcance de todo el mundo, es sorprendente que el antiguo método subsista en algunas partes, donde los propietarios, refractarios á toda innovacion, han manifestado y manifiestan aun gran antipatía hacia el nuevo procedimiento.

Su oposicion se funda en que el volumen de materia obtenida por el primer sistema es mayor, sin advertir que esto consiste en la cantidad de tierra, cortezas, etc., con que está mezclada, y sin observar que los fabricantes, no solo tienen en cuenta esta circunstancia, sino que, además, se ven precisados á rebajar los precios en razon de lo que hacen desmerecer al producto estos despojos; desmerecimiento que irá aumentando á medida que el comercio exija mayor perfeccion en las materias elaboradas.

Se acusa tambien al sistema Hugues de producir Resinas mas
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acuosas. Es evidente, que habiendo menos evaporacion, contendrán mayor cantidad de agua; pero tambien lo es, que por la misma razon, tendrá mayor cantidad de Esencia, y que, haciendo abstraccion del exceso de agua, resultará una materia que, en volúmenes iguales, será mucho mas rica en Esencia que la recolectada por el antiguo sistema.

Por consiguiente, resumiendo, tenemos: que el procedimiento de Mr. Hugues, dá mayor cantidad de materia, mayor cantidad de esencia, y unos productos fijos de superior calidad despues de la destilacion.

En cuanto al temor manifestado alguna vez por los pegueros sobre el aumento de trabajo por el nuevo sistema, desaparecerá bien pronto si se observa, que no tienen que ocuparse de la confeccion de los recipientes al pié de los árboles, ni de abrir en los troncos canales conductores de la Trementina, ni de la reparacion de los recipientes antiguos al principio de cada campaña, sino de la colocacion de la vasija, que es operacion tan sencilla como breve.

VI.

RECOLECCION DE LOS PRODUCTOS.—La recoleccion de los productos resinosos, como todo lo que pertenece al metodo moderno, ha sido objeto de ataques reiterados por parte de los adversarios de esta innovacion; pero para probar la falta de fundamento en que se apoyan, bastará que expongamos la manera de efectuar la operacion en cada uno de los dos sistemas.

En el antiguo, cuando los recipientes están suficientemente llenos, lo que, en el estío, tiene lugar cada 15 ó 20 dias, el obrero, provisto de un cubo y de una pala, va de árbol en árbol recogiendo la Miera que contienen. A este fin, mete la pala en el agujero, y volviendo á sacarla con presteza, deposita en el cubo la materia que ha podido extraer; en cuya operacion se concibe que, sobre todo, cuando la Miera es muy liquida, el peguero, por muy experimentado que sea, no podrá menos de verter algunas gotas, que multiplicadas por el número de recipientes, ocasiona una perdida de materia considerable.

En el sistema de M. Hugues, por el contrario, el obrero armado de un garrafón y una espátula, llega al pié del árbol, vierte la Trementina contenida en la vasija, separa rápidamente con la es-
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pátula la Resina adherida á sus paredes, y vuelve á colocarla en su lugar.

Esta operacion se debe ejecutar antes que los recipientes estén llenos, para evitar que los de los mejores Pinos empiecen á derramarse, perdiendo la Trementina mas rica en Esencia; así como para que el agua de lluvia no produzca el mismo efecto, conviene que las vasijas estén provistas de un pequeño agujero de salida, practicado enfrente del que sirve para suspenderlo del árbol, ó mejor, cubiertas con el aparato Détroyat.

Por lo demás, la Miera recogida que contiene un poco de agua, es mas rica en Esencia, á causa de la dificultad de la evaporacion; así que los pegueros deben dejar siempre una pequeña cantidad, teniendo cuidado de verterla en el momento de la recoleccion.

Una vez recogidos los productos resinosos, algunos propietarios tienen la mala costumbre de conservarlos almacenados por mas ó menos tiempo, antes de entregarlos á la fabricacion, esperando para venderlos la oportunidad que creen mas favorable á sus intereses, siendo así que perjudican considerablemente á su calidad.

Efectivamente, una de las causas á que son debidas las perturbaciones experimentadas por la Miera es, á no dudarlo, el oxígeno de la atmósfera. Este, á causa de su afinidad con el hidrógeno, ocasiona la trasformacion de la Trementina en Resina y la coloracion de esta por la combustion del hidrógeno bajo la influencia de la luz.

Generalmente se atribuye esta coloracion á la descomposicion de la materia, por la accion del fuego, en los aparatos destilatorios; pero es un error, porque la coloracion se observa aun antes de echarla en los aparatos, y se puede asegurar que de las Mieras de la misma procedencia y de la misma estacion, darán despues de la destilacion productos fijos tanto mas rojos, cuanto mas tiempo hayan permanecido al contacto del aire, y que, con temperaturas normales en los aparatos destilatorios, no se coloran sensiblemente las Colofánias.

De donde se sigue que hay una gran ventaja en manipular las materias resinosas al menor tiempo posible despues de su salida del árbol, y que el fabricante debe mirar como defectuosa toda Miera que hubiese permanecido almacenada despues de su recoleccion.

Es de esperar que, para poder sostener la concurrencia que mas pronto ó mas tarde hará la América á nuestros productos, los pro-