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profesional que les habilite para la asistencia que tengan contratada; á cuyo efecto exigirán los Gobernadores que, dentro del plazo de un mes, á contar desde la publicación de este Reglamento, les remitan los Alcaldes de los pueblos comprendidos en sus jurisdicciones testimonio de las escrituras y copia legalizada del título que les habrán presentado los facultativos titulares, para que los examine é informe la Junta provincial de Sanidad.

Art. 6.º Los Ayuntamientos y los facultivos quedan en libertad de rescindir los contratos hoy existentes por mútuo convenio, observando lo dispuesto en el art. 70 de la ley de Sanidad, y de renovarlos con entera sujeción á este Reglamento.

Art. 7.º Todas las contratas que en la actualidad tengan condiciones legales según lo establecido en el art. 5.º que precede, se renovarán al cumplir los cuatro años, si antes no fenecieran con arreglo á lo prevenido en el art. 31, y á medida que vayan caducando cuidarán los Gobernadores de que los pueblos escriturados cumplan con la prescripciones de este Reglamento.

Art. 8.º Darán asimismo los Gobernadores al Ministerio una nota semestral de este servicio, en la cual conste el nombre de los pueblos que constituyen los partidos médicos, su clase, número de vecinos que comprendan, nombre de los facultativos, con expresión de su título profesional, asignación que disfruten y número de pobres que asistan; á cuyo efecto se llevará un registro de este personal con las expresadas circunstancias.

Madrid 11 de Marzo de 1868.—Aprobado por S. M.—Gonzalez Brabo.

QUÍMICA GENERAL Y ANALÍTICA.

Estudio crítico de los diversos métodos empleados para conocer la riqueza del bióxido de manganeso natural.

(Continuacion.)

III.

El eminente Gay-Lussac publicó además otro procedimiento, fundado en la cantidad de oxígeno que el bióxido de manganeso calentado con ácido sulfúrico puede suministrar. Un volumen de
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oxígeno corresponde á doble volumen de cloro, y sabido es que cuando se calienta el peróxido de manganeso en presencia del ácido sulfúrico concentrado, se obtiene sulfato manganoso y un equivalente de oxígeno.

Para hacer este análisis se colocan en una retortita 3 gramos de peróxido de manganeso y 25 centímetros cúbicos de ácido sulfúrico muy concentrado: se adapta á la retorta un tubo estrecho para recoger los gases, que se sumerge en una probeta graduada, teniendo cuidado que la extremidad de este tubo se encuentre bastante elevada para traspasar el nivel del líquido cuando la operación ha terminado. Esta probeta se sumerge en un baño que contiene agua alcalinizada, para absorber el ácido carbónico suministrado por los carbonatos que acompañan ordinariamente á los óxidos de manganeso: este aparato presenta alguna semejanza con el que empleó Lavoisier para el análisis del aire. Se calienta gradualmente la retorta hasta que cese el desprendimiento de gases. Después del enfriamiento se separa el tubo, y se mide el gas oxígeno con las correspondientes correcciones de presión y temperatura.

Para determinar el volumen de oxígeno que contiene el peróxido de manganeso, se le añade una disolución normal de ácido arsénico que pueda destruir un volumen igual de cloro, el cual sabemos que corresponde á medio volumen de oxígeno.

Otro método, seguido algun tanto en el dia, es el de Levol, fundado en la acción del cloro sobre el cloruro ferroso disuelto en el ácido clorhídrico. Esta sal no deja desprender el cloro producido por el bióxido de manganeso y ácido clorhídrico, mientras no se ha trasformado por completo el cloruro férrico. Asimismo tiene también por fundamento, que el clorato potásico tratado por el ácido clorhídrico deja desprender tantos equivalentes de cloro como contiene de oxígeno. Hé aquí la explicación gráfica de estas dos reacciones:

\[
\text{MnO}_2 + 2\text{HCl} + 2\text{FeCl} = \text{MnCl}_2 + 2\text{HO} + \text{Fe}^2\text{Cl}_3
\]

\[
\text{KClO}_3 + 6\text{HCl} = \text{KCl} + 6\text{HO} + \text{Cl}_2.
\]

Por consiguiente, determinando la cantidad de cloruro férrico que se forma, se encuentra por el cálculo el volumen de cloro que se ha desprendido, y se tiene conocida la riqueza de la manganesa.
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Para hacer un ensayo manganimétrico por el procedimiento de Levol, se colocan en un matraz de 3 á 4 decímetros, 4gr,858 de hierro de cuerdas de piano, que es uno de los mas puros, sobre los cuales se vierten 100 gramos de ácido clorhídrico puro y concentrado. El matraz se tapa con un corcho, á través del cual pasa un tubo recto, terminado por su parte superior en embudo, y por la inferior en capilar. Se calienta ligeramente para activar la disolución del hierro. Cuando el metal ha desaparecido por completo, se añaden 3gr,98 de la manganesa que se va á ensayar, envueltos en un papel de filtro bajo la forma de un cartucho; vuélvese á colocar el tapon en el matraz y á continuar la accion del calor hasta la ebullicion. El cloro desprendido por la accion de la manganesa es absorbido enteramente por el cloruro ferroso para pasar á férrico. Si la manganesa sometida á la experiencia fuese químicamente pura, la cantidad empleada bastaría para perclorurar todo el cloruro ferroso; pero como esto rara vez sucederá, hay necesidad de completar esta percloruración, por medio de una disolución normal de clorato potásico, cuyo efecto hemos explicado teóricamente en la segunda reaccion.

Completada ya la cloruración, empieza á desprenderse gas cloro libre, que se reconoce porque se colorea la atmósfera del matraz de un gas amarillo verdoso, y además, porque decolora un papel de tornasol ó impregnado en sulfato de indigotina. Esta disolución normal se ha calculado que 100 centímetros cúbicos de ella contienen 3,170 de cloro; por consiguiente, fácil será por un cálculo sencillísimo determinar la cantidad de cloro obtenida en la que se ha empleado, puesto que se añade por medio de un tubo graduado en centímetros cúbicos, y se continúa la adición por el embudo del tubo que atraviesa el corcho del matraz, hasta que se ve la decoloración del papel azul que hemos indicado. Por ejemplo, en una manganesa que haya sido necesario emplear 48 centímetros cúbicos de disolución de clorato potásico, su riqueza será 100 — 48 = 52 por 100. De este volumen hay que restar medio centímetro cúbico de disolución normal, que es lo que la experiencia ha enseñado ser necesario para decolorar el papel tornasol.

Puede también determinarse la riqueza de la manganesa tratándola por ácido oxálico, con el cual reacciona, desprendiéndose ácido carbónico y agua, cuyo ácido carbónico se recoge en una campana que contenga agua de barita, y por el peso del carbonato bárico formado se deduce la riqueza de la manganesa, pues sabemos que
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dos equivalentes de carbonato bárico corresponden á un equivalente de peróxido de manganeso puro.

Es necesario en este procedimiento tener presente que hay que descomponer en un ensayo previo, por medio de un ácido diluido, los carbonatos que la manganesa pueda contener, porque si no el ácido carbónico de estos induciría á error en la experiencia.

IV.

Un método tambien algun tanto usado para dosificar la manganesa en breve tiempo, es el que está fundado en que el cloro que se desprende por la accion del ácido clorhídrico, forma cloruro cuproso cuando se pone en contacto con un exceso de cobre. Tres ó cuatro gramos de peróxido de manganeso, finalmente, pulverizado, se desecan á 100° y se introducen en un matraz, cuya abertura puede taparse con corcho, á través del cual pasa un tubo de vidrio estrecho. Despues de haber vertido un poco de agua sobre el peróxido de manganeso, se añaden próximamente 30 gramos de torneaduras de cobre bien limpias que no sean demasiado delgadas y que hayan sido préviamente pesadas con exactitud; trátanse por la cantidad de ácido clorhídrico necesaria para disolver el peróxido de manganeso, se cierra inmediatamente el matraz con el corcho y se tapa el orificio del tubo con un pequeño tapon de cera: se pone el todo en digestion durante algun tiempo á la temperatura ordinaria, despues á una temperatura mayor hasta que el peróxido de manganeso se disuelva, y se mantiene durante algun tiempo en ebullicion. En el momento en que se hace cesar de hervir, se tapa inmediatamente el tubo con un tapon de cera. Mientras la manganesa se disuelve, no debe desprenderse la menor porcion de cloro, lo que sucederia si se emplease un ácido clorhídrico muy concentrado y se calentase de pronto con intensidad. Despues del enfriamiento se separan las torneaduras de cobre, se lavan, desecan y pesan. De la pérdida de peso del cobre se deduce la cantidad de peróxido de manganeso obtenida en la manganesa del comercio.

El cloruro cuproso formado se disuelve en parte en el ácido clorhídrico, y en parte se deposita en el fondo del matraz bajo la forma de un polvo blanco. Las torneaduras de cobre deben lavarse con ácido clorhídrico diluido, y despues con agua, con objeto de separar de su superficie la capa de cloruro cuproso que generalmente les adhiere. Para impedir esta adherencia puede colocarse en el ma-
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traz cloruro sódico, con el que forma el cloruro cuproso una sal doble soluble. Si el peróxido de manganeso contiene una cantidad considerable de sesquióxido de hierro, el cloruro férrico producido se trasformaría en ferroso con el cobre. Debe en este caso hacerse un segundo ensayo, hirviendo en un matraz abierto con ácido clorhídrico una cantidad de sobreóxido de manganeso bastante mayor que anteriormente, hasta que todo el cloro se haya desprendido, añadiendo una cantidad de torneaduras de cobre pesado de antemano, tapando en seguida el matraz con un corcho y operando como antes dijimos. Este segundo ensayo dá una ligera pérdida de peso en el cobre, que se resta de la obtenida en el primer ensayo; la diferencia indicará la cantidad de cobre que se ha trasformado en cloruro cuproso por el sobreóxido de manganeso.

Uno de los procedimientos para obtener el gas nitrógeno es hacer llegar cloro al amoniaco disuelto en agua; de consiguiente, si este cloro es producido por el bióxido de manganeso y ácido clorhídrico, y sabiendo que dos volúmenes de nitrógeno corresponden á seis de cloro, puede determinarse por medio del nitrógeno producido en esta reaccion la cantidad de cloro que desprende una manganesa al disolverse en el ácido clorhídrico.

Otro procedimiento hay, debido á Gay-Lussac, fundado en que cuando se hace pasar el cloro producido por la accion del ácido clorhídrico sobre la manganesa por una disolucion de cloruro bárico que contenga ácido sulfuroso, fórmase sulfato bárico y ácido clorhídrico.

\[
\text{BaCl} + \text{SO}_3^2 + 2\text{HO} + \text{Cl} = \text{BaO SO}_3^2 + 2\text{HCl}.
\]

Si se elimina el exceso de ácido sulfuroso calentando la disolución en una atmósfera de ácido carbónico y se pesa el sulfato bárico producido, el peso de esta sal permite calcular la cantidad de cloro que se ha desprendido; se ve, en efecto, según la ecuacion anterior, que un equivalente de sulfato bárico corresponde á un equivalente de cloro.

Vemos, por consiguiente, que esta reaccion puede aplicarse al análisis de la manganesa, si la cantidad de cloro es producida por un peso dado de esta.

(Se continuará.)

Joaquin Olmedilla y Puig.
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FÍSICA GENERAL.

TERMODINÁMICA.

CAPÍTULO II.

(Continuacion).

Primer principio: trasformacion del calor.

32. Designaremos en adelante con el nombre de foco de calor á cierta temperatura dada, un cuerpo del cual se puede sustraer, ó al cual se puede suministrar cualquier cantidad de calor sin que cambie dicha temperatura. De aquí se deduce que todo cuerpo que se ponga en contacto con un foco de esta clase adquirirá su mismo estado calorífico, dándole el calor que le sobra ó tomando el que necesite para ponerse en equilibrio con él.

Las paredes de la caldera de una máquina de vapor, mantenidas á temperatura constante por la combustion en el hogar, ó el condensador, que una corriente de agua conserva siempre á la misma temperatura, realizan materialmente esta concepcion teórica de un foco constante de calor.

Todavia mas: una mezcla de vapor y de líquido á presion constante conserva siempre la misma temperatura, ya se le sustraiga calor, ya se le dé (N. 14), puesto que el exceso de calor se emplea en evaporar nuevas porciones de líquido, y por la sustraccion se condensa una parte del vapor, pero sin que la temperatura varíe mientras la presion no cambie.

Otro tanto puede decirse de las mezclas de sólidos y líquidos á la temperatura de fusion.

Vemos segun lo dicho, que esta concepcion de focos á temperatura constante é invariable no es puramente abstracta, sino que hay modo, entre ciertos límites, de realizarla prácticamente: por lo demás, para facilitar la explicacion puede suponerse que dichos focos son depósitos infinitos que no se alteran porque se les tome ó
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se les dé cantidades finitas de calor; así como se supone en la teoría eléctrica que el globo es un inagotable foco de electricidad.

33. El estado calorífico de un cuerpo queda perfectamente determinado cuando se conoce su volumen \( v \) y la presión \( p \) que ejerce en su superficie.

Tracemos, pues, dos ejes rectangulares, \( Ov, Op \), fig. 4., y contemos sobre ellos los volúmenes \( v \) como abscisas y las presiones \( p \) como ordenadas.

Es evidente que cada estado particular del cuerpo estará perfectamente definido por un punto del plano \( pOv \): en efecto, dado un punto P, sus coordenadas OV, VP quedan determinadas; luego quedará determinado el volumen \( v = OV \), la presión \( p = VP \) del cuerpo, y por lo tanto su temperatura \( t \), y su estado calorífico.

Una sucesión de diversos estados infinitamente próximos, corresponderá á una serie de puntos infinitamente próximos también; y si el cuerpo varía por la ley de continuidad, el punto representativo trazará una curva \( P_0PP_1 \).

Supongamos ahora un cuerpo con el volumen \( v_0 = OV_0 \) y la presión \( P_0 = V_0 P_0 \), y pongámoslo en contacto con un foco de calor T á temperatura constante \( t \).

Las cantidades de calor que el cuerpo reciba alterarán las condiciones en que se hallaba, y variarán su volumen y su presión según cierta ley determinada por la curva \( P_0 m \) que describe el punto representativo.
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Los artículos de esta Seccion, escritos por los redactores de los ANALES, serán siempre discutidos y aprobados por la Redaccion, y llevarán al pié su firma. Los artículos remitidos se insertarán, si la Redaccion lo estima conveniente, aunque no se hallen en un todo conformes con las ideas sustentadas por nuestra Revista, y llevarán igualmente la firma de su autor: la discusion razonada que tanto ilustra y que es la base de la civilizacion de nuestro siglo, será siempre nuestro constante sistema: jamás daremos cabida á articulos apasionados llenos de personalidades, que son acogidos con fruicion por algunos: nuestra conducta tendrá únicamente por guia los verdaderos intereses de la ciencia y de las profesiones que con ella se relacionan.

Daremos principio en nuestro próximo número á esta importante Seccion, por el examen del Reglamento orgánico para los establecimientos de aguas minerales, publicado en la Gaceta del 18 de Marzo, que á nuestro juicio establece un verdadero monopolio en favor de la Real Academia de Medicina, sin que por ello resulte ningun bien á la humanidad, y en cambio perjudicando notablemente los intereses de los catedráticos de Quimica, de los farmacéuticos, de los ingenieros, y en general en perjuicio de cuantas personas poseen conocimientos químicos suficientes para practicar el análisis de aguas minerales, y mas especialmente para aquellos que á expensas de grandes sacrificios é invirtiendo grandes sumas han logrado montar laboratorios con los elementos indispensables para practicar toda clase de trabajos analíticos; abrigamos la confianza que nuestras observaciones han de ser oidas, que la razon y la justicia han de imperar, y que no se perjudicarán los intereses de las clases químicas, hollando los derechos que tiene todo individuo á hacer los trabajos referentes á su profesion.

Despues de este detenido estudio, examinaremos igualmente el reglamento para la organizacion de partidos mé-
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Supongamos todavía que al llegar el volumen del cuerpo á On y su presion á mn, se interrumpe la comunicacion entre el cuerpo y el foco T, y se sustituye á este último otro foco T' á temperatura constante t'. Segun que t' sea mayor ó menor que t, el cuerpo recibirá calor de T' ó le dará parte del que posee; pero de todas maneras variarán su volumen y su presion, pasando por una serie de estados cuya ley estará expresada por la curva mm'.

Repitiendo de nuevo la sustitucion del foco T' por otro nuevo foco T'', tendremos otra nueva línea m' P1, y así podríamos continuar indefinidamente.

34. Es claro que las curvas P0 m, mm',... m' P1 pueden ser infinitamente pequeñas, y que los focos T, T', T''... pueden variar por la ley de continuidad, en cuyo caso el contorno discontinuo P0 m m' P1 se convertirá en una curva continua.

En resumen: podemos siempre suponer que la curva descrita por el punto representativo de un cuerpo procede de haber puesto en contacto dicho cuerpo con una serie de focos de calor de temperatura constante, variando de una manera continua ó discontínua.

En toda curva del género de la P0 mm'... P1 habrá arcos en que el cuerpo reciba calor de los focos con los que se le ponga en contacto, y otros en que por el contrario ceda calor á dichos focos.

Por ejemplo: si la temperatura de T' es superior á la del cuerpo, mientras describe el contorno P0 m, saldrá calor de T y pasará al cuerpo; si por el contrario, la temperatura de T' es inferior á la de aquel mientras su punto generador recorre mm', el cuerpo cederá una parte de su calor al foco.

35. Hemos supuesto que T, T',... son focos infinitos, pero pudieran ser finitos, y sin embargo no habría error en considerarlos como de temperatura consistente si solo están en contacto con el cuerpo un tiempo infinitamente pequeño, puesto que las cantidades de calor cedidas ó adquiridas serán infinitamente pequeñas también y esto no alterará el calor finito de dichos focos.

Mas aún: pueden perder ó ganar los focos de calor cantidades finitas, sin que por esto dejen de ser exactas todas las consideraciones que hemos expuesto hasta aquí: no habrá mas diferencia entre unos y otros casos que en la ley, según la cual variarán las curvas del contorno P0 mm' P1.

36. Al poner en contacto un cuerpo con un foco de calor á distinta temperatura de la suya, no son únicamente los cambios de
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volúmen, presion y temperatura del cuerpo, los fenómenos que se presentan: otras dos circunstancias hay dignas de estudio: 1.º, las alteraciones moleculares que en el interior del cuerpo se habrán de verificar forzosamente; 2.º, el trabajo exterior, positivo ó negativo, que desarrollará por su cambio de volúmen. Del primer efecto no podemos ocuparnos todavía, pero es ya llegado el momento de estudiar detenidamente el segundo.

El estado de un cuerpo, hemos dicho varias veces, depende de su volúmen y de su presion, elementos que determinan su temperatura: de suerte que para cierto volúmen, cierta temperatura y una presion determinada, el cuerpo permanecerá en equilibrio si de fuera adentro obra otra presion igual y contraria á la suya, sea esta presion la de la atmósfera, ó la resistencia de las paredes, ó un medio material cualquiera que la sustituya. Dedúcese de aquí, que si comunicamos al cuerpo una pequeña cantidad de calor \( dQ \), su presion aumentará; y como la presion de la atmósfera, ó de la envolvente, ó en general la presion exterior no habrá variado, el equilibrio no será ya posible, y el cuerpo aumentará de volúmen, rechazando la fuerza exterior que le oprime; pero vencer una fuerza á lo largo de un camino es desarrollar un trabajo; luego esta dilatacion del cuerpo dará lugar á un trabajo elemental (N. 20)

\[
+ p \cdot d v,
\]

representando por \( p \) la presion y por \( dv \) el aumento de volúmen.

Claro es que si el cuerpo perdiése calor, su volúmen disminuiría, y la presion de la atmósfera ó de la envolvente sería en este caso la que desarrollaría un trabajo venciendo hácia dentro, por decirlo así, la resistencia del cuerpo en cuestion: el trabajo de este sería en dicha hipótesis de signo contrario al anterior, ó bien

\[
- p \cdot d v.
\]

Otro efecto secundario hay que acompaña á toda variacion de volúmen, y es el desarrollo de una pequeña cantidad de fuerza viva en la masa del cuerpo; pero si estos cambios de figura son lentos, como sucede en la mayor parte de los casos, bien puede despreciarse dicha circunstancia.

José Echegaray.
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REVISTA DE FARMACIA Y TERAPÉUTICA.

FARMACIA BOTÁNICA.

Recoleccion de los vegetales y sus partes para uso medicinal.

(Continuacion.)

X.

Influencia del clima.—Entendemos por climas cierto número de zonas isotermas, caracterizadas por su temperatura media anual, estival é invernal; por la humedad, la cantidad de lluvias, por los vientos, por el terreno y otras circunstancias que hacen semejantes dos lugares de la tierra. Basta la enumeracion de las causas que determinan un clima para comprender la influencia de él en las propiedades de las plantas. Como las condiciones de existencia varían con el clima, también varían los principios que elaboran los vegetales, y solo viviendo en climas iguales podrán elaborar principios idénticos.

Además, cada especie ó grupo de vegetales tiene su clima adecuado para su desarrollo, que es aquel en que crecen las plantas con mas vigor y elaboran mas principios.

La influencia del terreno y de la humedad ya la hemos examinado, y solo nos resta, para comprender toda la importancia de los climas en la vegetación, hablar de la influencia de la temperatura y de la luz.

El sol influye en las propiedades de las plantas por los rayos caloríficos, que desecan el terreno, y por la luz, que es necesaria para la respiracion, y modifica ciertos principios, como en las hortalizas que, libres de la accion de la luz, elaboran mas partes blandas y pierden el color verde. El calórico y la luz tienden á exaltar las propiedades de las plantas, de donde resultan anomalías que parecen contradecir á la ley de las analogías, puesto que plantas de una misma familia elaboran principios muy distintos, según que