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Anales de química y farmacia, física e historia natural (1868-06-01 00:00:00), página 4

Véase con cuánta razon asegurábamos que malamente se nos inculpa por no saber fabricar buenos vinos, y sirva tambien este argumento para probar que no debemos al atraso en la buena educación de los vinos la carestía de mercados, como muchos equivocadamente creen. Esto sentado, y despues de consignar este hecho que devuelve la fama y reputacion á nuestros vinicultores, tan injustamente vilipendiados, pasemos revista detallada y por naciones á la cantidad que de este producto indígena consumió en 1863 cada una de ellas.

Cuadro de exportacion de vinos españoles á Europa y África en el año de 1863.

    Puntos.
    Clase de vino.
    Cantidad en litros.

    Argelia
    Vino comun.
    5.632.641

    Bélga
    »
    8.056

    de Cataluña
    37.783

    de Jerez y el Puerto.
    242

    de Málaga
    9.680

    Bremen
    »
    118.304

    Cerdeña
    Vino comun.
    2.630.079

    de Jerez y el Puerto.
    3.042

    de Málaga
    155.009

    Dinamarca
    Vino comun.
    175.714

    de Jerez y el Puerto.
    105.692

    de Málaga
    33.766

    Estados Pontificios
    Vino comun.
    83.260

    de Málaga
    3.388

    Francia
    Vino blanco superior.
    1.613

    » comun
    5.841.058

    de Cataluña
    236.398

    de Jerez y el Puerto.
    256.785

    de Málaga
    910.916

    de Sanlúcar
    5.750

    Generoso de otros puntos
    2.081

    Hamburgo
    Vino comun.
    287.044

    de Cataluña
    137.578
Anales de química y farmacia, física e historia natural (1868-06-01 00:00:00), página 5



    Puntos.
    Clase de vino.
    Cantidad en litros.

    Hamburgo
    Vino de Jerez y el Puerto.
    335.304

    » de Málaga
    149.072

    Holanda
    Vino comun
    417.228

    » de Cataluña
    27.319

    » de Jerez y el Puerto
    301.981

    » de Málaga
    112.222

    Inglaterra
    Vino comun
    2.498.980

    » de Cataluña
    315.946

    » de Jerez y el Puerto
    28.019.737

    » de Málaga
    377.277

    » de Sanlúcar
    173.811

    » Generoso de otros puntos
    5.151

    Gibraltar
    Vino comun
    510.709

    » de Cataluña
    18.055

    » de Jerez y el Puerto
    629.972

    » de Málaga
    53.151

    Portugal
    Vino comun
    239.757

    » de Jerez y el Puerto
    64

    Prusia
    Vino comun
    29.494

    » de Málaga
    68.096

    Rusia
    Vino comun
    407.050

    » de Cataluña
    24.384

    » de Jerez y el Puerto
    1.126.952

    » de Málaga
    108.931

    Suecia
    Vino de Cataluña
    3.088

    » de Jerez y el Puerto
    95.253

    » de Málaga
    43.038

    Toscana
    Vino comun
    28.684

    » de Málaga
    43.590

Exportación á América.

    Isla de Cuba
    Vino de Cataluña
    1.296.973

    »
    31.638.547

    »
    1.857.926
Anales de química y farmacia, física e historia natural (1868-06-01 00:00:00), página 6



    Puntos.
    Clase de vino.
    Cantidad en litros.

    Puerto Rico
    Vino de Cataluña
    47.142

    » comun
    93.364

    » de Málaga
    195.897

    Brasil
    Vino comun
    5.541.541

    » de Málaga
    67.856

    Chile
    Vino comun
    117.933

    » de Málaga
    129.225

    Ecuador
    Vino comun
    104.445

    Estados Unidos
    Vino de Cataluña
    540.194

    » comun
    355.766

    » de Jerez y el Puerto
    368.957

    » de Málaga
    117.724

    Méjico
    Vino de Cataluña
    81.755

    » comun
    449.146

    » de Jerez y el Puerto
    328.303

    Perú
    Vino comun
    90.344

    República de la Plata
    Vino comun
    379.784

    » » de Jerez y el Puerto
    16.850.873

    » de Málaga
    55.285

    » de Málaga
    517.766

    Uruguay
    Vino de Cataluña
    72.431

    » comun
    3.610.290

    » de Málaga
    362.408

    Venezuela
    Vino de Cataluña
    46.299

    » comun
    158.925

    » de Málaga
    965.770

    Posesiones danesas
    » »
    41.090

Exportacion á Asia.

Islas Filipinas Vino comun 585.751

(Se continuará.) EL BARON DE LAS CUATRO TORRES.
Anales de química y farmacia, física e historia natural (1868-06-01 00:00:00), página 7

QUÍMICA GENERAL Y ANALÍTICA.

Estudio crítico de los diversos métodos empleados para conocer la riqueza del bióxido de manganeso natural.

VII.

(Conclusion.)

Ejecucion del ensayo.—Se principia por reducir á polvo impalpable una porción de la manganesa que se trata de ensayar, y se pesa un gramo con la mayor exactitud; se coloca el sobreóxido pesado en una cápsula de 500 gramos de capacidad, sobre el cual se vierten 100cc del cloruro estannoso, y en ella se calienta la materia á la llama de una lámpara de alcohol.

Cuando el sobreóxido ha desaparecido, lo que há lugar en algunos minutos, se separa la cápsula del fuego y se añaden 1 ó 2 centímetros cúbicos de la disolución de ioduro potásico almidonado, y se agita el todo. Hecho esto, se vierte gota á gota por medio de un tubo graduado en medios centímetros cúbicos, la disolución de permanganato potásico, agitando sin cesar el líquido de la cápsula, en cuya reaccion, según queda ya demostrado, se produce cloro, con el cual pasa á cloruro estannico el cloruro estannoso que no ha podido perclorurar el cloro á que dió origen el bioxido de manganeso. En el momento en que el cloro que se produce no halla ya cloruro estannoso, descompone el ioduro potásico y se tiñe de azul, debido al ioduro de almidon que se forma.

Cuando se aproxima el término de la reaccion debe añadirse la disolución del permanganato potásico á largos intervalos y agitar bien el líquido en todos sentidos, hasta que se note que la coloración es permanente é intensa, y cuando esto ha sucedido, basta añadir algunos miligramos del líquido normal de cloruro estannoso para que desaparezca el color azul. Entonces se ve en el tubo graduado qué número de medios centímetros cúbicos se han invertido para el complemento de las experiencias, y si se han empleado
Anales de química y farmacia, física e historia natural (1868-06-01 00:00:00), página 8

15, representando por 100 el bióxido de manganeso puro, tendremos que su riqueza será 100 — 15 = 85.

Este método conduce indudablemente á resultados muy exactos.

VIII.

Hemos terminado la enumeracion de los procedimientos de man- ganimetría, ateniéndonos en lo posible á su órden histórico. El número algun tanto crecido de estos métodos, indica por sí solo la importancia no pequeña que, como dijimos, tiene el asunto de que nos ocupamos. Trataremos, siquiera sea muy brevemente, de exponer algunas consideraciones críticas acerca de los que mas interés ofrecen.

Todos los expuestos se pueden dividir en dos secciones: unos se fundan en apreciaciones volumétricas, otros dan la preferencia á la balanza, y esta divergencia se observa siempre en la resolución de los problemas de análisis cuantitativa. Discordes están los químicos en la preferencia; unos ensalzan sobremanera los métodos volumétricos, como sucede á Mohr, mientras que gran número de autores dan la preferencia á los que están exclusivamente fundados en el peso. Efectivamente, los errores á que el aprecio por medio del volumen está sujeto, se salvan con el auxilio de la balanza; tales son, por ejemplo: las correcciones notables que hay que hacer en el volumen de los líquidos, según la temperatura á que se opera; las de capilaridad, según que los líquidos tengan mayor ó menor adherencia con las paredes de los vasos que los contienen, y la dificultad de que las graduaciones de estos vasos se hallen hechas con con la exactitud rigurosa que se requiere; así es muy común comparar un mismo volumen de líquido medido en diferentes vasos y en igualdad de condiciones de temperatura, etc., y hallar algunas diferencias. Tampoco debe ocultarse que no es fácil calcular bien la cantidad de líquido que moja los vasos para descontarla en los resultados obtenidos. Ninguno de estos inconvenientes se presentan en los métodos que se fundan en el peso, y por consiguiente creemos que son á los que debe darse la preferencia.

Los primeros procedimientos que dimos á conocer, fueron los de Gay-Lussac: pertenecen á los volumétricos, y el primero presenta el inconveniente de necesitar un doble ensayo, es decir, reconocer por medio de la clorometría la cantidad de hipoclorito formado en la disolución potásica, lo cual hace que sea algún tanto largo y
Anales de química y farmacia, física e historia natural (1868-06-01 00:00:00), página 9

tenga causas de error, no siendo fáciles de evitar. El segundo de dicho autor, fundado, como sabemos, en el desprendimiento de oxígeno, posee la notable ventaja de que el agua alcalinizada que coloca en la probeta donde este gas se recibe, evita el descomponer préviamente los carbonatos que contiene la manganesa. Sin embargo, se usa mas el primero, porque aunque mas largo, solo hay que medir líquidos, mientras que en el segundo hay que apreciar el volumen de un gas, cuya operación exige mayor cuidado y siempre correcciones de temperatura y presión.

Mas fácil y de bastante exactitud es el de Levol, y aun cuando en las obras de química se dice indistintamente que se coloque como indicador de la descoloración, un papel de tornasol ó impregnado en sulfato de indigotina, es preferible esto último, porque se aprecia con mas regularidad el momento en que se ha verificado la percloruración total del cloruro ferroso.

No de tanta brevedad y exactitud son los que tienen por fundamento la acción del cloro producido por la manganesa dada, sobre el cobre dividido (1) ó el amoníaco, porque llevan consigo apreciaciones ulteriores, y por consiguiente dos ó tres operaciones analíticas que los errores insignificantes cometidos en cada una de ellas vienen á sumarse en un error total de alguna consideración.

Pero de todos los procedimientos expuestos, es en nuestro concepto el mas aceptable el de Will y Fresenius, sobre todo modificado por Mohr. Reúne el mayor número de ventajas, brevedad, exactitud, el poco espacio que ocupa el aparato, apreciación por medio de la balanza, y además la circunstancia de que aun cuando la manganesa ensayada contenga óxido férrico, no tiene este cuerpo influencia en los resultados. Es el que generalmente se sigue por la mayoría de los químicos.

Decimos de los métodos de Hempel, Schabus y Astley Price, lo que de los de Gay-Lussac y Fuchs, y es que sus resultados no son tan satisfactorios como los producidos por el de Fresenius, á consecuencia de ser mas largo y no tan fáciles de practicar.

Tales son los principales métodos y las observaciones que nos ha sugerido su estudio: hemos comprobado tablas de análisis de manganesas practicadas por varios de ellos, y si bien hemos visto que una misma manganesa no ofrecía diferencias sensibles en su aná-

(1) Este método, indicado por Fuchs para la dosificación del óxido férrico, fué aplicado por Fikentscher á la manganimetría.
Anales de química y farmacia, física e historia natural (1868-06-15 00:00:00), página 1

ANALES
DE
QUÍMICA Y FARMACIA
FÍSICA É HISTORIA NATURAL.

NUM. 36.        15 de Junio de 1868.        AÑO II.

SECCION DOCTRINAL.

Orígen de nuestro malestar económico y medios que para combatirle se proponen.

II.

(Continuacion.)

Por poco que examinemos los anteriores datos, comprenderemos que los puntos culminantes de nuestra exportacion son: Inglaterra en Europa, nuestras Antillas y la república de la Plata en América. La primera consume casi exclusivamente los vinos blancos de Andalucía, y esos países ultramarinos nuestros tintos de Cataluña y Valencia. A la isla de Cuba somos deudores de un consumo representado por el 66 por 100 de nuestra exportacion americana: de la isla de Cuba pende la subsistencia de millares de españoles que viven en nuestro litoral mediterráneo, y que contribuyen con el producto de su trabajo al sostenimiento de las cargas públicas. ¡Qué sería de esa inmensa y cultivada zona, qué sería de España el dia, no imposible, en que la isla de Cuba se emancipara violentamente de la madre patria y rompiera con nosotros toda clase de relaciones!

Hora es ya de que pensemos en cuestiones trascendentales, y que no solo para dar impulso á nuestro mas importante ramo de
Anales de química y farmacia, física e historia natural (1868-06-15 00:00:00), página 10

vencerse de ello estudiar lo que sucede en un elemento cualquiera de la curva que traza el punto representativo del cuerpo.

Imaginemos un cuerpo con el volumen \( v \), la presión \( p \), y la temperatura \( t \), y designemos su punto representativo por M. Si ponemos al cuerpo en contacto con un foco á la temperatura \( t + d\ t \), bien pronto se establecerá equilibrio entre el cuerpo y el foco, elevándose aquel á la temperatura \( t + d\ t \): de suerte que los nuevos valores \( v' \) y \( p' \) habrán de satisfacer á la ecuación

\[
\varphi (v', p', t + d\ t) = 0.
\]

Los valores de \( v' \), \( p' \) quedan indeterminados, y el punto representativo en su segunda posición M' puede ocupar infinitos lugares alrededor de M; pero si fijamos, por ejemplo, el valor de \( p' = p + d\ p \), el valor del volumen queda determinado por la relación

\[
\varphi (v', p + d\ p, t + d\ t) = 0,
\]

y queda determinada la posición M' de dicho punto representativo, así como el elemento M M' de la curva.

Hemos pasado, pues, de M á M', poniendo en contacto al cuerpo con un foco á la temperatura \( t + d\ t \) y aumentando en \( d\ p \) su presión.

Ahora bien; para pasar de M' á M, es decir, para recorrer en sentido inverso la curva representativa, bastará: 1.º, reducir la presión exterior de \( p + d\ p \) á \( p \); 2.º, poner al cuerpo en contacto con el foco á temperatura \( t \).

Lo que hemos dicho del elemento M M' pudiera decirse de otro cualquiera.

43. No todos los ciclos, dice Mr. Robert, son reversibles; al menos directamente.

Supongamos que se deja caer cierto peso de agua, á la temperatura \( t_0 \), de un vaso superior á otro inferior. El agua al caer adquirirá cierta fuerza viva que se extinguirá por el choque con el vaso inferior. Este choque hará, sin embargo, que la temperatura del agua en el depósito inferior se eleve de \( t_0 \) á \( t_1 \); y si ponemos dicha masa de agua en contacto con un foco á la temperatura \( t_0 \), bien pronto comunicará á este foco el calor que el choque desarrolló, y volverá á su temperatura primitiva \( t_0 \).
Anales de química y farmacia, física e historia natural (1868-06-15 00:00:00), página 11

El agua vuelve al terminar todas estas operaciones á su estado inicial, y tendremos un ciclo cerrado; ¿pero será directamente reversible? No, porque el rozamiento no tiene otra operacion inversa como la compresion ó la expansion.

Mas adelante, y al ocuparnos de la teoría de las trasformaciones de Clausius, insistiremos de nuevo sobre este punto, que es de la mayor importancia.

44. Resumen.—1.º Poniendo á un cuerpo en contacto con varios focos y aumentando ó disminuyendo la presion exterior segun cierta ley; ó bien aplicando á un cuerpo cierta cantidad de trabajo y poniéndolo á la vez en comunicacion con focos distintos de calor, se le puede hacer pasar por diferentes estados.

2.º El resultado de esta evolucion es hacer pasar cantidades determinadas de calor de unos á otros focos, y al mismo tiempo crear trabajo.

3.º Si en la evolucion desaparece cierta cantidad de calor, aparece en cambio una cantidad, por decirlo así, equivalente, de trabajo positivo; y las explicaciones anteriores nos autorizan para generalizar este resultado, agregando que si hay consumo de trabajo en la evolucion del cuerpo, la cantidad final de calor es mayor que la primitiva.

Tenemos, pues, el gran principio de la trasformacion del trabajo en calor, y recíprocamente del calor en trabajo, principio puramente experimental; y decimos que es experimental, porque no es evidente á priori que Q sea mayor que Q' y que el área de la curva representativa sea positiva.

45. Pero admitida la creacion de trabajo por la trasformacion de calor, y recíprocamente; es decir, suponiendo en la fig. 6.º que \( Q > Q' \) y que el área \( P_0 P P_1 P' \) sea positiva, es fácil probar á priori, que las cantidades de trabajo creadas son proporcionales á las cantidades de calor que desaparecen.

Tendremos, en efecto, el siguiente

Teorema. Si representamos por T la cantidad de trabajo que crea la evolucion cerrada de un cuerpo, y por q el gasto de calor, ó el calor anulado, tendremos siempre, sea cual fuere el cuerpo y sean cuales fueren las condiciones de la experiencia,

\[
\frac{T}{q} = \text{constante}.
\]
Anales de química y farmacia, física e historia natural (1868-06-15 00:00:00), página 12

Dem. Supongamos que para un ciclo cerrado y reversible, que á fin de abreviar la explicacion designaremos por A, la cantidad de trabajo creado sea T, y q el calor que desaparece: representemos por J la relacion de T á q; es decir, que tendremos

\[
\frac{T}{q} = J.
\]

Admitiendo ahora que con el mismo cuerpo ó con otro cuerpo distinto, describimos otro ciclo B, y que por la nueva operacion ganamos la cantidad de trabajo T' con el gasto de calor q', representemos por J' la nueva relacion, de suerte que

\[
\frac{T'}{q'} = J',
\]

siendo J' diferente de J.

Si se repiten m veces las operaciones que forman el ciclo A, obtendremos el trabajo mecanico m T con un gasto de calor igual á m q; y sumando las m relaciones

\[
\frac{T}{q} = J; \quad \frac{T}{q} = J; \quad \frac{T}{q} = J; \ldots
\]

resultará

\[
\frac{m\ T}{q} = m\ J, \text{ ó bien } m\ T = J.\ m\ q' \ldots \tag{1}
\]

Supongamos que se repiten n veces las operaciones que constituyen el ciclo B, pero en orden inverso; es decir, de manera que se consuma trabajo y se gane calor: habremos gastado la cantidad de trabajo n T', creando la cantidad de calor n q'.

Las n ecuaciones

\[
\frac{T'}{q'} = J'; \quad \frac{T'}{q'} = J'; \quad \frac{T'}{q'} = J'; \ldots
\]

sumadas, darán:

\[
\frac{n\ T'}{q'} = n\ J', \text{ ó bien } n\ T' = J'.\ n\ q' \ldots \tag{2}
\]
Anales de química y farmacia, física e historia natural (1868-06-15 00:00:00), página 13

Efectuando sucesivamente las operaciones que comprenden los m ciclos directos y los n ciclos inversos, habremos gastado, en definitiva, la cantidad de calor

\[
m q - n q',
\]

obteniendo en cambio una cantidad de trabajo representada por

\[
m T - n T',
\]

que según las ecuaciones (1) y (2) será igual á

\[
J m q - J' n q'.
\]

Si escogemos los números arbitrarios m y n, de manera que

\[
m q - n q = 0,
\]

el gasto de calor será nulo; pues de lo contrario, sin consumo de calor podríamos crear trabajo mecánico, ó bien sin aumentar aquel desaparecería cierta cantidad de este, hipótesis ambas inadmisibles en la teoría que estamos exponiendo, y contrarias además á la experiencia.

Se debe por lo tanto tener

\[
J m q - J' n q' = 0;
\]

ó bien, toda vez que \( m q \) y \( n q' \) son iguales,

\[
(J - J') m q = 0;
\]

de donde

\[
J = J',
\]

y por lo tanto

\[
\frac{T}{q} = \frac{T'}{q}.
\]
Anales de química y farmacia, física e historia natural (1868-06-15 00:00:00), página 14

Pero sean cuales fueren \( q \) y \( q' \), siempre podemos repetir los razonamientos anteriores y elegir dos números \( m, n \), que cumplan con la condición

\[
m\,q - n\,q' = 0,\ \text{o bien}\ \frac{m}{n} = \frac{q'}{q};
\]

luego podremos establecer en general que la relación \( \frac{T}{q} \), entre el calor consumido y el trabajo ganado, ó reciprocamente, es una cantidad constante, independiente de la naturaleza del cuerpo y de las operaciones á que se le someta.

46. Cuando el ciclo no sea reversible, como, por ejemplo, en el caso de choque ó rozamiento, el método de demostracion del último número no es aplicable, pero el teorema aun subsiste.

En efecto, se puede imaginar que el calor obtenido por el rozamiento se destina á alimentar una máquina térmica perfecta de ciclo reversible, es decir, á crear trabajo; y en este caso, el trabajo creado T debe ser igual al que representa el choque T', porque si fuera mayor tendríamos creacion de trabajo motor sin causa, es decir, el movimiento continuo; y si fuera menor, habría destrucción de trabajo sin creacion de algun efecto equivalente.

Ahora bien; en la máquina térmica la relación del calor \( q \) engendrado por el rozamiento al trabajo creado T es igual á J, es decir,

\[
\frac{T}{q} = J;
\]

luego sustituyendo á T su igual T',

\[
\frac{T'}{q} = J.
\]

47. Esta relación invariable entre el trabajo mecánico creado, y calor consumido; es decir, entre el calor que desaparece y el trabajo que aparece, es lo que se llama *equivalente mecánico del calor*, y generalmente se designa por J en honor de Mr. Joule. J representa un trabajo: es la cantidad de energía mecánica que
Anales de química y farmacia, física e historia natural (1868-06-15 00:00:00), página 15

puede crear cada unidad de calor; en una palabra, el número de kilogramos en que se convierte cada caloría.

Diversos métodos se han empleado para determinar este importantísimo coeficiente, y siempre se han deducido valores próxima mente iguales.

Hé aquí varias determinaciones:

Segun Mr. Joule..................... J = 423,55 kilográmetros;
Segun Mr. Hirn....................... J = 432;
Segun Mrs. Tresca y Laboulaye.... J = 433.

48. Si cada caloría crea 340\( ^{km} \) término medio, ó se trasforma en 430\( ^{km} \), es claro que cada kilográmetro puede crear, ó puede trasformarse en \( \frac{1}{430} \) de caloría; de suerte que en general \( \frac{1}{J} \), que se representa por A, será el *equivalente calorífico del trabajo mecánico*.

49. Conviene, antes de seguir adelante, que recordemos rápidamente la marcha seguida hasta aquí y los principios establecidos.

1.º En todo cuerpo, y salvo los cambios de estado, existe una relación general entre las tres variables \( p, v, t \): este es un principio empírico, es decir, puramente experimental.

2.º El paso del calor de unos cuerpos á otros, por sí solo, no es susceptible de crear trabajo mecánico: de suerte que es inexacta la hipótesis de Carnot.

3.º En todo ciclo, ó sea en toda evolución calorífica de un cuerpo, en que hay trabajo creado, se anula cierta cantidad de calor; y al contrario, si se consume trabajo se crea calor. El calor se *trasforma, pues, en trabajo*; y recíprocamente: nuevo principio experimental.

4.º Hay proporcionalidad exacta entre las cantidades de calor y trabajo, que mútuamente se trasforman y sustituyen; de suerte que

\[
\frac{T}{q} = \text{constante}.
\]

Este teorema es consecuencia del principio anterior, y del siguiente axioma: *de la nada, nada brota; lo que es, nunca vuelve á la nada*.
Anales de química y farmacia, física e historia natural (1868-06-15 00:00:00), página 16

Los que no quieran aceptar la exactitud de este axioma, pueden considerar la ecuación

\[
\frac{T}{q} = \text{constante}
\]

como resultado de la experiencia; porque, en efecto, está comprobado experimentalmente por muchos y eminentes físicos.

José Echegaray.

REVISTA DE FARMACIA Y TERAPÉUTICA.

FARMACIA BOTÁNICA.

Recoleccion de los vegetales y sus partes para uso medicinal.

(Continuacion.)

XVII.

Leños.—Estas partes vegetales van cayendo en desuso, y con razon, porque están constituidos en su mayor parte por leñoso y no contienen por lo general principios activos. En algunos suele encontrarse resina, extractivo, materias colorantes, algunas sales, y á veces sustancias volátiles, pero en cortas cantidades.

Como son exóticos la mayor parte de los leños medicinales, el farmacéutico los toma del comercio, y la base de su buena eleccion es el estar bien desarrollados, no hallarse atacados por los insectos, ni destruidos. Se recolectan al principio del invierno, porque en esta época contienen mas principios extractivos: Mr. Knight ha observado que la madera y la albura son mas densas en invierno y suministran mas extracto que en cualquier otra estacion. Los leños deben tomarse de individuos vigorosos, que no sean muy jóvenes ni muy viejos, porque en los primeros los jugos son pocos, y en los