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Anales de química y farmacia, física e historia natural (1868-04-15 00:00:00), página 4

El análisis de aguas minerales, comprende dos partes: el análisis cualitativo, y el análisis cuantitativo: por el primero se investigan los cuerpos que se hallan en disolución en las aguas, y por el segundo se determina la cantidad de cada uno de los cuerpos disueltos.

Supongamos ahora que un propietario de un establecimiento hidrológico acude á un farmacéutico, á un ingeniero, á un médico ó á un químico cualquiera, para que haga el análisis de sus aguas minerales, y que aquel presenta el correspondiente certificado de análisis á la Academia para que lo rectifique; ¿qué deberá hacer la Academia para verificar la rectificación? Es evidente que empezará examinando si las aguas contienen los cuerpos que expresa el certificado; es decir, que hará el análisis cualitativo, y después pasará á examinar si se halla cada cuerpo en la proporción que marca el análisis practicado, teniendo que hacer el análisis cuantitativo, ó lo que es lo mismo, tendrá que repetir ó volver á hacer el análisis completo. ¿Se comprende que haya en este caso ningún propietario de baños que mande hacer á un químico cualquiera el análisis de sus aguas para que lo repita después la Academia, y por consiguiente tener que pagar dos veces el mismo trabajo? Es indiscutible que acudirá siempre á la Academia, y que esta ejercerá el monopolio de los análisis de las aguas minerales de todos los establecimientos de baños de España.

¿Qué razón ha habido para privar á los químicos del libre ejercicio de su profesion? ¿se ha puesto por ventura en duda la competencia de los farmacéuticos, de los médicos, de los ingenieros y de los doctores en ciencias para practicar esta clase de trabajos? Contra esta suposición nos rebelamos, no tan solo en nuestro nombre, sino en el de todas las clases químicas: ¿con qué derecho se pretende hacer pasar á la Academia como la única corporación que presente las garantías de aptitud indispensables para el análisis de aguas minerales? Por decoro de nuestro país, y para satisfacción de las clases químicas, debemos decir lo que se nos ha dicho y nos consta de un modo positivo: que el Consejo de Sanidad, en un informe pedido por el Gobierno, ha dicho terminantemente que la Academia no debía hacer de ninguna manera estos trabajos, cuando había tantas profesiones que podían practicarlo con la exactitud que requiere tan delicado estudio.

Nos consta también que las personas más competentes de la Real Academia y del Consejo de Sanidad, ya médicos, ya farmacéuticos,
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no ocultan su desaprobacion á esta disposicion del Reglamento; y no se entienda que al decir las personas mas competentes, queremos negar á ningun académico la competencia: no, de ninguna manera: si usamos esta frase, es con el solo objeto de dar á conocer la opinion de las personas que están mas prácticas en esta clase de trabajos, y de distinguirla de la de los académicos que, dedicados á otra clase de trabajos científicos, hasta hoy no han publicado ni aun han hecho ningun trabajo químico analítico.

¿Se quiere una prueba evidente de la competencia de las clases químicas? Examinense las Memorias publicadas sobre análisis de aguas minerales hechos por catedráticos, farmacéuticos, médicos, ingenieros, y en general por químicos de Madrid, de Barcelona, de Granada y de otros puntos de la Península: nos hemos propuesto no citar ningun nombre propio, y á la verdad lo sentimos, porque citando los nombres de los distinguidos químicos españoles que han hecho estos análisis, se pondría mas en evidencia la injusticia que resulta de privarles del ejercicio de una profesion para la que tienen dadas tantas pruebas de suficiencia y aptitud.

Si se alega como causa principal para haber concedido este monopolio, la conveniencia de que se conozca siempre de una manera exacta la composicion de las aguas minerales y el poder deducir con exactitud su accion terapéutica, contestaremos en primer lugar que no concedemos mas aptitud ni mas competencia á los médicos y farmacéuticos por el solo hecho de ser académicos, que á otros que no lo son: ¿han probado por ventura sus conocimientos químico-analíticos especiales para este caso al ingresar en la Academia? No: de seguro se encontrarán académicos que, sin perder nada de su reputacion, confiesen con sinceridad que no recuerdan lo que hace años aprendieron, y que no podrian hoy practicar ningun trabajo químico: es verdad que de los académicos se podrá elegir una comisión que tenga una gran práctica en clase de análisis, y ofrezca por lo tanto una garantía segura de la exactitud de los análisis.

Pero siguiendo el criterio del Reglamento, ¿por qué la Real Academia no practica el análisis de las sustancias alimenticias? Las alteraciones y las falsificaciones que son tan frecuentes, ¿no pueden alterar mas ó menos profundamente la salud de los pueblos, hasta el punto de ocurrir accidentes y hasta la muerte de algunos, como ha ocurrido mas de una vez? ¿No se podria alegar aquí con mayor razon el bien de la sociedad en general?

¿No se podria alegar igualmente el bien de la humanidad para
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justificar la conveniencia de practicar solamente la Academia los análisis químico-legales ó médico-químico legales, donde resultan muertes repentinas, producidas en algunos casos por envenenamientos? ¿no afectan tanto á la sociedad la exactitud de estos delicadísimos trabajos analíticos, cuando se ha de juzgar de la criminalidad mayor que puede ocurrir, ó de la inocencia, para que el juez condené al reo en un caso á la mayor pena que señala el Código, á la muerte, y en el otro á la absolución mas completa?

¿Quién ha practicado y sigue practicando estos últimos análisis, que por cierto muchas veces nos consta que no se han satisfecho, no ya los honorarios, sino tampoco los gastos que han originado? Farmacéuticos la mayor parte de las veces. No queremos sacar las consecuencias que se deducen de las anteriores consideraciones: nuestros lectores apreciarán nuestro silencio.

Y suponiendo que esta disposición, que según nuestro criterio, es atentatoria al libre ejercicio de las profesiones y hasta la dignidad de las mismas, se pudiera llevar á la práctica, ¿dónde va á hacer los análisis la Academia? ¿Se va á establecer quizá un laboratorio con este solo objeto, y se van á invertir grandes sumas, cuando hay tanta necesidad de economías? Abrigamos la convicción que el digno Director de Beneficencia y Sanidad y el Ministro de la Gobernación han de apreciar nuestras juiciosas y prudentes observaciones, y se hará desaparecer del Reglamento el artículo 8.º, y se declarará que la Academia no hará ni rectificará en ningún caso los análisis de aguas minerales, y que para ello están habilitadas todas las profesiones que estudian la química analítica.

No concluiremos este artículo sin hacer presente nuestra extrañeza por la conducta que el Restaurador Farmacéutico, el periódico profesional que tiene en la prensa la misión de salir á la defensa de los intereses de Farmacia, en su número del día 29 de Marzo se limite solamente á hacer observaciones ligerísimas: la primera se reduce á pedir «que la comisión permanente de la Academia á que se refiere el artículo 8.º, tenga en su seno individuos farmacéuticos, por la especialidad químico-analítica que exige el desempeño de su cometido, y que la expresada comisión encargue á farmacéuticos algunos actos de los que se designan en el artículo 13, cuando no haya otros profesores que puedan satisfactoriamente ejecutarlos.»

Esta primera observación no la creemos acertada, por la sencilla razón de que en el caso improbable de que la Academia llegase á
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hacer los análisis de aguas minerales, es seguro, es evidente que estos serian hechos por farmacéuticos, y los médicos se limitarian solamente á poner de manifiesto su accion terapéutica, es decir, que los académicos farmacéuticos llevarian la parte del trabajo mas pesada y de mas difícil desempeño. De las otras dos observaciones que igualmente hace el Restaurador, nos ocuparemos en el número inmediato.

LA REDACCION.

QUÍMICA GENERAL Y ANALÍTICA.

Estudio crítico de los diversos métodos empleados para conocer la riqueza del bióxido de manganeso natural.

(Continuacion.)

V.

Vamos á exponer el procedimiento analitico ideado por Will y Fresenius, que es con ligeras modificaciones el dado á conocer por Berthier y Thomson, y no pertenece, como sucede con algunos de los indicados anteriormente, á los métodos volumétricos. Fúndase en la reaccion que hemos dicho tiene lugar al poner el ácido oxálico con la manganesa y agua, de desprenderse ácido carbónico, si bien aquí interviene además el ácido sulfúrico, verificándose la siguiente descomposicion:

\[
\mathrm{MnO_2} + \mathrm{SO^3} + \mathrm{C^3 O^3}, 3\mathrm{HO} = \mathrm{MnO}, \mathrm{SO^3} + 3\mathrm{HO} + 2\mathrm{CO^2}.
\]

Se aprecia la pérdida de peso procedente del ácido carbónico formado, en un aparato pesado de antemano. Consta este de dos matraces, uno de 75 centímetros cúbicos y otro de 60, que comunican entre sí por medio de un tubo encorvado en dos ángulos rectos y de ramas verticales desiguales, dispuestas de manera que una llegue hasta el fondo de uno de los matraces, y otra solo penetre
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algunos milímetros en el opuesto. Además, por cada corcho pasa un tubo recto que en el matraz menor llega á muy corta distancia, al paso que se prolonga en el mayor hasta casi tocar con su fondo. Colócanse en el primero de estos dos matraces de 25 á 30 centímetros cúbicos de ácido sulfúrico de 66°, y en el otro 2gr,97 de bióxido de manganeso perfectamente pulverizado, 2gr,5 de oxalato potásico neutro, y 25 centímetros cúbicos de agua. Se tapa con cera el tubo recto mas largo, y se pesa cuidadosamente todo el aparato.

Entonces se verifica una pequeña succión por el tubo recto mas corto, con el objeto de hacer pasar algo de ácido sulfúrico al matraz que contiene la manganesa con el oxalato potásico; despréndese ácido carbónico con bastante regularidad, y en caso de que se verifique con demasiada lentitud, se hace llegar mas cantidad de ácido sulfúrico hasta que toda la manganesa se ha descompuesto, cuya operación se verifica próximamente en el espacio de cinco minutos. Se reconoce que se ha efectuado totalmente la descomposición, en que no hay la menor señal de desprendimiento de ácido carbónico al llegar nueva porción de ácido sulfúrico. Al terminar el trabajo, debe hacerse caer un exceso de este ácido, con el objeto de que la elevación de temperatura que produce al disolverse en agua, elimine todo el ácido carbónico disuelto. Despréndese el tapón de cera que anteriormente citamos, y se verifica por el tubo que tenía en su extremo esta sustancia, una débil aspiración de aire hasta que no se note sabor á ácido carbónico. Se deja enfriar el aparato y se pesa después del enfriamiento: la diferencia entre el resultado de este peso, y el que primero se verificó, nos pone de manifiesto la cantidad de ácido carbónico desprendida.

El peso del ácido carbónico es casi igual al del bióxido de manganeso descompuesto, porque 100 partes de ácido carbónico corresponden á 98,187 de bióxido de manganeso. Si se ha operado sobre 0gr,98989 de bióxido de manganeso, cada centígramo de ácido carbónico correspondería á un centígramo de aquél; pero como la cantidad de ácido carbónico formado sería muy pequeña, se multiplica esta cifra por 3, y resulta 2,97. Será, pues, necesario dividir por 3 el número de centigramos obtenidos para el ácido carbónico, y se hallará la cantidad de bióxido contenida en 100 partes en la manganesa ensayada. Si fuera un peróxido químicamente puro el sometido á la experiencia, 2,97 producirían 3,00 de ácido carbónico.

Los resultados obtenidos por este método son de notable exac-
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titud y están perfectamente de acuerdo unos con otros, lo cual hace que sea uno de los procedimientos mas usados, como tendremos ocasion de indicar después, al hacer la reseña de sus ventajas e inconvenientes, así como de los que antes hemos expuesto y de los que indicaremos á continuacion.

En el caso de contener la manganesa carbonatos alcalino-térreos, el método aplicado de la manera que acabamos de decir, daria necesariamente resultados erróneos. Hay necesidad de ensayar primero el mineral hirviéndole con agua, y examinar si la adición de una corta cantidad de ácido nítrico produce efervescencia. Se modifica el método según la siguiente indicacion, dedida á Roehr.

Después de colocada la manganesa en uno de los matraces, se añade agua destilada próximamente hasta la cuarta parte de su volumen, después algunas gotas de ácido sulfúrico diluido (una parte de ácido sulfúrico y 5 de agua), y se calienta al baño de María, agitando con frecuencia. Al cabo de algún tiempo se introduce en el líquido una barrilla de vidrio con objeto de examinar si tiene reaccion ácida, y en caso negativo, se añade otra pequeña cantidad de ácido. Caliéntase el líquido todo el tiempo necesario para tener seguridad de que se han descompuesto los carbonatos; se neutraliza el exceso de ácido por la legía de sosa exenta de carbonato; se deja enfriar, se añade oxalato sódico, y se termina la experiencia del modo que antes se dijo.

Una de las modificaciones mas notables introducidas en el método de Fresenius y Will, es la que ha dado á conocer Mohr en su excelente tratado de análisis química (1), la cual evita que cuando se calienta demasiado el líquido pueda salir del aparato algo de ácido carbónico, no bien desecado, y reduce á uno los dos matraces que aquellos químicos emplean.

Hé aquí el procedimiento de Mohr:

El aparato de que se vale consiste en un matraz cuya boca está cerrada por un corcho biperforado: por uno de los orificios penetra un tubo recto que llega casi hasta el fondo y obturado en su extremidad superior con un poco de cera, y por el otro orificio se introduce otro tubo algunos milímetros solamente, y á corta distancia de la parte exterior se ensancha y termina en un tubo mas delga-

(1) Traité d'analyse chimique à l'aide de liqueurs titrées, par Frédéric Mohr, traduit par C. Forthome.
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ANALES

DE

QUÍMICA Y FARMACIA

FÍSICA É HISTORIA NATURAL.

NUM. 34.        15 de Mayo de 1868.        AÑO II.

SECCION DOCTRINAL.

Orígen de nuestro malestar económico y medios que para combatirle se proponen.

(Continuacion.)

II.

¿Quién negará que la principal base de la riqueza de este país no consista en la agricultura? ¿Podrá disputarle la preeminencia la industria manufacturera que forma el núcleo de la riqueza de la Gran Bretaña?

Según los datos que hemos visto mas exagerados, en la provincia de la industria, en Cataluña, la fabricación algodonera ocupa cien mil operarios, y sesenta y cinco mil la de los demás tejidos: no creemos, pues, quedarnos cortos suponiendo que en toda la Península sean doscientos mil los jornaleros que deben su pan á la industria manufacturera, ocupados acaso en dos mil fábricas.

Tended la vista desde los Pirineos á Gibraltar; desde el Mediterráneo al Océano, y por mas que este dilatado espacio no esté exhuberante de población, no se os ocurrirá que pueda compararse la cifra formada por la clase labradora con la de doscientos mil ope-
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Análisis de las aguas medicinales de Gabiria (San Sebastian), practicado por el Dr. D. José Soler y Sanchez.

Densidad del agua............................. 1,00232168
Acido carbónico libre......................... 15°c,27
Acido sulfhídrico............................ 10 ,66
Azoe........................................... 18 ,56
Sulfato cálcico............................... 1er,281
Sulfato magnésico............................ 0 ,340
Carbonato cálcico............................. 0 ,059
Carbonato ferroso............................ 0 ,038
Cloruro magnésico............................ 0 ,058
Cloruro sódico................................ 0 ,038
Alúmina........................................ 0 ,032
Silice.......................................... 0 ,052
Materia orgánica............................. 0 ,024
Fosfatos.................................(indicios). 1gr,872

REVISTA DE FARMACIA Y TERAPÉUTICA.

Usos del espectróscopo y del micro-espectróscopo para examinar las manchas de sangre y de la sangre disuelta, así como para ciertas investigaciones de patología, por W. Bird Herapath.

El periódico Chemical News publica el siguiente notable artículo, que traslamos á nuestras columnas:

«Reconocer una mancha de sangre, y especialmente determinar si esta es de sangre humana, es un problema que ha ocupado por mucho tiempo la atención de los mas hábiles químicos y de los micrografos mas prácticos en las investigaciones médico-legales: todo procedimiento que disminuya las dificultades y facilite este género de investigaciones, es un adelanto que ha de reportar un gran beneficio.
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Hasta el presente las dificultades químicas aumentaban á medida que las manchas eran menos considerables, y ciertas manchas pequeñas, aunque muy evidentes, no han podido reconocerse en los tubos de ensayo por su excesiva pequeña ó por la posición que ocupaban.

Las investigaciones microscópicas no conducen á ningun resultado cuando por circunstancias particulares no se pueden separar los glóbulos de los tejidos examinados: además las modificaciones que sufren los glóbulos de la sangre por la accion de los reactivos empleados para separarlos de los tejidos vuelve muy dudoso el examen microscópico.

Cuando los glóbulos de la sangre que se trata de reconocer flotan en un líquido como la orina, la saliva ó el mucus, el microscopio puede fácilmente demostrar su presencia; y si la densidad de este líquido es bastante aproximada á la del suero de la sangre, estos glóbulos, no sufriendo modificaciones sensibles en sus caracteres, se determina exactamente su forma, y aun se podría saber con bastante facilidad si provienen de un hombre ó de un animal irracional; pero cuando la sangre se ha desecado por haber estado expuesta al aire mucho tiempo, no es fácil hacer tomar á los glóbulos su primitiva forma y sus caracteres ópticos, porque los diversos reactivos empleados para separarlos del tejido les han hecho experimentar alguna alteración: ordinariamente se han empleado con este objeto, ya soluciones de azúcar de uva ó de caña, ya mezclas de glicerina y agua destilada: algunos autores han aconsejado el empleo de disoluciones ácidas, otros de disoluciones concentradas de anhidrido arsenioso en agua destilada, á fin de separar las manchas de los tejidos alterando lo menos posible sus caracteres físicos. Si el reactivo destruye los glóbulos y disuelve la materia colorante, el microscopio no solamente no puede asegurar á qué mamífero corresponde, sino que deja indecisa la cuestion de saber si la mancha era ó no de sangre.

En casos semejantes, los medios químicos pueden solamente resolver la cuestion reconociendo la hematina disuelta: se fundan estos en la coagulacion de la albumina y la destrucción de la materia colorante bajo la influencia del calor, y en que otra porción de líquido tratada por el amoníaco no cambia sensiblemente de color, lo que deja la idea de una sustancia colorante de origen orgánico.

Hace algunos años que se han descubierto aparatos ópticos, por
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medio de los cuales se puede reconocer un cierto número de sustancias: estos aparatos, de formas diferentes según el uso á que se destinan, han recibido el nombre de espectróscopos.

El primer espectróscopo, de una gran exactitud, aunque algo complicado, sirvió para descubrir los metales thalio, cesio, indio y rubidio.

Poco tiempo después, el profesor Stokes modificó el espectróscopo para que se pudiesen examinar los espectros de absorción producidos por los líquidos, y recientemente Mr. Herapath ha construido un aparato con el mismo objeto y de un uso más cómodo y más seguro.

En este instrumento el líquido que se ha de ensayar se coloca en un pequeño tubo de ensayo que se mantiene por un resorte en una posición tal, que una luz muy brillante le atraviesa antes de ser analizado en el espectróscopo. Los espectróscopos ofrecen rayas de absorción, que varían de un líquido á otro, pero que son sobre todo muy hermosas con disoluciones débiles de permanganato potásico, como también con las disoluciones diluidas de cruorina y hematina. El permanganato hace aparecer cinco rayas negras en la porción verde del espectro, y la sangre se reconoce en dos rayas negras bien definidas, colocadas la una en la parte verde y la otra sobre los bordes de la tinta anaranjada: la intensidad y la coloración de estas rayas varían según el tiempo que tiene la mancha de la sangre, á consecuencia de la alteración que sufre la materia colorante de la sangre durante la desecación y exposición al aire.

Las manchas viejas tienen una absorción menos clara y las rayas son menos limpias, y se apercibe una raya suplementaria en el rojo: no parece posible, sin embargo, sacar de estas variaciones un medio de reconocer el tiempo de la mancha de la sangre: en efecto, las modificaciones que resultan dependen de circunstancias que no han podido aun determinarse, y que en casos aparentemente iguales aparecen muy diversas.

En todas las experiencias ópticas de la sangre es indispensable no hacer uso mas que de disoluciones excesivamente diluidas de materias colorantes, porque de lo contrario el líquido llega á ser completamente opaco ó al menos no trasmite sino algunas rayas, perteneciendo al rojo intenso. Cuando las soluciones son muy diluidas, la parte azul del espectro es totalmente absorbida, y se ven dos rayas en el verde, y muchas veces también una en el rojo.