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de alcohol, mientras que los éteres neutros de los ácidos monobásicos no contienen más que una sola vez este radical. De todo esto resulta, que los químicos que consideran á los ácidos sulfúrico, oxálico, carbónico, como monobásicos, deberian lógicamente considerar tambien al ácido fosfórico como monobásico.

Despues de todo lo que acabamos de indicar, el papel básico que representa el agua queda perfectamente demostrado. Todavia podríamos ocuparnos de algunas particularidades que presentan ciertos ácidos, pero esto haria demasiado prolijo este trabajo. Sin embargo, no queremos dar por concluida esta parte, sin decir algo sobre el papel especial que representa el agua en los ácidos inferiores del fósforo.

M. Wurtz, en un notabilísimo trabajo sobre este punto, deduce la siguiente conclusión: que el agua de los ácidos fosforoso e hipofosforoso nunca es reemplazada completamente por las bases, de suerte que estos ácidos contienen el agua bajo dos formas: una porción que hace parte integrante de estos ácidos y que no podrá ser eliminada, por consiguiente, sin la destrucción del compuesto ácido ó salino, y la otra porción bajo la forma de agua básica. Por esta razón, M. Wurtz representa estos ácidos por las fórmulas racionales siguientes:

Acido fosforoso....... = Ph HO^1, 2HO
Acido hipofosforoso.... = Ph H^2 O^1, HO

El ácido fosforoso toma dos equivalentes de agua básica, corresponde al ácido pirofosfórico, y puede, como éste, combinarse con dos equivalentes de base.

El ácido hipofosforoso no se combina más que con un solo equivalente de agua básica, y corresponde al ácido metafosfórico.

Según el mismo trabajo de M. Wurtz, estos ácidos introducen en sus combinaciones con los éteres, los agrupamientos moleculares, y las propiedades que acabamos de indicar.

El agua considerada como ácido.

El agua se combina con los óxidos metálicos para formar los compuestos llamados, muy propiamente, hidratos. En estas combinaciones, su presencia no tiene seguramente la importancia que hasta aquí le hemos reconocido. Esto puede muy bien ser debido,
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á que esta parte no haya sido todavía bien estudiada. Sin embargo, nosotros podremos desde luego decir, que muchos hidratos no pueden ser descompuestos por los medios ordinarios, sin que su agua sea reemplazada por un ácido, lo cual prueba evidentemente que el agua representa aquí el papel de verdadero ácido. Los hidratos de potasa y de sosa, calcinados hasta el rojo blanco, pierden su agua de hidratacion; pero esta agua es reemplazada por dos equivalentes de oxigeno en la potasa, y por uno solo en la sosa. La barita y la estronciana retienen un equivalente de agua, á las temperaturas más elevadas. Los otros hidratos, al contrario, pierden su agua fácilmente cuando les sometemos á temperaturas mas ó menos elevadas. ¿Pero los óxidos deshidratados conservan todavía las propiedades básicas? Ciertamente que son atacados por los ácidos hidratados; pero en este caso, ¿estamos seguros de que ellos no se hidratan en el momento mismo de la combinacion? Como los anhidridos no tienen accion ninguna como ácidos, no podemos deducir nada de la inaccion de los óxidos anhidros.

M. Millon admite una clase de cuerpos que designa con el nombre de bases hidricas, que resultan de la combinacion de una base con uno ó varios equivalentes de agua, y que están caracterizados por la tendencia que tienen á combinarse con toda su agua: esta agua se mantiene en presencia de los ácidos débiles. M. Millon admite, además, que estas bases se combinan integralmente con el ácido clorhidrico, sin que el oxígeno del óxido se combine con el hidrógeno del ácido. Dejamos á M. Millon toda la responsabilidad de esta opinion, que nosotros creemos un tanto gratuita.

Segun M. Fremy, el agua de ciertos hidratos representa un papel muy importante en su constitucion, de tal manera, que ella les comunica la propiedad de conducirse como los ácidos débiles. Los álcalis pueden disolver con facilidad los hidratos de cobre, de estaño, de antimonio, de cromo, desecados á la temperatura ordinaria, para formar sales; y la prueba de que estas combinaciones se deben á la presencia del agua, es que todas ellas se destruyen en cuanto se someten á la evaporacion, siquiera sea en el vacío; el álcali en este caso, se apodera del agua, y deja precipitar al óxido anhidro.

Los óxidos de los amonios compuestos deben su existencia muy
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probablemente al agua de hidratacion que contienen. Esta agua sirve sin duda alguna para mantener unidos los elementos, de la misma manera, poco más ó menos, que la sosa, por ejemplo, mantiene unidos los elementos del ácido hipofosforoso.

Y aquí parece llegado ya el momento de examinar el papel que el agua representa en la constitucion de los alcoholes; pero como estos compuestos son perfectamente neutros á los reactivos coloreados, aplazamos este estudio para uno de los capitulos que seguirán.

(Se continuará.)

FRANCISCO BALAGUER.

Acerado de las planchas grabadas en cobre.

(Conclusion.)

Dos fenómenos simultáneos tienen lugar inmediatamente después de la aparicion del ácido clorhídrico y amoniaco en los electrodos; la afinidad electiva del hierro, favorecida por la accion descomponente de la pila, desaloja al hidrógeno de su combinacion con el cloro, formándose protoclururo de hierro é hidrógeno que aparece en el polo negativo, y se desprende

\[
\mathrm{HCl} + \mathrm{Fe} = \mathrm{Fe Cl} + \mathrm{H}.
\]

La accion de la corriente, la afinidad de antagonismo del amoniaco y la descomposicion del agua por la pila, determinan la trasformacion de una parte del amoniaco puesto en libertad, dando por resultado la formacion de nitrato amónico

\[
2\mathrm{NH}_4^+ \mathrm{O} + 4\mathrm{HO} = \mathrm{NH}_4^+ \mathrm{O}, \mathrm{NO}_3^- + 8\mathrm{H}.
\]

El cloruro ferroso, en presencia del amoniaco disuelto, da lugar por la afinidad química, á la formacion de óxido ferroso, que se precipita, y á la regeneracion de cloruro amónico, que queda disuelto
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ANALES DE QUÍMICA

MONITOR DE QUÍMICA Y FARMACIA

Y DE LAS CIENCIAS AUXILIARES

NUM. 7.        Abril 12 de 1867.        AÑO I.

Sobre el origen de los carburos y combustibles minerales.

Los combustibles minerales, según la opinión de los más distinguidos geólogos, son originados, en la mayor parte de los casos, por la trasformación de sustancias orgánicas que, fuera del contacto del aire, en el interior de la tierra y a expensas de una temperatura más o menos elevada, se carbonizan completamente: se concibe en estas circunstancias la formación de las turbas, los linitos, las ullas, las antracitas y algunos otros compuestos carbonosos. Pero la formación de los compuestos betuminosos, que se hallan á veces en gran abundancia y á diferentes profundidades en el interior del globo, ¿obedecen siempre en su formación á esta misma causa? Los aceites minerales, los esquistos, los petróleos, los betunes, etc., que se encuentran de una manera continua y tan profusamente esparcidos en ciertos terrenos y á profundidades que parecen exceder de los terrenos estratificados, ¿son producidos también por la descomposición de una sustancia orgánica preexistente? Los carburos de hidrógeno observados en las erupciones y emanaciones volcánicas, y sobre los cuales ha llamado la atención en estos últimos tiempos Mr. Sainte-Claire Deville, ¿tienen el mismo origen? ¿Debemos también atribuir semejante origen á las materias carbonosas y á los carburos de hidrógeno contenidos en
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desprenda la menor cantidad de ácido carbónico. Los anhídridos de los ácidos orgánicos, no modifican en manera alguna los reactivos coloreados, aun cuando estén disueltos en el alcohol ó en el éter. Todavía podemos y debemos añadir que algunas veces se necesita la presencia de una cantidad de agua mayor de la que constituye el ácido hidratado, para que ciertas reacciones tengan lugar; así, por ejemplo, no solamente el anhídrido nítrico no tiene acción ninguna sobre el hierro, sino que tampoco la tiene el ácido nítrico monohidratado: bien lejos de esto, el hierro que ha estado en contacto con este ácido algún tiempo, se constituye en un estado alotrópico tal, que el ácido de una media concentración, ya no tiene acción sobre él.

Los ácidos, pues, tanto inorgánicos como orgánicos, para poder existir como tales, necesitan de la presencia del agua; ¿pero qué papel representa ésta? ¿Cuál es la cantidad absolutamente necesaria? Esto es lo que vamos á examinar. Pero antes debemos prevenir, que explicaremos los hechos según la teoría dualística, porque siguiendo esta teoría la acción que representa el agua, es más manifiesta. Mas tarde, ya haremos ver, que adoptando la teoría unitaria, los mismos fenómenos pueden explicarse de una manera más sencilla.

Volviendo á la cuestión; ¿qué papel representa el agua en los ácidos? Una simple comparación entre estos ácidos hidratados y las sales que forman, nos lo va á indicar de una manera terminante.

El ácido nítrico tiene por fórmula HO, NO³, y el nitrato de potasa KO, NO³.

El ácido sulfúrico 2HO, S²O⁶, y el sulfato 2KO, S²O⁶.

El ácido fosfórico ordinario, 3HO, PHO³, y el fosfato 3KO, PHO³.

Aquí vemos perfectamente la sustitución de los equivalentes de agua, por otro igual número de equivalentes de potasa. Y si observamos que las bases solo pueden ser eliminadas por otras bases, no nos podrá quedar duda alguna, de que el agua en los ácidos anteriores estaba representando el papel de verdadera base, es decir, que los ácidos hidratados son pura y simplemente sales á base de agua, y sales neutras según las leyes sobre saturación.

Examinando las fórmulas anteriores, observamos que el ácido
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nitrico está combinado con un solo equivalente de agua ó de óxido metálico; que el ácido sulfúrico contiene dos, y el ácido fosfórico tres; y para expresar estas diferencias, se dice que el ácido nítrico es monobásico, el ácido sulfúrico bibásico, y el fosfórico tribásico.

Mr. Graham, á quien ya hemos citado en otro lugar, es el primero que ha admitido la existencia de los ácidos polibásicos en un concienzudo trabajo sobre las modificaciones del ácido fosfórico. Este descubrimiento ha influido de una manera bien notable, no solamente sobre los progresos de la química mineral, si que tambien y mas eficazmente, en los de la química orgánica; muchas anomalías que parecían inexplicables, encuentran hoy una fácil explicacion, y el descubrimiento de un gran número de ácidos polibásicos, ha arrojado una viva luz sobre la constitucion de muchísimos cuerpos, sobre todo despues del descubrimiento no menos eficaz, de las bases y de los radicales poliatómicos.

No nos proponemos describir ni examinar el trabajo de Mr. Graham, con la detencion que acaso su importancia requiere; pero si dar una idea, siquiera sucinta, de él, pues que nos va mas tarde á servir de base para nuestras observaciones.

El ácido fosfórico tribásico, puede formar con las bases tres fosfatos, en que la relacion del oxigeno de la base es al del ácido, como 3 : 1, 3 : 2 y 3 : 3 respectivamente. El primero de estos fosfatos enrojece el tornasol, los otros dos tienen una reaccion alcalina; pero los tres tienen la misma composicion, los tres son fosfatos tribásicos. En efecto, si tratamos la disolucion de cualquiera de estos fosfatos por el nitrato de plata, obtendremos un precipitado amarillo de fosfato de plata, como nos indican las siguientes reacciones:

(NaO, 2HO) PhO^5 + 3(AgO, NO^5) = 3AgO, PhO^5 + NaO, NO^5 + 2(HO, NO^5)
(2NaO, HO) PhO^5 + 3(AgO, NO^5) = 3AgO, PhO^5 + 2(NaO, NO^5) + HO, NO^5
    3NaO, PhO^5 + 3(AgO, NO^5) = 3AgO, PhO^5 + 3(NaO, NO^5).

(Se continuará.)

FRANCISCO BALAGUER.
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Acerado de las planchas grabadas en cobre.

(Continuación).

Cuando se somete una disolución conocida, á la acción de una corriente eléctrica constante y de una intensidad determinada, se producen fenómenos, que dependen no solamente de la alteración del equilibrio de los fluidos eléctricos, en las moléculas de los cuerpos sometidos á la acción de la corriente, sino también de la acción de los electrodos sobre la disolución ó sobre los productos de su descomposición y de la afinidad y estado físico de los diferentes cuerpos, ya combinados, ya puestos en presencia unos de otros, por la descomposición que la corriente ejerce. De suerte que el fenómeno producido, depende de la acción de la corriente, de la afinidad de los cuerpos sometidos á su acción y de la naturaleza de los electrodos. La acción inmediata de las corrientes eléctricas sobre las disoluciones, es una descomposición, que puede variar con la intensidad de la corriente; de suerte que para examinar el fenómeno que he descrito, es necesario variar la naturaleza de los electrodos, la intensidad de la corriente, y reemplazar la disolución objeto de exámen por otras que presenten con la primera analogías químicas; el conjunto de hechos que se observen alterando las variables de que depende el fenómeno, darán una idea clara del papel que cada variable desempeña en la serie de reacciones.

Las reacciones que voy á examinar, trascurriendo intervalos de tiempo infinitamente pequeños entre la acción de la corriente y la reacción de la afinidad, puede suponerse que se efectúan simultáneamente, y los resultados se aprecian de una manera continua, molécula á molécula; al estudiar el fenómeno, podemos, sin embargo, hacer abstracción de la simultaneidad de los hechos, y agrupando los resultados obtenidos en tiempos apreciables, explicar como posteriores las reacciones debidas á causas secundarias.

El cloruro de amonio disuelto en el agua, sometido á la acción de la corriente eléctrica, empleando electrodos de hierro se des-
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compone; dando lugar á la aparicion de ácido clorhídrico sobre el electrodo positivo, y amoníaco sobre el negativo: dos papeles reactivos colocados en los electrodos, acusan desde que se cierra el circuito, reaccion alcalina en el polo negativo, y ácida en el positivo, mientras que la disolucion era neutra antes de actuar la pila. Generalmente se cree que la descomposicion citada puede expresarse por la fórmula

\[
\mathrm{NH}_4^+ \mathrm{Cl} + \mathrm{HO} = \mathrm{NH}_3, \mathrm{HO} + \mathrm{HCl}.
\]

En esta reaccion no se admite la descomposicion del agua.

Si en lugar de emplear el cloruro de amonio, se disuelve el cloruro de potasio ó sodio, se hace intervenir el agua en la reaccion, no se explica el fenómeno sin admitir simultáneamente la descomposicion del agua, y se formula la reaccion

\[
\mathrm{NaCl} + \mathrm{HO} = \mathrm{NaO} + \mathrm{HCl}.
\]

El agua sometida á la accion de la corriente eléctrica, es descompuesta en sus elementos, sobre todo si se disuelve en ella alguna sustancia que facilite el paso de la corriente; y tanto el cloruro de amonio, como el de sódio y potasio, producen el mismo efecto que las gotas de ácido sulfúrico que se vierten, cuando se la quiere descomponer.

Empleando el cloruro amónico, se admite, pues, que el agua no se descompone al mismo tiempo que el cloruro, en la primer fase de la operacion; mientras que cuando se emplea el cloruro sódico ó potásico, la descomposicion del agua es simultánea con la del cloruro, y ambas son originadas por la accion de la corriente, como causa principal, y favorecidas por la afinidad respectiva de los elementos libres, como causa secundaria, y por el estado eléctrico de las moléculas; explicacion lógica, y de la cual se deduce completa uniformidad en el fenómeno, ya se consideren tiempos infinitamente pequeños, ya tiempos apreciables: siempre resulta, que la corriente descompone el cuerpo disuelto y el disolvente; pero no sucede lo mismo con la explicacion del fenómeno, cuando se emplea el cloruro amónico, puesto que generalizando lo que se admite en el primer tiempo infinitamente pe-
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queño, resultaria que la pila no ejercia ninguna accion sobre el agua, y se limitaria á descomponer el cloruro disuelto.

Si por otra parte, se admite la teoria del amonio en toda su generalidad, no es lógico pensar que el fenómeno pase como he formulado, sino que teniendo presente las analogias quimicas, debia formularse la reaccion

\[
\mathrm{NH}_4^+, \mathrm{Cl} + \mathrm{HO} = \mathrm{NH}_4^+ \mathrm{O} + \mathrm{HCl}.
\]

Así, lo natural parece admitir una descomposicion simultánea del cuerpo disuelto y del disolvente, y una accion diferente sobre cada uno de estos cuerpos, puesto que no todos se descomponen con la misma facilidad; es decir, que la descomposicion de ambos cuerpos no estaria en la relacion de sus equivalentes, si la afinidad química no interviniera como reguladora de la accion eléctrica.

Ya se explique el fenómeno de una ú otra manera, el resultado de la accion de la corriente, puede traducirse, en ácido clorhidrico sobre el electrodo positivo, y amoniacal en el negativo; esta accion sigue de una manera continua, una parte del trabajo mecánico de la pila se invierte en la descomposicion anterior, venciendo la fuerza elástica de la afinidad química.

(Se concluirá.)

ENRIQUE COROMINAS.

EXPOSICION UNIVERSAL DE PARIS.

Paris 6 de Abril de 1867.

Mis queridos companeros: No he querido escribiros ántes, porque en realidad poco podia decirse; hoy que la apertura, un poco prematura, ha tenido lugar, ya empieza á animarse esto un poco: animacion que naturalmente ha de ir en aumento á medida que adelante la estacion, disminuya el precio de entrada, y se vayan colocando los productos que faltan por presentar, y que aún son muchos.

La apertura tuvo lugar, como se habia propuesto el Emperador, el dia 1.º á las dos de la tarde, y con un tiempo magnifico; la ceremonia se limitó, como no podia méños, á dar SS. MM. II. un paseo por una galería que, sostenida por columnas, tiene el gran departamento de máquinas. Iban acompañados de la comision imperial, y de algunas personas de su servidumbre particular. En esta galería tuvo lugar la presentacion de
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las comisiones extranjeras, y en el momento de pasar por la parte de curva correspondiente á cada país, la parte oficial de la comisión española mereció el que SS. MM., y especialmente nuestra bella compatriota, más encantadora cada dia, nos dirigiera palabras de simpatía, que se reflejaban bien en su semblante, que, aunque siempre risueño, se animó notablemente al descubrir los escudos y pabellones españoles con que estaba adornada nuestra seccion.

Terminada la vuelta completa por la galería de máquinas, dió la comitiva otra por la de bellas artes, que puede ya considerarse como completamente instalada. En estas salas esperaban varios invitados y la parte femenina de la colonia española, representada por esos tipos que solo ofrecen nuestras compatriotas, y cuyos nombres no me detengo á citar, porque no creo debe ser este el objeto de mi carta.

El Palacio, completamente terminado, contiene ya en su recinto todos los productos que han de constituir la exposicion, si bien es necesario ir desembalando con lentitud, porque desde el dia 1.º solo dedicaron algunas horas á esta faena, á fin de no embarazar el tránsito de las pocas personas que todavía visitan las colecciones, que, como os digo, aún no están completas, especialmente en algunos países como Italia, Portugal, España, Suiza, Bélgica, Principados Danubianos, Estados Unidos, etc., pues únicamente Francia, Inglaterra, Prusia y Austria son los que están adelantados en sus instalaciones.

El conjunto del Palacio es magnífico, y especialmente la galería de máquinas, cuyo aspecto es verdaderamente fantástico; no sucede otro tanto con las demás galerías, que, en mi concepto, son mezquinas, porque además de ser estrechas, son bajas; así es que, en los días de calor, ha de ser peligroso el pasar allí algunas horas, por más que estén tomadas todas las medidas necesarias para la ventilacion. Tiene este edificio una condición que le hace muy agradable para el visitador, y es la gran marquesina ó paseo cubierto al exterior, en donde están establecidos todos los cafés, fondas y despachos de cervezas de todos los países, luciéndose entre ellos nuestro café, dirigido por Quevedo, el dueño del Café Universal de la Puerta del Sol, y en el que se encuentra el clásico chocolate, jamón con tomate, y los sabrosos vinos de nuestro suelo. Excuso decirlos que en este departamento, el más frecuentado hasta hoy de toda la Exposición, se encuentran las deliciosas cervezas de Baviera y de Inglaterra.

Esta galería, que es como digo el paseo de los visitantes, está perfectamente alumbrada, como todo el parque, al gas, y permanece abierto hasta las once de la noche; el Palacio se cierra á las seis de la tarde.

El dia 1.º se permitió la entrada al público, que no fué numerosa sin duda, porque el precio era de 20 francos: tampoco ha estado más concurrido los días de 10 y 5 francos. No sé si desde mañana, que ya se entrará por 1 franco, estará más concurrido; verdad es que poco puede verse; así es que, bajo el punto de vista de estudio, y principalmente de