ferjorosa/bne-hemeroteca-ocr-xix huggingface dataset:
Anales de química (Madrid. 1867) (1867-03-15 00:00:00), página 12

INFLUENCIA DEL AGUA EN LOS FENÓMENOS QUÍMICOS. (1)

(Continuacion.)

SEGUNDA PARTE.

Accion química del agua.

Hasta aquí hemos considerado el agua como influyendo en los compuestos de tal manera, que una ligera elevacion de temperatura ha podido destruir su influencia, y el compuesto anhidro resultante, disuelto de nuevo, reaparece otra vez con todas sus propiedades anteriores y caracteristicas: no sucede ya lo mismo cuando se trata de la influencia del agua en su accion química sobre los cuerpos.

El agua puede entrar, y entra realmente, en las reacciones químicas, influyendo con uno de sus elementos, ó con los dos á la vez, ya unidos, ó bien desunidos. En todo caso, á estas combinaciones no se les puede en manera alguna quitar su agua, sin que se alteren en su constitucion intima, y por consiguiente, sin que sus propiedades no se modifiquen profundamente.

Hemos dicho que el agua, al entrar en combinacion, puede verificarlo de tres maneras distintas: primero, el oxigeno del agua descompuesta entra en combinacion, quedando libre el hidrógeno; segundo, el hidrógeno se combina y queda libre el oxigeno, case muy raro; y tercero y último, el agua entra en combinacion con sus dos elementos. Estudiamos con algun detenimiento estos tres casos.

PRIMER CASO.—EL OXÍGENO SE COMBINA, EL HIDRÓGENO QUEDA LIBRE.

Indudablemente, esta descomposicion del agua tiene lugar siempre que la afinidad del oxigeno es mayor con respecto al

(1) Véanse los números 3.º y 4.º
Anales de química (Madrid. 1867) (1867-03-15 00:00:00), página 13

cuerpo con que se combina, que para con el hidrógeno. La mayor parte de los metales gozan, como sabemos, de la propiedad de descomponer el agua para combinarse con su oxígeno, á temperaturas más ó méños elevadas. Algunos la descomponen á la temperatura ordinaria, tales como el potasio

\[
2K + 2HO \rightarrow 2KO + 2H.
\]

Otros, como el hierro, necesitan la temperatura del rojo

\[
3Fe + 4HO = Fe^{3+}O^4 + 4H.
\]

Este metal, lo mismo que todos los del tercer grupo, descompone tambien el agua á la temperatura ordinaria en presencia de los ácidos. El zinc, por ejemplo, dará en presencia del sulfúrico

\[
Fe + HO_2SO_3 = FeO, SO_3 + H.
\]

La principal causa de esta descomposicion del agua por los metales es indudablemente la afinidad; pero notemos bien que esta misma descomposicion será incompleta, siempre que los óxidos resultantes sean insolubles en el agua, como sucede con los metales del segundo y tercer grupo; lo cual se explica hasta cierto punto, porque los óxidos insolubles se interponen entre el agua y la superficie metálica que queda siempre libre cuando los óxidos resultantes se disuelven inmediatamente despues de formados, como sucede con los metales del primer grupo. Por eso mismo hay necesidad de auxiliar en el primer caso la reaccion con cierta temperatura. En los metales del tercer grupo hemos dicho que debe ser la del rojo, y que tambien pueden producir la descomposicion del agua en frio, pero en presencia de los ácidos. ¿Cómo se explica esta diferencia? Segun algunos, y concretando la cuestion al caso del zinc en el ácido sulfúrico, por la gran afinidad que este ácido tiene para con el óxido de zinc, afinidad, dicen, que provoca la combinacion del metal con el oxígeno del agua. Es decir, que se le atribuye al ácido cierta prevision.

Otros la explican, diciendo que el zinc descompone el agua por sí mismo; pero esta descomposicion cesa en el momento mismo que se forma la película de óxido que recubre el metal y le preserva del contacto con el liquido, y así continuarían las cosas, si
Anales de química (Madrid. 1867) (1867-03-15 00:00:00), página 14

en el momento mismo el ácido sulfúrico no se combinará con el óxido, formándose un sulfato que se disolverá, y quedando otra vez expuesta la superficie del metal á la accion del agua, y así sucesivamente. Esta teoría explica, si no tan satisfactoriamente como fuera de desear, al menos con mas visos de probabilidad, el fenómeno. Ciertamente que se nos puede objetar que el zinc químicamente puro no descompone el agua acidulada sino muy lentamente, de lo cual parece que se deduce, que si con estas circunstancias tan favorables la descomposicion marcha tan dificultosa y lentamente, con el agua sola no marchará de ninguna manera. Nosotros creemos que esto, lo único que probará en último resultado es, que el zinc aleado con ciertos metales más electro-negativos que él, adquiere propiedades más electro-positivas, y por consiguiente, descompone el agua con mayor facilidad.

Existen también ciertos protóxidos metálicos que en contacto con el agua la descomponen, combinándose con su oxigeno para pasar á un grado superior de oxidacion, y dejando por consiguiente cierta cantidad de hidrógeno libre: tales son, entre otros, los protóxidos de hierro y de manganeso.

Si del reino mineral pasamos al orgánico, no nos faltarán tampoco gran número de compuestos susceptibles de descomponer el agua para combinarse con su oxigeno, siempre que concurren ciertos reactivos. En este caso se encuentran todos los compuestos orgánicos neutros, que pueden oxidarse en presencia de la potasa, sosa y barita hidratadas, con desprendimiento de hidrógeno, resultando de esta descomposicion verdaderos ácidos, susceptibles de combinarse á su vez y saturar el álcali empleado: tal sucede, por ejemplo, con los alcoholes y las aldehidas.

Si colocamos al efecto, dentro de una cápsula de porcelana, cierta cantidad de cal sodada ó potasada, y la rociámos con alcohol absoluto ó anhidro, observaremos inmediatamente un aumento de temperatura, señal de la reaccion que produce acetato de sosa, desprendiéndose hidrógeno, como se indica en la reaccion:

\[
C^4H^6O^2 + KO_2HO = KO_2C^4H^6O^2 + 4H.
\]

Otros tanto sucede con los otros alcoholes de la misma serie. Así,
Anales de química (Madrid. 1867) (1867-03-15 00:00:00), página 15

el alcohol metílico C4H8O2 produce ácido fórmico C2HO2+4H. El hidrato de tetrilo produce ácido butírico, el hidrato de amileno, ácido valérico, etc.

La aldehida acética produce una reaccion análoga, sin mas diferencia que la de desprenderse solamente dos equivalentes de hidrógeno. En efecto:

C4H8O2+KO,HO=KO,C4H8O3+2H.

Con la aldehida benzóica (aceite esencial de almendras amargas) otra reaccion semejante produce benzoato de potasa:

C14H8O2+KO,HO=KO,C14H8O3+2H.

Si tratamos los éteres compuestos por los mismos reactivos, producen compuestos oxidados como los alcoholes, desprendiéndose tambien el hidrógeno. Calentando el éter benzóico, por ejemplo, con el anterior reactivo, se desprenden cuatro equivalentes de hidrógeno y se forman benzoato y acetato de potasa, como nos indica la reaccion:

C14H8O3,C4H5O+2(KO,HO)=KO,C13H5O3+KO,C4H3O3+4H.

El éter oxálico produce en las mismas circunstancias acetato y carbonato de potasa, procedente el primero del alcohol y el segundo del ácido oxálico.

Bajo la influencia de la potasa, el agua se descompone tambien y ejerce su accion oxidante sobre otras muchas sustancias orgánicas, tales como el azúcar, almidon, goma, etc., desprendiéndose como antes cierta cantidad de hidrógeno.

(Se continuará.)

FRANCISCO BALAGUER.

Acerado de las planchas grabadas en cobre.

Hace algunos años que en el extranjero se hizo una importante aplicacion de la galvanoplastia, recubriendo de una capa de acero sumamente ténue la superficie de las planchas grabadas en cobre;
Anales de química (Madrid. 1867) (1867-03-15 00:00:00), página 16

procedimiento que traspasando los limites de la teoría, ha venido en la práctica á dar resultados positivos introduciendo notables economías en la estampacion, como tendremos ocasion de manifestar.

Esta aplicacion de la galvanoplastia, conocida entre los artistas con el nombre de acerado de las planchas grabadas en cobre, no solamente tiene importancia bajo el punto de vista de los resultados inmediatos que produce, sino tambien por la influencia que puede ejercer en el arte del grabado, hoy rudamente combatido por la litografía y fotografía, que si bien faltos á mi ver ambos procedimientos de las condiciones artísticas del grabado en metales, no es sin embargo méños cierto que en el estado actual de unos y otros procedimientos, las reproducciones por medio de la litografía y fotografía son casi siempre más enonómicas que los grabados, aunque, como ya he indicado, la economía se obtiene á costa de la belleza.

Dar á conocer ligeramente las ventajas económicas que puede introducir el acerado de las planchas en la estampacion, describir el procedimiento que hemos empleado para acerar por via de ensayo algunas planchas grabadas en cobre, y exponer los resultados obtenidos, es el objeto del presente escrito, cuya publicidad motiva la insistencia de algunos, que creen puede ser de utilidad á los artistas españoles.

Siendo mi intencion ser útil á las personas que están en circunstancias á propósito para emplear este procedimiento, me limitaré á tratar esta cuestion bajo un punto de vista sencillo y práctico, al alcance de los artistas, que en general no son muy aficionados á la ciencia pura, dejando la parte teórica de este asunto, á la cual nada nuevo podria añadir.

Todo el mundo conoce, siquiera sea ligeramente, el arte de grabar; sobre una superficie plana, compacta y bruñida de cobre ó acero, se calcá el dibujo que se quiere reproducir, y unas veces el buril, otros la punta seca, se abren paso en el interior del metal de la plancha, trazando una serie de surcos más ó méños profundos, más ó méños espaciados y de direccion variable, cuyo conjunto dibuja la imagen que se quiere reproducir, que despues es trasladada al papel por medio de la estampacion: un ligero exámen de
Anales de química (Madrid. 1867) (1867-03-15 00:00:00), página 17

una lámina grabada, basta para formarse una idea del esmerado y minucioso trabajo que ejecutan los artistas dedicados á estas faenas.

La práctica de la estampacion enseña, que una plancha despues que ha dado un cierto número de ejemplares, variable en cada caso segun la calidad y trabajo del cobre ó acero empleado, segun que se haya grabado á buril, al agua fuerte, etc., y segun el esmero con que se haga la tirada es necesario remorderla al agua fuerte y retocarla á buril, si se quieren obtener mas ejemplares correctos.

En este trabajo, delicado no pocas veces y pesado siempre, se corre el riesgo de estropear planchas que suelen valer hasta diez mil escudos; se concibe, pues, la importancia que debe tener un procedimiento que permita aumentar el número de ejemplares sin necesidad de retocar las planchas, conservando á éstas el sello de originalidad, apreciado hasta la exageracion por los verdaderos artistas, sobre todo tratándose de planchas antiguas.

Se ha observado, que una plancha de cobre de primera calidad y bien batido, no suele dar mas de seis mil ejemplares correctos sin necesidad de retocarla; si se quiere obtener mayor número de láminas, y aun practicando esta operacion, despues de tres ó cuatro tiradas queda inútil la plancha; lo cual se concibe, pues el cobre es blando y maleable y se desgasta y deforma facilmente al limpiar las planchas y hacerlas sufrir la presion necesaria para estampar: una cosa análoga sucede con las planchas de acero, si bien la mayor dureza de este metal permite tirar mayor número de ejemplares sin necesidad de retocarlas, y no suelen quedar inútiles antes de los cincuenta mil.

La gran resistencia de las láminas grabadas en acero por una parte, y la mayor facilidad de grabar el cobre por otra, hizo nacer la idea de grabar sobre cobre, y recubriendo de una capa de acero la superficie del grabado, obtener las ventajas combinadas de unas y otras planchas.

La experiencia ha demostrado, que si sobre una plancha grabada en cobre se precipita, por medio de la accion de la pila, una capa de acero tan ténue, que no altere la delicadeza de los finísimos trazos que en dichas planchas se observan, se puede tirar mayor número de ejemplares antes que empiece á aparecer el
Anales de química (Madrid. 1867) (1867-03-15 00:00:00), página 18

cobre, que el número que suministra una plancha de cobre sin necesidad de retocarla.

Si á la aparicion del cobre en una plancha recubierta de acero se suspende la tirada y se hace desaparecer el acerado por la accion del ácido nitrico diluido, la plancha no sufre alteracion sensible, se puede acerar de nuevo y dar otro número igual de ejemplares: esta operacion es susceptible, según muchos grabadores, de repetirse indefinidamente; en mi juicio, el número de ejemplares que puede dar una plancha acerándola, es muy considerable; pero á la larga la plancha debe alterarse, no por el rozamiento que sufre al limpiarla, sino por la deformacion que experimenta bajo la presion del estampado.

En resumen, los hechos puestos en evidencia por la práctica, son: 1.º que los trazos mas finos de una plancha grabada en cobre, hasta los arañazos que muchas veces se hacen á las planchas limpiándolas, aparecen minuciosamente detallados sobre la capa de acero, lo cual da una idea bastante exacta del pequeño espesor que suele dárselle; 2.º que á pesar de este espesor tan pequeño, el número de ejemplares que resiste una plancha acerada antes de la aparicion del cobre, es mayor que el que da una plancha de cobre antes de retocarla, hecho que se concibe fácilmente sin mas que coger un buril y hacer dos trazos poco profundos, uno sobre cobre y otro sobre la capa acerada: la mano méños acostumbrada al buril nota la diferente resistencia que oponen ambas superficies á ser rayadas; y 3.º que la operacion de acerar las planchas puede repetirse muchas veces, dando así una plancha acerada un número de ejemplares mucho mayor que una de acero.

El coste de una lámina ó ejemplar, se compone de dos partes; una debida á la materialidad de la estampacion, independiente del valor de la plancha y del número de ejemplares que puede resistir, y la otra parte está en razon directa del valor absoluto de la plancha, y próximamente en razon inversa del número de ejemplares que puede producir, es decir, que á medida que aumenta el coste de la plancha grabada, aumenta también el de cada ejemplar; y á medida que se aumenta la tirada, disminuye el coste de la lámina.

La relacion que en el coste de la lámina guardan ambas partes,
Anales de química (Madrid. 1867) (1867-03-15 00:00:00), página 19

depende del mérito del grabado y del número de ejemplares que se tiren; á medida que éste aumenta, la relacion disminuye.

Esto expuesto, si se considera que por una parte el grabado sobre cobre es más barato que el grabado sobre acero, y por otra, que una plancha acerada da mayor número de ejemplares que una de cobre, siendo la operacion del acerado mas sencilla, mas económica y méños expuesta que la de remorder y retocar las planchas, se concibe fácilmente las grandes ventajas económicas que proporciona el acerado de las planchas, operacion sencillísima, y y de la que vamos á ocuparnos.

(Se continuará.)

ENRIQUE COROMINAS.

AGUAS MADRES.

De la obtencion del ioduro plúmbico por doble descomposicion.

Con motivo de las oposiciones á farmacéutico tercero de la Beneficencia provincial de Madrid, tuve que obtener el ioduro plúmbico; y como no consiguiera eliminar completamente de las aguas madres el iodo y el plomo á la vez, hice la siguiente explicacion en estos ó parecidos términos:

Sabido es, que el método adoptado por nuestra Farmacopea, consiste en precipitar una solucion filtrada de acetato plúmbico bien neutro, por otra de ioduro potásico igualmente neutro. Suponiendo pureza y neutralidad en las antedichas sales, y operando hábilmente, el último resultado deberia ser ioduro plúmbico y acetato de potasa; éste disuelto en las aguas y aquél constituyendo el precipitado.

Al filtrar, si operamos con productos quimicamente puros, lo más racional parece, que las aguas madres no contuvieran otra cosa que acetato de potasa, suponiendo que las cantidades del ioduro y acetato empleados, fueran exactamente las necesarias
Anales de química (Madrid. 1867) (1867-03-15 00:00:00), página 2

nunca podremos asegurar que esto sea exacto, hasta que se halle confirmado por la síntesis, hasta que con las mismas proporciones de oxígeno y de hidrógeno resulte igual cantidad de agua; con solo el análisis, nos queda la duda de si realmente son aquellos los elementos del cuerpo analizado, si existiría algun otro que haya escapado á la precision del análisis, si los reactivos usados son puros, y si los medios empleados al efecto son suficientes; y por último, queda la incertidumbre de como el agua, compuesto líquido, puede resolverse en dos cuerpos tan distintos como son los gases oxígeno é hidrógeno.

La síntesis hace desaparecer todo género de duda, y confirma el resultado del análisis, cuando con los mismos elementos y en iguales proporciones resulta el compuesto primitivo. Es la síntesis la realizacion mas bella de los principios generales de la química. Ha hecho adquirir á esta ciencia un grado de perfeccion que antes no tenía, y fijando aun mas el verdadero carácter experimental, hace de la química una ciencia de números, y no una mera descripción de cuerpos. Con lógica severa confirma los resultados analíticos y convence al mas incrédulo.

Completando el análisis con la síntesis de los cuerpos, conoceremos las fuerzas que intervienen en las reacciones químicas, las leyes á que están sujetas, y sabremos descomponer y recomponer los cuerpos, conociendo las propiedades de los mismos, que son los puntos capitales que comprende el estudio de la química.

Todos los cuerpos inorgánicos en general pueden sintetizarse: la química inorgánica comprueba sus resultados analíticos por medio de la síntesis: basta, en la mayor parte de los casos, conocer la naturaleza de los elementos y su proporcion, deducida por medio del análisis, para reproducir el compuesto analizado: la ciencia permite conocer las circunstancias que concurren, y los agentes que intervienen en la formacion de los compuestos minerales.

Pero no podemos decir otro tanto respecto de los compuestos orgánicos, de los que todavía tenemos pocos ejemplos de síntesis practicadas con los elementos; y hasta hace poco tiempo, se ha creído que la síntesis orgánica no era posible, y aun en el dia se tiene por algunos como una cosa irrealizable. Hay quien se aterra y tiembla á la idea sólo de que un químico pueda hacer azúcar ó
Anales de química (Madrid. 1867) (1867-03-15 00:00:00), página 20

para efectuar la doble descomposicion, y las correspondientes á los equivalentes quimicos; pero lejos de esto, á pesar de emplear en la operacion las cantidades que el cálculo arroja, y procediendo con el más exquisito tacto, se nota con sorpresa que las aguas madres precipitan con el ioduro potásico unas laminitas cristalinas incoloras, y con el acetato de plomo precipitan un producto pulverulento amarillo.

Reacciones curiosísimas, que ofrecen ancho campo al químico investigador, donde puede lucir su ingenio; pero tratándose de quien no posee mas que conocimientos generales imperfectos, y se ve obligado á explicarlas, son reacciones que apuran la paciencia y confunden al de ánimo más sereno. Sin embargo, hasta que el hombre se se ve en una situacion difícil, en que la emulacion por un lado y el premio por otro, le sirven de incentivo, no se cuida ni se afana por discurrir y experimentar. Me encontré con unas reacciones que no habia visto nunca, que no me impresionaron en la práctica, y que no se mencionan en los tratados de Química que he leido (1). Si acerté ó no en la explicacion, los químicos eminentes podrán decirlo, bastándome sólo exponer aqui lo que las circunstancias me inspiraron por si fuese de alguna utilidad en lo sucesivo.

Indudablemente en las aguas madres se encuentra ioduro doble de plomo y de potasio \( KI + 2PbI \), una vez que se forma este compuesto, siempre que se encuentran juntos el ioduro potásico y el de plomo en disolucion. Al añadir ioduro potásico se precipitan unas escamitas blancas que no son otra cosa que un ioduro de plomo y de potasio de la siguiente composicion: \( 2KI + PbI \); puesto que Boule ha observado que la disolucion del primer ioduro doble citado, por la adicion de ioduro potásico, deja precipitar agujas blancas de lustre sedoso, de la composicion citada.

Al emplear como reactivo de las aguas madres acetato plúmbico, obtuve el precipitado amarillo, porque entre la sal plúmbica

(1) El Sr. Camps, decano de la Facultad de Farmacia, hace notar en sus lecciones este fenómeno curioso y da la explicacion de él.

(Nota de la Redaccion.)
Anales de química (Madrid. 1867) (1867-03-15 00:00:00), página 21

y el ioduro doble, hay una reaccion, que da por resultado nueva cantidad de ioduro plúmbico.

Pablo Fernandez Izquierdo,
Farmacéutico de Navalcan.

EXPOSICION UNIVERSAL DE PARIS.

París 4 de Marzo de 1867.

Mis queridos amigos y compañeros: Héme ya instalado en este gran centro de actividad y animacion desde hace algunos dias, y esperando el gran acontecimiento de la Exposicion, que no en balde ha conseguido poner en accion aun á los más tranquilos. Nuestra comision de estudio, completa ya hoy, quedó instalada desde el 20, habiéndonos dedicado desde aquella fecha á la organizacion del catalogo español que el señor comisario y secretario quieren se presente con cuantos detalles puedan contribuir á que este libro dé una verdadera y exacta idea de la naturaleza y demás condiciones de los productos expuestos; trabajo que en ninguna exposicion de las celebradas hasta aquí se ha llevado á cabo de esta manera.

Voy á hablaros del departamento español, y con la franqueza y veracidad que sabéis me han distinguido siempre. La parte destinada á España en el Palacio, no es grande; sin embargo, es más que triple de lo que hemos tenido en las exposiciones anteriores, y está decorada con mucho gusto; de modo que, si á esto se agrega lo elegante de la estantería ó armarios que se están construyendo, los productos no dudo lucirán bastante. Además, se construye en el parque un elegante pabellon de nuestra arquitectura clásica, que una vez que esté terminado, será de un magnífico efecto.

El conjunto del Palacio propiamente dicho, es de condiciones bastante cómodas para que el expositor visite con fruto la Exposicion; pero, como comprendereis, la forma redonda, ni es arquitectónica, ni se presta á una ornamentacion verdaderamente artística; y máxime cuando, como en el caso actual, se trata de una construcción en hierro: así es que el aspecto es, como se ha dicho ya repetidísimas veces, el de un gran gasómetro.

Los trabajos de instalacion se puede decir que apenas hacen mas que empezar; así es que hoy lo que únicamente se está haciendo exponer las mesas y armarios donde han de ir colocados los productos; productos que en su mayor parte, ó están llegando, ó no han llegado; de modo que nada se sabe aún sobre los que cada país presentará en cada clase. Nuestras