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Anales de química (Madrid. 1867) (1867-09-27 00:00:00), página 2

El ácido fénico químicamente puro es blanco, inodoro, cristalino, poco soluble en el agua; 100 partes de agua disuelven 3 de ácido fénico: se combina con un equivalente de agua y forma un hidrato, compuesto del mayor interés bajo el punto de vista teórico: se disuelve en todas proporciones en el alcohol, en el éter, en la glicerina y en los aceites fijos y esenciales; funde á 37°, hiere á 186° y arde con una llama fuliginosa: es un ácido muy débil, no enrojece el papel tornasol, disuelve los carbonatos alcalinos sin desalojar el ácido carbónico.

Se combina con las bases y forma sales de la mayor importancia; los fenatos alcalinos, y mas principalmente el fenato de sosa, llamado también fenol sódico, se emplea hoy en cantidad considerable, sustituyendo en la mayor parte de los usos al ácido fénico, cuyas propiedades son análogas.

El ácido fénico que se encuentra en el comercio no es puro: se halla mezclado con otros ácidos homólogos que contienen los aceites pesados: además existen otros compuestos volátiles, y son los que dan al ácido fénico comercial un olor que recuerda á la creosota: este ácido es bastante higrométrico y toma una coloración roja al cabo de algún tiempo.

La purificación del ácido fénico del comercio ofrece grandes dificultades: la separación de la pequeña cantidad de productos volátiles que contiene es fácil; pero no sucede lo mismo con los ácidos homólogos, lo que es muy difícil, á causa de tener propiedades análogas.

En las fábricas del gas del alumbrado, cuando se someten las hullas á la acción de una temperatura elevada, se obtienen además de los gases breas que, sometidas á nuevas destilaciones, producen un líquido que se designa con el nombre de aceites de hulla. La industria divide en general estos aceites en dos categorías distintas: los que tienen una débil densidad, y cuyo punto de ebullicion es poco elevado, se denominan aceites ligeros: los que tienen mayor densidad, son poco volátiles ó la temperatura de ebullicion es elevada, reciben el nombre de aceites pesados: estos últimos aceites son los que se emplean para la fabricación del fenato sódico que después se trasforma en ácido fénico, designado por Runge con el nombre de ácido carbónico.
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térres notables de este alcaloide, que es perfectamente soluble, como hemos indicado, en el cloroformo, siéndolo igualmente, aunque menos que en este agente, en el alcohol, éter, acetona, cuerpos grasos, etc. La cantaridina es volátil, pudiéndose sublimar á 210°. El aparato que emplea se reduce á una cápsula sin pico, en la que se coloca la sustancia que se quiere sublimar; la cápsula se cubre con papel de filtro que se pega sobre los bordes, y sobre la cápsula se pone una campana cilíndrica, que se hace ajustar perfectamente cerrando bien sus junturas por bandas de papel engrudado. La campana debe tener una tubuladura en su parte superior, susceptible de ser tapada por un obturador durante la operacion.

Dispuesto así el aparato, se calienta al baño de arena, y tan luego como la temperatura ha llegado al grado indicado, los vapores que se desprenden, pasando al través del papel, se vienen á condensar en el interior de la campana, de donde se extraen por la tubuladura superior sin desmontar el aparato.

Las cantáridas se componen, según los trabajos de este experimentador, de cantaridina, soluble en el cloroformo e insoluble en el sulfuro de carbono; de materia grasa, soluble en el cloroformo y en el sulfuro de carbono; de materia resinosa, soluble en los mismos agentes; de materia cérea, soluble en el sulfuro de carbono y en el alcohol; de materia amarilla, soluble en el cloroformo y en el sulfuro de carbono; de materia roja, soluble en el alcohol y en el agua, insoluble en el cloroformo y en el sulfuro de carbono; de materia extractiva, soluble en el agua, ácido acético y ácido úrico, aceite esencial; de materia parenquimatosa, insoluble en los agentes indicados.

C. S. DE M.

Exposicion dirigida al Gobierno por el Centro ejecutivo del Congreso farmacéutico español.

Excmo. Sr. Ministro de la Gobernacion:

El Centro ejecutivo del Congreso farmacéutico español, que se celebró en esta á fines del año último, acude respetuosamente á V. E. manifestando que dicha Asamblea profesional acordó dirigir, cuando fuera oportuno, una instancia al Gobierno de S. M., en demanda de que se reglamentara convenientemente la Ley Sanitaria de 1855, para sustituir
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con sus preceptos bien detallados á los que se consignaron en las Ordenanzas de Farmacia de 1860, sin estar en armonía con aquella, y para que la asistencia médica sea una verdad en los partidos, sin menoscabo de los intereses recíprocos que coadyuvan á este objeto.

Ahora que al parecer se trata de completar la organización del servicio de Sanidad del reino, creen los que suscriben ocasión favorable para exponer á V. E. que la citada Ley no se observa de un modo completo en los asuntos profesionales, unas veces por falta sin duda de prescripciones reglamentarias que la den aplicación, y otras veces porque se halla mal interpretada en los acuerdos, que, como las referidas Ordenanzas, no se fundaron estrictamente en su espíritu ó letra, según está prevenido en el art. 89 de la misma.

También resulta inobservancia de dicha Ley en la parte que se relaciona con el servicio de Sanidad municipal; pues como el arreglo de facultativos titulares, que se decretó en 1865, está en suspensión y tampoco llena el objeto de que todos los pueblos atiendan uniforme y exactamente al cuidado de la asistencia médico-farmacéutica, se elude su cumplimiento desde luego; y asimismo por falta de legislación penal adecuada, según lo prescrito en el Código civil, no se ha conseguido aún marcar con equidad y justicia los recíprocos derechos y deberes de los profesores y del público, para la mutua inteligencia de sus atribuciones; reprimiendo á la vez el intrusismo, que explota la credulidad del vulgo y mata el imperio de la ciencia.

Este Centro se detendría gustoso á explicar á V. E. en qué consiste la discordancia de preceptos entre la Ley de Sanidad y las Ordenanzas de Farmacia, para fundar la petición de que estas sean anuladas, reglamentando mas aquella; pero de su propio texto se desprende la diferencia, sin otro estudio que la simple comparación, en la cual no se hallará el origen de las visitas de botica impuestas, con tarifa y petitorio oficiales, ni de otras restricciones caducadas que deben suprimirse en el ejercicio de la facultad. Igualmente avanzaría á demostrar la ineficacia del actual arreglo de partidos médicos, si en otros escritos, presentados ya á la consideración de V. E., no constara bajo todos conceptos, por los profesores que han acudido solicitando alguna mejora, con arreglo á los principios de la Ley y á los sentimientos benéficos del Gobierno de S. M.

Por todo lo cual se abstienen los que suscriben de molestar mas la atención de V. E., y suplican se sirva oir para el despacho de los asuntos indicados á cuantas Corporaciones facultativas del reino se interesen en bien del servicio público. Favor que esperan de la bondad de V. E., cuya vida guarde Dios muchos años. Madrid 29 de Julio de 1867.—Quintin Chiarlone, Presidente.—Carlos Ferrari.—Juan Ruiz del Cerro.—Isidoro López Dueñas.—Manuel Arribas.—Gabriel de la Puerta.—German Martínez, Secretario.
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Observaciones sobre el carbonato amónico como reactivo de las sales magnésicas.

En varias obras de Materia farmacéutica y de Análisis química suele aconsejarse el empleo del carbonato amónico para precipitar la magnesia de sus sales disueltas, y separarla de otras bases con que esté mezclada; y si bien hace tiempo que no es probable la sofisticación del sulfato magnésico con el de sosa, en atención á que esta sal se expende ahora en el comercio á un precio mayor que aquella, casi por curiosidad ensayé una muestra de sal catártica, para ver si contenía sulfato de sosa, empleando con este objeto el carbonato amónico.

Ante todo debe tenerse presente que las sales magnésicas disueltas no precipitan en frío por el carbonato amónico, sino que es indispensable calentarlas, circunstancia que no se consigna en una obra de texto muy consultada por los farmacéuticos.

Procediendo, pues, con cuidado, he hervido por algunos minutos la disolución de sulfato de magnesia hasta poner por cortas porciones mucho exceso de carbonato amónico, y separando luego por filtración el precipitado que se formó y evaporado hasta sequedad el líquido filtrado, dejó un residuo cuya disolución en el agua no manifestaba por los reactivos los caracteres de la sosa, y sí los de la magnesia.

Ensayé entonces el carbonato amónico, pues el frasco en que estaba repuesto hacía tiempo que se había colocado en un armario cerca de otros frascos con ácido clorhídrico, y tal vez era debido á este gas, que pudiera escaparse una cortísima cantidad de cloruro amónico existente en el carbonato; y es bien sabido que este compuesto aloideo, según su cantidad, impida total ó parcialmente la precipitación del hidro-carbonato de magnesia, aun hirviendo por mucho tiempo una sal de esta base con el carbonato amónico.

A pesar de ser muy corta la cantidad de cloruro amónico existente en el carbonato, procedí á obtener pura esta sal; repetí el ensayo, y fué poco mas satisfactorio: la magnesia no era precipitada por completo, ni empleando sulfato magnésico puro, y cuando ya nada se precipitaba de la disolución hirviéndola con más carbonato amónico, filtrado el líquido, evaporado hasta sequedad y calcinado el residuo, para volatilizar la sal amoniacal, restaba sulfato de magnesia, cuya disolución presentaba de nuevo las mismas reacciones indicadas. La causa ya no podía ser desconocida: entre las dos sales tiene lugar una doble descomposición parcial, y el sulfato amónico que se forma impide la descomposición de parte del sulfato magnésico; por esto la disolución del residuo calcinado vuelve á precipitar.

Tampoco hay necesidad de evaporar el líquido y calcar el residuo para evidenciar la magnesia no precipitable por el carbonato amónico,
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pues basta añadir disolucion de fosfato sódico-amónico al líquido filtrado para que inmediatamente se presente un voluminoso precipitado blanco de fosfato amónico-magnésico. Por otra parte, el precipitado de hidrocarbonato de magnesia se disuelve añadiendo sulfato amónico, el cual, si antes se pone en el líquido, impide la formacion de aquél.

Bastan estos hechos para demostrar que el carbonato amónico solo descompone una parte de la sal catártica, y de aquí se deduce la inexactitud del procedimiento indicado para averiguar si esta sal contiene sulfato de sosa ó para separar la magnesia de otras bases; pero, ¿qué cantidad de magnesia es precipitada?

De cualquiera sal magnésica neutra disuelta el amoniaco solo separa la mitad de la base; el ácido de ésta se combina con aquél, y formándose con la otra mitad de sal primitiva no descompuesta una doble sal amónico-magnésica, ya no ejerce el amoniaco accion alguna sobre ella. Esta reaccion se formula del modo siguiente, y pongamos por ejemplo la sal de Epsom:

\[
2(\mathrm{MgO},\mathrm{SO}^{'}) + 2\mathrm{HO} + \mathrm{NH}^{'} = \mathrm{MgO},\mathrm{HO} + \mathrm{MgO},\mathrm{NH}^{'}\mathrm{O},2\mathrm{SO}^{'}.
\]

Teniendo esto en cuenta, se podria a priori deducir la contestacion que se desea.

He tomado 8° de una disolucion de sulfato magnésico, y por el amoniaco ha dado un precipitado de hidrato de magnesia que, recogido sobre un filtro, despues de lavado y seco, ha pesado gramos 0,132. Herví otros 8° de la misma disolucion añadiéndole carbonato amónico hasta que ya no formaba precipitado de hidro-carbonato de magnesia, el cual pesó cuando seco, gramos 0,181; puse luego sulfato sódico-amónico en el liquido filtrado, y recogido y calcinado el fosfato amónico-magnésico producido, para convertirle en pirofosfato de magnesia, ha pesado gramos 0,248. Segun el cálculo:

1.º—368,75 (eq. del MgO,H0) : 256,25 (eq. de MgO) :: 0,132 : x = 0,0817
2.º—2075,00 (eq. de 4MgO,3CO',2HO): 1025,0 (eq. de 4MgO) :: 0,181: x=0,0894
3.º—1400,00 (eq. de 2MgO,PhO') : 512,50 (eq. de 2MgO) :: 0,248 : x = 0,0908.

Prescindiendo de las pequeñas diferencias entre los números 894, 908 y 917, que representan la cantidad de magnesia contenida en dichos precipitados, podemos afirmar que el carbonato amónico solo quita la mitad de la base de las sales magnésicas, toda vez que ha dado igual resultado que el amoniaco, y además el fosfato ha separado otra cantidad igual de magnesia no precipitable por aquél. La reaccion puede formularse:

\[
8(\mathrm{MgO},\mathrm{SO}^{'} + 4(\mathrm{NH}^{'}\mathrm{O},\mathrm{CO}^{'})) + 2\mathrm{HO} = 4\mathrm{MgO},3\mathrm{CO}^{'}\mathrm{2HO} + \mathrm{CO}^{'} + 4(\mathrm{MgO},\mathrm{SO}^{'};\mathrm{NH}^{'}\mathrm{O},\mathrm{SO}^{'}).
\]

De modo que el carbonato amónico hirviendo obra como el amoniaco en
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frio, presentando aún el inconveniente de que deba echarse poco á poco y en grande exceso, pues descomponiéndose fácilmente por la accion del calor, una gran parte se desprende sin ejercer reaccion.

DR. JUAN TEXIDOR.

Eter pírico y éter oxipírico, por MM. Muller y Sthenhouse.

Para la preparacion del éter pírico se pone en un recipiente, provisto de una parte de picrato de plata con cinco de éter yohídrico. Se deja un poco en reposo, se hace macerar á fuego lento durante unos diez minutos en baño de María; se destila despues para separar el exceso de éter yohídrico, y se agota por alcohol hirviendo lo que queda en el balon. Por enfriamiento del éter pírico se separa en largas agujas, que se desembarazan del ácido pírico adherido haciéndolas cristalizar en el alcohol y lavándolas con agua destilada.

El éter pírico se presenta en agujas que se coloran al aire, es soluble en el agua hirviendo, de la cual se separa por enfriamiento; es soluble tambien en el éter, éter yohídrico, sulfuro de carbono y bencina; fusible á 78°,5, y se solidifica á los 73°. Calentado, se funde desde luego y detona en seguida.

La fórmula es:

C4 H4 (NO2) 4O, C4 H4 O.

En esta preparacion se emplea un exceso de éter yohídrico, con objeto de prevenir un exceso de calor en la materia.

El picrato de plata que se emplea para esta operacion, se prepara haciendo hervir carbonato de plata con ácido pírico, se filtra, se deja enfriar, y se obtiene una bella cristalización.

El éter oxipírico ó estífnico, se prepara como el anterior; cristaliza en laminillas incoloras que se ennegrecen á la luz, se funde á 200°,5, y se volatiliza en seguida desprendiéndose parcialmente.

Es insoluble en el agua, pero se disuelve en los demás vehículos mencionados más arriba como disolventes del éter pírico.

El ácido estífnico ha sido preparado con el extracto del leño de abeto, oxidándole por medio del ácido nítrico.

M. ESCOLAR.

Director y editor responsable, Luis María Utor.
Anales de química (Madrid. 1867) (1867-09-27 00:00:00), página 3

Las breas de bulla, como las de esquistos bituminosos, y en general de cualquier clase de comestibles vegetales ó fosiles, dan igualmente aceites empireumáticos que pueden clasificarse tambien en aceites ligeros y aceites pesados: los aceites pesados son los que contienen el ácido fénico.

La densidad y el punto de ebullicion de estos aceites pesados son datos que debe tener presente el fabricante de ácido fénico para la eleccion de la primera materia de su industria; pero no basta: en efecto, no existe proporcionalidad entre la densidad y la cantidad de ácido fénico que contienen: se encuentran en el comercio muchas veces aceites que marcan 18° al areómetro de Béaume, que contienen doble cantidad de ácido fénico que otros aceites de la misma, y aun á veces mayor densidad; sin embargo de esta irregularidad, los aceites empleados en esta fabricacion no deben marcar al areómetro menos de 13 y mas de 30 grados. El punto de ebullicion da indicaciones mas aproximadas que la densidad: el ácido fénico hiere á 186°; así es que deberemos elegir los aceites que tengan próximamente igual temperatura de ebullicion: por esta razon en la práctica deben emplearse los que hieren de 180 á 200 grados.

En la mayor parte de las ciudades de alguna importancia de nuestro país existen fábricas de gas y forzosamente breas que pueden suministrar muchos productos de reconocida utilidad, y que alcanzan un gran valor; ¿se aprovecha este residuo de las fábricas de gas? ¿hay fábricas en España para preparar siquiera uno de estos importantes productos, el ácido fénico y sus derivados? Doloroso es confesarlo: este ramo de riqueza, que tan pingües beneficios produce en el extranjero, apenas se explota en nuestro pais: á remediar este inconveniente, á satisfacer esta necesidad, se dirige en parte el presente artículo.

Es cierto que en Francia é Inglaterra se encuentran ya en el comercio los aceites de bulla: las fábricas de gas tienen montados grandes alambiques para la destilacion de las breas, y expenden los aceites á los fabricantes: en España, si las fábricas de gas no se encargan de esta operacion, los fabricantes de ácido fénico y sus derivados tendrán necesidad de montar estos alambiques para destilar las breas y recoger los aceites.
Anales de química (Madrid. 1867) (1867-09-27 00:00:00), página 4

Vamos á describir los procedimientos que Runge y Laurent emplearon para producir este ácido, y despues indicaremos los que se emplean hoy para la fabricacion del fenato sódico, ácido fénico y sus derivados.

Procedimiento de Runge.—Este ácido, descubierto por Runge en 1834, fué obtenido tratando los aceites de hulla por una lechada de cal: el fenato de cal formado se descomponía por el ácido clorhidrico, y el ácido fénico que á causa de su poca solubilidad se precipitaba en forma de pequeños cristales, se sometía á diversas operaciones para separarle de los demás ácidos homólogos con los que se encontraba mezclado: la dificultad con la cual se combina el ácido fénico con la cal, el tiempo que duraba la accion, la pérdida de aceites ligeros que se evaporaban durante la reaccion, fueron las principales causas por que no se consiguió producir por este procedimiento el ácido fénico á un precio económico.

Procedimiento de Laurent.—Algunos años despues del descubrimiento de Runge, modificó Laurent el procedimiento de obtencion de este ácido de la manera siguiente: tomó la masa total de los aceites obtenidos en la destilacion de las breas de hulla: los sometió á una nueva destilacion, y recogió únicamente los que destilaba á temperaturas comprendidas entre 150 y 200°: trató despues estos aceites por una disolucion concentrada de potasa cáustica, y formaba un fenato alcalino que se depositaba en forma de una masa cristalina: estos cristales, disueltos en suficiente cantidad de agua, siendo más pesados que el resto de la masa liquida se separaban por decantacion, y despues se descomponian por el ácido clorhidrico, que se combinaba con la potasa formando clo- ruro potásico, y el ácido fénico y los ácidos homólogos quedaban en libertad.

Estos ácidos, siendo mas ligeros que la disolucion de cloruro de potasio, quedaban sobrenadando y se separaban por decantacion: despues se sometian á varias destilaciones para separar el ácido fénico, recogiendo únicamente los productos que destilaban á la temperatura de 186°: despues de un número suficiente de destilaciones se dejaba enfriar lentamente y se recogian solamente los cristales que se formaban, lo que constituia el ácido fénico puro.

Aunque este procedimiento era un adelanto con respecto al de
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Runge, no hay que perder de vista el número considerable de operaciones que había necesidad de practicar para llegar á obtener solamente una parte del ácido félico contenido en la masa total de aceites destilados: el ácido así obtenido era bastante puro; pero á causa de sus muchas operaciones y de su precio elevado, no pudo considerarse como procedimiento industrial.

(Scontinuará.)

Luis María Utor.

ELECTRICIDAD Y MAGNETISMO.

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y TEORÍAS DIVERSAS.

(Conclusion.)

XI.

La hipótesis del padre Secchi no es una teoría definitiva, lo acabamos de decir, pero es algo mas que una hipótesis ingeniosa.

No debe aceptarse incondicionalmente, pero fuera imperdonable ligereza rechazarla sin someterla á pruebas terminantes.

Y si no puede presentar en su abono fórmulas y comprobaciones numéricas, hay en su favor hechos por todo extremo notables, que hemos de citar aunque de paso y á la ligera.

La corriente eléctrica, dice el padre Secchi, es una verdadera corriente: es el éter que circula por el conductor.

Hé aquí algunas pruebas en apoyo de esta hipótesis:

I. La cantidad de agua que pasa por un tubo depende, á igualdad de las demás circunstancias, de la longitud de la cañería: cuanto mas larga, menor es la masa de líquido que pasa en 1" por cada sección.

La experiencia prueba que la cantidad de fluido eléctrico, que pasa por el conductor, varía inversamente con la longitud de éste.

Hay, pues, analogía entre ambos casos.

II. La masa de agua que corre por un tubo crece con el diámetro.

La intensidad de la corriente crece también con el diámetro del hilo metálico.

Continúa la concordancia entre ambos fenómenos.

III. Para la misma longitud y el mismo diámetro, el agua que lleva un conducto es tanto mayor cuanto menores son los rozamientos.

La intensidad de la corriente eléctrica varía con el coeficiente de conductibilidad, que mide en rigor la resistencia propia del hilo.

En resumen, el diámetro, la longitud y la resistencia influyen, no dire-