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Anales de química (Madrid. 1867) (1867-02-28 00:00:00), página 8

mortero de porcelana, y se introduce con el agua en un frasco de 2 litros de capacidad. Se agita fuertemente durante algunos minutos, y pronto se emulsiona la brea completamente: se filtra, y pasa toda la materia breosa, quedando sobre el filtro únicamente las impuridades y los cuerpos extraños.

La emulsión tiene el aspecto de café con leche, y mezclada con diversas proporciones de agua, da emulsiones estables. Contiene 1 por 400 de brea, posee sabor amargo; pero no deja de ser aceptada por los enfermos.

La emulsión así preparada, es un excelente antipútrido y un buen desinfectante. Más ó menos diluida en agua, puede servir para lavar las llagas, para las irrigaciones continuas, inyección de los trayectos fistulosos, etc., etc. Puede prescribirse en gargarismos contra las estomatitis ulcerosas, y para lociones ó baños en las afecciones cutáneas.—G. P.

INFLUENCIA DEL AGUA EN LOS FENÓMENOS QUÍMICOS. (1)

(Continuación.)

No se presenta la cuestion tan sencilla cuando se trata de averiguar si el agua disolviendo los cuerpos compuestos que no dan precipitado alguno, separa sus principios de tal manera que permanezca oculta á la simple vista, pero que pueda evidenciarse por ciertos reactivos químicos. El problema indudablemente es más difícil; pero dos hechos que vamos á presentar se encargan de contestar afirmativamente. El borato de sosa, lo mismo que todos los boratos alcalinos, en disolución neutra y concentrada, producen al ser tratados por el nitrato de plata un precipitado blanco de borato de plata soluble en una gran cantidad de agua, formándose al mismo tiempo nitrato de sosa, que queda disuelto. Estos mismos boratos, disueltos en treinta veces su peso de agua, producen, en lugar del precipitado blanco, otro precipitado color de

(1) Véase el número anterior.
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aceituna, que no es otra cosa que el óxido de plata (1). De manera que, el borax disuelto en una gran cantidad de agua, se porta de la misma manera que lo haría la sosa caustica. Es, pues, evidente que el exceso de agua ha producido hasta cierto punto una separacion entre la sosa y el ácido bórico, y que como este no tiene accion ninguna sobre el nitrato de plata, la sosa solamente manifiesta su accion. Esta separacion de la base y el ácido del borax por medio del agua, podemos demostrarla de una manera sumamente sencilla. Tómese al efecto la disolucion concentrada del borax y añádasele una cierta cantidad de tintura de tornasol enrojecida por un ácido: esta coloracion pasará á azul, inmediatamente por la adicion del agua, lo que no sucederia si el ácido bórico continuara combinado con la sosa, toda vez que el borax hemos dicho que se encontraba en disolucion neutra.

Un fenómeno semejante tiene lugar en la disolucion del azufre por los boratos alcalinos; en efecto, la cantidad de azufre que se disuelve, no es proporcional á la concentracion de la disolucion del borax, antes por el contrario, crece con la cantidad de agua que se añada á la disolucion concentrada; de tal manera, que añadiendo una cantidad doble, triple, etc., de agua, se disuelve doble, triple, etc., cantidad de azufre, en una igual de borato. Esto sucede indudablemente, por la accion disolvente de la sosa, aislada del ácido bórico, sobre el azufre.

Otra prueba todavia de que el agua no es indiferente en las disoluciones, es que de su cantidad mayor ó menor depende muchas veces la prontitud en la reaccion. Una disolucion concentrada de cloruro de calcio y otra tambien concentrada de carbonato de potasa, no reaccionan prontamente, como parece debia suceder, hasta que estén algun tanto separadas de su maximun de concentracion.

El agua, al disolver los gases, les comunica tambien propiedades nuevas. Una lámina de hierro se conserva indefinidamente en el aire y en el oxigeno completamente secos; lo contrario sucede

(1) Annales de Chimie et de physique.—Vol. XLII.—Troisième série.—Sur l'influence de l'eau dans les decompositions des borates alcalins, par M. H. Rose.
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ANALES DE QUÍMICA
MONITOR DE QUÍMICA Y FARMACIA
Y DE LAS CIENCIAS AUXILIARES

NUM. 3.        Febrero 15 de 1867.        AÑO I.

DESCRIPCION Y ESTUDIO
DE LOS NUEVOS APARATOS DE LABORATORIO. (1)

II.

Descrito el aparato más sencillo, vamos á entrar en el exámen de los demás que se emplean, y que sin embargo de estar basados en el mismo principio las diferentes aplicaciones á que se han de adaptar, hace indispensable tengan formas distintas.

Para calentar vasijas pequeñas, como matracitos, cápsulas, vasos de precipitar en caliente, etc., puede emplearse el flamero sencillo ó de un solo soplete. Para las cápsulas es necesario un aparato que produzca mayor temperatura, y en este caso puede optarse, ó por el flamero de varios sopletes colocados en un mismo pié pero suficientemente separados, para que cada uno queme una proporción de mezcla detonante, como lo indica la figura 4.; ó por el que indica la figura 5.* Este aparato se reduce á un anillo hueco por donde pasa el gas que sale por unos agujeritos colocados en la parte superior, y se mezcla con el aire, subiendo ya en tal estado de mezcla detonante á la parte superior de un cono de chapa de hierro que está separado del suelo por tres piés, que prolongándose hacia la parte superior, y doblados del modo que indica la figura, forman tres apoyos para la cápsula ó vaso que se ha de calentar. En la parte superior del cono envolvente hay dispuesta una tela metálica, encima de la cual arde la mezcla detonante. Con el fin de evitar por completo la formación de humos y el en-

(1) Véase la lámina adjunta.
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Las lámparas destinadas á quemar petróleo ó cualquier otro aceite mineral, no deberán tener ninguna grieta, ninguna hendidura que establezca una comunicación directa con el recinto en que la mecha funciona. El depósito de la lámpara deberá contener más aceite que el que debe quemarse en una noche ó velada, á fin de que la lámpara no quede nunca vacía mientras está ardiendo. Los depósitos de materia transparente, como el vidrio y la porcelana, son preferibles, porque permiten apreciar el volumen del aceite que hay en la lámpara.

Las paredes de estos depósitos deberán ser gruesas.

Los ajustes metálicos de la parte superior deben estar fijados, no á simple frotamiento, sino con un mastic inatacable por los aceites minerales. El pié de las lámparas debe ser pesado y presentar bastante base para dar más estabilidad y disminuir las probabilidades de que pueda verterse la lámpara.

Antes de encender una lámpara, se la debe llenar completamente, y en seguida se cerrará con cuidado. Cuando está á punto de acabarse el aceite que se puso en la lámpara, se apagará ésta y se la dejará enfriar antes de abrirla para llenarla. En el caso en que se quiera introducir nuevo aceite en la lámpara apagada, antes de su completo enfriamiento, no debe nunca aproximarse á la lámpara la luz con que se alumbra el que hace la operación. Si la chimenea de la lámpara llega á romperse, se la debe apagar inmediatamente, á fin de prevenir ó impedir el calentamiento de las guarniciones ó piezas de metal. Dicho calentamiento llega á adquirir cierta intensidad y vaporiza el aceite contenido en el depósito de la lámpara; el vapor puede inflamarse y determinar una explosión que lleve consigo la destrucción de la lámpara, y por lo tanto, la salida de un líquido siempre muy inflamable y muchas veces inflamado.

La arena, la tierra, las cenizas, son preferibles al agua para apagar los aceites minerales en combustión.

En caso de ocurrir quemaduras, y ántes de la llegada del médico, será muy útil cubrir las partes quemadas con vendas ó trapos empapados en agua fresca, renovados con frecuencia.

Al terminar este dictámen, creemos un deber de conciencia manifestar que entre las firmas de los que hemos hecho este leve trabajo no aparece la de D. Dionisio Roca, por haber ido á desempeñar su nuevo cargo de catedrático del instituto de Tarragona.
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Este compañero fué el encargado de ensayar los petróleos y esquistos que compusieron el objeto de experimentacion, y por tanto el que formó la tabla que figura en el cuerpo de este escrito.

Fabian del Villar.—Conrado Sintas y Orfila.—Ramon Baladía y Marsi.—Francisco de P. Rojas, presidente.
Barcelona 20 de Junio de 1866.

INFLUENCIA DEL AGUA EN LOS FENÓMENOS QUÍMICOS.

La importancia del agua en los fenómenos químicos, queda demostrada con la sola consideracion de su constante presencia en todos los reinos de la naturaleza.

El agua interviene, en efecto, en casi todos estos fenómenos, unas veces por su accion física, otras por su accion química, y otras, por último, por ambas acciones á la vez.

Unas veces la vemos intervenir con alguno de sus elementos, otras con los dos; unas veces como disolvente y otras veces de una manera directa y precisa.

Inútil nos parece, pues, detenernos en demostrar la gran importancia que el estudio del agua tiene, bajo el punto de vista que es objeto de este trabajo.

De las ligeras consideraciones que acabamos de hacer, se deduce, que debemos para mayor claridad dividir este estudio en dos partes principales: primera, el agua en su accion fisica en los fenómenos químicos; segunda, el agua en su accion química en los mismos fenómenos.

PRIMERA PARTE.

Accion fisica del agua.

Una de las causas que determinan las combinaciones ó dobles descomposiciones mútuas de los cuerpos al encontrarse en presencia los unos de los otros, es, el estado fisico de los mismos. Salvo algunas excepciones, el antiguo aforismo químico de Corpora non agunt nisi soluta, es una verdad axiomática. Pocos son en efecto los cuerpos que en estado sólido no reaccionan por el simple contacto, que no lo verifiquen al encontrarse en estado liquido, estado que puede producirse ó por la influencia del calor, ó bien
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por la accion de los disolventes. De todos estos, sólo vamos á ocuparnos del agua, objeto de este trabajo. Dentro del agua es donde se producen la mayor parte de las dobles descomposiciones, originadas porque uno ó otro de los cuerpos que pueden formarse, se sustrae á la accion disolvente de este liquido, por su poca solubilidad relativa, ó bien por su mayor volatilidad. Añadamos que bajo la influencia del agua, ciertas descomposiciones tienen efecto en un sentido completamente opuesto á aquel en que tienen lugar bajo la influencia de una elevada temperatura. Así, por ejemplo, por la calcinacion de una mezcla de sulfato de barita y de cloruro de calcio obtendremos clururo de bario y sulfato de cal, y bajo la influencia del agua la reaccion contraria tiene lugar reproduciéndose el sulfato de barita y cloruro de calcio. Por la accion del calor, el ácido bórico desaloja al sulfúrico de sus combinaciones, mientras que en el seno del agua el ácido bórico es desalojado por el sulfúrico. El ácido silílico que en combinacion soluble es desalojado hasta por el ácido carbónico, por la influencia de una elevada temperatura desaloja de sus combinaciones á todos los ácidos sin excepcion.

Para el primer caso:

\[
\mathrm{KO}_3\mathrm{SiO}_3 + \mathrm{nHO} + \mathrm{CO}_2 = \mathrm{KO}_3\mathrm{CO}_2 + \mathrm{nHO} + \mathrm{SiO}_3
\]

Para el segundo caso:

\[
\mathrm{KO}_3\mathrm{SO}_3 + \mathrm{SiO}_3 = \mathrm{KO}_3\mathrm{SiO}_3 + \mathrm{SO}_3 \text{ ó bien } \mathrm{SO}_3 + \mathrm{O}
\]

Todos estos ejemplos, que pudiéramos multiplicar hasta lo infinito, encuentran su explicacion en las leyes de Bertholet.

Pero llegados á este punto, ocurre naturalmente preguntar, si en todas estas dobles descomposiciones, el agua no hace otro papel que el de un medio pasivo en el cual tienen lugar las reacciones, ó bien, si ella realmente produce alguna modificacion quimica en los cuerpos que tiene en disolucion. En otros términos: tratamos de averiguar, si una idea de disolucion implica otra de inercia. Cuestion es esta, como puede adivinarse, de la mayor importancia, toda vez que la disolucion interviene en todas ó casi todas las reacciones, en todos ó casi todos los actos de la vida vegetal y animal.

Es evidente, tan evidente y claro como la luz del dia, que los cuerpos desde el momento mismo que se encuentran en disolu-
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cion, adquieren ciertas propiedades completamente nuevas; y prueba hasta la saciedad que el disolvente no puede considerarse como un medio pasivo, el que, desde el momento mismo que prescindamos de él, ya no tendrán lugar los mismos fenómenos; debiendo añadir, que empleando otro disolvente, la mayor parte de estos fenómenos serán profundamente modificados. Tal sucede, por ejemplo, con el carbonato de potasa, que disuelto en el agua se combina con el ácido acético, quedando en libertad el ácido carbónico, mientras que en disolución alcoholica, el ácido carbónico desaloja al acético, más enérgico que él, como vemos en la siguiente reaccion:

\[
\mathrm{KO,HO,C^4H^8O^3+CO^2=KO,CO^2+HO,C^4H^8O^3}
\]

Algunos ejemplos nos demostrarán la influencia que el agua ejerce sobre los cuerpos que tiene en disolución. Los más sencillos se presentan en las sales de bismuto y de mercurio, que entre otras, tienen la propiedad de precipitar en blanco por el agua, precipitado que está formado principalmente de óxido de bismuto ó de mercurio. Hé aquí la reaccion para el nitrato de bismuto, por ejemplo:

\[
3(\mathrm{Bi^2O^3,3NO^810HO})+\mathrm{nHO}= \mathrm{Bi^2O^3,3NO^8,2(Bi^2O^33HO)}+6\mathrm{NO^8} \\
+24\mathrm{HO}+\mathrm{nHO}\ (1)
\]

Como vemos, el agua ha producido una verdadera separacion del ácido y la base de la sal.

(Se continuará.)

FRANCISCO BALAGUER.

Dosado del ácido fosfórico contenido en los abonos,

El averiguar cuantitativamente el ácido fosfórico, cuando se halle combinado con la cal, el óxido férrico y la alúmina, interesa en el más alto grado al químico agrícola, puesto que en la tierra arable y en todos los abonos, tanto artificiales como naturales que se usan para fertilizar los campos, se encuentra el ácido fosfórico combinado con las bases dichas. Ordinariamente se contentan en los ensayos comerciales con precipitar los fosfatos de la disolución

(1) Montpellier Medical.—Avril 1860.
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clorídrica, añadiendo un exceso de amoníaco; este mismo procedimiento es el que se practica especialmente para el análisis del negro animal, y en general siempre que la sustancia en la que se busca el ácido fosfórico no contuviese una fuerte proporcion de óxido férrico.

Este procedimiento, á pesar de su frecuente uso, tiene el inconveniente de precipitar los óxidos de hierro y de alúmina, á más de que el fosfato de cal que se obtiene con estas condiciones está lejos de ofrecer una composición constante: dicho fosfato contiene proporciones muy variables de ácido fosfórico, y no se puede deducir de su peso la cantidad de ácido real que puede contener. Dosando el ácido fosfórico bajo la forma de fosfato amónico magnésico, hay necesidad de separar antes la cal. En cuanto al procedimiento, que consiste en mantener el óxido de hierro y de alúmina en disolución con la ayuda del tartrato amónico magnésico bajo la forma de fosfato amónico magnésico, queda con frecuencia incertidumbre sobre la pureza de esta sal precipitada, porque sucede bastantes veces que se forma en el líquido una cantidad más ó menos considerable de tartrato de magnesia, que complica la operación, porque es necesario nuevamente operar sobre este precipitado para separarle completamente el tartrato magnésico que le acompaña.

Un químico inglés, Mr. Washington, ha propuesto recientemente el sustituir por el ácido citrico, el ácido tártrico, fundándose en la gran solubilidad del citrato de magnesia. Por lo demás, recomienda la separación previa de la cal, sea al estado de sulfato, por el ácido sulfúrico y el alcohol, sea al estado de oxalato, en un líquido ligeramente acidulado con el ácido acético. Todas las precauciones recomendadas por el autor son las ya conocidas, y por tanto exactos los resultados obtenidos de la experiencia de Mr. Bressier. El citrato de amoníaco es de un empleo seguro, y merece ser tanto más recomendable cuanto que nos dispensa la separación previa de la cal. En efecto, el fosfato de cal es muy soluble en el citrato amónico: dada, pues, una disolución que contenga fosfato de cal, de óxido de hierro y de alúmina, disueltos en una cantidad suficiente de citrato amónico, la adición de un exceso de amoníaco no precipitará ninguno de estos cuerpos, y la adición de una disolución de cloruro magnésico, dará un precipitado de fosfato-sódico-magnésico.
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Hé aquí cómo opera Mr. Brassier:

La disolucion cloridrica de los fosfatos se precipita por un exceso de amoniaco; el precipitado obtenido se le reedisuelve por el ácido cítrico, dejando siempre al liquido alcalino. Se le añade disolucion de cloruro magnésico puro en cantidad suficiente para precipitar todo el ácido fosfórico al estado de fosfato amónico-magnésico, y se precipita de esta manera toda la sal doble sin indicios siquiera de cal y bajo las condiciones ordinarias, esto es, bajo la forma de polvo cristalino, lento en su formacion, depositándose sobre las paredes del vaso y rozando al cristal cuando se frota sobre él. El precipitado recogido y lavado con agua amoniacal y calcinado da un pirofosfato de magnesia, ordinariamente blanco agrisado, y con frecuencia blanco, si el lavado se ejecutó con esmero. Añadiremos que el liquido en el que se ha formado el precipitado debe ser de un verde pálido ó ligeramente amarillento, carácter que ya indicó Mr. Washington. Este modo de operar ofrece el inconveniente de no poder ser aplicado cuando las sustancias contienen sulfatos, porque el liquido ácido cuando se le hace amoniacal precipitaría algo de cal, y sería tanto más inexacto el resultado cuanto la proporción de sulfato fuese más considerable, inconveniente de que ya hace mérito el autor. A pesar de todo, han sido ejecutados una serie de ensayos comparativos, operando como acabamos de indicar, y con líquidos en los que se ha separado la cal, y en los resultados han estado muy acordes. No habiendo sulfatos ó siendo muy coria la cantidad de ellos, este procedimiento es mucho más recomendable que el dosado bajo la forma de fosfato básico de cal, el cual no ofrece garantía por lo dicho anteriormente. Al buen juicio del lector dejamos la elección de los procedimientos dichos, que serán usados según las circunstancias lo requieran.

Dr. José Soler Sánchez.

PREPARACION DEL ARSENIATO DE HIERRO, POR M. WITSTEIN.

Para obtener este producto, prescrito á menudo en Alemania bajo la denominacion de hierro arseníco, se toma de

Sulfato de hierro cristalizado............. 3 partes.
Agua............................................. 60 ——

Se hace disolver en frío, y se añade poco á poco, agitándolo, una disolucion preparada con

Arseniato de sosa seco (As O₆, 2NaO+HO).. 2 partes.
Aqua............................................. 40 ——
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Se deja depositar el producto, se decanta, lava y hace secar al aire, y se reduce después á polvo fino, guardándole en frascos cerrados. Este producto, de suyo blanco, se enverdece poco á poco, lo mismo que el fosfato correspondiente. A 100° enverdece por completo, perdiendo el agua; es insoluble en ella, y se disuelve en el ácido clorhídrico, colorándose de amarillo de oro. Contiene de arseniato ferroso (2 éq.), de arseniato férrico (3 éq. asociados á 24,HO); lo que no quiere decir que sea esta una composición constante. Se conoce la del hierro arseniado natural, que Berzelius ha analizado, y á la cual atribuye la fórmula

\[
3\mathrm{FeO}, \mathrm{AsO}_5 + 3\mathrm{Fe}^2\mathrm{O}^2\mathrm{AsO}_5 + 18\mathrm{HO}
\]

Separada el agua madre del precipitado, deja depositar poco á poco un precipitado amarillento de arseniato férrico, el que después de desecado tiene la siguiente fórmula:

\[
\mathrm{Fe}^3\mathrm{O}^3\mathrm{AsO}_5 + 8\mathrm{HO};
\]

por la calcinación desaparece toda el agua, y queda con esta fórmula

\[
3\mathrm{Fe}^2\mathrm{O}^3 + 2\mathrm{AsO}_5.
\]

SACAROLADO ALIMENTICIO, LLAMADO FOSFATO DE TRIGO.

Los ingleses dan este nombre á una preparación muy sencilla que ellos emplean para alimentar á los niños enfermos ó delicados.

Se prepara haciendo una decoccion de trigo molido, que se cierne, y á la cual se añade azúcar; se evapora á sequedad, y se pulveriza. La dosis es de 3 ó 4 cucharadas de café por día.

Este sacarolado se emplea con buen resultado en todas las enfermedades de los niños; contiene una gran cantidad de fosfatos.

El centro del grano está constituido por almidón casi puro, y cerca de la cubierta cortical se encuentran la mayoría de las sales, y en particular los fosfatos juntos con las combinaciones orgánicas naturales que deben volverse realmente alimenticias.

M. ESCOLAR.

REVISTA FOTOGRÁFICA.

MODO DE TIRAR POSITIVAS SIN NITRATO DE PLATA, POR M. WILLS.—PREPARACION DEL PAPEL POSITIVO POR LA GOMA LACA, POR M. TAYLOR.—NUEVO PROCEDER DE IMPRESION, POR M. SCHNAUSS.—NUEVO BAÑO DE ORO, POR M. VOGEL.—TIRADA DE POSITIVAS SOBRE TELAS, PAÑUELOS, CAMISAS, ETC.—FOTOGRAFIAS MÁGICAS.

Tirar las pruebas sin sales de plata, virarlas por medio del vapor de anilina, verificar, en una palabra, estos hechos fuera de lo admitido hasta el dia, tal es el objeto que se propone el Sr. Wills. Su proceder no es