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Anales de química (Madrid. 1867) (1867-04-27 00:00:00), página 1

ANALES DE QUÍMICA

MONITOR DE QUÍMICA Y FARMACIA

Y DE LAS CIENCIAS AUXILIARES.

NUM. 8.        Abril 27 de 1867.        AÑO I.

ADVERTENCIAS.

1.ª Habiéndose agotado la 1.ª edición del núm. 1.º según tienen conocimiento nuestros suscriptores, hemos hecho nueva edición de dicho número que repartimos hoy á los nuevos suscriptores que no lo habían recibido: suplicamos si alguno no lo hubiese recibido se sirva avisarnos para proceder inmediatamente á su envío.

2.ª Nuestro estimado amigo y compañero D. Constantino Saez de Montoya, nos escribe de París manifestándonos la imposibilidad en que se halla de dar principio al estudio de los productos químicos, por no haberse aun colocado los enviados por algunas naciones: por esta causa, y de conformidad con sus indicaciones, no empezaremos la descripción de los productos químicos de los diferentes países expuestos ó que deben exponerse en la Exposición, hasta que estén completamente instalados: el estudio será de esta manera más útil, y podrá hacerse la comparación según tenemos ya anunciado.

Nuevo método de desecación de las sustancias vegetales y animales.

Mr. Reischauer ha publicado recientemente en el periódico inglés Chemical News, un nuevo método, tan sencillo como económico, para desecar, ó mejor dicho, deshidratar las sustancias vegetales y animales.
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FeCl + NH^4 O = NH^4 Cl + FeO.

Como una parte del amoniaco ha sido neutralizado por la formacion del nitrato amónico, queda cloruro ferroso disuelto, que combinándose con el cloruro de amonio, forma el compuesto doble

NH^4 Cl, FeCl

cloruro ferroso-amónico, que queda disuelto.

Una cuestion de escasa importancia bajo el punto de vista práctico, se presenta en la reaccion anterior; pudiera creerse que una parte del cloruro ferroso, combinándose con el cloruro amónico, formaba el cloruro doble, sobre el cual, segun Berzelius, no tiene accion el amoniaco, mientras que la otra parte de protocloruro de hierro, puesto en contacto con el amoniaco, era descompuesto: pero para esto seria preciso que interrumpiendo el circuito en un momento dado, el liquido presentase reaccion alcalina, debida al amoniaco en exceso, y que el óxido ferroso precipitado no fuese muy abundante, puesto que siendo la disolucion de cloruro de amonio, que se encuentra en todas sus partes, el amoniaco aparece preferentemente en las inmediaciones del electrodo negativo; pero la mayor parte del cloruro ferroso formado es descompuesto por el amoniaco libre, queda únicamente una pequeña porcion en combinacion con la sal amoniaco, y la disolucion es neutra: por otra parte, tampoco puede creerse que la neutralizacion de una porcion del amoniaco libre, permite que la parte correspondiente de cloruro ferroso quede disuelto sin formar el cloruro doble; porque vertiendo amoniaco en la disolucion, debia dar un precipitado que no da: de suerte que el fenómeno parece que tiene por base la formacion simultanea del nitrato de amoniaco y del cloruro ferroso-amónico.

Estas reacciones explican el desprendimiento de burbujas inflamables alrededor del electrodo negativo, la aparicion de las partículas equiponderantes verdes de óxido ferroso, la aparicion de la pelicula verde, y la coloracion de ésta en amarillo anaranjado en los bordes, por la trasformacion en hidrato de sesquióxido de hierro, del óxido ferroso por la accion del aire y la coloracion
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verde de la masa fluída, pues el cloruro ferroso-amónico comunica dicho color á sus disoluciones. Las ráfagas de humo blanco son debidas á las combinaciones del hidrógeno del ácido clorhídrico con los metaloides, fósforo, azufre, etc., que impurifican el hierro del comercio, y las primeras partículas equiponderantes amarillentas que aparecen en el líquido, son de óxido férrico, en que es trasformado, por la acción del oxígeno disuelto en el agua, el óxido ferroso. De suerte que en la disolución filtrada, puede reconocerse la presencia del cloruro ferroso-amónico y del cloruro y nitrato amónicos; el depósito sobre el filtro es de óxido ferroso que pasa al máximo de oxidación expuesto al aire.

El electrodo negativo aparece más blanco y limpio, porque la acción de la corriente tiende á descomponer la pequeña capa de óxido que le recubre, y en presencia del hidrógeno que se desprende, es reducido; quedando aparente la superficie metálica.

El electrodo positivo aparece picado por la acción del ácido clorhídrico, que ataca enérgicamente al hierro.

Tales son, en conclusión, los fenómenos que constituyen la preparación del baño empleado.

Cuando se emplea el cobre como electrodo positivo, suceden hechos análogos; si se hace variar la intensidad de la corriente, las acciones son las mismas, pero más ó menos rápidas; si en lugar de la disolución de cloruro amónico, se emplea otra análoga, la de cloruro sódico, las primeras acciones son iguales á las que hemos descrito; pero el cloruro ferroso es descompuesto á medida que se forma, por la sosa libre, y se regenera el cloruro sódico

\[
\text{FeCl} + \text{NaO} = \text{NaCl} + \text{FeO};
\]

precipitándose el óxido ferroso, el líquido filtrado no contiene más que cloruro de sodio; no hay formación de cloruro doble.

La disolución empleada en mis experimentos, la he preparado haciendo actuar una corriente eléctrica, producida por dos elementos de Bunsen, modelo ordinario, sobre una disolución de 2 kilogramos de sal amoníaco en 10 litros de agua; empleando por electrodos, dos planchas de hierro de cuatro decímetros cuadrados cada una, sumergidas en la disolución y colocadas para-
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lealmente una enfrente de otra á la distancia de unos seis centímetros, estando bien cargados los pares, la disolucion queda preparada á las cuatro horas de actuar la pila.

Antes de emplear la disolucion es conveniente filtrarla, aunque esta operacion no es muy necesaria, pues aun cuando se filtre, al tiempo de acerar las planchas, como se reproducen los fenómenos anteriores, vuelve á enturbiarse.

Preparacion de la plancha.—Cuando se introduce la plancha en la disolucion, debe estar perfectamente limpia; la más pequeña cantidad de óxido, el más ligero indicio de una sustancia grasi- sienta, y aun muchas veces la ténue capa de aire que se adhiere á todos los objetos, cuando estos permanecen algun tiempo en la atmósfera, es suficiente para que la capa metálica depositada, no se adhiera bien á la plancha de cobre y desaparezca pulverulenta al secar las planchas aceradas.

Toda precaucion es poca cuando se trata de limpiar las planchas; es la operacion que tiene mas influencia sobre los resultados obtenidos, y aquella que me ha ofrecido mas dificultades, pues muchas veces he obtenido planchas perfectamente aceradas, al parecer, y cuya capa ha desaparecido al usarlas, sin que pueda atribuir este hecho mas que á la capa de aire que se adhiere á la plancha, cuando no se sumerge en la disolucion, inmediatamente despues de limpiarla.

El procedimiento que me ha dado mejores resultados para limpiar las planchas, ha sido someterlas primero á la accion del aguarrás, para hacer desaparecer la tinta de las pruebas, que se van tirando á medida que se graba la plancha; despues las he sometido á la accion de agua acidulada con ácido nítrico para destruir la ligera capa de óxido que puede recubrir la plancha, lavando despues esta con mucha agua.

Finalmente, he sometido las planchas calientes, á la accion de una disolucion acuosa de potasa cáustica, que hace desaparecer las sustancias grasientas, sumergiéndolas en agua clara antes de introducirlas en el baño.

Conviene no dejar expuestas las planchas á la accion del aire, y deben introducirse en la disolucion, inmediatamente despues que se extraen del baño de agua clara.
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Si la plancha hubiere sido acerada anteriormente, se hace desaparecer de antemano la capa de acero, con ácido nítrico muy diluido, operando después como he indicado.

Disposicion del baño y pila.—El recipiente que he empleado, es un cajón de madera, de unos sesenta centímetros de largo, diez de ancho, y cincuenta de profundidad; en dicho cajón se introducen verticalmente dos bastidores de madera; uno de ellos sostiene la plancha que vamos á acerar, y el otro una de hierro que sirve de electrodo soluble: las superficies de ambas planchas paralelas y verticales, distan entre sí tres centímetros.

Como el espacio ocupado por los bastidores de madera es muy considerable, con los diez ó doce litros de disolución preparada hay suficiente para llenar el baño.

En cuanto á la pila, he hecho uso de un par de Bunsen, muy poco cargado, sin emplear aparato alguno para regular la acción de la corriente; ya se concibe que habiendo obtenido buenos resultados con esta clase de aparatos, es seguro el éxito, si tratándose ya de un procedimiento industrial se estableciese con las precauciones que la ciencia enseña; pero á mi ver en España, cada artista se acerará las planchas por él grabadas, sin que esta operación pueda constituir nunca un arte industrial, sino simplemente un auxiliar del grabador.

Acerado y conservacion de las planchas aceradas.—Dispuesto el baño como he indicado y puestos en comunicación el polo positivo de la pila con la plancha de hierro, y el negativo con la de cobre por el intermedio de una cinta del mismo metal soldada á la parte posterior de la plancha, se deja marchar la operación por espacio de un par de horas, trascurridas las cuales se extrae la plancha acerada, y se lava con mucha agua.

Es conveniente cada media hora sacar rápidamente el bastidor á que se halla sujeta la plancha de cobre, para observar la marcha de la operación y suspenderla desde el momento en que la capa adquiera el espesor conveniente.

Al actuar la pila sobre la disolución, continúan de una manera indefinida las reacciones antes expuestas, descomponiéndose también bajo su acción el cloruro ferroso-amónico, y precipitándose el hierro sobre la plancha de cobre.
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Lavadas las planchas de cobre, se recubren de una ligera capa de cera virgen, después de haber secado bien la superficie, con el objeto de poderlas conservar sin que se piquen.

Siguiendo la costumbre generalmente admitida, he llamado acero á la capa precipitada, pero no me es posible asegurar si es verdaderamente fundado este nombre; el pequeño espesor de dicha capa, que no llega á una centésima de milímetro, hace muy difícil su reconocimiento, ya se empleen medios químicos, ya se trate de apelar á los caracteres físicos desarrollando la fuerza coercitiva del acero por medio de la imantacion.

No terminaré esta reseña que ha salido de los límites que me había propuesto, sin indicar el precio á que pueden acerarse las planchas, quedando una utilidad proporcionada al trabajo invertido; este precio es de ocho á catorce milésimas de escudo por centímetro cuadrado, según la dimensión de la plancha.

ENRIQUE COROMINAS.

Nuestro distinguido amigo y compañero D. Manuel Saenz Diez, catedrático de la facultad de ciencias de la Universidad Central, nos ha remitido el folleto titulado Accion del ácido permangánico sobre diversas sustancias. Las experiencias á que el autor se refiere, han sido dadas á conocer por Regnault en Francia: las conocen nuestros lectores por haberlas ya publicado en nuestro periódico, y el Sr. Saenz Diez las ha ampliado de una manera notable y minuciosa. Su trabajo es digno de ser conocido, no solo por el lujo de experiencias de que está nutrido, sino también por la parte teórica y especulativa á que pueden dar lugar todos los hechos allí consignados; y si á más de eso atendemos á que el autor indica con gran cuidado los mil accidentes á que puede dar lugar el manejo de mezclas tan explosivas, y las precauciones que se han de tener presentes, y que se encuentran en el folleto perfectamente consignadas, no se creerá exagerada la enhorabuena que le enviamos, deseando ardientemente que todos los químicos españoles imiten á este profesor, consagrado exclusivamente hace muchos años á la química práctica, de cuyos trabajos tienen mil pruebas los amantes de las ciencias españolas, que los
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han visto más de una vez consignados y premiados por la Academia de ciencias exactas, físicas y naturales.

Investigaciones sobre la teoría de la aceracion.

M. Ch. Blondeau, convencido de que todos los químicos al examinar las recientes investigaciones sobre la teoría de aceracion dan una importancia casi exclusiva al estudio químico del acero sin tener en cuenta la modificacion molecular que el hierro experimenta cuando se halla colocado en condiciones favorables para su cementacion, ha emprendido experiencias de las que resulta que el fenómeno de la aceracion consiste esencialmente en la trasformacion molecular que experimenta el hierro cuando se halla sometido á la accion de un gas que se descompone bajo la influencia combinada de una alta temperatura y del hierro que se trata de cementar.

Cuando el hierro bajo esta doble influencia adquiere el estado granular que es característico del acero, es susceptible de combinarse con cierta cantidad de carbono que no excede jamás de 6 por 1000 del peso del metal, mientras que si no ha sufrido esta modificacion puede absorber hasta 6 por 100 de carbono, constituyendo entonces la fundicion.

Cuando los gases que se descomponen pueden suministrar al hierro el carbono que forma parte de su composicion, le cementan completamente, lo que tiene lugar con el óxido de carbono y el hidrógeno proto-carbonado.

Si el gas que actúa sobre el hierro no contiene carbono, por ejemplo el amoníaco, el estado molecular del hierro se modifica aún, y se obtiene una especie de acero en el cual el ázoe reemplaza al carbono. Las propiedades de este metal parecen depender más bien de su estado fisico que del ázoe que contiene, porque se puede quitarle este gas sometiéndole á una alta temperatura en presencia de una corriente de hidrógeno sin que pierda su carácter de acero, como lo manifiesta la conservacion de su fuerza coercitiva y la facultad de adquirir el templado.

M. Blondeau distingue dos especies de acero: el uno que contiene ázoe que llama acero dulce, y el otro que contiene carbono que
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denomina acero agrio. El carbono sería capaz de desalojar el ázoe de su combinación con el hierro, y en su consecuencia de transformar el acero agrio en acero dulce; pero esta sustitución, no siendo en general completa, explicaría el por qué los aceros contienen casi siempre una cierta cantidad de ázoe.

Fabricacion del alcohol.

Existen en la naturaleza un gran número de vegetales, que contienen entre sus diversos principios inmediatos azúcar; los unos, como la remolacha, el sorgo, la caña de azúcar, el tallo del maíz antes de la fructificación, la sávia del arce, etc., etc., contienen azúcar cristalizable: los otros, como los dátiles, las pasas, los higos, las cerezas, las manzanas, las uvas, y en general los frutos azucarados, cuyo jugo es ácido, contienen azúcar incristalizable, azúcar de uva ó glucosa.

Es una reacción bien conocida la que resulta de la acción de los fermentos sobre las materias azucaradas: todas ellas se trasforman mediante una fermentación especial en alcohol y ácido carbónico.

Hasta hace poco tiempo se ha admitido que en la fermentación alcohólica la suma de los pesos de alcohol y ácido carbónico era casi igual al del azúcar puesto en fermentación, según expresa la ecuación siguiente, formulada por Lavoisier:

\[
C^{12} H^{12} O^{16} = 2 (C^4 H^6 O^2) + 4 (CO^2).
\]

La pequeña diferencia que existía entre la teoría y la práctica, se explicaba suponiendo que una pequeña parte del azúcar se trasformaba en ácido láctico, cuerpo isomérico de los azúcares fermentescibles.

Estos resultados son inexactos: en primer lugar, deberemos decir que el azúcar de caña, antes de convertirse en alcohol y ácido carbónico, se trasforma en azúcar de uva, y este es el que realmente sufre la reacción antes indicada; además, de cinco á seis céntimas del peso del azúcar escapan á la ecuación de Lavoisier, según lo prueban los últimos experimentos de Mr. Pasteur.

En efecto, 100 partes de azúcar sometidas á la influencia de la levadura de cerveza, dan además de las cantidades de alcohol y ácido carbónico en la relación expresada, los productos siguientes:

0,6 á 0,7 de ácido succínico.
3,3 á 3,6 de glicerina.
0,6 á 0,7 de ácido carbónico.
1,2 á 1,5 de celulosa y otras materias.
5,7 á 6,5.

También se sabe que la materia amilácea y sus isómeras, en condiciones químicas especiales, pueden trasformarse en azúcar de uva ó glucosa.
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Así, pues, no solamente los vegetales que contengan entre sus principios inmediatos azúcar cristalizable ó glucosa son susceptibles de transformarse en alcohol, sino también la celulosa, la fécula, y en general los vegetales que contienen materia amilácea, pueden, por su trasformacion prévia en azúcar de uva ó glucosa, producirlo igualmente.

La fabricacion del alcohol comprende diversas operaciones, que varían con las sustancias empleadas.

Si elegimos la fécula, la cebada, el centeno, el arroz, y en general un vegetal que contenga materia amilácea ó celulosa en gran cantidad, las operaciones que comprende, son: la sacarificación, la fermentacion, la destilacion y rectificacion.

Si elegimos el sorgo, la remolacha, el azúcar de caña, los jarabes, las melazas, y en general todo vegetal que contenga formado el azúcar cristalizable ó glucosa, se suprime en este caso la sacarificación.

Si tomamos los vinos, las cervezas, y en general las bebidas alcohólicas, no tendremos más que practicar la destilacion y rectificacion.

Vamos á examinar el caso más general, es decir, la fabricacion del alcohol de granos.

Los granos que más generalmente se emplean, son la cebada, el centeno y el arroz: en Inglaterra se prefiere este último, porque no adeudan ningun derecho de entrada los arroces procedentes de Filipinas y de la India, tienen un precio muy económico, y además, el alcohol obtenido es de buen sabor: también se emplea en Inglaterra, particularmente en los años de abundancia, la fécula de patatas. En nuestro país se deberá elegir el vegetal (1) que á igualdad de materia amilácea, tenga un precio mas económico y suministre mayor cantidad de alcohol y de mejor calidad: la sola causa de no aconsejar siempre la eleccion del trigo, es por su precio elevado; pero debemos manifestar que la cantidad de alcohol que se obtiene es, á igualdad de peso, mayor que la de los demás cereales.

El centeno produce alcohol inferior á la cebada y al arroz.

No deben emplearse los granos enteros, sino reducidos á harina: la sacarificación de los granos enteros es mas lenta que la de las harinas, porque la materia amilácea, hallándose encerrada en el tejido celular, no deja penetrar fácilmente el agua acidulada, y opone igualmente resistencia á la salida del jarabe resultante; y aunque estas causas podian desaparecer empleando en la sacarificación mas tiempo ó agregando una porcion mas yor de ácido, el sabor algo desagradable que siempre tienen los alcoholeros en este caso, procede de las sustancias que tienen la epidermis de los cereales al reaccionar sobre los ácidos.

Primera operacion.—Sacarificación.—Esta operacion se puede practicar por dos métodos generales: el primero, por la diástasa; y el segundo, por los ácidos; la sacarificación por el intermedio de la diástasa, presenta la

(1) En Valladolid se emplea el residuo de la rubia, después de extraída la grancina.
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notable ventaja de dejar residuos que tienen algun valor empleado en el alimento de los ganados; pero ofrecen el inconveniente de producir alcoholes de sabor y olor desagradables, que no podrian consumirse como bebida, y si solamente para la fabricacion de barnices y otros usos industriales.

La circunstancia de poderse aprovechar los residuos hace que las fábricas de destilacion sean una dependencia de la industria agrícola y ganadera, y en muchos casos seria conveniente su instalacion.

El segundo procedimiento, es decir, la sacarificacion por los ácidos, ocasiona la destruccion de los residuos azoados, inconveniente grave si esta industria va unida á una granja; pero en cambio se obtienen por este procedimiento alcoholes mas finos y de olor y sabor mas agradables: es verdad que estos alcoholes no pueden nunca competir con los excelentes alcoholes de vino que se consumen en el pais y son tan apreciados en el extranjero por el aroma que los caracteriza; pero despues de rectificarlos bien, producen espiritus y aguardientes que se consumen perfectamente en los países del Norte, y además pueden emplearse en todos los numerosos usos industriales de este importante producto.

De las ventajas é inconvenientes que acabamos de exponer en los dos procedimientos para la sacarificacion de la materia amilácea, deducimos las consecuencias siguientes:

Si la fabricacion del alcohol de granos ha de ser una industria agrícola, creemos entonces que debe emplearse el primer procedimiento como mas ventajoso, porque el agricultor puede de esta manera utilizar los residuos en la cría y cebado de los ganados, aprovechando en ciertos casos los beneficios de la venta, y en otros su empleo como abono para el mejor cultivo de sus tierras.

En este caso, nos parece muy conveniente aconsejar que estas industrias agrícolas se establezcan de una manera sencilla y económic, obteniendo productos de baja graduacion, que podrán concentrarse rectificándolos en un establecimiento industrial de destilacion y rectificacion.

Si la fabricacion de alcohol no se halla unida á una granja y está situada en una ciudad, la consideramos como puramente industrial, y entonces creemos mas ventajoso el procedimiento de sacarificacion por los ácidos: en efecto, la conservacion de los residuos azoados y salinos que se obtienen por el procedimiento anterior seria difícil de obtener, y su venta, dadas estas circunstancias, mas difícil aun, y la perdida que resulta de la destruccion de estos residuos, está compensada por el mayor valor que alcanzan los alcoholes, que, como ya hemos dicho, son mas finos y de olor y sabor mas gratos.

(Se continuará.)

Luis María Utor.
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BOLETIN DE FARMACIA.

CENTRO EJECUTIVO

DEL CONGRESO FARMACÉUTICO ESPAÑOL.

Documentos presentados á discusion de los Cuerpos de provincia.

Habiendo despachado este Centro el principal asunto que le encomendó el Congreso, cual es el proyecto de reglamento para la Asociacion farmacéutica española, publicado y remitido ya á los Cuerpos colectivos de provincias, ha dispuesto dirigir á igual destino la serie de acuerdos que debía proponer á las mismas corporaciones para el despacho de los demás asuntos que dejó pendientes el Congreso, á fin de que se discutan simultáneamente.

DICTÁMEN SOBRE TARIFA DE MEDICAMENTOS.

(Acta del 17 de Noviembre.)

El Centro ejecutivo, al tener que cumplimentar el acuerdo del Congreso referente á la abolicion de tarifa oficial para el ejercicio público de la facultad, ha considerado que este asunto debe incluirse en la solicitud que se ha de formular pidiendo la abolicion de ordenanzas de farmacia, teniendo presente el artículo 68 de la ley de Sanidad.

DICTÁMEN SOBRE ORDENANZAS Y PARTIDOS.

(Acta del 21 de Noviembre.)

1.º El Centro ejecutivo, al tener que cumplimentar el acuerdo del Congreso, referente á pedir la abolicion de ordenanzas de farmacia, sustituidas por un reglamento general que esté en armonia con el artículo 68 de la ley de Sanidad, y nivele los derechos y deberes de todos los profesores, ha considerado preciso que los Cuerpos colectivos de provincia emitan su parecer sobre los acuerdos que propone el Centro para cada uno de los dictámenes pendientes de aprobacion del Congreso, que están relacionados con aquel asunto, á fin de que puedan ser comprendidos en el mismo, cual se indica en los documentos particulares á que se refieren.