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á 10 veces, y terminado por un refrigerante de agua: en la parte inferior de cada curvatura se encuentra un pequeño tubo que vierte continuamente en recipientes colocados debajo los líquidos que provienen de la condensación de los vapores que circulan por el tubo. La glicerina, siendo menos volátil que el agua, se condensa más fácilmente; de modo que á medida que se separan del origen donde emanan los vapores, los tubos refrigerantes tienen temperaturas menos elevadas, y los vapores condensados contienen más agua y menos glicerina. Así la glicerina recogida de la condensación de los primeros tubos refrigerantes es solamente la que tiene la concentración conveniente; los líquidos condensados en los otros tubos se concentran de nuevo.

Este método no ofrece de particular más que la preparación de la glicerina pura para los usos medicinales, y hubiéramos podido prescindir de él en el examen que estamos haciendo, porque la obtención de la glicerina pura se puede conseguir aplicando el sistema de purificación de Mr. Wilson á todas las glicerinas impuras producidas por otros procedimientos de saponificación.

Quinto procedimiento.—Saponificación sulfúrica seguida de la destilación.—La fabricación de ácidos grasos por este procedimiento, era conocida ya en el año de 1855 en la Exposición universal de París. En aquel año presentó la fábrica Price's patent Candle Compañía bujías fabricadas por este sistema: conocidos los buenos resultados de esta fábrica, no tardó en propagarse este método de fabricación; y en el año de 1862, en la Exposición universal de Londres, por cada 100 expositores fabricaban ya 40 los ácidos grasos, empleando la saponificación sulfúrica.

Este método, como todos los sistemas de fabricación, adolecía en un principio de algunos inconvenientes que la práctica se ha encargado de hacerlos desaparecer: en un principio se vertía poco á poco en los cuerpos grasos anteriormente fundidos 37 por 100 de su peso de ácido sulfúrico á 66°, se elevaba lentamente la temperatura de la mezcla de 86 á 92°, y se mantenía en este estado por espacio de 24 y aun 36 horas. Un exceso tan considerable de ácido sulfúrico y el calor prolongado que experimentaban los cuerpos grasos ocasionaba la destrucción de la quinta parte de sus elementos; la destrucción era total en la glicerina; en el ácido oléico solamente de un 12,5 por 100, y además cierta cantidad de ácidos grasos sólidos, separándose la mayor parte de los de las materias alteradas bajo la
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forma de una especie de brea negra que al principio era completamente perdida.

Con el objeto de disminuir la pérdida experimentada por los cuerpos grasos, se fué disminuyendo sucesivamente la cantidad de ácido sulfúrico: en la fábrica de Mrs. Monier y Jaillon se disminuyó la cantidad de ácido sulfúrico á 15 por 100 para una mezcla de sebo y aceite de palma: la fábrica de Mr. Milly, á 10 por 100 para el aceite de palma: la de Mr. Motard, en Berlin, á 7,5 por 100 para una mezcla de sebo y aceite de palma; y por último, la de Price's patent Candle C.e disminuyó la proporcion de ácidos hasta 5,5 por 100 para una mezcla de sebo y aceite de palma, y aun para el aceite de palma solamente.

A medida que se disminuía la cantidad de ácido fué indispensable aumentar la temperatura: la cantidad del producto breoso originado por la destrucción de parte de los cuerpos grasos, fué disminuyendo también, pero desgraciadamente no en la misma proporcion que el ácido sulfúrico.

La diversa proporcion de ácido sulfúrico empleada en la saponificación, el tiempo mas ó menos largo que obraba sobre la materia grasa y la temperatura á que se operaba eran otras tantas causas para modificar los resultados; así es que no se conocía de una manera cierta el rendimiento de ácidos grasos por este procedimiento.

A fin de conocer de una manera exacta la producción total de ácidos grasos, y además la proporcion de ácidos sólidos, hizo unas experiencias Mr. Stas, que por lo bien conducidas y por la enseñanza que arrojan creemos de la mayor utilidad darlas á conocer á nuestros lectores.

Mr. Stas tomó 1.500 kilogramos de sebo bien depurado y bien deshidratado, y los introdujo en una caldera de cobre calentada á 105° por medio del vapor que circulaba en un doble fondo: después adicionó 240 kilogramos de ácido sulfúrico á 42° Beaumé, que representan 8 por 100 de ácido sulfúrico á 66°. La mezcla, puesta en movimiento constante por medio de un agitador mecánico, se mantuvo durante diez horas á una temperatura comprendida entre 105 y 110°. En todo este tiempo apenas se coloró la mezcla, y el desprendimiento de ácido sulfúrico fué insignificante.

La temperatura se elevó después por espacio de 16 horas de 115 á 118°: el ácido sulfúrico, concentrándose, ya por la evaporación, ya por fijarse los elementos del agua sobre la materia grasa, ope-
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raba la saponificación colorando la materia grasa con gran desprendimiento de ácido sulfuroso y acroleína.

La materia abandonada al reposo para dejar depositar la brea, se recibió en la mitad de su volumen de agua hirviendo, y se mantuvo á 100° por espacio de tres horas por un chorro de vapor, produciéndose aún un desprendimiento considerable de ácido sulfuroso y un olor á grasa quemada.

Abandonada de nuevo al reposo, se decantó el agua ácida que se había separado arrastrando una nueva cantidad de brea. Los ácidos grasos eran negros pero trasparentes, y en tal estado se sometieron á nuevos lavados hasta hacer desaparecer los últimos indicios de ácido sulfúrico. Después de calentados á 150° se pesaron los ácidos grasos obtenidos, y el resultado fué 1305 kilogramos, que representan 87 por 100 del sebo empleado.

Las breas reunidas se lavaron con agua hirviendo, después de secadas y mezcladas á la temperatura de 100° en la misma caldera con cuatro veces su peso de aserrín de madera anteriormente tratado por aceite de nafta ó petróleo. Evaporada después se obtuvo un residuo de 37 kilogramos de materia negra fusible á 46°,5; cuyo peso, agregado al anterior, llegaba á ser 1342,5 kilogramos, que representaban 89,5 por 100.

Estos ácidos negros muy cristalinos, cuyo punto de solidificación era de 42,8 á 43°, se sometieron á la destilación por medio del vapor á una temperatura comprendida entre 225 y 240°, y produjeron 1264,5 kilogramos de ácidos grasos muy cristalinos, siendo el punto de solidificación de 42 á 42°,5.

Durante la destilación, el volumen de agua con relación al volumen de ácidos grasos estaba en la relación de 6,55 á 1: ordinariamente en las fábricas esta relación es como 2 : 1 ó como 3 : 2, y aun como 1 : 1, porque en la mayor parte de los talleres la temperatura se eleva entre 290 y 325°; Mr. Stas operó á intento á una temperatura más baja, para evitar la menor alteración de los ácidos grasos.

Los 1264,5 kilogramos de ácidos destilados representan una producción de 94 por 100 de ácidos grasos y de 84,3 por 100 de la primera materia. La destilación origina una pérdida de 6 por 100 de ácidos grasos; y como no se puede operar en la industria con tantas precauciones, esta pérdida debe ser considerada como un mínimo, y el rendimiento de 84,3 como un máximo.

Este rendimiento constituye, sin embargo, una pérdida de 12,3
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que es la relacion entre los equivalentes de agua y hierro que deben obrar para producir la reaccion indicada.

Apliquemos esta misma doctrina á la extraccion del óxido nítrico (deutóxido de ázoe), prescindiendo de formular el agua, porque no interviene directamente en la reaccion, y sirvámonos, para producir aquel cuerpo, del ácido nítrico y del cobre:

\[
xCu + zNO_5 Aq = yNO_5 CuO Aq + uNO_2.
\]

Sigamos el método explicado en los casos anteriores, y estableceremos las siguientes ecuaciones:

\[
\begin{align*}
x &= y \text{ con relacion al cobre} \\
z &= y + u \text{ id. al nitrógeno} \\
5z &= 6y + 2u \text{ id. al oxígeno.}
\end{align*}
\]
Sea
\[
\begin{align*}
x &= 1, \text{y entonces tambien} \\
y &= 1.
\end{align*}
\]

Quedan las dos ecuaciones

\[
\begin{align*}
z &= 1 + u \\
5z &= 6 + 2u,
\end{align*}
\]

que nos dan

\[
\begin{align*}
u &= \frac{4}{3} \\
z &= \frac{4}{3};
\end{align*}
\]

luego los cuatro valores, son:

\[
\begin{align*}
x &= 1 \\
y &= 1 \\
u &= \frac{4}{3} \\
z &= \frac{4}{3}.
\end{align*}
\]

Convirtiéndolos en números enteros, resultan

\[
\begin{align*}
v &= 3 \\
y &= 3 \\
u &= 1 \\
z &= 4;
\end{align*}
\]

y sustituyendo estos valores en la igualdad propuesta, será:

\[
3Cu + 4NO_5 Aq = 3NO_5 CuO Aq + NO_2.
\]
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por 100, pues que es bien sabido que 100 partes de sebo producen de 95 á 96 por 100 de ácidos grasos por la saponificación alcalina ó acuosa.

Esta pérdida, que en la práctica representa \( \frac{1}{4} \) del sebo empleado, y que en ciertas fábricas se eleva á \( \frac{1}{6} \) y hasta \( \frac{1}{8} \), proviene de la acción destructora del ácido sulfúrico sobre las materias grasas, y principalmente sobre el ácido oléico.

A fin de disminuir esta pérdida, se ha modificado este procedimiento, según haremos ver en los últimos sistemas, que serán objeto de otro artículo en el próximo número.

(Se continuará.)

Luis María Utor.

VARIEDADES.

Premios. Los premios extraordinarios que ofrece la Sociedad económica matritense, con arreglo al acuerdo de 26 de Octubre del año próximo pasado para fomentar en España el cultivo de la vid, la buena fabricación y el comercio exterior de los vinos, son los siguientes:

1.º Título de sócio sin cargas y medalla de oro al autor de la mejor obra sobre cultivo de la vid en España, dando de término dos años para su presentación.

2.º Igual premio al agricultor español que en el término de tres años pruebe competentemente haber agrandado el referido cultivo en nuestro país en escala mayor de cien hectáreas, ó mejorado el existente con buenos procedimientos agrícolas.

3.º El mismo premio al que en el espacio de cuatro años forme en alguna de sus tierras la mayor colección de variedades de vid, cultivadas por los modernos procedimientos del arte, siempre que dicho número no baje de 200 variedades, sean del extranjero ó del país.

4.º Igual premio al autor que presente la mejor obra escrita sobre elaboración de los vinos finos (puesto que ya se abrió concurso para premiar otra sobre los vinos comunes ó de pasto), concediendo también cuatro años de término para su presentación.

5.º Igual premio, y derecho á usar el escudo de la Sociedad en la marca de los productos, al empresario ó compañía que en el espacio
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de dos años creare bodegas modernas en que se elaboren por año mil pipas de vino al menos, por medios perfeccionados según las buenas reglas del arte.

6.º Igual premio al autor del mejor tratado teórico-práctico sobre elaboración y conservación de los vinos en general, dándoles las mejores condiciones para su exportación, concediéndose dos años de término para escribirle.

ADVERTENCIAS.

1.ª Los diversos plazos concedidos en este programa por la Sociedad á los autores agricultores, y empresarios ó compañías, comenzarán á correr desde su fecha.

2.ª Los aspirantes á los premios 1.º, 4.º y 6.º, presentarán los manuscritos en la secretaría de la Sociedad, plazuela de la Villa, número 2, piso bajo, de doce á cuatro de la tarde, en pliego cerrado y sin firma; pero acompañados de otro lacrado en el que se incluya el nombre y domicilio del autor, que se abrirá únicamente si fuese premiado, pues de no serlo se quemarán públicamente el día de la adjudicación de los premios. Los pliegos y el manuscrito llevarán al frente un mismo lema.

3.ª El que opte al premio 3.º acompañará á la descripción de las variedades los atestados correspondientes de las autoridades civiles de la localidad, que justifiquen el hecho.

4.ª Los que aspiren á los premios 2.º y 5.º, justificarán en igual forma sus condiciones y derecho, remitiendo además los que opten al 5.º la descripción de los procedimientos que hayan usado en la elaboración.

Madrid 4 de Febrero de 1868.—El secretario general, Juan de Tro y Ortolano.

Vacantes. Está vacante en la facultad de Ciencias de la Universidad central, la cátedra de Cosmografía, la cual ha de proveerse por concurso, con arreglo á los artículos 227 de la ley de Instrucción pública y 24 del Real decreto de 19 de Julio último, entre catedráticos numerarios de la facultad de Ciencias de las Universidades de distrito y profesores del suprimido Real Instituto Industrial, y de las Escuelas industriales de Sevilla y Valencia.

Los aspirantes dirigirán sus solicitudes documentadas en el término de tres meses, á contar desde la publicación de este anuncio.

—Se halla vacante la plaza de Regente del Colegio de internos
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agregado al Instituto de Soria, dotada con 400 escudos anuales, habitacion, alimentos y asistencia facultativa, la cual ha de proveerse conforme á lo prevenido en el Reglamento general de 6 de Noviembre de 1861.—Para desempeñar este cargo, se necesita: 1.º Tener 22 años de edad. 2.º Ser de conducta intachable. 3.º Tener aptitud probada en las Ciencias, Filosofía ó Letras, habiendo recibido cuando menos el grado de Bachiller en Artes.

Los aspirantes presentarán sus solicitudes en el término de un mes al Director del Colegio.

—Está vacante en la facultad de Medicina de la Universidad central la cátedra de Patología quirúrgica, operaciones, apósitios y vendajes, la cual ha de proveerse por oposicion, como prescribe el artículo 226 de la ley de 9 de Setiembre del 57. Los ejercicios se verificarán en Madrid.

Los aspirantes presentarán en la Direccion general sus solicitudes documentadas en el término improrrogable de dos meses, á contar desde la publicacion de este anuncio, acompañando el discurso de reglamento, que versará sobre el tema: De las heridas por armas de fuego.

Generoso desprendimiento. El Excmo. Sr. Gobernador de esta provincia, por conducto del Sr. Alcalde-Corregidor, ha dado las gracias á los farmacéuticos del cuerpo facultativo de beneficencia municipal de Madrid, por la generosa cesion que han hecho en favor de los fondos de la misma de 19.000 escudos que se les adeudaban por importe del 25 por 100 de los créditos que tenian á su favor.

Digno es de todo elogio este rasgo de desprendimiento, que produce á la beneficencia el ahorro de una importante cantidad.

SUMARIO.

Química general y analítica.—Interpretacion algebraica de las reacciones químicas (continuacion), por D. José Ramón de Luanco.—Descomposicion de los sulfatos por la temperatura.—Análisis crítico de los diversos métodos empleados para conocer la fuerza del híbrido de manganeso. .................................................. 161
Física é Historia natural.—Termodinámica (continuacion), por D. José Echevarray. 170
Revista de Farmacia y Terapéutica.—Farmacia botánica. Recoleccion de vegetales para uso medicinal (continuacion), por D. Gabriel de la Puerta.—Higiene pública.—Influencia de esta que ejerce sobre la economia animal el uso de estufas de hierro colado, por D. C. G. ............................................................. 178
Química tecnológica y agrícola.—Fabricacion de bajas estéreas (continuacion), por D. Luis María Utor ............................................................ 184
Variedades ............................................................................. 290

Director y editor responsable, Luis María Utor.

MADRID, 1868.—IMPRENTA DE T. FORTANET, LIBERTAD, 29.
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Cuarto ejemplo. Es notorio que el ácido nítrico de cierta concentración, obrando sobre el zinc, forma nitrato de zinc y nitrato amónico. Tratemos de averiguar entre qué número de equivalentes de zinc, ácido nítrico y agua puede verificarse esta reacción; y bueno será indicar al paso, que aquí el sistema de tanteos había de ser más largo y difícil que el de las ecuaciones, que vamos a emplear.

Establezcamos la igualdad

\[
x \mathrm{Zn} + z \mathrm{NO}_3 + y \mathrm{HO} = u \mathrm{NO}_3 \ \mathrm{NH}_4 \mathrm{O} + v \mathrm{NO}_5 \ \mathrm{ZnO},
\]

y de ella sacaremos las siguientes ecuaciones:

\[
\begin{align*}
x &= v \text{ con relación al zinc} \\
z &= 2u + v \text{ id. al nitrógeno} \\
5z + y &= 6u + 6v \text{ id. al oxígeno} \\
y &= 4u \text{ id. al hidrógeno}.
\end{align*}
\]

Dando a \( x \) el valor 1, también

\[
v = 1,
\]

y quedan las tres ecuaciones

\[
\begin{align*}
z &= 2u + 1 \\
5z + y &= 6u + 6 \\
y &= 4u,
\end{align*}
\]

cuyas incógnitas toman los valores de

\[
\begin{align*}
u &= \frac{1}{8} \\
y &= \frac{4}{8} \\
z &= \frac{10}{8}, \\
\text{siendo} & \\
x &= 1 \\
v &= 1,
\end{align*}
\]

que representan los valores de las cinco incógnitas; y haciéndolos enteros, serán:

\[
\begin{align*}
u &= 1 \\
y &= 4 \\
z &= 10 \\
x &= 8 \\
v &= 8.
\end{align*}
\]
Anales de química y farmacia, física e historia natural (1868-03-15 00:00:00), página 5

En efecto,

\[
8 \mathrm{Zn} + 10 \mathrm{NO}_3 \text{ Aq} + 4 \mathrm{HO} = \mathrm{NO}_2 \mathrm{NH}_4 \mathrm{O} + 8 \mathrm{NO}_3 \mathrm{ZnO} + \text{Aq},
\]

explica lo que nos habíamos propuesto, haciendo distincion del agua que toma parte en los compuestos resultantes, de la que es indiferente á esta reaccion, y que representamos por Aq.

A los ejemplos propuestos añadiríamos otros muchos, si no creyéramos que bastan los ya resueltos para que se comprenda la utilidad que ofrece á la interpretacion de las reacciones químicas el uso de un cálculo tan sencillo como el que acabamos de emplear; pero antes de poner fin á este artículo, conviene advertir que el método de las ecuaciones nos anuncia, además de los casos en que la reaccion es cierta, aquellos en que por no conocer exactamente la naturaleza de los cuerpos que se producen, suele admitirse la formacion de algunos que, puestos en ecuacion, dan para una ó mas incógnitas valores negativos, lo que es una prueba evidente de que semejantes cuerpos no existen en las condiciones en que la reaccion se verifica.

El Algebra, pues, sirve hoy de auxiliar poderoso á la Química, y debemos esperar que intervenga mas adelante en la resolucion de otras cuestiones, no menos curiosas é interesantes que la interpretacion de las reacciones, cuyo metodo, tan exacto como ingenioso, acabamos de exponer.

José Ramon de Luanco.

Descomposicion de los sulfatos por la temperatura.

Segun experiencias recientes de Mr. Boussingault, resulta que los sulfatos de cal, de magnesia y óxido de plomo, entran en descomposicion al calor blanco, y que por consiguiente en los analisis su calcinacion se debe efectuar á una temperatura poco elevada; y aunque los elementos de los sulfatos de barita y de estronciana no se disocian rápidamente sino á la temperatura de la fusion del hierro, es indispensable usar de la misma precaucion cuando se los calcina, porque parece indudable que la descomposicion de estos sulfatos empieza ya á manifestarse á un grado de temperatura in-
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ferior á este punto. En cuanto á la volatilización de los sulfatos alcalinos, debe de tomarse en consideración cuando se trata de definirlos en las cenizas de los vegetales, puesto que incinerándolos á una temperatura muy elevada hay una pérdida notable de sales alcalinas, particularmente de sales de potasa, que son más volátiles que las sales á base de sosa.

Estudio crítico de los diversos métodos empleados para conocer la riqueza del bióxido de manganeso natural.

I.

En todas las obras de Química, tanto analítica como sintética, se dá un lugar preferente á la cuestión de que tratamos, pues tiene á no dudarlo gran importancia química é industrial, constituyendo el objeto de la Manganimetría. Determinar cuantitativamente el bióxido de manganeso puro contenido en el mineral conocido con el nombre de pirolusita, ha sido objeto del estudio de algunos químicos distinguidos, los cuales han suministrado á la ciencia diversos métodos para llegar á la resolución de un problema de la importancia del presente. El sobreóxido de manganeso, tan necesario al químico en su laboratorio en la obtención del cloro, del oxígeno, de algunas sales, y de utilidad tan grande en la industria de los hipocloritos decolorantes y del vidrio, encuéntrase impurificado por diversas sustancias, entre las cuales pueden citarse el fluoruro y carbonato cálcicos, óxido y sulfato báricos, óxido férrico, sesqui-óxido mangánico, arcilla y agua. Gay-Lussac, Levol, Fresenius y Will, Astley Price y algunos otros, han dado procedimientos para determinar la riqueza en peróxido de las manganosas del comercio; el exámen crítico de estos diversos métodos es el objeto de estas líneas.

Antes de describir detalladamente cada uno de los métodos que se han propuesto para resolver el problema de la Manganimetría, indicaremos algunos caracteres del sobreóxido ó bióxido de manganeso. Cuerpo de color negro que se encuentra en la naturaleza en los terrenos de cristalización, y abundante en varias provincias de España, siendo las más notables las de Huelva y Teruel, por
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mas que los autores extranjeros no citen (1) nuestras manganesas, y solo hagan mencion en sus obras de los análisis de las de Alemania, Inglaterra, Mayence, etc., etc. Suele á veces presentarse cristalizado en prismas octógonos mas ó menos modificados, ó en masas fibrosas, de lustre acerado, y siempre de poca dureza, que generalmente es inferior á la del carbonato cálcico.

Bajo el punto de vista electro-químico, ofrece la particularidad de electrizarse negativamente cuando se le pone en contacto con otros metales. Al calor rojo naciente se descompone en gas oxígeno y óxido mangánico, y si aumenta la temperatura se trasforma en óxido manganoso mangánico con produccion de mas cantidad de oxígeno. Un kilogramo de peróxido de manganeso puro, puede producir 69 litros de oxígeno, cuya propiedad puede tambien servirnos para determinar su riqueza. Los ácidos ejercen sobre él acciones muy notables, en las que se hallan fundados algunos de los métodos manganimétricos que luego indicaremos. El ácido sulfúrico concentrado y en frío no ejerce accion sobre él; por la accion del calor desprende la mitad del oxígeno que contiene, y forma sulfato manganoso. Tambien diluido, mezclado con materias orgánicas, puede, bajo la influencia del calor, atacar al bióxido de manganeso. El ácido oxálico es parcialmente descompuesto por el peróxido de manganeso; fórmase oxalato manganoso, y se desprende ácido carbónico: un equivalente de peróxido produce cuatro volúmenes de ácido carbónico. El ácido sulfuroso reacciona sobre él y forma una mezcla de hipossulfato y sulfato manganoso. El ácido fosfórico ordinario, ó sea trihidratado, cuando tiene una consistencia de jarabe, disuelve en caliente el bióxido de manganeso y forma una masa de un hermoso color azul, que por enfriamiento lo adquiere purpúreo. El ácido clorhídrico le disuelve con desprenimiento de cloro y formacion de cloruro manganoso. Calentado el peróxido de manganeso con la potasa en presencia del aire ó de un cuerpo oxidante, trasfórmase por completo en manganato potásico.

Al soplete comunica al vidro comun y al borax fundido un color violado mas ó menos intenso, según la cantidad de óxido.

(1) En el año de 1867 se han exportado de nuestro país, en su mayor parte á Inglaterra, mas de 120.000 quintales métricos de manganesa, de una riqueza siempre superior al 70 por 100: gran número de ensayos de estos minerales se han hecho en nuestro laboratorio, habiendo obtenido en algunos casos mas de 90 por 100 de bióxido de manganeso.

(Nota de la Redaccion.)