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29. Las consideraciones precedentes tienen una significacion geométrica fácil de interpretar.

Supongamos (fig. 3.a) tres ejes coordenados o t, o v, o p, en que se cuenten las temperaturas, los volúmenes y las presiones, é imaginemos construida la superficie \( p = f(v, t) \).

Sea B un punto para el cual se tenga \( B b = p, b e = v; O e = t \); y tracemos por B un plano paralelo al de las v, t, que cortará á la superficie \( p = f(v, t) \), según una línea de nivel B C, cuya proyeccion representamos por b c.

Demos, finalmente, á v y t los incrementos

\[
b a = d t; a c = d v,
\]

y sea

\[
A D = d p
\]

el incremento infinitamente pequeño de p correspondiente á d t.

La ecuacion (2) se ha obtenido pasando del punto B al A, y observando que para el valor constante de v, b e = v, los incrementos B D = d t y A D = d p son simultáneos.

La ecuacion (1) se obtiene por consideraciones análogas pasando del punto C al A, ó del B al A', puesto que todo el espacio A B A' C es infinitamente pequeño, y tanto dá considerar el punto B como el C.

Las ecuaciones (3) y (4) se obtienen pasando del punto B al C por dos caminos:

Primero, directamente y calculando la cantidad de calor que corresponde á la variacion d v ó el que corresponde á d t, siendo siempre p constante;

Segundo, por el contorno B A C, é igualando las cantidades de calor.

30. Observaciones. En las consideraciones anteriores hemos sustituido muchas veces á los valores de los coeficientes C, que corresponden á v + d v, ó á t + d t, los correspondientes á v ó á t; pero esto se sabe por cálculo que es permitido, puesto que C (v + d v) d t, por ejemplo, se convierte, desarrollando C, en
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C(v) d t + C'(v) d v. d t, que solo difiere de C (v) d t en un infinitamente pequeño de segundo orden.

31. Vemos por lo que precede, que de los seis coeficientes C basta para conocer dos, \( C_v^t \) y \( C_t^v \), por ejemplo, para conocer los otros cuatro por las fórmulas

\[
C_v^t = C_v^t \frac{1}{d p / d v} \ldots \ldots \quad (1)
\]

\[
C_p^v = C_t^v \frac{1}{d p / d t} \ldots \ldots \quad (2)
\]

\[
C_p^t = C_v^t - C_t^v \frac{d p / d v}{d p / d t} \ldots \quad (3)
\]

\[
C_t^p = C_t^v - C_v^t \frac{d p / d t}{d p / d v} \ldots \quad (4)
\]

con tal que deduzcamos de

\[
p = f(v, t) \quad (5)
\]

los valores de las derivadas parciales \( \frac{d p}{d v}, \frac{d p}{d t} \).

El problema general de la Termodinámica queda reducido á la determinacion de dos coeficientes específicos \( C_v^t, C_t^v \); puesto que conocidos que sean estos, las ecuaciones (1) (2) (3) (4) (5) determinan los restantes.

Pero la determinacion de \( C_v^t \) y \( C_t^v \) supone dos ecuaciones mas, y estas se deducen de los dos principios fundamentales de la teoría del calor.

Hé aquí por qué dicen los autores, que la Termodinámica parte de dos principios fundamentales, cosa que á primera vista no se
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explica, pues no es fácil prever si serán dos ó serán mas los que se necesiten, al paso que se comprende con facilidad suma por las consideraciones que preceden, por qué son dos, ni mas ni menos, los necesarios y suficientes.

En resumen: todos los problemas de la Termodinámica dependen del conocimiento de los coeficientes específicos; estos son seis, y cuatro se expresan en función de los dos restantes; luego solo quedan dos funciones desconocidas, y solo se necesitarán dos ecuaciones y dos principios de que partan dichas ecuaciones.

En rigor no son dos las ecuaciones, sino tres, puesto que debemos contar con la relación general \( p = f(v, t) \); pero nada agregaremos por ahora á lo dicho para no anticipar las ideas. Mas adelante insistiremos de nuevo sobre este punto.

José Echegaray.

REVISTA DE FARMACIA Y TERAPÉUTICA.

FARMACIA BOTÁNICA.

Recolección de los vegetales y sus partes para uso medicinal.

(Continuación.)

Influencia de la humedad.—La higrosopicidad del terreno y la mayor ó menor cantidad de agua que contenga, así como el ser mas ó menos húmedo el sitio en donde crezca una planta, influye tanto, que hay plantas que solo viven en sitios húmedos, al paso que otras solo en los áridos y secos. Es mas; una misma especie que pueda vivir en sitios húmedos y secos, varía extraordinariamente en sus principios, y por lo tanto en sus propiedades médicas. La mucha humedad hace desarrollar en las plantas ciertos principios, que no existen en los individuos de la misma especie, que crezcan en sitios áridos, y por eso vemos que muchas familias de
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plantas varían en sus propiedades por la influencia de la humedad.

Las reglas que inmediatamente se deducen de esta consideración, son las siguientes:

1.ª Las plantas deben recolectarse en el sitio húmedo ó seco en que se desarrollan mejor y contengan mas principios.

2.ª Cuando una especie de planta varía en sus propiedades, según que crezca en sitios húmedos ó secos, debe recolectarse en el sitio, en que los principios que se desarrollan sean los usados en Medicina y que no contenga otros nocivos.

Varios ejemplos nos prueban la influencia de la humedad del terreno en la vegetación y en el cambio de los principios elaborados.

El heracleum sphondylium, planta común en nuestras praderas, y que sirve de alimento á los animales herbívoros, se vuelve venenosa cuando crece en terrenos muy húmedos, ó si el año es muy abundante de lluvia. El celeri acre, nauseabundo y venenoso cuando se recolecta en los pantanos, su habitación natural, se hace comestible y de buen gusto si se cultiva en un terreno seco. Varias umbelíferas adquieren propiedades más ó menos venenosas cuando crecen en lugares acuáticos, como sucede al felandrio acuático, á la cituta virosa, á la athusa cynapium, anante crocata, etc. En general, las umbeladas son aromáticas en sitios secos, mientras que son venenosas en terrenos húmedos y pantanosos. Umbellatae in siccis aromaticae calefacientes et pellentes; in aquosis venenates (D' Jusieu).

Las solanáceas, y aun más, las crucíferas, no vegetan en un sitio árido, sino en la proximidad de los lugares habitados, eligiendo los sitios inmundos. Parece que un alimento animalizado es necesario para el desarrollo de los jugos virosos.

La valeriana que crece en los sitios bajos húmedos es menos eficaz que la que crece en las alturas. En general las plantas de las montañas son más enérgicas que las de los llanos: la causa de esta diferencia debe ser la sequedad del terreno y la luz.

Los sitios áridos producen plantas amargas, como varias compuestas y gencianéneas, y en estos mismos sitios la umbeladas y las labiadas aparecen más aromáticas. Los prados húmedos producen plantas tiernas, como tréboles, lisimaquias y escorzonera: el arroz se desarrolla en un sitio inundado; los juncos y las ninfeáceas, en sitios muy húmedos ó lagunas.

El acónito de las montañas, es más activo que el de los valles: los
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Es indudable que en \( x \) equivalentes de HO hay \( x \) equivalentes de H; y como este elemento es el que aparece en el segundo miembro de la igualdad representado por un número de equivalentes igual á \( u \), la primera ecuación será

\[
x = u.
\]

En los mismos \( x \) de HO tenemos \( x \) de oxígeno, el cual se emplea en formar, combinándose con el hierro, el Fe\(_3\)O\(_4\); luego

\[
x = 4y \text{ es la segunda ecuación, y}
\]
\[
z = 3y \text{ la tercera, que expresa}
\]

la igualdad que debe resultar entre \( z \) equivalentes de hierro del primer miembro, y tantas veces Fe\(_3\) como unidades valga \( y \), que se encuentra en el segundo.

Resultan de lo dicho las tres ecuaciones

\[
x = u \\
x = 4y \\
z = 3y.
\]

Dando á \( x \) el valor 1, los valores de las cuatro incógnitas, son:

\[
x = 1 \\
u = 1 \\
y = \frac{1}{4} \\
z = \frac{3}{4};
\]

y haciendo que estos valores sean números enteros, tendremos:

\[
x = 4 \\
u = 4 \\
y = 1 \\
z = 3.
\]

Si en la igualdad

\[
x \mathrm{HO} + z \mathrm{Fe} = y \mathrm{Fe}_3\mathrm{O}_4 + u \mathrm{H}
\]

ponemos en vez de las incógnitas los valores hallados, resulta

\[
4 \mathrm{HO} + 3 \mathrm{Fe}_3\mathrm{O}_4 = 4 \mathrm{H}.
\]
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bulbos se desarrollan mejor en un terreno seco, y las raíces fibrosas en una tierra porosa.

Los vegetales sobre que crecen las plantas parásitas, y se adhieren las trepadoras, influyen indudablemente en las propiedades de aquellas. Por esto vemos recomendar el liquen pulmonal, recogido sobre las encinas, de preferencia al recogido sobre otras plantas.

Influencia de los abonos.—Los vegetales consumen los principios del terreno, llegando á disminuir considerablemente y hasta desaparecer. En este caso el suelo ya no puede dar á las nuevas plantas lo que daba antes, á no ser que se restablezca por medio de los abonos, que pueden ser orgánicos, como los excrementos de animales; ó minerales, como los fosfatos téreos y el yeso. Si faltan los elementos necesarios para su desarrollo, el vegetal vive enfermizo, y concluye por secarse antes de ejecutar los actos de la vida vegetal. Esto nos dice la influencia de los abonos en la vegetación y en la elaboración de principios inmediatos por las plantas. Fundándose en ello, los ingleses han convertido sus áridas y yermas tierras en fecundos campos, consumiendo anualmente mas de un millón de quintales de huesos, utilizando la fosforita, y aun mejor, el guano, que tanto se emplea en casi todos los países como principio fertilizante de los campos. La regla que de lo dicho acerca de los abonos se deduce para recolectar plantas medicinales, está reducida á que las plantas deben recogerse en sitios no esquilados, sino en aquellos en que se renueva el suelo y crecen con más vigor y elaboran más principios.

IX.

Influencia del cultivo.—Que el cultivo modifica las propiedades médicas de las plantas, se comprende sin mas que considerar que por él se alteran las condiciones atmosféricas y de humedad, y la composición del terreno, circunstancias que tanto hacen variar los principios contenidos en las plantas.

Siempre introduce modificaciones el cultivo; pero en unos casos los principios se hallan en menor proporción que en el estado natural ó salvaje de las plantas, ó se sustituyen por otros, y á veces se aumenta la proporción de los principios.

En general las plantas no cultivadas contienen principios amargos y astringentes, y por el cultivo elaboran principios azucarados y neutros. Vegetales hay que el cultivo les hace variar considera-
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blemente; el azúcar, la fécula, la humedad, los principios mucilaginosos y los ácidos se modifican de una manera adecuada para los usos farmacéuticos.

Los frutos de los árboles silvestres son ácidos y astringentes, al paso que los de árboles cultivados son azucarados y comestibles.

Las reglas que respecto del cultivo se han de tener presentes en la recolección de vegetales, son las siguientes:

1.ª Siempre que se busquen plantas amargas astringentes, y en general de propiedades pronunciadas, deben recogerse en el estado natural ó salvaje. Hay excepciones, sin embargo, en que ciertas plantas, como la violeta, las labiadas, umbeladas y crucíferas, elaboran mas principios, cuando se cultivan, que en estado salvaje. En estos casos deben recolectarse cultivadas.

2.ª Siempre que se busquen en las plantas principios neutros, como féculas y azúcares, conviene recogerlas cultivadas, porque contienen mayor cantidad de estos principios.

Como ejemplo de las modificaciones que introduce el cultivo en las propiedades de las plantas, citaremos algunos casos.

Las achicorias, el ápico, el cardo y otras plantas de huerta poseen un sabor grato cuando cultivadas, al paso que en estado salvaje no pueden comerse por su excesivo sabor amargo. Por el cultivo desaparecen las espinas y las puas de varias plantas, y algunas vegetan dos años, á pesar de ser plantas anuales.

El bananero, el gigante del Reino vegetal, dá frutos que sirven de alimento, si está cultivado, pero que son excesivamente astringentes cuando no lo está.

Muchas plantas pudieramos citar como ejemplo de modificaciones por el cultivo, y entre ellas se nos ocurre el trigo cultivado, que Bufon calificó de planta artificial, el tomate, la berengena, las patatas y otras muchas especies, que solo por el cultivo pueden producir materias alimenticias.

Por último, la horticultura y arte de jardinería, nos ofrece variadísimas modificaciones en los vegetales, en términos, que se alejan tanto del tipo natural ó primitivo, que parecen ya especies distintas.

(Se continuará.)

GABRIEL DE LA PUERTA.
Anales de química y farmacia, física e historia natural (1868-03-15 00:00:00), página 22

HIGIENE PUBLICA.

Influencia funesta que ejerce sobre la economía animal el uso de estufas de hierro colado.

De algunos años á esta parte viene fijando la atencion de los hombres de ciencia el epígrafe de este artículo.

En 1863 demostraron Mr. Sainte-Claire Deville y Mr. Troost la permeabilidad del hierro para los gases en general, estando aquél sometido á una alta temperatura.

Mr. Grahan demostró palpablemente que dicho metal tiene, á altas temperaturas, la cualidad de condensar al óxido de carbono.

En 1865 Mr. Velpau presentó á la Academia de Ciencias de Paris las observaciones hechas por el Dr. Carret, médico mayor del Hospital de Chambery, en la epidemia que á la sazon afligía diversos puntos de la alta Saboya, notando que habian sido mayores los estragos en los edificios calentados por estufas de hierro que en los calentados por estufas de barro.

El mismo Mr. Carret, en una memoria presentada al Ministerio de Agricultura para optar al premio de artes insalubres, aduce tales hechos y pruebas tan incontestables, que le llevaron á concluir: «que las estufas de fundicion dejan trasudar á través de su paredes óxido de carbono que determina accidentes gravísimos.» Dicha memoria está actualmente examinándose por el Comité consultivo de higiene pública, y en el Conservatorio de Artes organízase una serie de experiencias bajo la direccion del general de artillería monsieur Morin.

Interin se verifican éstas, y de las cuales tendremos al corriente á nuestros lectores, daremos cuenta de las verificadas por Mr. Sainte-Claire Deville y Mr. Troost, en las cuales queda completamente demostrado lo perjudicial que son á la salud las estufas de hierro colado.

En estas experiencias, dirigidas tambien por el general Morin, se ha usado una estufa de hierro, tal como las de nuestros ferrocarriles. Esta estufa estaba rodeada de un cilindro que permitia aislar el aire en contacto con la estufa del restante en la habitacion. Este aire era solicitado por un contador que lo lanzaba á la atmósfera despues de analizado.
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Los aparatos de absorción eran tubos en U, que contenían: uno piedra pómez, impregnada de ácido sulfúrico, y otro potasa cáustica. Estos absorbían la humedad, y el ácido carbónico de la envuelta de aire a analizar, y estando así purificadas se recibían sobre óxido de cobre calentado al rojo; el cual, obrando sobre el hidrógeno y el óxido de carbono que contenían, los trasformaba por la oxidación en agua y ácido carbónico. Estos se dosificaban sobre otros dos tubos en U, que contenían piedra pómez impregnada en ácido sulfúrico y potasa cáustica; y solicitados por el contador eran expulsados á la atmósfera los gases restantes.

La temperatura de la estufa varió del rojo sombra al rojo vivo, obteniendo así el cuadro siguiente:

    Número de experiencias.
    Duración de las experiencias.
    Volumen del aire aspirado.
    Temperatura media del aire en el contador.
    Presión atmosférica media.
    Volumen medio aspirado por l'.
    Vapor de agua reecogido por el óxido de cobre.
    Hidrógeno por 1.000 lits. de aire.
    Ácido carbónico reecogido por el óxido de cobre.
    Óxido de carbonato deducido del CO<sub>2</sub> por 1.000 lits. de aire.
    Volumen total de los gases por 1.000 litros de aire.

    h. m.
    litros.
    grados.
    minutos.
    litros.
    miligramos.
    litros.
    miligramos.
    litros.
    litros.

    1
    6, 0
    90
    25°,0
    757,0
    0,950
    72
    1,072
    125
    0,710
    1,782

    2
    18, 5
    270
    23,5
    760,0
    0,250
    61
    0,303
    653
    1,320
    1,623

    3
    7,27
    100
    22,4
    764,0
    0,230
    19
    0,250
    79
    0,430
    1,680

    4
    21, 0
    213
    26
    763,4
    0,170
    117
    0,736
    203
    5,520
    0,256

    5
    12,30
    133,5
    26,3
    762,6
    0,186
    25
    0,230
    57
    0,220
    0,450

    6
    27,
    251
    23,8
    764,0
    0,155
    147
    0,785
    63
    0,141
    0,259
Anales de química y farmacia, física e historia natural (1868-03-15 00:00:00), página 24

Resulta, pues, de estos números, que los gases de la combustion atraviesan las paredes de las estufas de fundicion al rojo sombra ó vivo, y que siendo estos gases deletéreos dañan bastante á la economía animal.

Estos resultados se explican fácilmente a priori: 1.º, por la porosidad del hierro, que es tal, que no se encuentran tubos de fundicion capaces de guardar el vacio; y 2.º, por las experiencias de Grahan, pues absorbiendo el hierro el óxido de carbono cuando está á altas temperaturas y en contacto con él, claro es que de aquí se difunde por la habitacion y que esta difusion es continua, y por lo tanto dañosísima para la salud.

C. S. D.

QUÍMICA TECNOLÓGICA Y AGRÍCOLA.

FABRICACION DE BUJÍAS ESTEÁRICAS.

(Continuacion.)

Tercer procedimiento.—Saponificacion acuosa á alta presion y á una temperatura elevada.—El agua á una temperatura de 180 á 200° (10 á 15 atmósferas), puede igualmente verificar la descomposicion de las grasas neutras. Mr. Tilghmann en Inglaterra, y Berthelot en Francia, descubrieron casi simultáneamente esta accion del agua sobre las materias grasas; poco despues, Mr. Melsens en Bélgica, llegó al mismo resultado: de estos tres autores, solo dos, Mr. Tilghmann y Melsens, llevaron á la práctica sus procedimientos, que han sido abandonados al poco tiempo por algunas dificultades prácticas.

La fábrica establecida en Anvers el año de 1856 según las instrucciones de Mr. Melsens, fué abandonada al cabo de un año por las continuas fugas del autoclave calentado á la temperatura de 182°:
Anales de química y farmacia, física e historia natural (1868-03-15 00:00:00), página 25

los ácidos grasos obtenidos por este procedimiento no adquieren bellas cualidades sino cuando se agregan al agua de 1 á 2 por 100 de ácido sulfúrico; sin esta adición los ácidos no toman aspecto cristalino, se prensan mal y no adquieren el tacto seco y cristalino que caracteriza á los ácidos grasos desprovistos completamente de cuerpos grasos neutros.

La adición de ácido sulfúrico para favorecer la belleza de los productos exige autoclaves forrados de plomo: este metal, siendo muy blanco, se deforma y se raja con facilidad, y la envolvente metálica exterior se halla expuesta á la acción del líquido ácido, occasionándose entonces frecuentes fugas.

Mrs. Wrig y Fouché han inventado un aparato para saponificar por este procedimiento, que consiste en dos fuertes cilindros terminados por un casquete semi-esférico de 2 metros de altura y 0,80 de diámetro. Estos dos cilindros, colocados verticalmente el uno encima del otro, y separados por un intervalo de 2 metros, se hallan en comunicación por medio de gruesos tubos en S, de tal manera, que la parte inferior y superior de los cilindros se hallan recíprocamente en comunicación.

El aparato, provisto de válvulas de seguridad, manómetro y tubos destinados á dar entrada y salida á las materias, se calienta á la temperatura de 180 á 190° por espacio de diez horas próximamente: el cilindro inferior se calienta directamente, y la temperatura se equilibra entre los dos cilindros por la circulación continua que se verifica á causa de su disposición.

Este sistema, que no hemos visto funcionar ni en España ni en el extranjero, no ofrece productos de excelente calidad; según unos, porque las sustancias grasas no se hallan sometidas á la alta temperatura que es indispensable para la saponificación completa; según otros, los productos no adquieren belleza porque les falta la adición de una pequeña cantidad de ácido sulfúrico.

Mr. de Mylli ha modificado este procedimiento agregando una pequeña cantidad de cal, de 2 á 3 por 100: esta modificación no hace variar la base del procedimiento, porque la saponificación se efectúa solamente por la acción del agua á una temperatura elevada: la adición de cal ofrece el inconveniente de tener que emplear el ácido sulfúrico para descomponer la pequeña cantidad de jabón calcáreo que se ha formado, pero ofrece la ventaja de poderse ejecutar la saponificación en un autoclave de cobre sin necesidad de forrarlo de plomo.
Anales de química y farmacia, física e historia natural (1868-03-15 00:00:00), página 26

No conocemos en España ninguna fábrica que haya trabajado por este procedimiento, y la mayor parte de las establecidas en el extranjero lo han abandonado, según ya hemos indicado.

Cuarto procedimiento.—Saponificación acuosa combinada con la destilación.—Este sistema de saponificación directa por el vapor de agua recalentado, se practica en Inglaterra, y se aplica solamente al aceite de palma; y su uso, según la opinión de algunos, debe limitarse á la obtención del ácido palmítico y la glicerina pura.

Mr. G. Wilson, autor de este procedimiento, obtiene en aparatos destilatorios la descomposición y destilación calentando el aceite de palma á una temperatura comprendida entre 290 y 315° por medio del vapor recalentado. Cuando la temperatura es inferior á 290°, la saponificación y destilación del ácido palmítico y la glicerina son muy lentas; y si la temperatura excede de 315°, la destilación es muy rápida, lo que debe evitarse, porque se descompone parte de la glicerina, que es uno de los principales objetos de este procedimiento.

La mayor parte de la glicerina que se encuentra en el comercio, contiene sales de cal, cloruros, indicios de plomo y cobre, materias colorantes y odoríficas: la presencia de estos cuerpos no es muy perjudicial cuando se destina para usos industriales; pero cuando se aplica á usos medicinales, la presencia de todas ó algunas de estas impurezas es un grave inconveniente: el problema resuelto por Mr. Wilson es principalmente la preparación económica y en gran escala de la glicerina pura para el uso interno. Veamos de la manera ingeniosa que se consigue este resultado.

La solución diluida de glicerina obtenida por la saponificación y destilación del aceite de palma se concentra al aire libre, calentándola en grandes calderas hasta 150 ó 155° por medio del vapor de agua á 5 atmósferas, que circula en un tubo arrollado en espiral.

En el momento que la solución empieza á dar vapores sensibles de glicerina, se introduce en un aparato destilatorio calentado por medio de un baño de aire á la temperatura de 280 á 290°, y se procede á su volatilización haciendo pasar una corriente de vapor de agua á la misma temperatura, en cuyas condiciones la glicerina se vaporiza sin alteración.

En la fábrica de Mr. Battersea, que se practica este método, se condensan los vapores por medio de un refrigerante de aire libre formado de un tubo metálico colocado verticalmente y encorbado 8