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Anales de química (Madrid. 1867) (1867-10-27 00:00:00), página 24

Para la purificación del ácido bruto por soluciones repetidas en el ácido sulfúrico, hay que tener en cuenta que se ha de añadir poco á poco á la masa la cantidad de agua necesaria para la precipitación del ácido úrico depositado, pues todo exceso ó mayor cantidad de ella da por resultado el comunicar al producto un tinte amarillo.

MANUEL ESCOLAR Y LOPEZ.

De algunas fórmulas de medicamentos que gozaron en Valencia y Barcelona de cierto prestigio por algún tiempo y que creo no se hayan publicado hasta el dia.

UNGUENTO DIGESTIVO.

Tómese: Trementina............................................. 1 libra.
Cera amarilla.................................................. { aa. 6 onzas.
Sebo de carnero............................................... 8 idem.
Aceite comun.................................................... Lícuese y añádase:
Agua-rás.......................................................... 6 onzas.
Cuélese y agítese hasta el enfriamiento.
Es mejor fórmula y obra mejor que la consignada en la farmacopea española.
En el invierno se añade 4 onzas más de agua-rás para que siempre tenga igual consistencia.

VINO PARA LAS INTERMITENTES.

Tómese: Quina calisaya en polvo fino.................. 2 onzas 4 dracmas.
Carbonato potásico........................................... { aa. 2 dracmas.
Ajenjos (hojas)............................................... Centauras (idem)...............................
Frutos de enebro................................................. Reducidas todas las sustancias á polvo finísimo, se mezclan con el vino (2 cuartillos) y se ponen en maceración por 24 horas, y al cabo de ellas se da al enfermo un vaso pequeño cada dia, agitando bien la mezcla. Es empalagoso, pero surte buenos efectos.

JOAQUIN SALVADOR.

POMADA CONTRA LOS SABAÑONES, POR M. CARREAN.

Manteca.......................................................... 30 gramos.
Yoduro potásico............................................... 4 »
Tintura de yodo................................................ 1 »

Disuélvase el yoduro potásico en la más corta cantidad de agua posible, mézclese con la manteca y añádase al final la tintura de yodo.—M. E.
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lentos: á pesar de esto, debo hacer presente que de las experiencias ántes citadas de Fraser se deduce que, habiendo administrado á un conejo hasta 64 gramos de perispermo convertido en extracto, nunca causó la muerte de este animal; y sin embargo, el doctor Christisson, con 2,88 centígramos de semilla, sintió unos síntomas tan alarmantes, que ponen en cuidado su vida y en gran compromiso al doctor Simpson y Maclelan, que le asistian. Los efectos y estado de Christisson, á mas de estar en abierta oposición con las experiencias de Fraser, está en oposición con una intoxicacion colectiva que cita el doctor John Baker Edwards, y con un hecho observado por mí.

Edwards cuenta que un buque venido del Calabar á Liverpool, tiró entre los escombros algunas habas de aquel país: varios niños las comieron, y todos enfermaron; alguno murió á las seis horas, habiendo comido seis habas. Los niños sufrieron los mismos efectos que Christisson; es decir, náuseas y vómitos, dolores en las piernas, debilidad y somnolencia; piel fría, sudor viscoso, pulso pequeño, débil, postracion profunda, y nada de convulsiones. Pero estos niños tomaron 4, 5 y 6 habas, y Christisson solo la cuarta parte de una. El hecho observado por mí, es que hace poco tiempo un pariente mio, creyendo que 7 habas de Calabar que puse en sus manos para que las remitiese á mi señor padre, farmacéutico establecido en Alicante, eran de esos pequeños cocos que se venden en nuestras tiendas de comestibles con el nombre de avellanas de la Habana, se comió una y obsequió á cuatro amigos suyos con una á cada uno; todos comieron la almendra, la encontraron insípida, seca y rugosa; y según su expresion, como una bellota seca y mala. No sintieron ni postracion, ni náuseas, ni sudores, ni mucho menos parálisis y palpitaciones (1). Este hecho está de acuerdo con el anterior, porque una almendra al lado de 4, 5 y 6 habas es nada; un hombre al lado de un niño, el efecto ha de ser menor. De estos hechos podia deducir, que el haba del Calabar, si bien es un veneno narcótico, como lo califica el doctor Mata en su obra de Toxicología, no es menos cierto que se han exagerado mucho sus propiedades deletéreas.

Si no se tratara de una notabilidad médica como Christisson,

(1) Solo uno sintió ligeros vahidos por la tarde.
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rotundamente deduciriamos esa consecuencia; pero su autoridad me ha inducido á buscar un medio de poner de acuerdo hechos tan contradictorios; este medio es el que las habas del Calabar tengan mas ó menos desarrollados los principios activos, según procedan de árboles jóvenes ó viejos; se crien en sitios mas ó menos húmedos, hayan sido mojadas ó no las semillas en agua del mar, en cuyo líquido es soluble la calabarina por el cloruro de sodio que contiene.

Despues de Fraser, otros médicos han repetido sus experiencias de la propiedad de contraer la pupila; pero de todos los trabajos, el más completo es el presentado por Graefe, el cual dice que dirige el haba su accion al esfínter de la pupila y al tensor de la coroides; ha observado que el punto mas próximo de la vision, punctum proximum, se acerca mas al ojo. El oftalmoscopio no descubre ninguna modificacion en la circulacion de la retina.

Estos trabajos con las aplicaciones á la parálisis del esfínter por Wells y Workmann, etc., han inducido á Roberston á enumerar los casos en que puede tener aplicacion este remedio, é indica la retinitis con fotofobia en la parálisis del músculo siliar,—en la debilidad de la vista que resulta de la difteritis,—en las ulceraciones del borde de la córnea, y en los casos en que el iris amenaza introducirse á través de una perforacion de esta membrana.

Actualmente es administrada por varios médicos de Paris al interior para combatir el tétano, y sabemos de varios profesores españoles que están administrándola para ciertas enfermedades nerviosas rebeldes á todo tratamiento; pero en este caso el extracto se debe preparar como marca la farmacopea francesa, ya que nuestro Código nada nos habla de este medicamento. Hé aquí la manera de prepararlo: habas, 1.000 gramos; alcohol de 50°, 1.000 gramos. Se reducen á polvo fino, se digiere este polvo en un litro de alcohol, en el baño de María de un alambique á un calor moderado durante 10 horas, se coloca este liquido en un aparato de reemplazo, y cuando no cuele más se le añade por porciones el resto del alcohol. Reunidos los líquidos alcohólicos, se evaporan al baño de María, agitando sin cesar, sobre todo al final de la operacion. 1.000 gramos de habas suministran de 25 á 30 gramos de extracto de consistencia pilular.

José Soler y Sánchez.
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CRÍTICA DE LOS PROCEDIMIENTOS DE OBTENCION DEL TÁRTARO EMÉTICO.

(Continuación.)

III.

Segundo procedimiento: crémor y un oxisulfuro de antimonio. Este procedimiento no es tan sencillo como el anterior, porque además de la union del óxido con el crémor, tienen lugar otros fenómenos accesorios resultantes de las reacciones del sulfuro de antimonio; y es necesario purificar el producto, todo lo cual complica la operacion.

Es el método que se encuentra en las farmacopeas del siglo pasado y en algunas del presente, sin mas diferencia que varían en las proporciones y en el oxisulfuro que emplean. Unas prefieren el vidrio de antimonio (1), otras el azafrán de metales (2), y por último, algunas piden el hígado de antimonio (3).

Los oxisulfuros que se emplean para la preparacion del tártaro emético, son el vidrio de antimonio, el azafrán de metales y el hígado de antimonio. En el laboratorio de Práctica de operaciones farmacéuticas, que está á cargo del Dr. Camps, se emplean además de estos oxisulfuros las cenizas de antimonio.

(1) Pharmacopoea gálica, París 1818. Dispensatorium fuldense, Francfort 1791. Pharmacopoea lusitana, Lisboa 1711. Pharmacopoea rósica, San Petersburgo 1803. Pharmacopoea dánica, Copenhague 1805. Van Mons. Pharmacopée usuelle, théorique et pratique, Lovaina 1821. Pharmacopoea hannoverana, Hannover 1819. Pharmacopoea regni Poloniae, Varsovia 1817 Pharmacopoea barbárica, Munich 1822. Pharmacopoea edimburgensis, Edimburgo 1813. The Pharmacopoeia of the united, statesof. America, Boston 1820.

(2) Farmacopoea hispana, cuarta edicion. Pharmacopoea borussica, Berlin 1813. Pharmacopoea saxonica, Dresde 1820. Pharmacopoea austriaca, 1820. Pharmacopoea württembergica, Stuttgart 1798. Pharmacopoea sarda, Turin 1773. Brunatelli. Pharmacopée générale, 1811. Swediaur, Bruselas 1817. Van Mons.

(3) Palestra de Palacios, Codex de Paris de 1758, y algunos formulaios muy antiguos.
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De los oxisulfuros debemos preferir aquel que tenga más óxido, que sea más puro, y que su cohesion sea menor, para que de este modo se facilite la combinacion.

La obra de Pelouze y Fremy trae la composicion siguiente de los mencionados oxisulfuros:

Vidrio de antimonio; 8 de óxido y 1 de sulfuro.
Azafran de metales; 8 de óxido y 2 de sulfuro.
Hígado de antimonio; 8 de óxido y 4 de sulfuro.

Aunque esta composicion varía según los métodos empleados en su preparacion, puede, sin embargo, servir de punto de partida para dar la preferencia respecto de la cantidad de óxido. El vidrio es el que contiene más óxido, pero adolece de los inconvenientes de ser muy coherente y muy impuro, no solamente por el hierro y arsénico procedentes del sulfuro de antimonio natural, sino por la silice y hierro del crisol. El azafran de metales, aunque tiene menos óxido, es más puro según el método de preparacion. El hígado es el peor de todos, porque además de tener poco óxido es muy impuro y tiene bastante cohesion.

Las cenizas de antimonio, preparadas por la tostion prolongada del sulfuro natural, son las más á propósito para preparar el tár-taro emético según el Dr. Camps, y las razones que este químico tiene para darlas la preferencia, son: que el estado de division de esta sustancia es muy conveniente para la combinacion, y que el óxido antimónico se halla separado del sulfuro, con el cual no está formando oxisulfuro, porque no ha sufrido la fusion; y respecto de la cantidad de óxido, puede contener tanta como se quiera, dependiendo esto del tiempo que dure la tostacion del sulfuro de antimonio. Tienen, sin embargo, las cenizas el inconveniente de contener hierro y arsénico procedentes del sulfuro natural, y además que se produce cierta cantidad de ácido antimónico (Sb²O³), que forma con el crémor un compuesto incristilizable; pero estos inconvenientes los tienen también los otros oxisulfuros, sin poseer las ventajas que con razon encuentra en las cenizas de antimonio el Sr. Camps.

El azafran de metales y las cenizas son en mi concepto las sustancias mejores para preparar el tár-taro emético por este procedimiento.
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La manera de operar según el penúltimo Codex francés, es la siguiente:

«Bitartrato potásico..................... 3 partes.
Vidrio de antimonio porfirizado......... 2 »
Agua........................................... 20 »

Se pulveriza sutilmente el vidrio de antimonio y gruesamente el crémor tártraro, y se ponen á hervir por media hora con el agua en un perol de plata ó de cobre, agitando sin cesar y reemplazando el agua que se evapore: se deja enfriar el líquido sin filtrar, y se separan los cristales que se hayan formado, los cuales se lavan repetidas veces por decantación con las aguas madres; se filtran estas, se evaporan hasta sequedad, y se trata el residuo con agua hirviendo hasta apurar sus partes solubles: se filtra y cristaliza dejándolo enfriar lentamente. Reunidos los cristales obtenidos se disuelven en agua hirviendo, se clarifica con clara de huevo la disolución, se filtra, se concentra hasta 25°, y se deja enfriar con lentitud para que cristalice.»

La teoría de la reacción es la siguiente: el exceso de ácido tártrico del bitartrato potásico es neutralizado por el óxido antimónico para formar el emético; el sulfuro de antimonio produce fenómenos accesorios: parte se hidrata formando una especie de quermes que se precipita al estado de un polvo rojo, y parte se descompone durante la ebullición, formándose tartrato antimónico é hidrógeno sulfurado que se desprende. El Sr. Camps, que tan numerosas é importantes observaciones tiene hechas, ha observado que empleando las cenizas de antimonio y no hirviendo el líquido, no se nota desprendimiento de hidrógeno sulfurado, ni precipitación de sulfuro rojo.

La manera de operar según el Codex, puede modificarse favorablemente, operando del mismo modo que he dicho en el primer procedimiento, sin mas diferencia que hacer una evaporación á sequedad (que indica el Codex) con el objeto de que se haga insoluble la silice: y purificar los cristales, porque resultan muy coloreados de amarillo verdoso, especialmente los de las segundas y terceras aguas madres.

En vez de vidrio de antimonio, piden otros autores hígado de
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antimonio y azafran de metales, procediendo de una manera análoga. La farmacopea matritense pide vidrio de antimonio y azafran de metales, aa 6 onzas para 16 de crémor. Advierte que si en vez de crémor se pone tártaro soluble, resulta tártaro emético soluble. La Palestra de Palacios (1763) pide cristales de tártaro 8 onzas é higado de antimonio 3 onzas. Si se filtra por papel de estraza, dice, el cristal sale mas blanco, pero vomita menos. Esta advertencia me hace creer que se forma un compuesto más emético, que no pasa por papel y si por la tela. Advierte también que en vez de crémor puede usarse tártaro soluble, resultando en este caso emético soluble.

Cuando tuve el honor de ser ayudante del Sr. Camps en el laboratorio de práctica de operaciones, preparé bajo su dirección el tártaro emético con el vidrio, con el higado, con el azafran de metales y con las cenizas de antimonio, resultando en todos casos los líquidos muy coloreados y los cristales impuros, siendo necesario decolorarlos.

Las cenizas dieron buen resultado por las razones anteriormente dichas, y además la operación es más corta, porque no hay necesidad de evaporar á sequedad para hacer insoluble la sílice, puesto que no la tienen como el vidrio y los otros oxisulfuros.

Después he preparado tártaro emético con el vidrio de antimonio y las cenizas, empleando partes iguales de crémor y de vidrio; y con las cenizas en la proporción de 10 de crémor y 12 de cenizas, que son las cantidades empleadas por el Sr. Camps, con 120 de agua destilada.

Herví en una cápsula de porcelana la mezcla de las dos sustancias perfectamente pulverizadas por espacio de una hora: filtré el líquido caliente, dejándolo para que cristalizara por enfriamiento: recogidos los cristales á las 24 horas sobre un embudo, los lavé ligeramente con agua destilada y desequé después entre papeles. Por evaporación de las aguas madres obtuve más cristales, y las segundas aguas madres dieron todavía más por una nueva evaporación. Los primeros cristales resultaron ligeramente coloreados, y las aguas madres de color amarillo verdoso. Los segundos y terceros cristales salieron bastante coloreados de amarillo verdoso. Este color depende del hierro que contienen los oxisulfuros,
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cuyo metal pasa luego al estado de tartrato férrico potásico, y quizá algo al estado de sal ferrosa, cuando se emplea el vidrio de antimonio. Me fundo para creerlo así en que operando con el vidrio de antimonio observé que el líquido era verdoso, y con el ferricianuro potásico daba precipitado azul: es probable que en la preparación del vidrio de antimonio se forme algo de óxido férrico, porque este compuesto aparece siempre que el hierro se oxida á alta temperatura.

Los cristales de emético preparados con cualquier oxisulfuro, es necesario purificarlos para privarles del color. Esto se consigue por repetidas disoluciones y cristalizaciones, pero hay que despreciar las últimas porciones. El Sr. Camps, como resultado de su práctica, recomienda, al tratar de este punto en cátedra, el empleo del carbon, el cual lleva, en sentir de dicho químico, muchísima ventaja á la albumina, recomendada por el Codez.

Los autores dicen que puede resultar el emético con arsénico empleando un oxisulfuro, pero existe en corta cantidad, y despreciando las últimas aguas madres, queda en ella, en caso de existir, al estado tartro-arsenito de potasa. Sin embargo, antes de usar el tártaro emético es necesario asegurarse de que no contiene arsénico.

Encima de los cristales de tártaro emético aparecen otros cristales en forma de penachos blancos y sedosos de tartrato de cal, sobre los cuales y el modo de separarlos decimos lo mismo que al tratar de ellos en el primer procedimiento.

Las aguas madres resultan gomosas, lo cual depende—empleando el vidrio—de la silice gelatinosa que se precipita por descomposición del silicato de antimonio y hierro, por la acción del ácido tártrico. La silice se separa evaporando á sequedad y luego reedí-solver y filtrar: pero aún después de esto, aunque se empleen las cenizas de antimonio, aparecen gomosas las segundas aguas madres y las últimas, lo cual es debido indudablemente á que se forman los mismos compuestos de que hablé en el primer procedimiento. También debe contribuir á esto que el ácido antimonico, que existe generalmente en los oxisulfuros, forma con el crémor un compuesto incristalizable. El Sr. Camps ha observado en su práctica el curioso hecho de que hirviendo los oxisulfuros con el cré-
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ANALES DE QUÍMICA

MONITOR DE QUÍMICA Y FARMACIA

Y DE LAS CIENCIAS AUXILIARES

NUM. 19.                12 de Octubre de 1867.                AÑO I.

DEL HABA DEL CALABAR.

Este medicamento empieza ya á llamar la atencion de un modo muy notable, por las aplicaciones que de él se hace en medicina. Empleado al principio solo para enfermedades de los ojos, ha ensanchado hace poco tiempo el circulo de sus aplicaciones médicas; y como hemos tenido ocasion de observar que algunos médicos han pedido en algunas oficinas de farmacia el extracto de esta haba, como tambien el papel impregnado con dicho extracto, hemos creído prudente reunir en un artículo los caracteres de estas semillas, procedencia y descripcion del vegetal, efectos fisiológicos, terapéuticos, y, en una palabra, cuanto hemos podido encontrar digno de nuestros lectores en cuantas Memorias y folletos han llegado á nuestras manos.

El haba del Calabar es la semilla del Physostigma venenosum, planta perteneciente á la familia de las leguminosas, sub-familia de las papilionáceas. El carácter genérico de la planta es la forma de su estigma, dispuesto en media luna y abultado, de donde se deriva el nombre de Physostigma. En razon de sus propiedades tóxicas, ha recibido el nombre específico de venenosum con que se le distingue.

Esta planta presenta un tallo de 60 á 70 milímetros de diámetro aproximadamente en su parte inferior y mas gruesa, adquiriendo
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las proporciones marcadas por la farmacopea española en una vasija de plata ó de porcelana; añádase el agua destilada en la cantidad que prescribe dicha farmacopea, agitando la mezcla; póngase á hervir por espacio de una hora (1), cuidando de que la ebullicion sea lo más tranquila posible y sin dejar de agitar: filtrese por papel el liquido caliente, recibiéndole en una vasija á propósito para que cristalice por enfriamiento.

Operando de esta manera observé que se evaporó la mitad próximamente de agua, y el liquido filtrado señaló en el areómetro 19°. Mientras hacia el ensayo se precipitaban cristalitos de tártaro emético en la campana y alrededor del areómetro.

Al cabo de 24 horas se recogen los cristales en un embudo y se dejan escurrir, poniéndolos luego entre papeles de filtro para que se desequen.

Operando sobre 12 dracmas de crémor recogi 12 dracmas de cristales de tártaro emético en la primera cristalilacion, perfectamente limpios, trasparentes é incoloros.

Las aguas madres se concentran y dan más cristales. La concentracion debe hacerse hasta que se reduzca el liquido á la mitad próximamente de su volumen.

De esta manera recogi en la segunda cristalizacion 3 dracmas de tártaro emético.

Las aguas madres que resultan pueden dar más cristales por la evaporacion conveniente.

Yo no obtuve cristales de estas segundas aguas madres, y lo atribuí á que operaba sobre cortas cantidades (12 dracmas de crémor y 10 de óxido); pero observando el aspecto gomoso de ellas, se me ocurrió hervirlas con más agua y el óxido de antimonio sobrante que quedó sobre el filtro en la primera cristalizacion. De esta manera obtuve más cristales de tártaro emético. Creo muy conveniente en virtud de esta observacion que el óxido de antimonio excedente que queda de residuo sobre el filtro, no debe tirarse, sino hervirle con las aguas madres que no cristalicen. Me explico esto suponiendo que se forman los compuestos gomosos de

(1) Al hervir la mezcla noté que adquiría un color gris, lo cual creo es debido á que se reduce algo de antimonio.
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que hablé al principio, y que por la adición de óxido antimónico se forma tártaro emético.

En la primera cristalización aparecen unos cristales que son diferentes de los del tártaro emético, y no son otra cosa que tartrato de cal, según dicen los autores, y según creo yo de tartrato doble de cal y de antimonio, como demostraré después. Se presentan sobre los del emético bajo la forma de penachos blancos y sedosos. Procede el tartrato de cal del crémor empleado, que siempre contiene cierta cantidad de esta sal.

Veamos los medios que pueden seguirse para separar el tartrato de cal, que no deja de ser un inconveniente.

1.º Uno de los medios se reduce á separarle con una brochita húmeda: aparece sobre el emético, bajo la forma de cristales peniformes, y fácilmente pueden separarse.

2.º Algunos autores aconsejan que se evapore el líquido á sequedad ántes de dejarlo cristalizar, y después reedisolver y filtrar: por este medio, dicen, adquiere cohesión el tartrato de cal y se hace insoluble, quedando sobre el filtro. No me parece bueno este modo de proceder, porque además de no conseguirse el objeto por completo, se alarga mucho la operación, con gasto de combustible y papel de filtro; y por último, se altera el tártaro emético en la evaporación á sequedad, y se facilita la formación de los compuestos gomosos.

3.º El medio mejor sería emplear bitartrato potásico puro, y con este objeto propone Duflos el procedimiento siguiente: «Se colocan los cristales de crémor en una bayeta fina sobre un embudo, y todo se sumerge en una disolución débil de carbonato alcalino, en cuyo caso se disuelve el bitartrato potásico puro y no el tartrato de cal. Vent dice que debe ponerse el crémor en tal proporción que haya \( \frac{1}{2} \) más de lo necesario para saturar el carbonato alcalino.» Me parece que lo que se hace con esto es convertir el bitartrato potásico en tartrato neutro, que no es seguramente lo que se desea.

4.º El medio que yo he empleado con buen resultado para separar el tartrato de cal del tártaro emético, es el siguiente: los cristales de tartrato de cal aparecen reunidos y en penachos bien distintos de los cristales del emético: al hacer la desecación entre