Úradný vestník L 239 , 22/09/1979 S. 0024 - 0052

Fínske špeciálne vydanie: Kapitola 13 Zväzok 10 S. 0080

Grécke špeciálne vydanie: Kapitola 13 Zväzok 8 S. 0222

Švédske špeciálne vydanie: Kapitola 13 Zväzok 10 S. 0080

Španielske špeciálne vydanie: Kapitola 13 Zväzok 10 S. 0190

Portugalské špeciálne vydanie Kapitola 13 Zväzok 10 S. 0190



Prvá Smernica Komisie z 26. júla 1979, stanovujúca analytické metódy testovania určitých cukrov určených na humánnu spotrebu, platná v rámci spoločenstva 79/796/EHS KOMISIA EURÓPSKYCH SPOLOČENSTIEV, so zreteľom na Zmluvu o založení Európskeho hospodárskeho spoločenstva, so zreteľom na smernicu rady 73/437/EHS z 11. decembra 1973 o aproximácii práva v členských štátoch, týkajúcu sa určitých cukrov určených na humánnu spotrebu [1] a najmä na jej článok 11, keďže článok 11 tejto smernice stanovuje, že zloženie určitých cukrov bude kontrolované analytickými metódami určenými spoločenstvom; keďže na základe ukončených štúdií je žiaduce prijať počiatočné série metód; keďže metóda stanovenia typu farby cukru alebo bieleho cukru a extra-bieleho cukru, metóda merania mernej vodivosti popola v extra-bielom cukre, v roztoku cukru, v roztoku invertného cukru a v sirupe invertného cukru a metóda stanovenia farby roztoku extra-bieleho cukru a roztoku cukru sú uvedené v prílohe k smernici 73/437/EHS; na druhej strane, keďže do obdobia formulovania ďalších metód stanovenia redukujúcich cukrov v rámci spoločenstva by bolo vhodné umožniť členským štátom, aby mali právo používať Laneho a Eynoneho metódu (metódy 7 a 8 v prílohe II, III.3 a III.4) namiesto Luff-Schoorleho metódy (metóda 6 v prílohe II, III.3 a III.4); keďže analytické metódy uvedené v tejto smernici sú v súlade s vyjadrením Stáleho výboru pre potraviny, PRIJALA TÚTO SMERNICU: Článok 1 1. Členské štáty požadujú, aby analýzy, ktoré sú nevyhnutné na kontrolu kritérií uvedených v prílohe I, boli vykonané podľa metód opísaných v prílohe II k tejto smernici. 2. Nezáväzne od druhého bodu, Luff-Schoorleho metóda (príloha II, metóda 6) sa bude používať pri stanovení redukujúcich cukrov v nasledovných cukroch: - cukru, - bieleho cukru, - invertného cukru, - bieleho invertného cukru, - invertného cukru, - sirup, - sušenej glukózy, - dextrózy, - dextróza. Členské štáty môžu však na svojom území na stanovenie redukujúcich cukrov v jednom alebo viacerých vyššie uvedených cukroch požadovať použitie Laneho a Eynoneho metódy (príloha II, metóda 7 a/alebo 8, podľa vhodnosti). 3. Ak členský štát využije možnosť uvedenú v druhom bode odseku 2, bude okamžite o tom informovať komisiu a ostatné členské štáty. Článok 2 Členské štáty uvedú do platnosti zákony, nariadenia alebo administratívne opatrenia, ktoré sú nevyhnutné na dosiahnutie súladu s touto smernicou, najneskôr do 18 mesiacov od jej oznámenia. Bezodkladne budú o tom informovať komisiu. Článok 3 Táto smernica je adresovaná členským štátom. V Bruseli 26. júla 1979. Za komisiu Etienne davignon člen komisie [1] Ú. v. ES L 356, 27.12.1973, s. 71. -------------------------------------------------- PRÍLOHA I ROZSAH ANALYTICKÝCH METÓD NA URČITÉ CUKRY URČENÉ NA HUMÁNNU SPOTREBU, PLATNÝCH V RÁMCI SPOLOČENSTVA I.Stanovenie straty hmotnosti sušením v: —polobielom cukre | (použitá metóda 1, príloha II) | —cukre alebo bielom cukre | —extra-bielom cukre | II.Stanovenie sušiny v: II.1. | —glukózovom sirupe | (použitá metóda 2, príloha II) | —sirupe sušenej glukózy | —monohydráte dextrózy | —bezvodej dextróze | II.2. | —roztoku cukru alebo roztoku bieleho cukru | (použitá metóda 3, príloha II) | —roztoku invertného cukru alebo roztoku bieleho invertného cukru | —sirupe invertného cukru alebo sirupe bieleho invertného cukru | III.Meranie redukujúcich cukrov v: III.1. | —polobielom cukre | (použitá metóda 4, príloha II) | III.2. | —cukre alebo bielom cukre | (použitá metóda 5, príloha II) | —extra-bielom cukre | III.3. | —roztoku cukru | (použitá metóda 6 alebo 7, príloha II) | —roztoku bieleho cukru | —roztoku invertného cukru | —roztoku bieleho invertného cukru | —sirupe invertného cukru | —sirupe bieleho invertného cukru | III.4. | —glukózovom sirupe | (použitá metóda 6 alebo 8, príloha II) | —sirupe sušenej glukózy | —monohydráte dextrózy | —bezvodej dextróze | IV.Stanovenie síranového popola v: —glukózovom sirupe | (použitá metóda 9, príloha II) | —sirupe sušenej glukózy | —monohydráte dextrózy | —bezvodej dextróze | V.Stanovenie polarizácie v: —polobielom cukre | (použitá metóda 10, príloha II) | —cukre alebo bielom cukre | —extra-bielom cukre | -------------------------------------------------- PRÍLOHA II ANALYTICKÉ METÓDY KONTROLY ZLOŽENIA URČITÝCH CUKROV URČENÝCH NA KONZUMÁCIU ÚVOD 1. Príprava vzorky na analýzu Vzorku dodanú do laboratória dôkladne zmiešajte. Odoberte najmenej 200 g vzorky a preneste ihneď do čistej, suchej, vlhkovzdornej nádoby so vzduchotesným uzáverom. 2. Reagenty a aparatúra V opise aparatúry sa uvádzajú len špeciálne nástroje a aparatúra alebo taká aparatúra, ktorá požaduje špeciálne normy. Tam, kde sa uvádza voda, znamená to destilovanú vodu alebo demineralizovanú vodu prinajmenšom ekvivalentnej čistoty. Všetky reagenty budú mať analytickú reagenčnú kvalitu, ak nebudú špecifikované inak. Tam, kde sa uvádza roztok reagentu bez ďalšieho označenia, mieni sa tým vodný roztok. 3. Vyjadrenie výsledkov Výsledok uvedený v oficiálnej analytickej správe predstavuje strednú hodnotu získanú z nie menej ako dvoch uspokojivých opakovaných stanovení. Ak nie je uvedené inak, výsledky budú vyjadrené ako hmotnostné percento pôvodnej vzorky dodanej do laboratória. Počet platných číslic v takto vyjadrenom výsledku bude určený presnosťou metódy. METÓDA 1 STANOVENIE STRATY HMOTNOSTI SUŠENÍM 1. Rozsah a oblasť použitia Metóda stanovuje stratu hmotnosti sušením v: - polobielom cukre, - cukre alebo bielom cukre, - extra-bielom cukre. 2. Definícia "Strata hmotnosti sušením": hodnota straty hmotnosti sušením, ako je to stanovené špecifikovanou metódou. 3. Princíp Strata hmotnosti sušením je stanovená sušením pri teplote 103 ± 2°C. 4. Aparatúra 4.1. Analytické váhy s presnosťou do 0,1 mg. 4.2. Vhodne vetraná sušiareň s termostatickou reguláciou a schopnosťou udržovať teplotu pri 103 ± 2°C. 4.3. Kovová navažovacia miska s plochým dnom, odolná voči vzorke a testovacím podmienkam, s priemerom aspoň 100 mm, hĺbky aspoň 30 mm. 4.4. Exsikátor s obsahom čerstvo aktivovaného silikagélu alebo ekvivalentného desikantu s indikátorom obsahu vody. 5. Postup Pozn.: Činnosti opísané v časti 5.3 až 5.7 musia byť uskutočnené okamžite po otvorení nádoby so vzorkou. 5.1. Vysušte misku (4.3) v sušiarni (4.2) na konštantnú hmotnosť pri teplote 103 ± 2°C. 5.2. Nechajte misku vychladnúť v exsikátore (4.4) 30 až 35 minút a potom odvážte s presnosťou na 0,1 mg. 5.3. Do misky odvážte približne 20 až 30 g vzorky s presnosťou na 0,1 mg. 5.4. Vložte misku do sušiarne (4.2) pri teplote 103 ± 2°C na 3 hodiny. 5.5. Nechajte vychladnúť v exsikátore (4.4) a odvážte s presnosťou na 0,1 mg. 5.6. Vložte misku do sušiarne pri teplote 103 plus/mínus 2°C na 30 minút. Nechajte vychladnúť v exsikátore (4.4) a odvážte s presnosťou na 0,1 mg. Túto činnosť opakujte, pokiaľ rozdiely medzi dvomi meraniami sú vyššie ako 1 mg. V prípade, že sa objaví zvýšenie hmotnosti, bude pri výpočte použitá najnižšia zaznamenaná hodnota. 5.7. Neprekročte celkový čas sušenia štyri hodiny. 6. Vyjadrenie výsledkov 6.1. Vzorec a metóda výpočtu Strata hmotnosti sušením, ako hmotnostné percento vzorky, je stanovená nasledujúcim vzorcom: m − m m × 100 kde: m0 je počiatočná hmotnosť testovanej dávky v gramoch, m1 je hmotnosť testovanej dávky po sušení v gramoch. 6.2. Reprodukovateľnosť Rozdiel medzi výsledkami dvoch stanovení uskutočnených súčasne alebo v rýchlej postupnosti na tej istej vzorke, tým istým analytikom, za tých istých podmienok, nesmie byť vyšší ako 0,02 g na 100 g vzorky. METÓDA 2 STANOVENIE SUŠINY Metóda vákuovej sušiarne 1. Rozsah a oblasť použitia Metóda stanovuje obsah sušiny v: - glukózovom sirupe, - sirupe sušenej glukózy, - monohydráte dextrózy, - bezvodej dextróze. 2. Definícia "Obsah sušiny": obsah sušiny ako je stanovený špecifikovanou metódou. 3. Princíp Sušina je stanovená vo vákuovej sušiarni pri teplote 70 ± 1° C pri tlaku, ktorý neprekročí hodnotu 3,3 kPa (34 mbar). V prípade glukózového sirupu alebo sirupu sušenej glukózy sa testované dávky pred sušením premiešajú s vodou a diatomitom. 4. Reagenty 4.1. Diatomit: vložte do Buchnerovho lievika a purifikujte opakovaným premývaním zriedenou kyselinou chlorovodíkovou (1 ml koncentrovanej kyseliny hustoty pri 20 °C = 1,19 g/ml na 1 liter vody). Úprava je ukončená, ak splašky zostanú úplne kyslé. Premývajte vodou, pokiaľ hodnota pH filtrovanej vody je vyššia ako 4. Vysušte v sušiarni pri teplote 103 ± 2° C a uchovajte vo vzduchotesnej nádobe. 5. Aparatúra 5.1. Vákuová sušiareň hermeticky uzavretá, s termostatickou reguláciou a vybavená s teplomerom a vákuovým manometrom. Konštrukcia sušiarne musí zabezpečiť rýchlu prestupnosť tepla do navažovacích misiek umiestnených na poličkách. 5.2. Zariadenie na sušenie vzduchom pozostávajúce so sklenenej veže plnenej čerstvo aktivovaným silikagélom alebo ekvivalentným desikantom obsahujúcim indikátor obsahu vody. Táto veža je namontovaná do série so vzdušnou práčkou obsahujúcou koncentrovanú kyselinu sírovú a je pripojená ku vzdušnému vývodu sušiarne. 5.3. Vákuová pumpa umožňujúca udržať tlak v sušiarni pri hodnote 3,3 kPa (34 mbar) alebo nižšej. 5.4. Kovová navažovacia miska s plochým dnom, odolná voči vzorke a testovacím podmienkam, s priemerom aspoň 100 mm, hĺbky aspoň 300 mm. 5.5. Sklený drôt takej dĺžky, aby miska nemohla úplne padnúť do nádoby. 5.6. Exsikátor s obsahom čerstvo aktivovaného suchého silikagélu alebo ekvivalentného sušiva s indikátorom obsahu vody. 5.7. Analytické váhy s presnosťou do 0,1 mg. 6. Postup 6.1. Nasypte približne 30 g diatomitu (4.1) do navažovacej misky (5.4), na ktorú je pripevnený sklený drôt (5.5). Vložte do sušiarne (5.1) pri teplote 70 plus/mínus 1° C a znížte tlak na hodnotu 3,3 kPa (34 mbar) alebo nižšiu. Sušte aspoň päť hodín pri súčasnom vťahovaní pomalého prúdu vzduchu do sušiarne cez zariadenie na sušenie vzduchom. Občas kontrolujte tlak a v prípade nutnosti ho korigujte. 6.2. Obnovte atmosferický tlak v sušiarni opatrným zvýšením prívodu suchého vzduchu. Ihneď preneste nádobu spolu so skleným drôtom do exsikátora (5.6). Nechajte vychladnúť a potom odvážte. 6.3. Odvážte s presnosťou na 1 mg približne 10 g vzorky určenej na analýzu do 100 ml kadičky. 6.4. Zrieďte testovanú dávku v 10 ml teplej vody a preneste roztok kvantitatívne do navažovacej nádoby opatrenej skleneným drôtom (5.5). 6.5. Preneste nádobu obsahujúcu testovanú dávku a sklenený drôt do sušiarne a znížte tlak na hodnotu 3,3 kPa (34 mbar) alebo nižší. Sušte pri teplote 70 ± 1° C pri súčasnom vťahovaní pomalého prúdu suchého vzduchu do sušiarne. Proces sušenia by mal trvať 20 hodín. Väčšina strát by sa mala objaviť na konci prvého dňa. Bude nevyhnutné udržať vákuovú pumpu v chode pri nastavenej hodnote tlaku a nechať vťahovať pomalý prúd suchého vzduchu tak, aby sa aj počas noci udržala hodnota tlaku približne 3,3 kPa (34 mbar) alebo nižšia. 6.6. Obnovte atmosferický tlak v sušiarni opatrným zvýšením prívodu suchého vzduchu. Ihneď preneste nádobu spolu s obsahom do exsikátora. Nechajte vychladnúť a potom odvážte s presnosťou na 1 mg. 6.7. Pokračujte v operácii (6.5) ďalšie štyri hodiny. Obnovte atmosferický tlak v sušiarni a ihneď preneste nádobu do exsikátora. Nechajte vychladnúť a potom odvážte. Presvedčte sa, či bola dosiahnutá konštantná hmotnosť. Za uspokojivé dosiahnutie konštantnej hmotnosti sa považuje výsledok, ak rozdiel medzi dvomi váženiami tej istej nádoby nie je vyšší ako 2 mg. Ak je rozdiel vyšší, opakujte postup 6.7. 6.8. Pri stanovení sušiny v bezvodej dextróze alebo v monohydráte dextrózy sa použitie diatomitu a vody nepožaduje. 7. Vyjadrenie výsledkov 7.1. Vzorec a metóda výpočtu Obsah sušiny vyjadrený ako percentuálny podiel hmoty vzorky je stanovený nasledujúcim vzorcom: × 100m0 kde: m0 = počiatočná hmotnosť testovanej dávky udaná v gramoch, m1 = hmotnosť navažovacej nádoby spolu s diatomitom, skleneným drôtom a zvyškom testovanej dávky po sušení, udaná v gramoch, m2 = hmotnosť navažovacej misky spolu s diatomitom a skleneným drôtom, udaná v gramoch. 7.2. Reprodukovateľnosť Rozdiel medzi výsledkami dvoch stanovení uskutočnených súčasne alebo v rýchlej postupnosti na tej istej vzorke, tým istým analytikom, za tých istých podmienok, nesmie byť vyšší ako 0,12 g na 100 g vzorky. METÓDA 3 STANOVENIE CELKOVEJ SUŠINY (Refraktometrická metóda) 1. Rozsah a možnosť použitia Metóda stanovuje sušinu v: - roztoku cukru, - roztoku bieleho cukru, - roztoku invertného cukru, - roztoku bieleho invertného cukru, - sirupe invertného cukru, - sirupe bieleho invertného cukru. 2. Definícia "Obsah sušiny": obsah sušiny, ako je stanovený špecifikovanou metódou. 3. Princíp Index lomu testovanej dávky je stanovený pri 20° C a prevedený na obsah sušiny podľa tabuliek udávajúcich koncentráciu ako funkciu indexu lomu. 4. Aparatúra 4.1. Refraktometer, s presnosťou na štyri desatinné miesta, opatrený teplomerom a pumpou na cirkuláciu vody, spojený s termostaticky riadeným vodným kúpeľom s teplotou 20 plus/mínus 0,5° C. 4.2. Zdroj svetla obsahujúci sodíkovú vákuovú lampu. 5. Postup 5.1. Ak sú vo vzorke prítomné kryštály, rozpustite ich zriedením vzorky v pomere 1:1 (m/m). 5.2. Zmerajte index lomu vzorky v refraktometri (4.1) pri teplote 20° C. 6. Vyjadrenie a výpočet výsledkov 6.1. Vypočítajte obsah sušiny z indexu lomu sacharózy pri 20° C z tabuľky a korigujte na prítomnosť invertných cukrov tak, že k výsledku získaného z tabuliek pripočítate 0,022 na každé 1 % invertného cukru prítomného vo vzorke, získaného na základe analýzy. 6.2. Ak bola vzorka zriedená v pomere 1:1 (m/m) s vodou, vypočítaný obsah sušiny musí byť násobený dvomi. 6.3. Reprodukovateľnosť Rozdiel medzi výsledkami dvoch stanovení uskutočnených súčasne alebo v rýchlej postupnosti na tej istej vzorke, tým istým analytikom, za tých istých podmienok, nesmie byť vyšší ako 0,2 g sušiny na 100 g vzorky. REFERENČNÉ TABUĽKY Indexy lomu (n) roztoku sacharózy pri 20° C [1] n (20° C) | sacharóza (%) | 1,3330 | 0,009 | 1,3331 | 0,078 | 1,3332 | 0,149 | 1,3333 | 0,218 | 1,3334 | 0,288 | 1,3335 | 0,358 | 1,3336 | 0,428 | 1,3337 | 0,498 | 1,3338 | 0,567 | 1,3339 | 0,637 | 1,3340 | 0,707 | 1,3341 | 0,776 | 1,3342 | 0,846 | 1,3343 | 0,915 | 1,3344 | 0,985 | 1,3345 | 1,054 | 1,3346 | 1,124 | 1,3347 | 1,193 | 1,3348 | 1,263 | 1,3349 | 1,332 | 1,3350 | 1,401 | 1,3351 | 1,470 | 1,3352 | 1,540 | 1,3353 | 1,609 | 1,3354 | 1,678 | 1,3355 | 1,747 | 1,3356 | 1,816 | 1,3357 | 1,885 | 1,3358 | 1,954 | 1,3359 | 2,023 | 1,3360 | 2,092 | 1,3361 | 2,161 | 1,3362 | 2,230 | 1,3363 | 2,299 | 1,3364 | 2,367 | 1,3365 | 2,436 | 1,3366 | 2,505 | 1,3367 | 2,574 | 1,3368 | 2,642 | 1,3369 | 2,711 | 1,3370 | 2,779 | 1,3371 | 2,848 | 1,3372 | 2,917 | 1,3373 | 2,985 | 1,3374 | 3,053 | 1,3375 | 3,122 | 1,3376 | 3,190 | 1,3377 | 3,259 | 1,3378 | 3,327 | 1,3379 | 3,395 | 1,3380 | 3,463 | 1,3381 | 3,532 | 1,3382 | 3,600 | 1,3383 | 3,668 | 1,3384 | 3,736 | 1,3385 | 3,804 | 1,3386 | 3,872 | 1,3387 | 3,940 | 1,3388 | 4,008 | 1,3389 | 4,076 | 1,3390 | 4,144 | 1,3391 | 4,212 | 1,3392 | 4,279 | 1,3393 | 4,347 | 1,3394 | 4,415 | 1,3395 | 4,483 | 1,3396 | 4,550 | 1,3397 | 4,618 | 1,3398 | 4,686 | 1,3399 | 4,753 | 1,3400 | 4,821 | 1,3401 | 4,888 | 1,3402 | 4,956 | 1,3403 | 5,023 | 1,3404 | 5,091 | 1,3405 | 5,158 | 1,3406 | 5,225 | 1,3407 | 5,293 | 1,3408 | 5,360 | 1,3409 | 5,427 | 1,3410 | 5,494 | 1,3411 | 5,562 | 1,3412 | 5,629 | 1,3413 | 5,696 | 1,3414 | 5,763 | 1,3415 | 5,830 | 1,3416 | 5,897 | 1,3417 | 5,964 | 1,3418 | 6,031 | 1,3419 | 6,098 | 1,3420 | 6,165 | 1,3421 | 6,231 | 1,3422 | 6,298 | 1,3423 | 6,365 | 1,3424 | 6,432 | 1,3425 | 6,498 | 1,3426 | 6,565 | 1,3427 | 6,632 | 1,3428 | 6,698 | 1,3429 | 6,765 | 1,3430 | 6,831 | 1,3431 | 6,898 | 1,3432 | 6,964 | 1,3433 | 7,031 | 1,3434 | 7,097 | 1,3435 | 7,164 | 1,3436 | 7,230 | 1,3437 | 7,296 | 1,3438 | 7,362 | 1,3439 | 7,429 | 1,3440 | 7,495 | 1,3441 | 7,561 | 1,3442 | 7,627 | 1,3443 | 7,693 | 1,3444 | 7,759 | 1,3445 | 7,825 | 1,3446 | 7,891 | 1,3447 | 7,957 | 1,3448 | 8,023 | 1,3449 | 8,089 | 1,3450 | 8,155 | 1,3451 | 8,221 | 1,3452 | 8,287 | 1,3453 | 8,352 | 1,3454 | 8,418 | 1,3455 | 8,484 | 1,3456 | 8,550 | 1,3457 | 8,615 | 1 3458 | 8,681 | 1,3459 | 8,746 | 1,3460 | 8,812 | 1,3461 | 8,878 | 1,3462 | 8,943 | 1,3463 | 9,008 | 1,3464 | 9,074 | 1,3465 | 9,139 | 1,3466 | 9,205 | 1,3467 | 9,270 | 1,3468 | 9,335 | 1,3469 | 9,400 | 1,3470 | 9,466 | 1,3471 | 9,531 | 1,3472 | 9,596 | 1,3473 | 9,661 | 1,3474 | 9,726 | 1,3475 | 9,791 | 1,3476 | 9,856 | 1,3477 | 9,921 | 1,3478 | 9,986 | 1,3479 | 10,051 | 1,3480 | 10,116 | 1,3481 | 10,181 | 1,3482 | 10,246 | 1,3483 | 10,311 | 1,3484 | 10,375 | 1,3485 | 10,440 | 1,3486 | 10,505 | 1,3487 | 10,570 | 1,3488 | 10,634 | 1,3489 | 10,699 | 1,3490 | 10,763 | 1,3491 | 10,828 | 1,3492 | 10,892 | 1,3493 | 10,957 | 1,3494 | 11,021 | 1,3495 | 11,086 | 1,3496 | 11,150 | 1,3497 | 11,215 | 1,3498 | 11,279 | 1,3499 | 11,343 | 1,3500 | 11,407 | 1,3501 | 11,472 | 1,3502 | 11,536 | 1,3503 | 11,600 | 1,3504 | 11,664 | 1,3505 | 11,728 | 1,3506 | 11,792 | 1,3507 | 11,856 | 1,3508 | 11,920 | 1,3509 | 11,984 | 1,3510 | 12,048 | 1,3511 | 12,112 | 1,3512 | 12,176 | 1,3513 | 12,240 | 1,3514 | 12,304 | 1,3515 | 12,368 | 1,3516 | 12,431 | 1,3517 | 12,495 | 1,3518 | 12,559 | 1,3519 | 12,623 | 1,3520 | 12,686 | 1,3521 | 12,750 | 1,3522 | 12,813 | 1,3523 | 12,877 | 1,3524 | 12,940 | 1,3525 | 13,004 | 1,3526 | 13,067 | 1,3527 | 13,131 | 1,3528 | 13,194 | 1,3529 | 13,258 | 1,3530 | 13,321 | 1,3531 | 13,384 | 1,3532 | 13,448 | 1,3533 | 13,511 | 1,3534 | 13,574 | 1,3535 | 13,637 | 1,3536 | 13,700 | 1,3537 | 13,763 | 1,3538 | 13,826 | 1,3539 | 13,890 | 1,3540 | 13,953 | 1,3541 | 14,016 | 1,3542 | 14,079 | 1,3543 | 14,141 | 1,3544 | 14,204 | 1,3545 | 14,267 | 1,3546 | 14,330 | 1,3547 | 14,393 | 1,3548 | 14,456 | 1,3549 | 14,518 | 1,3550 | 14,581 | 1,3551 | 14,644 | 1,3552 | 14,707 | 1,3553 | 14,769 | 1,3554 | 14,832 | 1,3555 | 14,894 | 1,3556 | 14,957 | 1,3557 | 15,019 | 1,3558 | 15,082 | 1,3559 | 15,144 | 1,3560 | 15,207 | 1,3561 | 15,269 | 1,3562 | 15,332 | 1,3563 | 15,394 | 1,3564 | 15,456 | 1,3565 | 15,518 | 1,3566 | 15,581 | 1,3567 | 15,643 | 1,3568 | 15,705 | 1,3569 | 15,767 | 1,3570 | 15,829 | 1,3571 | 15,891 | 1,3572 | 15,953 | 1,3573 | 16,016 | 1,3574 | 16,078 | 1,3575 | 16,140 | 1,3576 | 16,201 | 1,3577 | 16,263 | 1,3578 | 16,325 | 1,3579 | 16,387 | 1,3580 | 16,449 | 1,3581 | 16,511 | 1,3582 | 16,573 | 1,3583 | 16,634 | 1,3584 | 16,696 | 1,3585 | 16,758 | 1,3586 | 16,819 | 1,3587 | 16,881 | 1,3588 | 16,943 | 1,3389 | 17,004 | 1,3590 | 17,066 | 1,3591 | 17,127 | 1,3592 | 17,189 | 1,3593 | 17,250 | 1,3594 | 17,311 | 1,3595 | 17,373 | 1,3596 | 17,434 | 1,3597 | 17,496 | 1,3598 | 17,557 | 1,3599 | 17,618 | 1,3600 | 17,679 | 1,3601 | 17,741 | 1,3602 | 17,802 | 1,3603 | 17,863 | 1,3604 | 17,924 | 1,3605 | 17,985 | 1,3606 | 18,046 | 1,3607 | 18,107 | 1,3608 | 18,168 | 1,3609 | 18,229 | 1,3610 | 18,290 | 1,3610 | 18,351 | 1,3611 | 18,412 | 1,3613 | 18,473 | 1,3614 | 18,534 | 1,3615 | 18,595 | 1,3616 | 18,655 | 1,3617 | 18,716 | 1,3618 | 18,777 | 1,3619 | 18,837 | 1,3620 | 18,898 | 1,3621 | 18,959 | 1,3622 | 19,019 | 1,3623 | 19,080 | 1,3624 | 19,141 | 1,3625 | 19,201 | 1,3626 | 19,262 | 1,3627 | 19,322 | 1,3628 | 19,382 | 1,3629 | 19,443 | 1,3630 | 19,503 | 1,3631 | 19,564 | 1,3632 | 19,624 | 1,3633 | 19,684 | 1,3634 | 19,745 | 1,3635 | 19,805 | 1,3636 | 19,865 | 1,3637 | 19,925 | 1,3638 | 19,985 | 1,3639 | 20,045 | 1,3640 | 20,106 | 1.3641 | 20,166 | 1,3642 | 20,226 | 1,3643 | 20,286 | 1,3644 | 20,346 | 1,3645 | 20,406 | 1,3646 | 20,466 | 1,3647 | 20,525 | 1,3648 | 20,585 | 1,3649 | 20,645 | 1,3650 | 20,705 | 1,3651 | 20,765 | 1,3652 | 20,825 | 1,3653 | 20,884 | 1,3654 | 20,944 | 1,3655 | 21,004 | 1,3656 | 21,063 | 1,3657 | 21,123 | 1,3658 | 21,183 | 1,3659 | 21,242 | 1,3660 | 21,302 | 1,3661 | 21,361 | 1,3662 | 21,421 | 1,3563 | 21,480 | 1,3664 | 21,540 | 1,3665 | 21,599 | 1,3666 | 21,658 | 1,3667 | 21,718 | 1,3668 | 21,777 | 1,3669 | 21,836 | 1,3670 | 21,896 | 1,3671 | 21,955 | 1,3672 | 22,014 | 1,1673 | 22,073 | 1,3674 | 22,132 | 1,3675 | 22,192 | 1,3676 | 22,251 | 1,1677 | 22,310 | 1,3678 | 22,369 | 1,3679 | 22,428 | 1,3680 | 22,487 | 1,3681 | 22,546 | 1,3682 | 22,605 | 1,3683 | 22,664 | 1,3684 | 22,723 | 1,3685 | 22,781 | 1,3686 | 22,840 | 1,3687 | 22,899 | 1,3688 | 22,958 | 1,3689 | 23,017 | 1,3690 | 23,075 | 1,3691 | 23,134 | 1,3692 | 23,193 | 1,3693 | 23,251 | 1,3694 | 23,310 | 1,3695 | 23,369 | 1,3696 | 23,427 | 1,3697 | 23,486 | 1,3698 | 23,544 | 1,3699 | 23,603 | 1,3700 | 23,661 | 1,3701 | 23,720 | 1,3702 | 23,778 | 1,3703 | 23,836 | 1,3704 | 23,895 | 1,3705 | 23,953 | 1,3706 | 24,011 | 1,3707 | 24,070 | 1,3708 | 24,128 | 1,3709 | 24,186 | 1,3710 | 24,244 | 1,3711 | 24,302 | 1,3712 | 24,361 | 1,3713 | 24,419 | 1,3714 | 24,477 | 1,3715 | 24,535 | 1,3716 | 24,593 | 1,3717 | 24,651 | 1,3718 | 24,709 | 1,3719 | 24,767 | 1,3720 | 24,825 | 1,3721 | 24,883 | 1,3722 | 24,941 | 1,3723 | 24,998 | 1,3724 | 25,056 | 1,3725 | 25,114 | 1,3726 | 25,172 | 1,3727 | 25,230 | 1,3728 | 25287 | 1,3729 | 25,345 | 1,3730 | 25,403 | 1,3731 | 25,460 | 1,3732 | 25,518 | 1,3733 | 25,576 | 1,3734 | 25,633 | 1,3735 | 25,691 | 1,3736 | 25,748 | 1,3737 | 25,806 | 1,3738 | 25,863 | 1,3739 | 25,921 | 1,3740 | 25,978 | 1,3741 | 26,035 | 1,3742 | 26,093 | 1,3743 | 26,150 | 1,3744 | 26,207 | 1,3745 | 26,265 | 1,3746 | 26,322 | 1,3747 | 26,379 | 1,3748 | 26,436 | 1,3749 | 26,493 | 1,3750 | 26,551 | 1,3751 | 26,608 | 1,3752 | 26,665 | 1,3753 | 26,722 | 1,3754 | 26,779 | 1,3755 | 26,836 | 1,3756 | 26,893 | 1,3757 | 26,950 | 1,3758 | 27,007 | 1,3759 | 27,064 | 1,3760 | 27,121 | 1,3761 | 27,178 | 1,3762 | 27,234 | 1,3763 | 27,291 | 1,3764 | 27,348 | 1,3765 | 27,405 | 1,3765 | 27,462 | 1,3767 | 27,518 | 1,3768 | 27,575 | 1,3769 | 27,632 | 1,3770 | 27,688 | 1,3771 | 27,745 | 1,3772 | 27,802 | 1,3773 | 27,858 | 1,3774 | 27,915 | 1,3775 | 27,971 | 1,3776 | 28,028 | 1,3777 | 28,084 | 1,3778 | 28,141 | 1,3779 | 28,197 | 1,3780 | 28,253 | 1,3781 | 28,310 | 1,3782 | 28,366 | 1,3783 | 28,422 | 1,3784 | 28,479 | 1,3785 | 28,535 | 1,3786 | 28,591 | 1,3787 | 28,648 | 1,3788 | 28,704 | 1,3789 | 28,760 | 1,3790 | 28,816 | 1,3791 | 28,872 | 1,3792 | 28,928 | 1,3793 | 28,984 | 1,3794 | 29,040 | 1,3795 | 29,096 | 1,3796 | 29,152 | 1,3797 | 29,208 | 1,3798 | 29,264 | 1,3799 | 29,320 | 1,3800 | 29,376 | 1,3801 | 29,432 | 1,3802 | 29,488 | 1,3803 | 29,544 | 1,3804 | 29,600 | 1,3805 | 29,655 | 1,3806 | 29,711 | 1,3807 | 29,767 | 1,3808 | 29,823 | 1,3809 | 29,878 | 1,3810 | 29,934 | 1,3811 | 29,989 | 1,3812 | 30,045 | 1,3813 | 30,101 | 1,3814 | 30,156 | 1,3815 | 30,212 | 1,3816 | 30,267 | 1,3817 | 30,323 | 1,3818 | 30,378 | 1,3819 | 30,434 | 1,3820 | 30,489 | 1,3821 | 30,544 | 1,3822 | 30,600 | 1,3823 | 30,655 | 1,3824 | 30,711 | 1,3825 | 30,766 | 1,3826 | 30,821 | 1,3827 | 30,876 | 1,3828 | 30,932 | 1,3829 | 30,987 | 1,3830 | 31,042 | 1,3831 | 31,097 | 1,3832 | 31,152 | 1,3833 | 31,207 | 1,3834 | 31,262 | 1,3835 | 31,317 | 1,3836 | 31,372 | 1,3837 | 31,428 | 1,3838 | 31,482 | 1,3839 | 31,537 | 1,3840 | 31,592 | 1,3841 | 31,647 | 1,3842 | 31,702 | 1,3843 | 31,757 | 1,3844 | 31,812 | 1,3845 | 31,867 | 1,3846 | 31,922 | 1,3847 | 31,976 | 1,3848 | 32,031 | 1,3849 | 32,086 | 1,3850 | 32,140 | 1,3851 | 32,195 | 1,3852 | 32,250 | 1,3853 | 32,304 | 1,3854 | 32,359 | 1,3855 | 32,414 | 1,3856 | 32,468 | 1,3857 | 32,523 | 1,3858 | 32,577 | 1,3859 | 32,632 | 1,3860 | 32,686 | 1,3861 | 32,741 | 1,3862 | 32,795 | 1,3863 | 32,849 | 1,3864 | 32,904 | 1,3865 | 32,958 | 1,3866 | 33,013 | 1,3867 | 33,067 | 1,3868 | 33,121 | 1,3889 | 33,175 | 1,3870 | 33,230 | 1,3871 | 33,284 | 1,3872 | 33,338 | 1,3873 | 33,392 | 1,3874 | 33,446 | 1,3875 | 33,500 | 1,3876 | 33,555 | 1,3877 | 33,609 | 1,3878 | 33,663 | 1,3879 | 33,717 | 1,3880 | 33,771 | 1,3881 | 33,825 | 1,3882 | 33,879 | 1,3883 | 33,933 | 1,3884 | 33,987 | 1,3885 | 34,040 | 1,3886 | 34,094 | 1,3887 | 34,148 | 1,3888 | 34,202 | 1,3889 | 34,256 | 1,3890 | 34,310 | 1,3891 | 34,363 | 1,3892 | 34,417 | 1,3893 | 34,471 | 1,3894 | 34,524 | 1,3895 | 34,578 | 1,3896 | 34,632 | 1,3897 | 34,685 | 1,3898 | 34,739 | 1,3899 | 34,793 | 1,3900 | 34,846 | 1,3901 | 34,900 | 1,3902 | 34,953 | 1,3903 | 35,007 | 1,3904 | 35,060 | 1,3905 | 35,114 | 1,3906 | 35,167 | 1,3907 | 35,220 | 1,3908 | 35,274 | 1,3909 | 35,327 | 1,3910 | 35,380 | 1,3911 | 35,434 | 1,3912 | 35,487 | 1,3913 | 35,540 | 1,3914 | 35,593 | 1,3915 | 35,647 | 1,3916 | 35,700 | 1,3917 | 35,753 | 1,3918 | 35,806 | 1,3919 | 35,859 | 1,3920 | 35,912 | 1,3921 | 35,966 | 1,3922 | 36,019 | 1,3923 | 36,072 | 1,3924 | 36,125 | 1,3925 | 36,178 | 1,3926 | 36,231 | 1,3927 | 36,284 | 1,3928 | 36,337 | 1,3929 | 36,389 | 1,3930 | 36,442 | 1,3931 | 36,495 | 1,3932 | 36,548 | 1,3933 | 36,601 | 1,3934 | 36,654 | 1,3935 | 36,706 | 1,3936 | 36,759 | 1,3937 | 36,812 | 1,3938 | 36,865 | 1,3939 | 36,917 | 1,3940 | 36,970 | 1,3941 | 37,023 | 1,3942 | 37,075 | 1,3943 | 37,128 | 1,3944 | 37,180 | 1,3945 | 37,233 | 1,3946 | 37,286 | 1,3947 | 37,338 | 1,3948 | 37,391 | 1,3949 | 37,443 | 1,3950 | 37,495 | 1,3951 | 37,548 | 1,3952 | 37,600 | 1,3953 | 37,653 | 1,3954 | 37,705 | 1,3955 | 37,757 | 1,3956 | 37,810 | 1,3957 | 37,862 | 1,3958 | 37,914 | 1,3959 | 37,967 | 1,3960 | 38,019 | 1,3961 | 38,071 | 1,3962 | 38,123 | 1,3963 | 38,175 | 1,3964 | 38,228 | 1,3965 | 38,280 | 1,3966 | 38,332 | 1,3967 | 38,384 | 1,3968 | 38,436 | 1,3969 | 38,488 | 1,3970 | 38,540 | 1,3971 | 38,592 | 1,3972 | 38,644 | 1,3973 | 38,696 | 1,3974 | 38,748 | 1,3975 | 38,800 | 1,3976 | 38,852 | 1,3977 | 38,904 | 1,3978 | 38,955 | 1,3979 | 39,007 | 1,3980 | 39,059 | 1,3981 | 39,111 | 1,3982 | 39,163 | 1,3983 | 39,214 | 1,3984 | 39,266 | 1,3985 | 39,318 | 1,3986 | 39,370 | 1,3987 | 39,421 | 1,3988 | 39,473 | 1,3989 | 39,525 | 1,3990 | 39,576 | 1,3991 | 39,628 | 1,3992 | 39,679 | 1,3993 | 39,731 | 1,3994 | 39,782 | 1,3995 | 39,834 | 1,3996 | 39,885 | 1,3997 | 39,937 | 1,3998 | 39,988 | 1,3999 | 40,040 | 1,4000 | 40,091 | 1,4001 | 40,142 | 1,4002 | 40,194 | 1,4003 | 40,245 | 1,4004 | 40,296 | 1,4005 | 40,348 | 1,4006 | 40,399 | 1,4007 | 40,450 | 1,4008 | 40,501 | 1,4009 | 40,553 | 1,4010 | 40,604 | 1,4011 | 40,655 | 1,4012 | 40,706 | 1,4013 | 40,757 | 1,4014 | 40,808 | 1,4015 | 40,860 | 1,4016 | 40,911 | 1,4017 | 40,962 | 1,4018 | 41,013 | 1,4019 | 41,064 | 1,4020 | 41,115 | 1,4021 | 41,166 | 1,4022 | 41,217 | 1,4023 | 41,268 | 1,4024 | 41,318 | 1,4025 | 41,369 | 1,4026 | 41,420 | 1,4027 | 41,471 | 1,4028 | 41,522 | 1,4029 | 41,573 | 1,4030 | 41,623 | 1,4031 | 41,674 | 1,4032 | 41,725 | 1,4033 | 41,776 | 1,4034 | 41,826 | 1,4035 | 41,877 | 1,4036 | 41,928 | 1,4037 | 41,978 | 1,4038 | 42,029 | 1,4039 | 42,080 | 1,4040 | 42,130 | 1,4041 | 42,181 | 1,4042 | 42,231 | 1,4043 | 42,282 | 1,4044 | 42,332 | 1,4045 | 42,383 | 1,4046 | 42,433 | 1,4047 | 42,484 | 1,4048 | 42,534 | 1,4049 | 42,585 | 1,4050 | 42,635 | 1,4051 | 42,685 | 1,4052 | 42,736 | 1,4053 | 42,786 | 1,4054 | 42,836 | 1,4055 | 42,887 | 1,4056 | 42,937 | 1,4057 | 42,987 | 1,4058 | 43,037 | 1,4059 | 43,088 | 1,4060 | 43,138 | 1,4061 | 43,188 | 1,4062 | 43,238 | 1,4063 | 43,288 | 1,4064 | 43,338 | 1,4065 | 43,388 | 1,4066 | 43,439 | 1,4067 | 43,489 | 1,4068 | 43,539 | 1,4069 | 43,589 | 1,4070 | 43,639 | 1,4071 | 43,689 | 1,4072 | 43739 | 1,4073 | 43,789 | 1,4074 | 43,838 | 1,4075 | 43,888 | 1,4076 | 43,938 | 1,4077 | 43,988 | 1,4078 | 44,038 | 1,4079 | 44,088 | 1,4080 | 44,138 | 1,4081 | 44,187 | 1,4082 | 44,237 | 1,4083 | 44,287 | 1,4084 | 44,337 | 1,4085 | 44,386 | 1,4086 | 44,436 | 1,4087 | 44,486 | 1,4088 | 44,535 | 1,4089 | 44,585 | 1,4090 | 44,635 | 1,4091 | 44,684 | 1,4092 | 44,734 | 1,4093 | 44,783 | 1,4094 | 44,833 | 1,4095 | 44,882 | 1,4096 | 44,932 | 1,4097 | 44,981 | 1,4098 | 45,031 | 1,4099 | 45,080 | 1,4100 | 45,130 | 1,4101 | 43,179 | 1,4102 | 45,228 | 1,4103 | 45,278 | 1,4104 | 45,327 | 1,4105 | 45,376 | 1,4106 | 45,426 | 1,4107 | 45,475 | 1,4108 | 45,524 | 1,4109 | 45,574 | 1,4110 | 45,623 | 1,4111 | 45,672 | 1,4112 | 45,721 | 1,4113 | 45,770 | 1,4114 | 45,820 | 1,4115 | 45,869 | 1,4116 | 45,918 | 1,4117 | 46,967 | 1,4118 | 46,016 | 1,4119 | 46,065 | 1,4120 | 46,114 | 1,4121 | 46,163 | 1,4122 | 46,212 | 1,4123 | 46,261 | 1,4124 | 46,310 | 1,4125 | 46,359 | 1,4126 | 46,408 | 1,4127 | 46,457 | 1,4128 | 46,506 | 1,4129 | 46,555 | 1,4130 | 46,604 | 1,4131 | 46,652 | 1,4132 | 46,701 | 1,4133 | 46,750 | 1,4134 | 46,799 | 1,4135 | 46,848 | 1,4136 | 46,896 | 1,4137 | 46,945 | 1,4138 | 46,994 | 1,4139 | 47,043 | 1,4140 | 47,091 | 1,4141 | 47,140 | 1,4141 | 47,188 | 1,4143 | 47,237 | 1,4144 | 47,286 | 1,4145 | 47,334 | 1,4146 | 47,383 | 1,4147 | 47,431 | 1,4148 | 47,480 | 1,4149 | 47,528 | 1,4150 | 47,577 | 1,4151 | 47,625 | 1,4152 | 47,674 | 1,4153 | 47,722 | 1,4154 | 47,771 | 1,4155 | 47,819 | 1,4156 | 47,868 | 1,4157 | 47,916 | 1,4158 | 47,964 | 1,4159 | 48,013 | 1,4160 | 48,061 | 1,4161 | 48,109 | 1,4162 | 48,158 | 1,4163 | 48,206 | 1,4164 | 48,254 | 1,4165 | 48,302 | 1,4166 | 48,350 | 1,4167 | 48,399 | 1,4168 | 48,447 | 1,4169 | 48,495 | 1,4170 | 48,543 | 1,4171 | 48,591 | 1,4172 | 48,639 | 1,4173 | 48,687 | 1,4174 | 48,735 | 1,4175 | 48,784 | 1,4176 | 48,832 | 1,4177 | 48,880 | 1,4178 | 48,928 | 1,4179 | 48,976 | 1,4180 | 49,023 | 1,4181 | 49,071 | 1,4182 | 49,119 | 1,4183 | 49,167 | 1,4184 | 49,215 | 1,4185 | 49,263 | 1,4186 | 49,311 | 1,4187 | 49,359 | 1,4188 | 49,407 | 1,4189 | 49,454 | 1,4190 | 49,502 | 1,4191 | 49,550 | 1,4192 | 49,598 | 1,4193 | 49,645 | 1,4194 | 49,693 | 1,4195 | 49,741 | 1,4196 | 49,788 | 1,4197 | 49,836 | 1,4198 | 49,884 | 1,4199 | 49,931 | 1,4200 | 49,979 | 1,4201 | 50,027 | 1,4202 | 50,074 | 1,4203 | 50,122 | 1,4204 | 50,169 | 1,4205 | 50,217 | 1,4206 | 50,264 | 1,4207 | 50,312 | 1,4208 | 50,359 | 1,4209 | 50,407 | 1,4210 | 50,454 | 1,4211 | 50,502 | 1,4212 | 50,549 | 1,4213 | 50,596 | 1,4214 | 50,644 | 1,4215 | 50,691 | 1,4216 | 50,738 | 1,4217 | 50,786 | 1,4218 | 50,833 | 1,4219 | 50,880 | 1,4220 | 50,928 | 1,4221 | 50,975 | 1,4222 | 51,022 | 1,4223 | 51,069 | 1,4224 | 51,116 | 1,4225 | 51,164 | 1,4226 | 51,211 | 1,4227 | 51,258 | 1,4228 | 51305 | 1,4229 | 51,352 | 1,4230 | 51,399 | 1,4231 | 51,446 | 1,4232 | 51,493 | 1,4233 | 51,540 | 1,4234 | 51,587 | 1,4235 | 51,634 | 1,4236 | 51,681 | 1,4237 | 51,728 | 1,4238 | 51,775 | 1,4239 | 51,822 | 1,4240 | 51,869 | 1,4241 | 51,916 | 1,4242 | 51,963 | 1,4243 | 52,010 | 1,4244 | 52,057 | 1,4245 | 52,104 | 1,4246 | 52,150 | 1,4247 | 52,197 | 1,4248 | 52,244 | 1,4249 | 52,291 | 1,4250 | 52,338 | 1,4251 | 52,384 | 1,4252 | 52,431 | 1,4253 | 52,478 | 1,4254 | 52,524 | 1,4255 | 52,571 | 1,4256 | 52,618 | 1,4257 | 52,664 | 1,4258 | 52,711 | 1,4259 | 52,758 | 1,4260 | 52,804 | 1,4261 | 52,851 | 1,4261 | 52,897 | 1,4263 | 52,944 | 1,4264 | 52,990 | 1,4265 | 53,037 | 1,4266 | 53,083 | 1,4267 | 53,130 | 1,4268 | 53,176 | 1,4269 | 53,223 | 1,4270 | 53,269 | 1,4271 | 53,316 | 1,4272 | 53,362 | 1,4273 | 53,408 | 1,4274 | 53,455 | 1,4275 | 53,501 | 1,4276 | 53,548 | 1,4277 | 53,594 | 1,4278 | 53,640 | 1,4279 | 53,686 | 1,4280 | 53,733 | 1,4281 | 53,779 | 1,4282 | 53,825 | 1,4283 | 53,871 | 1,4284 | 53,918 | 1,4285 | 53,964 | 1,4286 | 54,010 | 1,4287 | 54,056 | 1,4288 | 54,102 | 1,4289 | 54,148 | 1,4290 | 54,194 | 1,4291 | 54,241 | 1,4292 | 54,287 | 1,4293 | 54,333 | 1,4294 | 54,379 | 1,4295 | 54,425 | 1,4296 | 54,471 | 1,4297 | 54,517 | 1,4298 | 54,563 | 1,4299 | 54,609 | 1,4300 | 54,655 | 1,4301 | 54,701 | 1,4302 | 54,746 | 1,4303 | 54,792 | 1,4304 | 54,838 | 1,4305 | 54,884 | 1,4306 | 54,930 | 1,4307 | 54,976 | 1,4308 | 55,022 | 1,4309 | 55067 | 1,4310 | 55,113 | 1,4311 | 55,159 | 1,4312 | 55,205 | 1,4313 | 55,250 | 1,4314 | 55,296 | 1,4315 | 55,342 | 1,4316 | 55,388 | 1,4317 | 55,433 | 1,4318 | 55,479 | 1,4319 | 55,524 | 1,4320 | 55,570 | 1,4321 | 55,616 | 1,4322 | 55,661 | 1,4323 | 55,707 | 1,4324 | 55,752 | 1,4325 | 55,798 | 1,4326 | 55,844 | 1,4327 | 55,889 | 1,4328 | 55,935 | 1,4329 | 55,980 | 1,4330 | 56,026 | 1,4331 | 56,071 | 1,4332 | 56,116 | 1,4133 | 56,162 | 1,4334 | 56,207 | 1,4335 | 56,253 | 1,4336 | 56,298 | 1,4337 | 56,343 | 1,4338 | 56,389 | 1,4339 | 56,434 | 1,4340 | 56,479 | 1,4341 | 56,525 | 1,4342 | 56,570 | 1,4343 | 56,615 | 1,4344 | 56,660 | 1,4345 | 56,706 | 1,4346 | 56,751 | 1,4347 | 56,796 | 1,4348 | 56,841 | 1,4349 | 56,887 | 1,4350 | 56,932 | 1,4351 | 56,977 | 1,4352 | 57,022 | 1,4353 | 57,067 | 1,4354 | 57,112 | 1,4355 | 57,157 | 1,4356 | 57,202 | 1,4357 | 57,247 | 14358 | 57,292 | 1,4359 | 57,337 | 1,4360 | 57,382 | 1,4361 | 57,427 | 1,4362 | 57,472 | 1,4363 | 57,517 | 1,4364 | 57,562 | 1,4365 | 57,607 | 1,4366 | 57,652 | 1,4367 | 57,697 | 1,4368 | 57,742 | 1,4369 | 57,787 | 1,4370 | 57,832 | 1,4371 | 57,877 | 1,4372 | 57,921 | 1,4373 | 57,966 | 1,4374 | 58,011 | 1,4375 | 58,056 | 1,4376 | 58,101 | 1,4377 | 58,145 | 1,4378 | 58,190 | 1,4379 | 58,235 | 1,4380 | 58,279 | 1,4381 | 58,324 | 1,4382 | 58,369 | 1,4383 | 58,413 | 1,4384 | 53,458 | 1,4385 | 58,503 | 1,4386 | 58,547 | 1,4387 | 58,592 | 1,4388 | 58,637 | 1,4389 | 58,681 | 1,4390 | 58,726 | 1,4391 | 58,770 | 1,4392 | 58,815 | 1,4393 | 58,859 | 1,4394 | 58,904 | 1,4395 | 58,948 | 1,4396 | 58,993 | 1,4397 | 59,037 | 1,4398 | 59,082 | 1,4399 | 59,126 | 1,4400 | 59,170 | 1,4401 | 59,215 | 1,4402 | 59,259 | 1,4403 | 59,304 | 1,4404 | 59,348 | 1,4405 | 59,392 | 1,4406 | 59,437 | 1,4407 | 59,481 | 1,4408 | 59,525 | 1,4409 | 59,569 | 1,4410 | 59,614 | 1,4411 | 59,658 | 1,4412 | 59,702 | 1,4413 | 59,746 | 1,4414 | 59,791 | 1,4415 | 59,835 | 1,4416 | 59,879 | 1,4417 | 59,923 | 1,4418 | 59,967 | 1,4419 | 60,011 | 1,4420 | 60,056 | 1,4421 | 60,100 | 1,4422 | 60,144 | 1,4423 | 60,188 | 1,4424 | 60,232 | 1,4425 | 60,276 | 1,4426 | 60,320 | 1,4427 | 60,364 | 1,4428 | 60,408 | 1,4429 | 60,452 | 1,4430 | 60,496 | 1,4431 | 60,540 | 1,4432 | 60,584 | 1,4433 | 60,628 | 1,4434 | 60,672 | 1,4435 | 60,716 | 1,4436 | 60,759 | 1,4437 | 60,803 | 1,4438 | 60,847 | 1,4439 | 60,891 | 1,4440 | 60,935 | 1,4441 | 60,979 | 1,4442 | 61,023 | 1,4443 | 61,066 | 1,4444 | 61,110 | 1,4445 | 61,154 | 1,4446 | 61,198 | 1,4447 | 61,241 | 1,4448 | 61,285 | 1,4449 | 61,329 | 1,4450 | 61,372 | 1,4451 | 61,416 | 1,4452 | 61,460 | 1,4453 | 61,503 | 1,4454 | 61,547 | 1,4455 | 61,591 | 1,4456 | 61,634 | 1,4457 | 61,678 | 1,4458 | 61,721 | 1,4459 | 61,765 | 1,4460 | 61,809 | 1,4461 | 61,852 | 1,4462 | 61,896 | 1,4463 | 61,939 | 1,4464 | 62,983 | 1,4465 | 62,026 | 1,4466 | 62,070 | 1,4467 | 62,113 | 1,4468 | 62,156 | 1,4469 | 62,200 | 1,4470 | 62,243 | 1,4471 | 62,287 | 1,4472 | 62,330 | 1,4473 | 62,373 | 1,4474 | 62,417 | 1,4475 | 62,460 | 1,4476 | 62,503 | 1,4477 | 62,547 | 1,4478 | 62,590 | 14479 | 62,633 | 1,4480 | 62,677 | 1,4481 | 62,720 | 1,4482 | 62,763 | 1,4483 | 62,806 | 1,4184 | 62,849 | 1,4485 | 62,893 | 1,4486 | 62,936 | 1,4487 | 62,979 | 1,4488 | 63,022 | 1,4489 | 63,065 | 1,4490 | 63,108 | 1,4491 | 63,152 | 1,4492 | 63,195 | 1,4493 | 63,238 | 1,4494 | 63,281 | 1,4495 | 63,324 | 1,4496 | 63,367 | 1,4497 | 63,410 | 1,4498 | 63,453 | 1,4499 | 63,496 | 1,4500 | 63,539 | 1,4501 | 63,582 | 1,4502 | 63,625 | 1,4503 | 63,668 | 1,4304 | 63,711 | 1,4505 | 63,754 | 1,4506 | 63,797 | 1,4507 | 63,840 | 1,4508 | 63,882 | 1,4509 | 63,925 | 1,4510 | 63,968 | 1,4511 | 64,011 | 1,4512 | 64,054 | 1,4513 | 64,097 | 1,4514 | 64,139 | 1,4515 | 64,182 | 1,4516 | 64,225 | 1,4517 | 64,268 | 1,4518 | 64,311 | 1,4519 | 64,353 | 1,4520 | 64,396 | 1,4521 | 64,439 | 1,4522 | 64,481 | 1,4523 | 64,524 | 1,4524 | 64,567 | 1,4525 | 64,609 | 1,4526 | 64,652 | 1,4527 | 64,695 | 1,4528 | 64,737 | 1,4529 | 64,780 | 1,4530 | 64,823 | 1,4531 | 64,865 | 1,4532 | 64,908 | 1,4533 | 64,950 | 1,4534 | 64,993 | 1,4535 | 65,035 | 1,4536 | 65,078 | 1,4537 | 65,120 | 1,4538 | 65,163 | 1,4539 | 65,205 | 1,4540 | 65,248 | 1,4541 | 65,290 | 1,4542 | 65,333 | 1,4543 | 65,375 | 1,4544 | 65,417 | 1,4545 | 65,460 | 1,4546 | 65,502 | 1,4547 | 65,544 | 1,4548 | 65,587 | 1,4549 | 65,629 | 1,4550 | 65,672 | 1,4551 | 65,714 | 1,4552 | 65,756 | 1,4553 | 65,798 | 1,4554 | 65,841 | 1,4555 | 65,883 | 1,4556 | 65,925 | 1,4557 | 65,967 | 1,4558 | 66,010 | 1,4559 | 66,052 | 1,4560 | 66,094 | 1,4561 | 66,136 | 1,4562 | 66,178 | 1,4563 | 66,221 | 1,4564 | 66,263 | 1,4565 | 66,305 | 1,4566 | 66,347 | 1,4567 | 66,389 | 1,4568 | 66,431 | 1,4569 | 66,473 | 1,4570 | 66,515 | 1,4571 | 66,557 | 1,4572 | 66,599 | 1,4573 | 66,641 | 1,4574 | 66,683 | 1,4575 | 66,725 | 1,4576 | 66,767 | 1,4577 | 66,809 | 1,4578 | 66,851 | 1,4579 | 66,893 | 1,4580 | 66,935 | 1,4581 | 66,977 | 1,4582 | 67,019 | 1,4583 | 67,061 | 1,4584 | 67,103 | 1,4585 | 67,145 | 1,4586 | 67,186 | 1,4587 | 67,228 | 1,4588 | 67,270 | 1,4589 | 67,312 | 1,4590 | 67,354 | 1,4591 | 67,396 | 1,4592 | 67,437 | 1,4593 | 67,479 | 1,4594 | 67,521 | 1,4595 | 67,563 | 1,4596 | 67,604 | 1,4597 | 67,646 | 1,4598 | 67,688 | 1,4599 | 67,729 | 1,4600 | 67,771 | 1,4601 | 67,813 | 1,4602 | 67,854 | 1,4603 | 67,896 | 1,4604 | 67,938 | 1,4605 | 67,979 | 1,4606 | 68,021 | 1,4607 | 68,063 | 1,4608 | 68,104 | 1,4609 | 68,146 | 1,4610 | 68,187 | 1,4611 | 68,229 | 1,4611 | 68,270 | 1,4613 | 68,312 | 1,4614 | 68,353 | 1,4615 | 68,395 | 1,4616 | 68,436 | 1,4617 | 68,478 | 1,4618 | 68,519 | 1,4619 | 68,561 | 1,4620 | 68,602 | 1,4621 | 68,643 | 1,4622 | 68,685 | 1,4623 | 68,726 | 1,4624 | 68,768 | 1,4625 | 68,809 | 1,4626 | 68,850 | 1,4627 | 68,892 | 1,4628 | 68,933 | 1,4629 | 68,974 | 1,4630 | 69,016 | 1,4631 | 69,057 | 1,4632 | 69,098 | 1,4633 | 69,139 | 1,4634 | 69,181 | 1,4635 | 69,222 | 1,4636 | 69,263 | 1,4637 | 69,304 | 1,4638 | 69,346 | 1,4639 | 69,387 | 1,4640 | 69,428 | 1,4641 | 69,469 | 1,4642 | 69,510 | 1,4643 | 69,551 | 1,4644 | 69,593 | 1,4645 | 69,634 | 1,4646 | 69,675 | 1,4647 | 69,716 | 1,4648 | 69,757 | 1,4649 | 69,798 | 1,4650 | 69,839 | 1,4651 | 69,880 | 1,4652 | 69,921 | 1,4653 | 69,962 | 1,4654 | 70,003 | 1,4655 | 70,044 | 1,4656 | 70,085 | 1,4657 | 70,126 | 1,4658 | 70,167 | 1,4659 | 70,208 | 1,4660 | 70,249 | 1,4661 | 70,290 | 1,4662 | 70,331 | 1,4663 | 70,372 | 1,4664 | 70,413 | 1,4665 | 70,453 | 1,4666 | 70,494 | 1,4667 | 70,535 | 1,4668 | 70,576 | 1,4669 | 70,617 | 1,4670 | 70,658 | 1,4671 | 70,698 | 1,4672 | 70,739 | 1,4673 | 70,780 | 1,4674 | 70,821 | 1,4675 | 70,861 | 1,4676 | 70,902 | 1,4677 | 70,943 | 1,4678 | 70,984 | 1,4679 | 71024 | 1,4680 | 71,065 | 1,4681 | 71,106 | 1,4681 | 71,146 | 1,4683 | 71,187 | 1,4684 | 71,228 | 1,4685 | 71,268 | 1,4686 | 71,309 | 1,4687 | 71,349 | 1,4688 | 71,390 | 1,4689 | 71,431 | 1,4690 | 71,471 | 1,4691 | 71,512 | 1,4692 | 71,552 | 1,4693 | 71,593 | 1,4694 | 71,633 | 1,4695 | 71,674 | 1,4696 | 71,714 | 1,4697 | 71,755 | 1,4698 | 71,795 | 1,4699 | 71,836 | 1,4700 | 71,876 | 1,4701 | 71,917 | 1,4702 | 71,957 | 1,4703 | 71,998 | 1,4704 | 72,038 | 1,4705 | 72,078 | 1,4706 | 72,119 | 1,4707 | 72,159 | 1,4708 | 72,199 | 1,4709 | 72,240 | 1,4710 | 72,280 | 1,4711 | 72,320 | 1,4712 | 72,361 | 1,4713 | 72,401 | 1,4714 | 72,441 | 1,4715 | 72,482 | 1,4716 | 72,522 | 1,4717 | 72,562 | 1,4718 | 72,602 | 1,4719 | 72,643 | 1,4720 | 72,683 | 1,4721 | 72,723 | 1,4722 | 72,763 | 1,4723 | 72,803 | 1,4724 | 72,843 | 1,4725 | 72,884 | 1,4726 | 72924 | 1,4727 | 72,964 | 1,4728 | 73,004 | 1,4729 | 73,044 | 1,4730 | 73,084 | 1,4731 | 73,124 | 1,4732 | 73,164 | 1,4733 | 73,204 | 1,4734 | 73,244 | 1,4735 | 73,285 | 1,4736 | 73,325 | 1,4737 | 73,365 | 1,4738 | 73,405 | 1,4739 | 73,445 | 1,4740 | 73,485 | 1,4741 | 73,524 | 1,4742 | 73,564 | 1,4743 | 73,604 | 1,4744 | 73,644 | 1,4745 | 73,684 | 1,4746 | 73,724 | 1,4747 | 73,764 | 1,4748 | 73,804 | 1,4749 | 73,844 | 1,4750 | 73,884 | 1,4751 | 73,924 | 1,4752 | 73,963 | 1,4753 | 74,003 | 1,4754 | 74,043 | 1,4755 | 74,083 | 1,4756 | 74,123 | 1,4757 | 74,162 | 1,4758 | 74,202 | 1,4759 | 74,242 | 1,4760 | 74,282 | 1,4761 | 74,321 | 1,4762 | 74,361 | 1,4763 | 74,401 | 1,4764 | 74,441 | 1,4765 | 74,480 | 1,4766 | 74,520 | 1,4767 | 74,560 | 1,4768 | 74,599 | 1,4769 | 74,639 | 1,4770 | 74,678 | 1,4771 | 74,718 | 1,1772 | 74,758 | 1,4773 | 74,797 | 1,4774 | 74,837 | 1,4775 | 74,876 | 1,4776 | 74,916 | 1,4777 | 74,956 | 1,4778 | 74,995 | 1,4779 | 75,035 | 1,4780 | 75,074 | 1,1781 | 75,114 | 1,4782 | 75,153 | 1,4783 | 75,193 | 1,4784 | 75,232 | 1,4785 | 75,272 | 1,4786 | 75,311 | 1,4787 | 75,350 | 1,4788 | 75,390 | 1,4789 | 75,429 | 1,4790 | 75,469 | 1,4791 | 75,508 | 1,4792 | 75,547 | 1,4793 | 75,587 | 1,4794 | 75,626 | 1,4795 | 75,666 | 1,4796 | 75,705 | 1,4797 | 75,744 | 1,4798 | 75,784 | 1,4799 | 75,823 | 1,4800 | 75,862 | 1,4801 | 75,901 | 1,4802 | 75,941 | 1,4803 | 75,980 | 1,4804 | 76,019 | 1,4805 | 76,058 | 1,4806 | 76,098 | 1,4807 | 76,137 | 1,4808 | 76,176 | 1,4809 | 76,215 | 1,4810 | 76,254 | 1,4810 | 76,294 | 1,4812 | 76,333 | 1,4813 | 76,372 | 1,4814 | 76,411 | 1,4815 | 76,450 | 1,4816 | 76,489 | 1,4817 | 76,528 | 1,4818 | 76,567 | 1,4819 | 76,607 | 1,4820 | 76,646 | 1,4821 | 76,685 | 1,4822 | 76,724 | 1,4823 | 76,763 | 1,4824 | 76,802 | 1,4825 | 76,841 | 1,4826 | 76,880 | 1,4827 | 76,919 | 1,4828 | 76,958 | 1,4829 | 76,997 | 1,4830 | 77,036 | 1,4831 | 77,075 | 1,4832 | 77,113 | 1,4833 | 77,152 | 1,4834 | 77,191 | 1,4835 | 77,230 | 1 4336 | 77269 | 1,4837 | 77,308 | 1,4838 | 77,347 | 1,4839 | 77,386 | 1,4840 | 77,425 | 1,4841 | 77,463 | 1,4842 | 77,502 | 1,4843 | 77,541 | 1,4844 | 77,580 | 1,4845 | 77,619 | 1,4846 | 77,657 | 1,4847 | 77,696 | 1,4848 | 77,735 | 1,4849 | 77,774 | 1,4850 | 77,812 | 1,4851 | 77,851 | 1,4852 | 77,890 | 1,4853 | 77,928 | 1,4854 | 77,967 | 1,4855 | 78,006 | 1,4856 | 78,045 | 1,4857 | 78,083 | 1,4858 | 78,122 | 1,4859 | 78,160 | 1,4860 | 78,199 | 1,4861 | 78,238 | 1,4862 | 78,276 | 1,4863 | 78,315 | 1,4864 | 78,353 | 1,4865 | 78,392 | 1,4866 | 78,431 | 1,4867 | 78,469 | 1,4868 | 78,508 | 1,4869 | 78,546 | 1,4870 | 78,585 | 1,4871 | 78,623 | 1,4872 | 78,662 | 1,4873 | 78,700 | 1,4874 | 78,739 | 1,4875 | 78,777 | 1,4876 | 78,816 | 1,4877 | 78,854 | 1,4878 | 78,892 | 1,4879 | 78,931 | 1,4880 | 78,969 | 1,4881 | 79,008 | 1,4882 | 79,046 | 1,4883 | 79,084 | 1,4884 | 79,123 | 1,4885 | 79,161 | 1,4886 | 79,199 | 1,4887 | 79,238 | 1,4888 | 79,276 | 1,4889 | 79,314 | 1,4890 | 79,353 | 1,4891 | 79,391 | 1,4892 | 79,429 | 1,4893 | 79,468 | 1,4894 | 79,506 | 1,4895 | 79,544 | 1,4896 | 79,582 | 1,4897 | 79,620 | 1,4898 | 79,659 | 1,4899 | 79,697 | 1,4900 | 79,735 | 1,4901 | 79,773 | 1,4902 | 79,811 | 1,4903 | 79,850 | 1,4904 | 79,888 | 1,4905 | 79,926 | 1,4906 | 79,964 | 1,4907 | 80,002 | 1,4908 | 80,040 | 1,4909 | 80,078 | 1,4910 | 80,116 | 1,4911 | 80,154 | 1,4912 | 80,192 | 1,4913 | 80,231 | 1,4914 | 80,269 | 1,4915 | 80,307 | 1,4916 | 80,345 | 1,4917 | 80,383 | 1,4918 | 80,421 | 1,4919 | 80,459 | 1,4920 | 80,497 | 1,4921 | 80,534 | 1,4922 | 80,572 | 1,4923 | 80,610 | 1,4924 | 80,648 | 1,4925 | 80,686 | 1,4926 | 80,724 | 1,4927 | 80,762 | 1,4928 | 80,800 | 1,4929 | 80,838 | 1,4930 | 80,876 | 1,4931 | 80,913 | 1,4932 | 80,951 | 1,4933 | 80,989 | 1,4934 | 81,027 | 1,4935 | 81,065 | 1,4936 | 81,103 | 1,4937 | 81,140 | 1,4938 | 81,178 | 1,4939 | 81,216 | 1,4940 | 81,254 | 1,4941 | 81,291 | 1,4942 | 81,329 | 1,4943 | 81,367 | 1,4944 | 81,405 | 1,4945 | 81,442 | 1,4946 | 81,480 | 1,4947 | 81,518 | 1,4948 | 81,555 | 1,4949 | 81,593 | 1,4950 | 81,631 | 1,4951 | 81,668 | 1,4952 | 81,706 | 1,4953 | 81,744 | 1,4954 | 81,781 | 1,4955 | 81,819 | 1,4956 | 81,856 | 1,4957 | 81,894 | 1,4958 | 81,932 | 1,4959 | 81,969 | 1,4960 | 82,007 | 1,4961 | 82,044 | 1,4962 | 82,082 | 1,4963 | 82,119 | 1,4964 | 82,157 | 1,4965 | 82,194 | 1,4966 | 82,232 | 1,4967 | 82,269 | 1,4968 | 82,307 | 1,4969 | 82,344 | 1,4970 | 82,381 | 1,4971 | 82,419 | 1,4972 | 82,456 | 1,4973 | 82,494 | 1,4974 | 87,531 | 1,4975 | 82,569 | 1,9976 | 82,606 | 1,4977 | 82,643 | 1,4978 | 82,681 | 1,4979 | 82,718 | 1,4980 | 82,755 | 1,4981 | 82,793 | 1,4982 | 82,830 | 1,4983 | 82,867 | 1,4984 | 82,905 | 1,4985 | 82,942 | 1,4986 | 82,979 | 1,4987 | 83,016 | 1,4988 | 83,054 | 1,4989 | 83,091 | 14990 | 83,128 | 1,4991 | 83,165 | 1,4992 | 83,202 | 1,4993 | 83,240 | 1,4994 | 83,277 | 1,4995 | 83,314 | 1,4996 | 83,351 | 1,4997 | 83,388 | 1,4998 | 83,425 | 14999 | 83,463 | 1,5000 | 83,500 | 1,5001 | 83,537 | 1,5002 | 83,574 | 1,5003 | 83,611 | 1,5004 | 83,648 | 1,5005 | 83,685 | 1,5006 | 83,722 | 1,5007 | 83,759 | 1,5008 | 83,796 | 1,5009 | 83,833 | 1,5010 | 83,870 | 1,5011 | 83,907 | 1,5012 | 83,944 | 1,5013 | 83,981 | 1,5014 | 84,018 | 1,5015 | 84,055 | 1,5016 | 84,092 | 1,5017 | 84,129 | 1,5018 | 84,166 | 1,5019 | 84,203 | 1,5020 | 84,240 | 1,5021 | 84,277 | 1,5022 | 84,314 | 1,5023 | 84,351 | 1,5024 | 84,388 | 1,5025 | 84,424 | 1,5026 | 84,461 | 1,5027 | 84,498 | 1,5028 | 84,535 | 1,5029 | 84,572 | 1,5030 | 84,609 | 1,5031 | 84,645 | 1 5032 | 84,682 | 1,5033 | 84,719 | 1,5034 | 84,756 | 1,5035 | 84,792 | 1,5036 | 84,829 | 1,5037 | 84,866 | 1,5038 | 84,903 | 1,5039 | 84,939 | 1,5040 | 84,976 | 1,5041 | 85,013 | 1,5042 | 85,049 | 1,5043 | 85,086 | 1,5044 | 85,123 | 1,5045 | 85,159 | 1,5046 | 85,196 | 1,5047 | 85,233 | 1,5048 | 85,269 | 1,5049 | 85,306 | 1,5050 | 85,343 | 1,5051 | 85,379 | 1,5052 | 85,416 | 1,5053 | 85,452 | 1,5054 | 85,489 | 1,5055 | 85,525 | 1,5056 | 85,562 | 1,5057 | 85,598 | 1,5058 | 85,635 | 1,5059 | 85,672 | 1,5060 | 85,708 | 1,5061 | 85,744 | 1,5062 | 85,781 | 1,5063 | 85,817 | 1,5064 | 85,854 | 1,5065 | 85,890 | 1,5066 | 85,927 | 1,5067 | 85,963 | 1,5068 | 86,000 | 1,5069 | 86,036 | 1,5070 | 86,072 | 1,5071 | 86,109 | 1,5072 | 86,145 | 1,5073 | 86,182 | 1,5074 | 86,218 | 1,5075 | 86,254 | 1,5076 | 86,291 | 1,5077 | 86,327 | 1,5078 | 86,363 | 1,5079 | 86,399 | 0,1 mol/l (Na2S2O3) | Glukóza, fruktóza, invertný cukor C6H12O6 | ml | mg | rozdiel | 1 | 2,4 | | 2 | 4,8 | 2,4 | 3 | 7,2 | 2,4 | 4 | 9,7 | 2,5 | 5 | 12,2 | 2,5 | 6 | 14,7 | 2,5 | 7 | 17,2 | 2,5 | 8 | 19,8 | 2,6 | 9 | 22,4 | 2,6 | 10 | 25,0 | 2,6 | 11 | 27,6 | 2,6 | 12 | 30,3 | 2,7 | 13 | 33,0 | 2,7 | 14 | 35,7 | 2,7 | 15 | 38,5 | 2,8 | 16 | 41,3 | 2,8 | 17 | 44,2 | 2,9 | 18 | 47,1 | 2,9 | 19 | 50,0 | 2,9 | 20 | 53,0 | 3,0 | 21 | 56,0 | 3,0 | 22 | 59,1 | 3,1 | 23 | 62,2 | 3,1 | METÓDA 7 MERANIE REDUKUJÚCICH CUKROV VYJADRENÝCH AKO INVERTNÝ CUKOR (Laneho a Eynonova modifikácia konštantného objemu) 1. Rozsah a oblasť použitia Metóda stanovuje redukujúce cukry, vyjadrené ako invertný cukor, v: - roztoku cukru, - roztoku bieleho cukru, - roztoku invertného cukru, - roztoku bieleho invertného cukru, - sirupe invertného cukru, - sirupe bieleho invertného cukru. 2. Definícia "Redukujúce cukry, vyjadrené ako invertný cukor": obsah redukujúcich cukrov tak, ako je stanovený špecifikovanou metódou. 3. Princíp Roztok vzorky sa titruje pri bode varu špecifikovaným objemom Fehlingovho roztoku pri použití metylénovej modrej ako vnútorného indikátora. 4. Reagenty 4.1 Fehlingov roztok: 4.1.1. Roztok A: Rozpustite 69,3 g pentahydrátu síranu meďnatého (CuSO4.5H2O) vo vode a doplňte vodou do 1000 ml. 4.1.2. Roztok B: Rozpustite 346,0 g tetrahydrátu vínanu sodno-draselného (KNaC4H4O6.4H2O) a 100,0 g hydroxidu sodného vo vode a doplňte do 1000 ml. Zo sedimentu, ktorý sa môže z času na čas tvoriť, by sa mal dekantovať čistý roztok. Poznámka: Tieto dva roztoky by mali byť uchované v hnedých alebo žltých fľašiach. 4.2. Roztok hydroxidu sodného, 1 mol/liter. 4.3. Štandardný roztok invertného cukru: rozpustite 23,750 g čistej sacharózy asi v 120 ml vody v 250 ml odmernej banke, pridajte 9 ml kyseliny chlorovodíkovej (ξ= 1,16) a nechajte stáť osem dní pri izbovej teplote. Doplňte roztok do 250 ml a skontrolujte ukončenie hydrolýzy polarimetrom alebo sacharimetrom odčítaním v skúmavke 200 mm. Malo by to byť - 11,80 ± 0,05 °S ( pozri pozn. 8). Napipetujte 200 ml tohto roztoku do odmernej banky objemu 2000 ml. Zrieďte s vodou a počas trepania (aby sa zabránilo zvýšenej miestnej alkalite) pridajte 71,4 ml roztoku hydroxidu sodného (1 mol/liter), v ktorom boli rozpustené 4 g kyseliny benzoovej. Doplňte do 2000 ml, aby ste získali roztok invertného cukru koncentrácie 1 g/100 ml. Hodnota pH tohto roztoku by mala byť približne 3. Tento stabilný zásobný roztok by mal byť riedený iba tesne pred použitím. Na prípravu roztoku invertného cukru koncentrácie 0,25 g/100 ml naplňte odmernú banku objemu 250 ml po značku zásobným invertným roztokom koncentrácie 1 g/100 ml pri teplote 20° C. Obsah tejto banky prelejte do odmernej banky objemu 1000 ml a zrieďte vodou po značku, opäť pri teplote 20° C. 4.4. Roztok metylénovej modrej, koncentrácia 1 g/100 ml. 5. Aparatúra 5.1. Úzkohrdlé laboratórne varné banky, 500 ml. 5.2. Byreta, 50 ml, s kohútikom a oddeliteľným koncom, s dielikovanou stupnicou po 0,05 ml. 5.3. Pipety, 20, 25, 50 ml. 5.4 Odmerné banky s ryskou, 250, 1000 a 2000 ml. 5.5. Ohrievacie zariadenie, vhodné na udržanie varu podľa podmienok opísaných v 6.1, umožňujúce sledovanie koncového bodu farebnej zmeny bez potreby vyberania varnej banky (5.1) zo zdroja tepla. 5.6. Stopky, indikujúce aspoň jednu sekundu. 6. Postup 6.1. Štandardizácia Fehlingovho roztoku 6.1.1. Napipetujte 50 ml roztoku B (4.1.2) a potom 50 ml roztoku A (4.1.1) do čistej suchej kadičky a dôkladne zmiešajte. 6.1.2. Vymyte a naplňte byretu s 0,25 % -ým (0,25 g/100ml) štandardným roztokom invertného cukru (4.3). 6.1.3. Napipetujte 20 ml pomernej časti zmiešaných roztokov A a B (6.1.1) do 500 ml varnej banky (5.1). Pridajte 15 ml vody. Z byrety vypustite 39 ml roztoku invertného cukru, pridajte malé množstvo sklenených guličiek a obsah banky zmiešajte jemným vírením. 6.1.4. Banku spolu s obsahom zohrejte na bod varu a nechajte vrieť presne dve minúty; banka nesmie byť odstránená z tepelného zdroja počas celého zvyšku pracovného postupu, ani nesmie prestať vrieť. Na konci dvojminútového času varu pridajte tri až štyri kvapky roztoku metylénovej modrej (4.4): roztok by mal byť definitívne modrej farby. 6.1.5. Pokračujte v štandardizácii pridaním štandardného roztoku invertného cukru z byrety v malých dávkach; najprv 0,2 ml; potom 0,1 ml a na záver po jednotlivých kvapkách až do dosiahnutia koncového bodu. Tento je indikovaný vymiznutím modrej farby získanej z metylénovej modrej. Roztok má potom červenkastú farbu získanú zo suspenzie oxidu meďného. 6.1.6. Koncový bod by sa mal dosiahnuť po troch minútach od začiatku varu roztoku. Konečný titer V0 je medzi 39,0 ml a 41,0 ml. Ak je V0 mimo tohto limitu, upravte koncentráciu medi Fehlingovho roztoku A (4.1.1) a štandardizačný proces opakujte. 6.2. Príprava roztokov vzoriek Koncentrácia testovaného roztoku vzorky by mala byť taká, aby obsahoval 250 až 400 mg invertného cukru na 100 ml. 6.3. Predbežný test 6.3.1. Je potrebné uskutočniť predbežný test, ktorý má zabezpečiť, že množstvo vody, ktoré sa pridá do 20 ml zmiešaného roztoku A a B, je dostatočné na to, aby zaručilo dosiahnutie konečného objemu po titrácii 75 ml. Ten istý postup, ako je opísaný v 6.1.4., sa uskutoční, s tým rozdielom, že namiesto štandardného roztoku invertného cukru sa použije roztok vzorky, t.j. z byrety sa napustí do banky 25 ml roztoku vzorky. Pridá sa 15 ml vody, roztok sa ponechá vrieť dve minúty a potom sa titruje do dosiahnutia koncového bodu tak, ako je to opísané v 6.1.5. 6.3.2. Ak po pridaní roztoku metylénovej modrej červenkastá farba nezmizne, znamená to, že roztok vzorky je príliš koncentrovaný. V tomto prípade sa test musí zopakovať s menej koncentrovaným roztokom vzorky. Ak na dosiahnutie červenkastej farby je potrebných viac ako 50 ml roztoku vzorky, je potrebné použiť koncentrovanejší roztok vzorky. Vypočítajte množstvo vody, ktoré je potrebné dodať, odčítaním objemu zmiešaného Fehlingovho roztoku (20 ml) a roztoku vzorky od 75 ml. 6.4. Konečná analýza roztoku vzorky 6.4.1. Napipetujte do varnej banky 20 ml zmiešaného Fehlingovho roztoku a množstvo vody stanovené podľa 6.3. 6.4.2. Z byrety pridajte zistený titer roztoku vzorky (ako je to stanovené v 6.3), ale o 1 ml menej. Pridajte niekoľko sklenených guličiek, zmiešajte obsah banky vírením, uveďte obsah banky do varu a titrujte podobne ako v (6.3). Koncový bod by sa mal dosiahnuť jednu minútu po pridaní roztoku metylénovej modrej. Konečný titer = V1. 7. Vyjadrenie výsledkov 7.1. Vzorec a metóda výpočtu Výpočet obsahu redukujúcich cukrov ako invertného cukru vo vzorke je stanovený ako: % redukujúcich cukrov (ako invertný cukor = V × 25 × f C × V kde: C = koncentrácia testovaného roztoku vzorky v g na 100 ml. V0 = objem štandardného invertného roztoku v ml, použitý v štandardizačnej titrácii, V1 = objem štandardného testovaného roztoku vzorky v ml, použitý v presnej analýze v 6.4.2, f = korekčný faktor berúci do úvahy koncentráciu sacharózy v testovanom roztoku vzorky. Hodnoty sú uvedené v tabuľke ďalej: Sacharóza (g vo vriacej zmesi) | korekčný faktor f | 0 | 1,000 | 0,5 | 0,982 | 1,0 | 0,971 | 1,5 | 0,962 | 2,0 | 0,954 | 2,5 | 0,946 | 3,0 | 0,939 | 3,5 | 0,932 | 4,0 | 0,926 | 4,5 | 0,920 | 5,0 | 0,915 | 5,5 | 0,910 | 6,0 | 0,904 | 6,5 | 0,898 | 7,0 | 0,893 | 7,5 | 0,888 | 8,0 | 0,883 | 8,5 | 0,878 | 9,0 | 0,874 | 9,5 | 0,869 | 10,0 | 0,864 | Korekcie pre odlišné obsahy sacharózy v testovanom roztoku vzorky sa môžu vypočítať z tabuľky interpoláciou. Poznámka: Približná koncentrácia sacharózy sa môže zistiť odčítaním koncentrácie rozpustených tuhých látok patriacich invertnému cukru (na tento výpočet je odhadnutá hodnota F rovná 1,0) od celkovej koncentrácie rozpustených tuhých látok vyjadrených sacharózou, získanej z indexu lomu roztoku pri použití metódy tri uvedenej v tomto dokumente. 7.2. Reprodukovateľnosť Rozdiel medzi výsledkami dvoch stanovení uskutočnených súčasne alebo v rýchlej postupnosti na tej istej vzorke, tým istým analytikom, za tých istých podmienok, nesmie prekročiť 1% z ich aritmetického priemeru. 8. Poznámka Vydeľte číslom 2,889, aby ste zmenili * S na polarimetrické stupne ARC (presné skúmavky 200mm; zdroj svetla pozostávajúci zo sodíkovej vákuovej lampy; nástroj musí byť inštalovaný v miestnosti, v ktorej sa teplota udržuje okolo 20° C). METÓDA 8 STANOVENIE EKVIVALENTU DEXTRÓZY (Laneho a Eynonova konštanta) 1. Rozsah a oblasť použitia Táto metóda stanovuje ekvivalent dextrózy v: - glukózovom sirupe, - sirupe sušenej glukózy, - monohydráte dextrózy, - bezvodej dextróze. 2. Definícia 2.1. "Redukčná schopnosť": obsah redukujúceho cukru stanovený špecifikovanou metódou, vyjadrený ako bezvodá dextróza (d-glukóza) a vypočítaný ako percentuálny podiel z hmotnosti vzorky. 2.2. "Ekvivalent dextrózy": vypočítaný ako hmotnostné percento sušiny vo vzorke. 3. Princíp Testovaný roztok je titrovaný pri bode varu oproti špecifikovanému objemu zmiešaného Fehlingovho roztoku za prísne špecifikovaných podmienok, pri použití metylénovej modrej ako vnútorného indikátora. 4. Reagenty 4.1 Fehlingov roztok: 4.1.1. Roztok A Rozpustite 69,3 g pentahydrátu síranu meďnatého (CuSO4.5H2O) vo vode a doplňte vodou do 1000 ml. 4.1.2. Roztok B: Vo vode sa rozpustí 346,0 g víňanu sódno-draselného tetrahydrátu (KNaC4H4O6·4H2O) a 100 g hydroxidu sodného a v odmernej banke s objemom 1000 ml doplní vodou po rysku. Číry roztok sa dekantáciou oddelí od usadeniny, ktorá sa môže niekedy vytvoriť. Poznámka: Tieto dva roztoky (4.1.1 a 4.1.2) je treba skladovať v hnedých alebo jantárovo sfarbených fľašiach. 4.1.3. Príprava zmiešaného Fehlingovho roztoku Do čistej kadičky sa odpipetuje 50 ml roztoku B (4.1.2) a potom 50 ml roztoku A (4.1.1) a dobre sa premiešajú. Poznámka: Zmiešaný Fehlingov roztok sa nesmie uchovávať, ale sa musí každý deň pripravovať čerstvý a štandardizovaný (6.1). 4.2. Bezvodá dextróza (D-glukóza) (C6H12O6) Tento materiál je nutné pred použitím 4 hodiny sušiť vo vákuovej sušiarni pri teplote100 ± 1 °C alebo nižšej a pri tlaku asi 10 kPa (103 mbar). 4.3. Štandartný roztok dextrózy, 0,600 g/100 ml S presnosťou na 0,1 mg sa naváži 0,6 g bezvodej dextrózy (4.2), rozpustí sa vo vode, kvantitatívne prevedie do odmernej banky s objemom 100 ml (5.4), doplní vodou po rysku a premieša. Tento roztok je nutné pripraviť čerstvý na každý deň, kedy bude používaný. 4.4. Roztok methylénovej modre, 0,1 g/100 ml vody Rozpustí sa 0,1 g methylénovej modre v 100 ml vody. 5. Aparatúra 5.1. Varné banky s úzkym hrdlom s objemom 250 ml. 5.2. Byreta s objemom 50 ml s postranným kohútikom a delená po 0,05 ml. 5.3. Pipety nedelené s ryskami 25 ml a 50 ml. 5.4. Odmerné banky s objemom 100 a 500 ml. 5.5. Zariadenie na ohrev, vhodné na udržiavanie varu v súlade s podmienkami opísanými v bode 6.1 a umožňujúce sledovať farebnú zmenu v konečnom bode bez nutnosti zložiť varnú banku (5.1) zo zdroja tepla (viď bod 6.1 poznámka 3). 5.6. Stopky ukazujúce s presnosťou nejmenej na 1 sekundu. 6. Postup 6.1. Štandardizácia Fehlingovho roztoku 6.1.1. Do čistej suchej varnej banky (5.1) sa odpipetuje 25 ml Fehlingovho roztoku (4.1.3). 6.1.2. Byreta (5.2) sa naplní štandartným roztokom dextrózy (4.3) a meniskus sa nastaví na nulovú rysku. 6.1.3. Do varnej banky (5.1) sa z byrety napustí 18 ml štandartného roztoku dextrózy (4.3) a obsah sa krúživým pohybom premieša. 6.1.4. Varná banka sa umiestni na zariadení na ohrev (5.5) dopredu nastaveného tak, aby var nastal za 120 ± 15 sekúnd. V celom priebehu titrácie nesmie byť zariadenie na ohrev nastavované inak (viď poznámka 1). 6.1.5. Akonáhle sa roztok začne variť, spustia sa stopky od nuly. 6.1.6. Obsah banky sa povarí 120 sekúnd (podľa stopiek). Ku koncu sa pridá 1 ml roztoku methylénovej modre (4.4). 6.1.7. Po 120 sekundách (podľa stopiek) od začiatku varu sa začne z byrety (6.1.2) do varnej banky (5.1) pridávať štandartný roztok dextrózy po 0,5 ml dávkach, pokiaľ sa methylénová modra neodfarbí (viď poznámky 2 a 3). Zaznamená sa celkový objem pridaného štandartného roztoku dextrózy (X ml) vrátane predposlednej 0,5 ml dávky. 6.1.8. Kroky v bodoch 6.1.1 a 6.1.2 sa zopakujú. 6.1.9. Z byrety sa do varnej banky (5.1) napustí (X 0,3) ml štandartného roztoku dextrózy. 6.1.10. Kroky v bodoch 6.1.4, 6.1.5 a 6.1.6 sa zopakujú. 6.1.11. Po 120 sekundách (podľa stopiek) od začiatku varu sa začne z byrety do varnej banky (5.1) pridávať štandartný roztok dextrózy, spočiatku po 0,2 ml dávkach a nakoniec po kvapkách, pokiaľ sa methylénová modra práve neodfarbí. Ku koncu tohoto postupu musí byť čas mezi dvoma po sebe nasledujúcimi prídavkami štandartného roztoku dextrózy 10 až 15 sekúnd. Toto pridávanie musí byť prevedené behom 60 sekúnd a celkový čas varu teda nesmie prekročiť 180 sekúnd. Na tento účel môže byť potrebné previesť tretiu titráciu s trochu väčšou, príslušne upravenou počiatočnou dávkou štandartného roztoku dextrózy (6.1.9). 6.1.12. Zaznamená sa celková spotreba (V0 ml) štandartného roztoku pri záverečnej titrácii (viď poznámka 4). 6.1.13. Hodnota V0 musí byť v rozmedzí 19,0 až 21,0 ml štandartného roztoku dextrózy (4.3). Ak sa hodnota V0 nachádza mimo toho rozmedzia, príslušne sa upraví koncentrácia Fehlingovho roztoku A (4.1.1) a štandardizačný proces sa zopakuje. 6.1.14. Vzhľadom na to, že hodnota V0 je presne známa, je treba na každodennú štandardizáciu previesť jednu titráciu s počiatočným prídavkom štandartného roztoku dextrózy V0 – 0,5. Poznámka 1: Týmto sa zaistí, že akonáhle nastane var, vytváranie pary je rýchle a neprerušené behom celaj titračnej procedúry a v čo najväčšej miere sa zabráni vniknutiu vzduchu do titračnej banky a následnej opätovnej oxidácii jej obsahu. Poznámka 2: Odfarbenie roztoku methylénovej modry je najlepšie pozorovateľné v horných vrstvách obsahu titračnej banky a v oblasti menisku, t.j. na miestach, ktoré v podstate neobsahujú zrazený červený oxid meďnatý. Odfarbenie je ľahšie pozorovateľné za nepriameho osvetlenia. Je výhodné použiť tienidlo za titračnou bankou. Poznámka 3: Byreta by mala byť behom stanovenia čo najlepšie chránená pred zdrojom tepla. Poznámka 4: Vzhľadom na to, že sa nedá úplne vylúčiť subjektívny faktor, musí každý pracovník uskutočňovať svoju vlastnú štandartizačnú titráciu a pri výpočte musí použiť svoju vlastnú hodnotu V0 (7.1). 6.2. Orientačná skúška pripravenej vzorky 6.2.1. Ak nie je známa približná hodnota redukčnej sily (2.1) pripravenej vzorky, je nutné urobiť predbežnú skúšku, aby sa získala táto približná hodnota a mohla sa tak vypočítať hmotnosť skúšobnej vzorky (6.3). Táto skúška sa robí takto: 6.2.2. Pripraví sa Z % (m/V) roztok vzorky, "Z" má približnú hodnotu. 6.2.3. Postupuje sa ako v bode 6.1.2 s použitím roztoku vzorky (6.2.2) namiesto štandartného roztoku dextrózy. 6.2.4. Postupuje sa ako v bode 6.1.1. 6.2.5. Postupuje sa ako v bode 6.1.3 s použitím 10 ml roztoku vzorky namiesto 18,0 ml štandartného roztoku dextrózy. 6.2.6. Postupuje sa ako v bode 6.1.4. 6.2.7. Obsah banky sa zahreje na var. Pridá sa 1 ml roztoku methylénovej modre (4.4). 6.2.8. Akonáhle nastane var, spustia sa stopky (5.6) od nuly a začne sa pridávať roztok vzorky z byrety do banky po 1,0 ml dávkach s odstupom asi 10 sekúnd, a to až do odfarbenia methylénovej modre. Zaznamená sa celková spotreba štandartného roztoku dextrózy (Y ml) vrátane predposlednej 0,5 ml dávky. 6.2.9. Hodnota "Y" nesmie presiahnuť 50 ml. Aj k tomu dôjde, je potrebné zvýšiť koncentráciu roztoku vzorky a titráciu zopakovať. 6.2.10. Približná hodnota redukčnej sily pripravenej vzorky je približne daná výrazom (v %): 60 × V . 6.3. Skúšobná vzorka S presnosťou na 0,1 mg sa odváži také množstvo pripravenej vzorky (mg), ktoré obsahuje 2,85 až 3,15 g redukujúcich cukrov vyjadrených ako bezvodá dextróza (Dglukóza). Pri výpočte sa použije buď známa približná hodnota redukčnej sily (2.1), alebo približná hodnota získaná v bode 6.2.10. 6.4. Skúšobný roztok Skúšobná vzorka sa v odmernej banke s objemom 500 ml rozpustí vo vode a vodou doplní po rysku. 6.5. Stanovenie 6.5.1. Postupuje sa ako v bode 6.1.1. 6.5.2. Byreta (5.2) sa naplní skúšobným roztokom (6.4) a meniskus sa nastaví na nulu. 6.5.3. Z byrety sa do varnej banky napustí 18,5 ml roztoku skúšobného roztoku. Vírením sa obsah banky zamieša. 6.5.4. Postupuje sa ako v bode 6.1.4. 6.5.5. Postupuje sa ako v bode 6.1.5. 6.5.6. Postupuje sa ako v bode 6.1.6. 6.5.7. Postupuje sa ako v bode 6.1.7 s použitím skúšobného roztoku namiesto štandartného roztoku dextrózy. 6.5.8. Postupuje sa ako v bode 6.1.8. 6.5.9. Postupuje sa ako v bode 6.1.9 s použitím skúšobného roztoku namiesto štandartného roztoku dextrózy. 6.5.10. Postupuje sa ako v bode 6.1.10. 6.5.11. Postupuje sa ako v bode 6.1.11 s použitím skúšobného roztoku namiesto štandartného roztoku dextrózy. 6.5.12. Zaznamená sa objem (V1) spotrebovaného skúšobného roztoku pri záverečnej titrácii. 6.5.13. Hodnota V1 musí byť v rozmedzí 19,0 až 21,0 ml skúšobného roztoku. Ak sa hodnota V1 nachádza mimo tohoto rozmedzia, upraví sa koncentrácia skúšobného roztoku a kroky 6.5.1 až 6.5.12 sa zopakujú. 6.5.14. Uskutočnia sa dve stanovenia s použitím toho istého skúšobného roztoku. 6.6. Obsah sušiny Pomocou metódy 2 sa stanoví obsah sušiny pripravenej vzorky. 7. Vyjadrenie výsledkov 7.1. Vzorce a postup výpočtu 7.1.1. Redukčná sila Redukčná sila vyjadrená v hmotnostných percentách pripravenej vzorky je daná výrazom: 300 × V V × M , kde V0 = = objem (ml) štandartného roztoku dextrózy (4.3) spotrebovaný pri štandardizačnej titrácii (6.1), V1 = = objem (ml) skúšobného roztoku (6.4) spotrebovaného pri titrácii v postupe stanovenia (6.5), M = = hmotnosť skúšobnej vzorky (g) (6.3) použitej na prípravu 500 ml skúšobného roztoku. 7.1.2. Dextrózový ekvivalent Dextrózový ekvivalent vypočítaný v percentách hmotnosti sušiny pripravenej vzorky je daný výrazom: RP ×100V D , kde RP = = redukčná sila vypočítaná v hmotnostných percentách pripravenej vzorky (7.1.1), D = = obsah sušiny pripravenej vzorky v hmotnostných percentách. 7.1.3. Výsledkom je aritmetický priemer výsledkov dvoch stanovení za predpokladu, že je splnená požiadavka opakovateľnosti (7.2). 7.2. Opakovateľnosť Rozdiel medzi výsledkami dvoch stanovení uskutočnených zároveň alebo rýchle za sebou z tej istej vzorky tým istým pracovníkom za totožných podmienok nesmie byť väčšia než 1,0 % ich aritmetického priemeru. METÓDA 9 STANOVENIE SÍRANOVÉHO POPOLA 1. Rozsah a oblasť použitia Metóda slúži na stanovenie obsahu síranového popola - v škrobovom sirupe, - v sušenom škrobovom sirupe, - v dextróze monohydrátu, - v bezvodej dextróze. 2. Definícia "Obsah síranového popola": obsah síranového popola stanovený uvedenou metódou. 3. Princíp Po spopolnení navážky skúšobnej vzorky v oxidačnej atmosfére pri 525 °C za prítomnosti kyseliny sírovej je stanovená jeho zvyšková hmotnosť a je vyjadrená v hmotnostných percentách vzorky. 4. Reagenty 4.1. Kyselina sírová, zriedený roztok: pomaly a opatrne sa pridáva 100 ml koncentrovanej kyseliny sírovej (hustota pri 20 °C = 1,84 g/ml; 96% m/m) do 300 ml vody za súčasného miešania a chladenia. 5. Aparatúra 5.1. Elektrická muflová pec vybavená pyrometrom a umožňujúca prevádzku pri teplote 525 ± 25 °C. 5.2. Analytické váhy vážiace s presnosťou na 0,1 mg. 5.3. Kelímok na stanovenie popola, platinový alebo kremenný, s vhodným objemom. 5.4. Exsikátor obsahujúci čerstvo aktivovaný silikónový gél alebo ekvivalentné vysúšadlo s indikátorom obsahu vlhkosti. 6. Postup Kelímok (5.3) sa ohreje na zpopolňovaciu teplotu, ponechá sa v exsikátore vychladnúť a zváži sa. Do kelímka sa presne (na 0,1 mg) odváži 5 g škrobového sirupu alebo sušeného škrobového sirupu, prípadne 10 g dextrózy monohydrátu alebo bezvodej dextrózy. Pridá sa 5 ml roztoku kyseliny sírovej (4.1) (viď poznámka 8.1) a vzorka sa v kelímku opatrne zahrieva nad plameňom alebo na varnej platničke tak dlho, až kým úplne nezuhoľnatie. Zuhoľnatenie, behom ktorého odhorievajú výpary zo vzorky (viď poznámka 8.2), sa musí robiť v digestore. Kelímok (5.3) sa umiestni do muflovej pece (5.1) predhriatej na 525 ± 25 °C a ponechá sa v nej, dokiaľ nevznikne biely popol. To obvykle trvá dve hodiny (viď poznámka 8.3). Vzorka sa nechá asi 30 minút vychladnúť v exsikátore (5.4) a potom sa odváži. 7. Vyjadrenie výsledkov 7.1. Vzorec a postup výpočtu Obsah síranového popola vyjadrený v hmotnostných percentách vzorky určenej na analýzu je daný vzorcom: S = × 100 , kde m1 = = hmotnosť popola (g), m0 = = hmotnosť navážky skúšobnej vzorky (g). 7.2. Opakovateľnosť Rozdiel medzi výsledkami dvoch stanovení uskutočnených zároveň alebo rýchlo za sebou z tej istej vzorky tým istým pracovníkom za totožných podmienok nesmie byť väčší než 2,0 % ich aritmetického priemeru. 8. Poznámky 8.1. Kyselina sírová sa pridáva po malých dávkach, aby sa zabránilo prílišnému peneniu. 8.2. Pri prvom zuhoľňovaní je potrebné postupovať nanajvýš obozretne, aby nedošlo k stratám vzorky alebo popola kvôli prílišnému zovreniu vzorky. 8.3. Ak je obtiažne dosiahnuť úplné spopolnenie (t.j. zostávajú čierne čiastočky), kelímok je potrebné z muflovej pece vybrať, zvyšok po ochladení zvlhčiť niekoľkými kvapkami vody a opät vložit do pece. METÓDA 10 STANOVENIE POLARIZÁCIE 1. Rozsah a oblasť použitia Metóda slúži na stanovenie polarizácie - v polobielom cukre, - v cukre alebo v bielom cukre, - v extra bielom cukre. 2. Definícia Polarizáciou sa rozumie schopnosť cukrového roztoku obsahujúceho 26 g cukru na 100 ml, ktorý je uzavretý v trubici s dĺžkou 200 mm, stáčať rovinu polarizovaného svetla. 3. Princíp Polarizácia sa stanoví pomocou sacharimetra alebo polarimetra za podmienok opísaných v nižšie uvedenej metóde. 4. Reagenty 4.1. Číriace činidlo: bázický roztok octanu olovnatého. Do asi 1000 ml čerstvo prevarenej vody sa pridá 560 g suchého bázického octanu olovnatého. Zmes sa 30 minút varí a potom sa nechá stáť cez noc. Tekutý supernatant sa dekantuje a zriedi čerstvo prevarenou vodou tak, aby vznikol roztok s hustotou 1,25 g/ml (pri 20 °C). Tento roztok je potrebné chrániť pred prístupom vzduchu. 4.2. Dietyléter 5. Aparatúra 5.1. Sacharimeter okalibrovaný na normálnu hmotnosť 26 g sacharózy, poprípade polarimeter Tento prístroj musí byť umiestnený v miestnosti, v ktorej je možné udržiavať teplotu okolo 20 °C. Prístroj sa okalibruje pomocou štandartných kremenných dosiek. 5.2. Svetelný zdroj pozostávajúci zo sodíkovej výbojky. 5.3. Presné polarimetrické trubice s dĺžkou 200 mm a toleranciou ± 0,02 mm. 5.4. Analytické váhy vážiace s presnosťou na 0,1 mg. 5.5. Jednotlivo kalibrované odmerné banky s objemom 100 ml so zátkami. Banky so skutočným objemom v rozmedzí 100,00 ± 0,01 ml sa môžu použiť bez korekcie. Banky s objemom mimo uvedeného rozmedzia môžu byť použité len s náležitou korekciou na 100 ml. 5.6. Vodný kúpeľ riadený termostatom, nastavený na 20 ± 0,1 °C. 6. Postup 6.1. Príprava roztoku Čo najrýchlejšie sa naváži 26 ± 0,002 g vzorky a kvantitatívne sa prevedie do odmernej banky s objemom 100 ml (5.5) obsahujúcim asi 60 ml vody. Vzorka sa rozpustí vrením, nie však zahrievaním. Ak je potrebné roztok vyčíriť, pridá sa 0,5 ml činidla octanu olovnatého (4.1). Roztok sa zmieša krúživým pohybom banky a steny banky sa oplachujú tak dlho, až kým meniskus nevystúpi asi 10 mm pod kalibračnú rysku. Banka sa umiestni na vodnú kúpeľ (5.6) udržiavanú pri 20 ± 0,1 °C a ponechá sa tam tak dlho, až kým sa teplota cukrového roztoku neustáli. Akékoľvek bubliny vytvorené na povrchu kvapaliny sa odstránia kvapkou dietyléteru (4.2). Roztok sa doplní vodou po rysku. Banka sa zazátkuje a riadne sa premieša aspoň trojnásobným obrátením dna hore nohami. Banka sa nechá päť minút stáť. 6.2. Stanovenie polarizácie Počas všetkých nižšie uvedených úkonov sa udržuje teplota 20 ± 0,1 °C. 6.2.1. Polarimeter sa nastaví na nulu. 6.2.2. Vzorka sa prefiltruje cez filtračný papier. Prvých 10 ml filtrátu sa nepoužije. Odoberá sa až ďalších 50 ml filtrátu. 6.2.3. Polarimetrická trubica sa premyje dvojnásobným prepláchnutím roztokom vzorky určenej na analýzu (6.2.2). 6.2.4. Trubica sa pri teplote 20 ± 0,1 °C opatrne naplní roztokom vzorky určenej na analýzu. Pri zasúvaní uzatváracej doštičky sa odstránia všetky vzduchové bubliny. Naplnená trubica sa umiestni do kolísky prístroja. 6.2.5. Odpočíta sa polarizácia s presnosťou na 0,05°S alebo 0,02 uhlových stupňov. To isté sa zopakuje ešte čtyrikrát. Vypočíta sa priemer z týchto piatich meraní. 7. Vyjadrenie výsledkov 7.1. Vzorec a postup výpočtu Výsledky sú vyjadrené v stupňoch S s presnosťou na 0,1°S. Na prevod uhlových stupňov na stupne S sa použije tento vzorec: S = uhlový stupeň × 2,889 7.2. Opakovateľnosť Rozdiel medzi výsledkami dvoch stanovení uskutočnených zároveň alebo rýchlo za sebou z tej istej vzorky tým istým pracovníkom za totožných podmienok nesmie byť väčšia než 0,1°S, pričom výsledok každého stanovenia je priemerom z piatich meraní. --------------------------------------------------