Oficiālais Vēstnesis L 239 , 22/09/1979 Lpp. 0024 - 0052

Speciālizdevums somu valodā: Nodaļa 13 Sējums 10 Lpp. 0080

Speciālizdevums grieķu valodā Nodaļa 13 Sējums 8 Lpp. 0222

Speciālizdevums zviedru valodā: Nodaļa 13 Sējums 10 Lpp. 0080

Speciālizdevums spāņu valodā: Nodaļa 13 Sējums 10 Lpp. 0190

Speciālizdevums portugāļu valodā Nodaļa 13 Sējums 10 Lpp. 0190



Komisijas Pirmā Direktīva (1979. gada 26. jūlijs) par Kopienas analīzes metodēm cilvēku uzturam paredzētu dažu cukuru pārbaudei (79/796/EEK) EIROPAS KOPIENU KOMISIJA, ņemot vērā Eiropas Ekonomikas kopienas dibināšanas līgumu, ņemot vērā Padomes 1973. gada 11. decembra direktīvu 73/437/EEK par dalībvalstu tiesību aktu tuvināšanu attiecībā uz dažiem cilvēku uzturam paredzētiem cukuriem [1], un īpaši tās 11. pantu, tā kā minētās direktīvas 11. pants nosaka, ka dažu cukuru sastāvu pārbauda ar Kopienas analīzes metodēm; tā kā ir vēlams apstiprināt to metožu pirmo sēriju, kuru izpēte ir pabeigta; tā kā metode, ar kuru nosaka cukura vai baltā cukura un augstākā labuma baltā cukura krāsas tipu, metode, ar kuru mēra konduktīvus pelnus augstākā labuma baltajā cukurā, cukura šķīdumā, invertcukura šķīdumā un invertcukura sīrupā, un metode, ar kuru nosaka augstākā labuma cukura šķīduma un cukura šķīduma krāsu, ir norādīta Direktīvas 73/437/EEK pielikumā; tā kā, turklāt, kamēr nav izstrādātas jaunas Kopienas metodes reducējošo cukuru noteikšanai, būtu ieteicams atstāt dalībvalstīm iespēju turpināt atļaut izmantot Leina un Einona metodi (7. un 8. metode II, III.3. un III.4. pielikumā) Lufa-Šorla metodes vietā (6. metode II, III.3. un III.4. pielikumā); tā kā šajā direktīvā paredzētās analīzes metodes ir saskaņā ar Pārtikas produktu pastāvīgās komitejas atzinumu, IR PIEŅĒMUSI ŠO DIREKTĪVU. 1. pants 1. Dalībvalstis uzliek par pienākumu ievērot noteikumu, ka analīzes, kas nepieciešamas I pielikumā noteikto kritēriju verifikācijai, veic saskaņā ar šīs direktīvas II pielikumā aprakstītajām metodēm. 2. Neskarot panta otro daļu, Lufa-Šorla metodi (II pielikums, 6. metode) izmanto, lai noteiktu reducējošos cukurus šādos cukura veidos: - cukura šķīdums, - baltā cukura šķīdums, - invertcukura šķīdums, - baltā invertcukura šķīdums, - invertcukura sīrups, - glikozes sīrups, - sausais glikozes sīrups, - dekstrozes monohidrāts, - bezūdens dekstroze. Dalībvalstis tomēr var pieprasīt to teritorijā izmantot Leina un Einona metodi (II pielikums, attiecīgi 7. un/vai 8. metode), lai noteiktu reducējošos cukurus vienā vai vairākos iepriekš uzskaitītajos cukura veidos. 3. Ja dalībvalsts izmanto 2. punkta otrajā daļā paredzēto iespēju, tā par to tūlīt informē Komisiju un pārējās dalībvalstis. 2. pants Ne vēlāk kā 18 mēnešus pēc šīs direktīvas paziņošanas dalībvalstīs stājas spēkā normatīvi un administratīvi akti, kas vajadzīgi, lai izpildītu šīs direktīvas prasības. Par to dalībvalstis nekavējoties informē Komisiju. 3. pants Šī direktīva ir adresēta dalībvalstīm. Briselē, 1979. gada 26. jūlijā Komisijas vārdā — Komisijas loceklis Étienne Davignon [1] OV L 356, 27.12.1973., 71. lpp. -------------------------------------------------- I PIELIKUMS CILVĒKU UZTURAM PAREDZĒTU DAŽU CUKURU KOPIENAS ANALĪZES METOŽU PIEMĒROŠANAS JOMA I.Žāvēšanas zudumu noteikšana: —pusbaltajā cukurā | (izmanto 1. metodi, II pielikums) | —cukurā vai baltajā cukurā | —augstākā labuma baltajā cukurā | II.Sausnas noteikšana: II.1. | —glikozes sīrupā | (izmanto 2. metodi, II pielikums) | —sausajā glikozes sīrupā | —dekstrozes monohidrātā | —dekstrozes anhidrīdā | II 2. | —cukura šķīdumā vai baltā cukura šķīdumā | (izmanto 3. metodi, II pielikums) | —invertcukura šķīdumā vai baltā invertcukura šķīdumā | —invertcukura sīrupā vai baltā cukura sīrupā | IIIReducējošo cukuru mērīšana: III 1. | —pusbaltajā cukurā | (izmanto 4. metodi, II pielikums) | III.2. | —cukurā vai baltajā cukurā | (izmanto 5. metodi, II pielikums) | —augstākā labuma baltajā cukurā | III.3. | —cukura šķīdumā | (izmanto 6. vai 7. metodi, II pielikums) | —baltā cukura šķīdumā | —invertcukura šķīdumā | —baltā invertcukura šķīdumā | —invertcukura sīrupā | —baltā invertcukura sīrupā | III.4. | —glikozes sīrupā | (izmanto 6. vai 8. metodi, II pielikums) | —sausajā glikozes sīrupā | —dekstrozes monohidrātā | —dekstrozes anhidrīdā | IV.Sulfātpelnu noteikšana: —glikozes sīrupā | (izmanto 9. metodi, II pielikums) | —sausajā glikozes sīrupā | —dekstrozes monohidrātā | —dekstrozes anhidrīdā | V.Polarizācijas noteikšana: —pusbaltajā cukurā | (izmanto 10. metodi, II pielikums) | —cukurā vai baltajā cukurā | —augstākā labuma baltajā cukurā | -------------------------------------------------- II PIELIKUMS ANALĪZES METODES, AR KURĀM PĀRBAUDA CILVĒKU UZTURAM PAREDZĒTU DAŽU CUKURU SASTĀVU IEVADS 1. Parauga sagatavošana analīzēm Laboratorijā saņemto paraugu rūpīgi samaisa. Paņem porciju ar masu vismaz 200 g un tūlīt to ievieto tīrā, sausā, mitruma necaurlaidīgā traukā ar gaisa necaurlaidīgu aizdari. 2. Reaģenti un iekārta Iekārtas aprakstā piemin tikai īpašus instrumentus un iekārtas vai tādus instrumentus un iekārtas, kam ir vajadzīgi īpaši standarti. Ja ir minēts ūdens, ar to saprot destilētu ūdeni vai demineralizētu ūdeni ar vismaz līdzvērtīgu tīrību. Visiem reaģentiem jābūt analītiskā reaģenta kvalitātei, izņemot, ja ir norādīts citādāk. Ja ir minēts reaģenta šķīdums bez tālākas reaģenta norādes, ar to tiek domāts ūdeni saturošs šķīdums. 3. Rezultātu izteikšana Analīzes slēdzienā norādītais rezultāts ir vidējais lielums no vismaz divām noteikšanas reizēm, kuru atkārtojamība ir apmierinoša. Rezultātus izsaka procentuāli no laboratorijā iegūtā sākotnējā parauga masas, ja vien nav norādīts citādi. Zīmīgo ciparu skaitu rezultātā reglamentē metodes precizitāte. 1. METODE MASAS ZUDUMA NOTEIKŠANA ŽĀVĒŠANAS REZULTĀTĀ 1. Piemērošanas joma Ar šo metodi nosaka masas zudumus žāvēšanas rezultātā šādiem cukura veidiem: - pusbaltais cukurs, - cukurs vai baltais cukurs, - augstākā labuma baltais cukurs. 2. Definīcija "Masas zudumi žāvēšanas rezultātā": vērtība, kas atbilst ar norādīto metodi noteiktajam masas zudumam žāvējot. 3. Princips Masas zudumu žāvējot nosaka, žāvējot 103 ± 2 °C temperatūrā. 4. Iekārta 4.1. Analītiskie svari ar precizitāti līdz 0,1 mg. 4.2. Pienācīgi ventilēta krāsns, ko kontrolē ar termostatu un kurā var uzturēt 103 ± 2 oC temperatūru. 4.3. Metāla svēršanas trauks, plakandibena, izturīgs pret paraugos ietilpstošo vielu iedarbību un analīzes apstākļiem, ar diametru vismaz 100 mm, vismaz 30 mm dziļš. 4.4. Eksikators, kurā ieber svaigi aktivētu silikagelu vai līdzīgu žāvējošu vielu ar mitruma satura indikatoru. 5. Procedūra NB. Darbības, kas aprakstītas 5.3. līdz 5.7. iedaļā, ir jāveic tūlīt pēc parauga iepakojuma atvēršanas. 5.1. Trauku (4.3.) žāvē krāsnī (4.2.) 103 ± 2 oC temperatūrā līdz konstantas masas sasniegšanai. 5.2. Ļauj traukam atdzist eksikatorā (4.4.) vismaz 30 līdz 35 minūtes un nosver ar precizitāti līdz 0,1 mg. 5.3. Traukā uzmanīgi, ar precizitāti līdz 0,1 mg, iesver apmēram 20 līdz 30 g parauga. 5.4. Trauku ievieto krāsnī (4.2.) 103 ± 2 oC temperatūrā uz trīs stundām. 5.5. Ļauj traukam atdzist eksikatorā (4.4.) un nosver ar precizitāti līdz 0,1 mg. 5.6. Trauku atkal ievieto krāsnī 103 ± 2 oC temperatūrā uz 30 minūtēm. Ļauj atdzist eksikatorā (4.4.) un nosver ar precizitāti līdz 0,1 mg. Darbību atkārto, ja atšķirība starp diviem svērumiem pārsniedz 1 mg. Ja masa pieaug, aprēķiniem izmanto mazāko nolasījumu. 5.7. Nepārsniedz četras kopējā žāvēšanas laika stundas. 6. Rezultātu izteikšana 6.1. Aprēķināšanas formula un metode Masas zudumu žāvējot aprēķina procentuālā izteiksmē no parauga masas ar šādu formulu: m − m m × 100 kur m0 ir analīzes parauga sākotnējā masa gramos, m1 ir analīzes parauga masa gramos pēc žāvēšanas. 6.2. Atkārtojamība Atšķirība starp divu noteikšanu rezultātiem, ko vienam un tam pašam paraugam vienlaikus vai tūlīt vienu aiz otras veicis viens un tas pats analītiķis vienos un tajos pašos apstākļos, nedrīkst pārsniegt 0,02 gramus uz 100 g parauga. 2. METODE SAUSNAS NOTEIKŠANA Vakuuma krāsns metode 1. Piemērošanas joma Ar šo metodi nosaka sausnas saturu šādos cukura veidos: - glikozes sīrups, - sausais glikozes sīrups, - dekstrozes monohidrāts, - bezūdens dekstroze. 2. Definīcija "Sausnas saturs": sausnas saturs, kā noteikts ar norādīto metodi. 3. Princips Sausnu nosaka 70 ± 1 °C temperatūrā, izmantojot vakuuma krāsni ar spiedienu, kas nepārsniedz 3,3 kPa (34 mbar). Glikozes sīrupa vai sausā glikozes sīrupa gadījumā analīzes paraugus sagatavo, tos pirms žāvēšanas sajaucot ar ūdeni un diatomītu. 4. Reaģenti 4.1. Diatomīts: ievieto Bihnera piltuvē un attīra, atkārtoti skalojot ar atšķaidītu sālsskābi (1 ml koncentrētas skābes ar blīvumu 20 °C temperatūrā 1,19g/ml uz litru ūdens). Apstrāde ir pabeigta, kad noskalojumi paliek noteikti skābi. Skalo ar ūdeni, līdz filtrētā ūdens pH vērtība pārsniedz 4. Žāvē krāsnī 103 ± 2 °C temperatūrā un glabā gaisa necaurlaidīgā traukā. 5. Iekārta 5.1. Vakuuma žāvēšanas krāsns, hermētiska, kontrolējama ar termostatu un aprīkota ar termometru un vakuuma manometru. Krāsns modelim ir jābūt tādam, kas nodrošina karstuma ātru novadīšanu uz svēršanas traukiem, kas novietoti uz plātēm. 5.2. Gaisa žāvēšanas iekārta, kas sastāv no stikla torņa, kurš pildīts ar svaigi aktivētu silikagelu vai līdzīgu žāvējošu vielu ar mitruma satura indikatoru. Šis tornis ir savienots ar gāzes skalotni, kas satur koncentrētu sērskābi un kas pievienota krāsns gaisa vadam. 5.3. Vakuuma sūknis, kas spēj krāsnī noturēt 3,3 kPa (34 mbar) vai zemāku spiedienu. 5.4. Metāla svēršanas trauks, plakandibena, izturīgs pret paraugos ietilpstošo vielu iedarbību un analīzes apstākļiem, ar diametru vismaz 100 mm, vismaz 300 mm dziļš. 5.5. Stikla spieķītis, kurš ir tik garš, ka nevar pilnīgi iekrist traukā. 5.6. Eksikators, kas satur svaigi aktivētu sausu silikagelu vai līdzīgu žāvējošu vielu ar mitruma satura indikatoru. 5.7. Analītiskie svari ar precizitāti līdz 0,1 mg. 6. Procedūra 6.1. Svaru šķīvī (5.4.), kas aprīkots ar stikla spieķīti (5.5.), ieber aptuveni 30 g diatomīta (4.1.). Visu ieliek krāsnī (5.1.) 70 ± 1 °C temperatūrā un samazina spiedienu līdz 3,3 kPa (34 mbar) vai mazāk. Žāvē vismaz piecas stundas, krāsnī caur gaisa vadu ielaižot lēnu gaisa strūklu. Laiku pa laikam pārbauda spiedienu un, ja nepieciešams, to koriģē. 6.2. Uzmanīgi palielinot sausā gaisa pievadi, krāsnī atjauno atmosfēras spiedienu. Nekavējoties šķīvi un stikla spieķīti ievieto eksikatorā (5.6.). Ļauj atdzist un tad nosver. 6.3. Uzmanīgi, ar precizitāti līdz 1 mg, iesver apmēram 10 g analizējamā parauga 100 ml tilpuma vārglāzē. 6.4. Analīzes paraugu atšķaida ar 10 ml silta ūdens un šķīdumu kvantitatīvi pārvieto svaru šķīvī, izmantojot stikla spieķīti (5.5.). 6.5. Šķīvi ar analīzes paraugu un stikla spieķīti ievieto krāsnī un samazina spiedienu līdz 3,3 kPa (34 mbar) vai mazāk. Žāvē 70 ± 1 °C temperatūrā, ļaujot lēnai gaisa strāvai plūst cauri krāsnij. Žāvēšanai jāturpinās 20 stundas; lielākajiem zudumiem jāiestājas līdz pirmās dienas beigām. Vakuuma sūknis ir jādarbina iepriekš noteiktā spiedienā un jāļauj lēnai sausa gaisa strūklai ieplūst krāsnī tā, lai naktī saglabātu apmēram 3,3 kPa (34 mbar) vai mazāku spiedienu. 6.6. Uzmanīgi palielinot sausā gaisa pievadi, krāsnī atjauno atmosfēras spiedienu. Sveramo trauku un tā saturu nekavējoties ievieto eksikatorā. Ļauj atdzist un nosver ar precizitāti līdz 1 mg. 6.7. Turpina darbību (6.5.) vēl četras stundas. Krāsnī atjauno atmosfēras spiedienu un nekavējoties ievieto trauku eksikatorā. Ļauj atdzist un nosver. Pārliecinās par to, vai sasniegta nemainīga masa. Uzskata, ka nemainīga masa ir apmierinoši sasniegta, ja starpība starp diviem viena un tā paša trauka svērumiem nepārsniedz 2 mg. Ja atšķirība ir lielāka, atkārto 6.7. darbību. 6.8. Sausnas noteikšanai dekstrozes anhidrīda vai dekstrozes monohidrāta paraugos diatomīta un ūdens izmantošana nav vajadzīga. 7. Rezultātu izteikšana 7.1. Aprēķināšanas formula un metode Sausnas saturu, ko izsaka kā procentuālo daļu no parauga masas, aprēķina šādi: × 100m0 kur m0 = analīzes parauga sākotnējā masa gramos, m1 = sveramā trauka un diatomīta un stikla spieķīša, un analīzes parauga atlieku pēc žāvēšanas masa gramos, m2 = sveramā trauka un diatomīta un stikla spieķīša masa gramos. 7.2. Atkārtojamība Atšķirība starp divu noteikšanu rezultātiem, ko vienam un tam pašam paraugam vienlaikus vai tūlīt vienu aiz otras veicis viens un tas pats analītiķis vienos un tajos pašos apstākļos, nedrīkst pārsniegt 0,12 gramus uz 100 g parauga. 3. METODE SAUSNAS KOPUMA NOTEIKŠANA (Refraktometriskā metode) 1. Piemērošanas joma Ar šo metodi nosaka sausnas saturu šādos cukura veidos: - cukura šķīdums, - baltā cukura šķīdums, - invertcukura šķīdums, - baltā invertcukura šķīdums, - invertcukura sīrups, - baltā invertcukura sīrups. 2. Definīcija "Sausnas saturs": sausnas saturs, kā noteikts ar aprakstīto metodi. 3. Princips Analīzes parauga refraktīvo indeksu nosaka pie 20 °C un konvertē sausnas saturā, izmantojot tabulas, kurās izteikta koncentrācija kā refraktīvā indeksa funkcija. 4. Iekārta 4.1. Refraktometrs, ar precizitāti līdz četrām zīmēm aiz komata, ar termometru un ūdens cirkulācijas sūkni, kas ir savienots ar ūdens vannu, ko termostatiski kontrolē 20 ± 0,5 °C temperatūrā. 4.2. Gaismas avots, kas sastāv no nātrija spuldzes. 5. Procedūra 5.1. Ja paraugā ir kristāli, tad tos atkal izšķīdina, paraugu atšķaidot attiecībā 1:1 (m/m). 5.2. Refraktometrā (4.1.) izmēra parauga atstarošanas indeksu 20 °C temperatūrā. 6. Rezultātu izteikšana un aprēķins 6.1. Aprēķina sausnas saturu pēc atstarošanas indeksiem saharozes šķīdumiem 20 °C temperatūrā, kas sniegti tabulā, un koriģē invertcukuru piejaukumam, pievienojot no tabulām iegūtajam rezultātam 0,022 katram 1 % invertcukura, kas ir analizējamā paraugā. 6.2. Ja paraugs ir atšķaidīts ar ūdeni proporcijā 1:1 (m/m), tad aprēķinātais sausnas saturs jāreizina ar divi. 6.3. Atkārtojamība Atšķirība starp divu noteikšanas reižu rezultātiem, kuras vienam un tam pašam paraugam vienlaicīgi vai strauji vienu aiz otras veicis viens un tas pats analītiķis vienos un tajos pašos apstākļos, nepārsniedz 0,2 g sausnas 100 g parauga. ATBILSTĪBU TABULAS Atstarošanas indeksi (n) saharozes šķīdumiem 20 °C temperatūrā [1] n (20°C) | Saharoze (%) | 1,3330 | 0,009 | 1,3331 | 0,078 | 1,3332 | 0,149 | 1,3333 | 0,218 | 1,3334 | 0,288 | 1,3335 | 0,358 | 1,3336 | 0,428 | 1,3337 | 0,498 | 1,3338 | 0,567 | 1,3339 | 0,637 | 1,3340 | 0,707 | 1,3341 | 0,776 | 1,3342 | 0,846 | 1,3343 | 0,915 | 1,3344 | 0,985 | 1,3345 | 1,054 | 1,3346 | 1,124 | 1,3347 | 1,193 | 1,3348 | 1,263 | 1,3349 | 1,332 | 1,3350 | 1,401 | 1,3351 | 1,470 | 1,3352 | 1,540 | 1,3353 | 1,609 | 1,3354 | 1,678 | 1,3355 | 1,747 | 1,3356 | 1,816 | 1,3357 | 1,885 | 1,3358 | 1,954 | 1,3359 | 2,023 | 1,3360 | 2,092 | 1,3361 | 2,161 | 1,3362 | 2,230 | 1,3363 | 2,299 | 1,3364 | 2,367 | 1,3365 | 2,436 | 1,3366 | 2,505 | 1,3367 | 2,574 | 1,3368 | 2,642 | 1,3369 | 2,711 | 1,3370 | 2,779 | 1,3371 | 2,848 | 1,3372 | 2,917 | 1,3373 | 2,985 | 1,3374 | 3,053 | 1,3375 | 3,122 | 1,3376 | 3,190 | 1,3377 | 3,259 | 1,3378 | 3,327 | 1,3379 | 3,395 | 1,3380 | 3,463 | 1,3381 | 3,532 | 1,3382 | 3,600 | 1,3383 | 3,668 | 1,3384 | 3,736 | 1,3385 | 3,804 | 1,3386 | 3,872 | 1,3387 | 3,940 | 1,3388 | 4,008 | 1,3389 | 4,076 | 1,3390 | 4,144 | 1,3391 | 4,212 | 1,3392 | 4,279 | 1,3393 | 4,347 | 1,3394 | 4,415 | 1,3395 | 4,483 | 1,3396 | 4,550 | 1,3397 | 4,618 | 1,3398 | 4,686 | 1,3399 | 4,753 | 1,3400 | 4,821 | 1,3401 | 4,888 | 1,3402 | 4,956 | 1,3403 | 5,023 | 1,3404 | 5,091 | 1,3405 | 5,158 | 1,3406 | 5,225 | 1,3407 | 5,293 | 1,3408 | 5,360 | 1,3409 | 5,427 | 1,3410 | 5,494 | 1,3411 | 5,562 | 1,3412 | 5,629 | 1,3413 | 5,696 | 1,3414 | 5,763 | 1,3415 | 5,830 | 1,3416 | 5,897 | 1,3417 | 5,964 | 1,3418 | 6,031 | 1,3419 | 6,098 | 1,3420 | 6,165 | 1,3421 | 6,231 | 1,3422 | 6,298 | 1,3423 | 6,365 | 1,3424 | 6,432 | 1,3425 | 6,498 | 1,3426 | 6,565 | 1,3427 | 6,632 | 1,3428 | 6,698 | 1,3429 | 6,765 | 1,3430 | 6,831 | 1,3431 | 6,898 | 1,3432 | 6,964 | 1,3433 | 7,031 | 1,3434 | 7,097 | 1,3435 | 7,164 | 1,3436 | 7,230 | 1,3437 | 7,296 | 1,3438 | 7,362 | 1,3439 | 7,429 | 1,3440 | 7,495 | 1,3441 | 7,561 | 1,3442 | 7,627 | 1,3443 | 7,693 | 1,3444 | 7,759 | 1,3445 | 7,825 | 1,3446 | 7,891 | 1,3447 | 7,957 | 1,3448 | 8,023 | 1,3449 | 8,089 | 1,3450 | 8,155 | 1,3451 | 8,221 | 1,3452 | 8,287 | 1,3453 | 8,352 | 1,3454 | 8,418 | 1,3455 | 8,484 | 1,3456 | 8,550 | 1,3457 | 8,615 | 1 3458 | 8,681 | 1,3459 | 8,746 | 1,3460 | 8,812 | 1,3461 | 8,878 | 1,3462 | 8,943 | 1,3463 | 9,008 | 1,3464 | 9,074 | 1,3465 | 9,139 | 1,3466 | 9,205 | 1,3467 | 9,270 | 1,3468 | 9,335 | 1,3469 | 9,400 | 1,3470 | 9,466 | 1,3471 | 9,531 | 1,3472 | 9,596 | 1,3473 | 9,661 | 1,3474 | 9,726 | 1,3475 | 9,791 | 1,3476 | 9,856 | 1,3477 | 9,921 | 1,3478 | 9,986 | 1,3479 | 10,051 | 1,3480 | 10,116 | 1,3481 | 10,181 | 1,3482 | 10,246 | 1,3483 | 10,311 | 1,3484 | 10,375 | 1,3485 | 10,440 | 1,3486 | 10,505 | 1,3487 | 10,570 | 1,3488 | 10,634 | 1,3489 | 10,699 | 1,3490 | 10,763 | 1,3491 | 10,828 | 1,3492 | 10,892 | 1,3493 | 10,957 | 1,3494 | 11,021 | 1,3495 | 11,086 | 1,3496 | 11,150 | 1,3497 | 11,215 | 1,3498 | 11,279 | 1,3499 | 11,343 | 1,3500 | 11,407 | 1,3501 | 11,472 | 1,3502 | 11,536 | 1,3503 | 11,600 | 1,3504 | 11,664 | 1,3505 | 11,728 | 1,3506 | 11,792 | 1,3507 | 11,856 | 1,3508 | 11,920 | 1,3509 | 11,984 | 1,3510 | 12,048 | 1,3511 | 12,112 | 1,3512 | 12,176 | 1,3513 | 12,240 | 1,3514 | 12,304 | 1,3515 | 12,368 | 1,3516 | 12,431 | 1,3517 | 12,495 | 1,3518 | 12,559 | 1,3519 | 12,623 | 1,3520 | 12,686 | 1,3521 | 12,750 | 1,3522 | 12,813 | 1,3523 | 12,877 | 1,3524 | 12,940 | 1,3525 | 13,004 | 1,3526 | 13,067 | 1,3527 | 13,131 | 1,3528 | 13,194 | 1,3529 | 13,258 | 1,3530 | 13,321 | 1,3531 | 13,384 | 1,3532 | 13,448 | 1,3533 | 13,511 | 1,3534 | 13,574 | 1,3535 | 13,637 | 1,3536 | 13,700 | 1,3537 | 13,763 | 1,3538 | 13,826 | 1,3539 | 13,890 | 1,3540 | 13,953 | 1,3541 | 14,016 | 1,3542 | 14,079 | 1,3543 | 14,141 | 1,3544 | 14,204 | 1,3545 | 14,267 | 1,3546 | 14,330 | 1,3547 | 14,393 | 1,3548 | 14,456 | 1,3549 | 14,518 | 1,3550 | 14,581 | 1,3551 | 14,644 | 1,3552 | 14,707 | 1,3553 | 14,769 | 1,3554 | 14,832 | 1,3555 | 14,894 | 1,3556 | 14,957 | 1,3557 | 15,019 | 1,3558 | 15,082 | 1,3559 | 15,144 | 1,3560 | 15,207 | 1,3561 | 15,269 | 1,3562 | 15,332 | 1,3563 | 15,394 | 1,3564 | 15,456 | 1,3565 | 15,518 | 1,3566 | 15,581 | 1,3567 | 15,643 | 1,3568 | 15,705 | 1,3569 | 15,767 | 1,3570 | 15,829 | 1,3571 | 15,891 | 1,3572 | 15,953 | 1,3573 | 16,016 | 1,3574 | 16,078 | 1,3575 | 16,140 | 1,3576 | 16,201 | 1,3577 | 16,263 | 1,3578 | 16,325 | 1,3579 | 16,387 | 1,3580 | 16,449 | 1,3581 | 16,511 | 1,3582 | 16,573 | 1,3583 | 16,634 | 1,3584 | 16,696 | 1,3585 | 16,758 | 1,3586 | 16,819 | 1,3587 | 16,881 | 1,3588 | 16,943 | 1,3389 | 17,004 | 1,3590 | 17,066 | 1,3591 | 17,127 | 1,3592 | 17,189 | 1,3593 | 17,250 | 1,3594 | 17,311 | 1,3595 | 17,373 | 1,3596 | 17,434 | 1,3597 | 17,496 | 1,3598 | 17,557 | 1,3599 | 17,618 | 1,3600 | 17,679 | 1,3601 | 17,741 | 1,3602 | 17,802 | 1,3603 | 17,863 | 1,3604 | 17,924 | 1,3605 | 17,985 | 1,3606 | 18,046 | 1,3607 | 18,107 | 1,3608 | 18,168 | 1,3609 | 18,229 | 1,3610 | 18,290 | 1,3610 | 18,351 | 1,3611 | 18,412 | 1,3613 | 18,473 | 1,3614 | 18,534 | 1,3615 | 18,595 | 1,3616 | 18,655 | 1,3617 | 18,716 | 1,3618 | 18,777 | 1,3619 | 18,837 | 1,3620 | 18,898 | 1,3621 | 18,959 | 1,3622 | 19,019 | 1,3623 | 19,080 | 1,3624 | 19,141 | 1,3625 | 19,201 | 1,3626 | 19,262 | 1,3627 | 19,322 | 1,3628 | 19,382 | 1,3629 | 19,443 | 1,3630 | 19,503 | 1,3631 | 19,564 | 1,3632 | 19,624 | 1,3633 | 19,684 | 1,3634 | 19,745 | 1,3635 | 19,805 | 1,3636 | 19,865 | 1,3637 | 19,925 | 1,3638 | 19,985 | 1,3639 | 20,045 | 1,3640 | 20,106 | 1.3641 | 20,166 | 1,3642 | 20,226 | 1,3643 | 20,286 | 1,3644 | 20,346 | 1,3645 | 20,406 | 1,3646 | 20,466 | 1,3647 | 20,525 | 1,3648 | 20,585 | 1,3649 | 20,645 | 1,3650 | 20,705 | 1,3651 | 20,765 | 1,3652 | 20,825 | 1,3653 | 20,884 | 1,3654 | 20,944 | 1,3655 | 21,004 | 1,3656 | 21,063 | 1,3657 | 21,123 | 1,3658 | 21,183 | 1,3659 | 21,242 | 1,3660 | 21,302 | 1,3661 | 21,361 | 1,3662 | 21,421 | 1,3563 | 21,480 | 1,3664 | 21,540 | 1,3665 | 21,599 | 1,3666 | 21,658 | 1,3667 | 21,718 | 1,3668 | 21,777 | 1,3669 | 21,836 | 1,3670 | 21,896 | 1,3671 | 21,955 | 1,3672 | 22,014 | 1,1673 | 22,073 | 1,3674 | 22,132 | 1,3675 | 22,192 | 1,3676 | 22,251 | 1,1677 | 22,310 | 1,3678 | 22,369 | 1,3679 | 22,428 | 1,3680 | 22,487 | 1,3681 | 22,546 | 1,3682 | 22,605 | 1,3683 | 22,664 | 1,3684 | 22,723 | 1,3685 | 22,781 | 1,3686 | 22,840 | 1,3687 | 22,899 | 1,3688 | 22,958 | 1,3689 | 23,017 | 1,3690 | 23,075 | 1,3691 | 23,134 | 1,3692 | 23,193 | 1,3693 | 23,251 | 1,3694 | 23,310 | 1,3695 | 23,369 | 1,3696 | 23,427 | 1,3697 | 23,486 | 1,3698 | 23,544 | 1,3699 | 23,603 | 1,3700 | 23,661 | 1,3701 | 23,720 | 1,3702 | 23,778 | 1,3703 | 23,836 | 1,3704 | 23,895 | 1,3705 | 23,953 | 1,3706 | 24,011 | 1,3707 | 24,070 | 1,3708 | 24,128 | 1,3709 | 24,186 | 1,3710 | 24,244 | 1,3711 | 24,302 | 1,3712 | 24,361 | 1,3713 | 24,419 | 1,3714 | 24,477 | 1,3715 | 24,535 | 1,3716 | 24,593 | 1,3717 | 24,651 | 1,3718 | 24,709 | 1,3719 | 24,767 | 1,3720 | 24,825 | 1,3721 | 24,883 | 1,3722 | 24,941 | 1,3723 | 24,998 | 1,3724 | 25,056 | 1,3725 | 25,114 | 1,3726 | 25,172 | 1,3727 | 25,230 | 1,3728 | 25287 | 1,3729 | 25,345 | 1,3730 | 25,403 | 1,3731 | 25,460 | 1,3732 | 25,518 | 1,3733 | 25,576 | 1,3734 | 25,633 | 1,3735 | 25,691 | 1,3736 | 25,748 | 1,3737 | 25,806 | 1,3738 | 25,863 | 1,3739 | 25,921 | 1,3740 | 25,978 | 1,3741 | 26,035 | 1,3742 | 26,093 | 1,3743 | 26,150 | 1,3744 | 26,207 | 1,3745 | 26,265 | 1,3746 | 26,322 | 1,3747 | 26,379 | 1,3748 | 26,436 | 1,3749 | 26,493 | 1,3750 | 26,551 | 1,3751 | 26,608 | 1,3752 | 26,665 | 1,3753 | 26,722 | 1,3754 | 26,779 | 1,3755 | 26,836 | 1,3756 | 26,893 | 1,3757 | 26,950 | 1,3758 | 27,007 | 1,3759 | 27,064 | 1,3760 | 27,121 | 1,3761 | 27,178 | 1,3762 | 27,234 | 1,3763 | 27,291 | 1,3764 | 27,348 | 1,3765 | 27,405 | 1,3765 | 27,462 | 1,3767 | 27,518 | 1,3768 | 27,575 | 1,3769 | 27,632 | 1,3770 | 27,688 | 1,3771 | 27,745 | 1,3772 | 27,802 | 1,3773 | 27,858 | 1,3774 | 27,915 | 1,3775 | 27,971 | 1,3776 | 28,028 | 1,3777 | 28,084 | 1,3778 | 28,141 | 1,3779 | 28,197 | 1,3780 | 28,253 | 1,3781 | 28,310 | 1,3782 | 28,366 | 1,3783 | 28,422 | 1,3784 | 28,479 | 1,3785 | 28,535 | 1,3786 | 28,591 | 1,3787 | 28,648 | 1,3788 | 28,704 | 1,3789 | 28,760 | 1,3790 | 28,816 | 1,3791 | 28,872 | 1,3792 | 28,928 | 1,3793 | 28,984 | 1,3794 | 29,040 | 1,3795 | 29,096 | 1,3796 | 29,152 | 1,3797 | 29,208 | 1,3798 | 29,264 | 1,3799 | 29,320 | 1,3800 | 29,376 | 1,3801 | 29,432 | 1,3802 | 29,488 | 1,3803 | 29,544 | 1,3804 | 29,600 | 1,3805 | 29,655 | 1,3806 | 29,711 | 1,3807 | 29,767 | 1,3808 | 29,823 | 1,3809 | 29,878 | 1,3810 | 29,934 | 1,3811 | 29,989 | 1,3812 | 30,045 | 1,3813 | 30,101 | 1,3814 | 30,156 | 1,3815 | 30,212 | 1,3816 | 30,267 | 1,3817 | 30,323 | 1,3818 | 30,378 | 1,3819 | 30,434 | 1,3820 | 30,489 | 1,3821 | 30,544 | 1,3822 | 30,600 | 1,3823 | 30,655 | 1,3824 | 30,711 | 1,3825 | 30,766 | 1,3826 | 30,821 | 1,3827 | 30,876 | 1,3828 | 30,932 | 1,3829 | 30,987 | 1,3830 | 31,042 | 1,3831 | 31,097 | 1,3832 | 31,152 | 1,3833 | 31,207 | 1,3834 | 31,262 | 1,3835 | 31,317 | 1,3836 | 31,372 | 1,3837 | 31,428 | 1,3838 | 31,482 | 1,3839 | 31,537 | 1,3840 | 31,592 | 1,3841 | 31,647 | 1,3842 | 31,702 | 1,3843 | 31,757 | 1,3844 | 31,812 | 1,3845 | 31,867 | 1,3846 | 31,922 | 1,3847 | 31,976 | 1,3848 | 32,031 | 1,3849 | 32,086 | 1,3850 | 32,140 | 1,3851 | 32,195 | 1,3852 | 32,250 | 1,3853 | 32,304 | 1,3854 | 32,359 | 1,3855 | 32,414 | 1,3856 | 32,468 | 1,3857 | 32,523 | 1,3858 | 32,577 | 1,3859 | 32,632 | 1,3860 | 32,686 | 1,3861 | 32,741 | 1,3862 | 32,795 | 1,3863 | 32,849 | 1,3864 | 32,904 | 1,3865 | 32,958 | 1,3866 | 33,013 | 1,3867 | 33,067 | 1,3868 | 33,121 | 1,3889 | 33,175 | 1,3870 | 33,230 | 1,3871 | 33,284 | 1,3872 | 33,338 | 1,3873 | 33,392 | 1,3874 | 33,446 | 1,3875 | 33,500 | 1,3876 | 33,555 | 1,3877 | 33,609 | 1,3878 | 33,663 | 1,3879 | 33,717 | 1,3880 | 33,771 | 1,3881 | 33,825 | 1,3882 | 33,879 | 1,3883 | 33,933 | 1,3884 | 33,987 | 1,3885 | 34,040 | 1,3886 | 34,094 | 1,3887 | 34,148 | 1,3888 | 34,202 | 1,3889 | 34,256 | 1,3890 | 34,310 | 1,3891 | 34,363 | 1,3892 | 34,417 | 1,3893 | 34,471 | 1,3894 | 34,524 | 1,3895 | 34,578 | 1,3896 | 34,632 | 1,3897 | 34,685 | 1,3898 | 34,739 | 1,3899 | 34,793 | 1,3900 | 34,846 | 1,3901 | 34,900 | 1,3902 | 34,953 | 1,3903 | 35,007 | 1,3904 | 35,060 | 1,3905 | 35,114 | 1,3906 | 35,167 | 1,3907 | 35,220 | 1,3908 | 35,274 | 1,3909 | 35,327 | 1,3910 | 35,380 | 1,3911 | 35,434 | 1,3912 | 35,487 | 1,3913 | 35,540 | 1,3914 | 35,593 | 1,3915 | 35,647 | 1,3916 | 35,700 | 1,3917 | 35,753 | 1,3918 | 35,806 | 1,3919 | 35,859 | 1,3920 | 35,912 | 1,3921 | 35,966 | 1,3922 | 36,019 | 1,3923 | 36,072 | 1,3924 | 36,125 | 1,3925 | 36,178 | 1,3926 | 36,231 | 1,3927 | 36,284 | 1,3928 | 36,337 | 1,3929 | 36,389 | 1,3930 | 36,442 | 1,3931 | 36,495 | 1,3932 | 36,548 | 1,3933 | 36,601 | 1,3934 | 36,654 | 1,3935 | 36,706 | 1,3936 | 36,759 | 1,3937 | 36,812 | 1,3938 | 36,865 | 1,3939 | 36,917 | 1,3940 | 36,970 | 1,3941 | 37,023 | 1,3942 | 37,075 | 1,3943 | 37,128 | 1,3944 | 37,180 | 1,3945 | 37,233 | 1,3946 | 37,286 | 1,3947 | 37,338 | 1,3948 | 37,391 | 1,3949 | 37,443 | 1,3950 | 37,495 | 1,3951 | 37,548 | 1,3952 | 37,600 | 1,3953 | 37,653 | 1,3954 | 37,705 | 1,3955 | 37,757 | 1,3956 | 37,810 | 1,3957 | 37,862 | 1,3958 | 37,914 | 1,3959 | 37,967 | 1,3960 | 38,019 | 1,3961 | 38,071 | 1,3962 | 38,123 | 1,3963 | 38,175 | 1,3964 | 38,228 | 1,3965 | 38,280 | 1,3966 | 38,332 | 1,3967 | 38,384 | 1,3968 | 38,436 | 1,3969 | 38,488 | 1,3970 | 38,540 | 1,3971 | 38,592 | 1,3972 | 38,644 | 1,3973 | 38,696 | 1,3974 | 38,748 | 1,3975 | 38,800 | 1,3976 | 38,852 | 1,3977 | 38,904 | 1,3978 | 38,955 | 1,3979 | 39,007 | 1,3980 | 39,059 | 1,3981 | 39,111 | 1,3982 | 39,163 | 1,3983 | 39,214 | 1,3984 | 39,266 | 1,3985 | 39,318 | 1,3986 | 39,370 | 1,3987 | 39,421 | 1,3988 | 39,473 | 1,3989 | 39,525 | 1,3990 | 39,576 | 1,3991 | 39,628 | 1,3992 | 39,679 | 1,3993 | 39,731 | 1,3994 | 39,782 | 1,3995 | 39,834 | 1,3996 | 39,885 | 1,3997 | 39,937 | 1,3998 | 39,988 | 1,3999 | 40,040 | 1,4000 | 40,091 | 1,4001 | 40,142 | 1,4002 | 40,194 | 1,4003 | 40,245 | 1,4004 | 40,296 | 1,4005 | 40,348 | 1,4006 | 40,399 | 1,4007 | 40,450 | 1,4008 | 40,501 | 1,4009 | 40,553 | 1,4010 | 40,604 | 1,4011 | 40,655 | 1,4012 | 40,706 | 1,4013 | 40,757 | 1,4014 | 40,808 | 1,4015 | 40,860 | 1,4016 | 40,911 | 1,4017 | 40,962 | 1,4018 | 41,013 | 1,4019 | 41,064 | 1,4020 | 41,115 | 1,4021 | 41,166 | 1,4022 | 41,217 | 1,4023 | 41,268 | 1,4024 | 41,318 | 1,4025 | 41,369 | 1,4026 | 41,420 | 1,4027 | 41,471 | 1,4028 | 41,522 | 1,4029 | 41,573 | 1,4030 | 41,623 | 1,4031 | 41,674 | 1,4032 | 41,725 | 1,4033 | 41,776 | 1,4034 | 41,826 | 1,4035 | 41,877 | 1,4036 | 41,928 | 1,4037 | 41,978 | 1,4038 | 42,029 | 1,4039 | 42,080 | 1,4040 | 42,130 | 1,4041 | 42,181 | 1,4042 | 42,231 | 1,4043 | 42,282 | 1,4044 | 42,332 | 1,4045 | 42,383 | 1,4046 | 42,433 | 1,4047 | 42,484 | 1,4048 | 42,534 | 1,4049 | 42,585 | 1,4050 | 42,635 | 1,4051 | 42,685 | 1,4052 | 42,736 | 1,4053 | 42,786 | 1,4054 | 42,836 | 1,4055 | 42,887 | 1,4056 | 42,937 | 1,4057 | 42,987 | 1,4058 | 43,037 | 1,4059 | 43,088 | 1,4060 | 43,138 | 1,4061 | 43,188 | 1,4062 | 43,238 | 1,4063 | 43,288 | 1,4064 | 43,338 | 1,4065 | 43,388 | 1,4066 | 43,439 | 1,4067 | 43,489 | 1,4068 | 43,539 | 1,4069 | 43,589 | 1,4070 | 43,639 | 1,4071 | 43,689 | 1,4072 | 43739 | 1,4073 | 43,789 | 1,4074 | 43,838 | 1,4075 | 43,888 | 1,4076 | 43,938 | 1,4077 | 43,988 | 1,4078 | 44,038 | 1,4079 | 44,088 | 1,4080 | 44,138 | 1,4081 | 44,187 | 1,4082 | 44,237 | 1,4083 | 44,287 | 1,4084 | 44,337 | 1,4085 | 44,386 | 1,4086 | 44,436 | 1,4087 | 44,486 | 1,4088 | 44,535 | 1,4089 | 44,585 | 1,4090 | 44,635 | 1,4091 | 44,684 | 1,4092 | 44,734 | 1,4093 | 44,783 | 1,4094 | 44,833 | 1,4095 | 44,882 | 1,4096 | 44,932 | 1,4097 | 44,981 | 1,4098 | 45,031 | 1,4099 | 45,080 | 1,4100 | 45,130 | 1,4101 | 43,179 | 1,4102 | 45,228 | 1,4103 | 45,278 | 1,4104 | 45,327 | 1,4105 | 45,376 | 1,4106 | 45,426 | 1,4107 | 45,475 | 1,4108 | 45,524 | 1,4109 | 45,574 | 1,4110 | 45,623 | 1,4111 | 45,672 | 1,4112 | 45,721 | 1,4113 | 45,770 | 1,4114 | 45,820 | 1,4115 | 45,869 | 1,4116 | 45,918 | 1,4117 | 46,967 | 1,4118 | 46,016 | 1,4119 | 46,065 | 1,4120 | 46,114 | 1,4121 | 46,163 | 1,4122 | 46,212 | 1,4123 | 46,261 | 1,4124 | 46,310 | 1,4125 | 46,359 | 1,4126 | 46,408 | 1,4127 | 46,457 | 1,4128 | 46,506 | 1,4129 | 46,555 | 1,4130 | 46,604 | 1,4131 | 46,652 | 1,4132 | 46,701 | 1,4133 | 46,750 | 1,4134 | 46,799 | 1,4135 | 46,848 | 1,4136 | 46,896 | 1,4137 | 46,945 | 1,4138 | 46,994 | 1,4139 | 47,043 | 1,4140 | 47,091 | 1,4141 | 47,140 | 1,4141 | 47,188 | 1,4143 | 47,237 | 1,4144 | 47,286 | 1,4145 | 47,334 | 1,4146 | 47,383 | 1,4147 | 47,431 | 1,4148 | 47,480 | 1,4149 | 47,528 | 1,4150 | 47,577 | 1,4151 | 47,625 | 1,4152 | 47,674 | 1,4153 | 47,722 | 1,4154 | 47,771 | 1,4155 | 47,819 | 1,4156 | 47,868 | 1,4157 | 47,916 | 1,4158 | 47,964 | 1,4159 | 48,013 | 1,4160 | 48,061 | 1,4161 | 48,109 | 1,4162 | 48,158 | 1,4163 | 48,206 | 1,4164 | 48,254 | 1,4165 | 48,302 | 1,4166 | 48,350 | 1,4167 | 48,399 | 1,4168 | 48,447 | 1,4169 | 48,495 | 1,4170 | 48,543 | 1,4171 | 48,591 | 1,4172 | 48,639 | 1,4173 | 48,687 | 1,4174 | 48,735 | 1,4175 | 48,784 | 1,4176 | 48,832 | 1,4177 | 48,880 | 1,4178 | 48,928 | 1,4179 | 48,976 | 1,4180 | 49,023 | 1,4181 | 49,071 | 1,4182 | 49,119 | 1,4183 | 49,167 | 1,4184 | 49,215 | 1,4185 | 49,263 | 1,4186 | 49,311 | 1,4187 | 49,359 | 1,4188 | 49,407 | 1,4189 | 49,454 | 1,4190 | 49,502 | 1,4191 | 49,550 | 1,4192 | 49,598 | 1,4193 | 49,645 | 1,4194 | 49,693 | 1,4195 | 49,741 | 1,4196 | 49,788 | 1,4197 | 49,836 | 1,4198 | 49,884 | 1,4199 | 49,931 | 1,4200 | 49,979 | 1,4201 | 50,027 | 1,4202 | 50,074 | 1,4203 | 50,122 | 1,4204 | 50,169 | 1,4205 | 50,217 | 1,4206 | 50,264 | 1,4207 | 50,312 | 1,4208 | 50,359 | 1,4209 | 50,407 | 1,4210 | 50,454 | 1,4211 | 50,502 | 1,4212 | 50,549 | 1,4213 | 50,596 | 1,4214 | 50,644 | 1,4215 | 50,691 | 1,4216 | 50,738 | 1,4217 | 50,786 | 1,4218 | 50,833 | 1,4219 | 50,880 | 1,4220 | 50,928 | 1,4221 | 50,975 | 1,4222 | 51,022 | 1,4223 | 51,069 | 1,4224 | 51,116 | 1,4225 | 51,164 | 1,4226 | 51,211 | 1,4227 | 51,258 | 1,4228 | 51305 | 1,4229 | 51,352 | 1,4230 | 51,399 | 1,4231 | 51,446 | 1,4232 | 51,493 | 1,4233 | 51,540 | 1,4234 | 51,587 | 1,4235 | 51,634 | 1,4236 | 51,681 | 1,4237 | 51,728 | 1,4238 | 51,775 | 1,4239 | 51,822 | 1,4240 | 51,869 | 1,4241 | 51,916 | 1,4242 | 51,963 | 1,4243 | 52,010 | 1,4244 | 52,057 | 1,4245 | 52,104 | 1,4246 | 52,150 | 1,4247 | 52,197 | 1,4248 | 52,244 | 1,4249 | 52,291 | 1,4250 | 52,338 | 1,4251 | 52,384 | 1,4252 | 52,431 | 1,4253 | 52,478 | 1,4254 | 52,524 | 1,4255 | 52,571 | 1,4256 | 52,618 | 1,4257 | 52,664 | 1,4258 | 52,711 | 1,4259 | 52,758 | 1,4260 | 52,804 | 1,4261 | 52,851 | 1,4261 | 52,897 | 1,4263 | 52,944 | 1,4264 | 52,990 | 1,4265 | 53,037 | 1,4266 | 53,083 | 1,4267 | 53,130 | 1,4268 | 53,176 | 1,4269 | 53,223 | 1,4270 | 53,269 | 1,4271 | 53,316 | 1,4272 | 53,362 | 1,4273 | 53,408 | 1,4274 | 53,455 | 1,4275 | 53,501 | 1,4276 | 53,548 | 1,4277 | 53,594 | 1,4278 | 53,640 | 1,4279 | 53,686 | 1,4280 | 53,733 | 1,4281 | 53,779 | 1,4282 | 53,825 | 1,4283 | 53,871 | 1,4284 | 53,918 | 1,4285 | 53,964 | 1,4286 | 54,010 | 1,4287 | 54,056 | 1,4288 | 54,102 | 1,4289 | 54,148 | 1,4290 | 54,194 | 1,4291 | 54,241 | 1,4292 | 54,287 | 1,4293 | 54,333 | 1,4294 | 54,379 | 1,4295 | 54,425 | 1,4296 | 54,471 | 1,4297 | 54,517 | 1,4298 | 54,563 | 1,4299 | 54,609 | 1,4300 | 54,655 | 1,4301 | 54,701 | 1,4302 | 54,746 | 1,4303 | 54,792 | 1,4304 | 54,838 | 1,4305 | 54,884 | 1,4306 | 54,930 | 1,4307 | 54,976 | 1,4308 | 55,022 | 1,4309 | 55067 | 1,4310 | 55,113 | 1,4311 | 55,159 | 1,4312 | 55,205 | 1,4313 | 55,250 | 1,4314 | 55,296 | 1,4315 | 55,342 | 1,4316 | 55,388 | 1,4317 | 55,433 | 1,4318 | 55,479 | 1,4319 | 55,524 | 1,4320 | 55,570 | 1,4321 | 55,616 | 1,4322 | 55,661 | 1,4323 | 55,707 | 1,4324 | 55,752 | 1,4325 | 55,798 | 1,4326 | 55,844 | 1,4327 | 55,889 | 1,4328 | 55,935 | 1,4329 | 55,980 | 1,4330 | 56,026 | 1,4331 | 56,071 | 1,4332 | 56,116 | 1,4133 | 56,162 | 1,4334 | 56,207 | 1,4335 | 56,253 | 1,4336 | 56,298 | 1,4337 | 56,343 | 1,4338 | 56,389 | 1,4339 | 56,434 | 1,4340 | 56,479 | 1,4341 | 56,525 | 1,4342 | 56,570 | 1,4343 | 56,615 | 1,4344 | 56,660 | 1,4345 | 56,706 | 1,4346 | 56,751 | 1,4347 | 56,796 | 1,4348 | 56,841 | 1,4349 | 56,887 | 1,4350 | 56,932 | 1,4351 | 56,977 | 1,4352 | 57,022 | 1,4353 | 57,067 | 1,4354 | 57,112 | 1,4355 | 57,157 | 1,4356 | 57,202 | 1,4357 | 57,247 | 14358 | 57,292 | 1,4359 | 57,337 | 1,4360 | 57,382 | 1,4361 | 57,427 | 1,4362 | 57,472 | 1,4363 | 57,517 | 1,4364 | 57,562 | 1,4365 | 57,607 | 1,4366 | 57,652 | 1,4367 | 57,697 | 1,4368 | 57,742 | 1,4369 | 57,787 | 1,4370 | 57,832 | 1,4371 | 57,877 | 1,4372 | 57,921 | 1,4373 | 57,966 | 1,4374 | 58,011 | 1,4375 | 58,056 | 1,4376 | 58,101 | 1,4377 | 58,145 | 1,4378 | 58,190 | 1,4379 | 58,235 | 1,4380 | 58,279 | 1,4381 | 58,324 | 1,4382 | 58,369 | 1,4383 | 58,413 | 1,4384 | 53,458 | 1,4385 | 58,503 | 1,4386 | 58,547 | 1,4387 | 58,592 | 1,4388 | 58,637 | 1,4389 | 58,681 | 1,4390 | 58,726 | 1,4391 | 58,770 | 1,4392 | 58,815 | 1,4393 | 58,859 | 1,4394 | 58,904 | 1,4395 | 58,948 | 1,4396 | 58,993 | 1,4397 | 59,037 | 1,4398 | 59,082 | 1,4399 | 59,126 | 1,4400 | 59,170 | 1,4401 | 59,215 | 1,4402 | 59,259 | 1,4403 | 59,304 | 1,4404 | 59,348 | 1,4405 | 59,392 | 1,4406 | 59,437 | 1,4407 | 59,481 | 1,4408 | 59,525 | 1,4409 | 59,569 | 1,4410 | 59,614 | 1,4411 | 59,658 | 1,4412 | 59,702 | 1,4413 | 59,746 | 1,4414 | 59,791 | 1,4415 | 59,835 | 1,4416 | 59,879 | 1,4417 | 59,923 | 1,4418 | 59,967 | 1,4419 | 60,011 | 1,4420 | 60,056 | 1,4421 | 60,100 | 1,4422 | 60,144 | 1,4423 | 60,188 | 1,4424 | 60,232 | 1,4425 | 60,276 | 1,4426 | 60,320 | 1,4427 | 60,364 | 1,4428 | 60,408 | 1,4429 | 60,452 | 1,4430 | 60,496 | 1,4431 | 60,540 | 1,4432 | 60,584 | 1,4433 | 60,628 | 1,4434 | 60,672 | 1,4435 | 60,716 | 1,4436 | 60,759 | 1,4437 | 60,803 | 1,4438 | 60,847 | 1,4439 | 60,891 | 1,4440 | 60,935 | 1,4441 | 60,979 | 1,4442 | 61,023 | 1,4443 | 61,066 | 1,4444 | 61,110 | 1,4445 | 61,154 | 1,4446 | 61,198 | 1,4447 | 61,241 | 1,4448 | 61,285 | 1,4449 | 61,329 | 1,4450 | 61,372 | 1,4451 | 61,416 | 1,4452 | 61,460 | 1,4453 | 61,503 | 1,4454 | 61,547 | 1,4455 | 61,591 | 1,4456 | 61,634 | 1,4457 | 61,678 | 1,4458 | 61,721 | 1,4459 | 61,765 | 1,4460 | 61,809 | 1,4461 | 61,852 | 1,4462 | 61,896 | 1,4463 | 61,939 | 1,4464 | 62,983 | 1,4465 | 62,026 | 1,4466 | 62,070 | 1,4467 | 62,113 | 1,4468 | 62,156 | 1,4469 | 62,200 | 1,4470 | 62,243 | 1,4471 | 62,287 | 1,4472 | 62,330 | 1,4473 | 62,373 | 1,4474 | 62,417 | 1,4475 | 62,460 | 1,4476 | 62,503 | 1,4477 | 62,547 | 1,4478 | 62,590 | 14479 | 62,633 | 1,4480 | 62,677 | 1,4481 | 62,720 | 1,4482 | 62,763 | 1,4483 | 62,806 | 1,4184 | 62,849 | 1,4485 | 62,893 | 1,4486 | 62,936 | 1,4487 | 62,979 | 1,4488 | 63,022 | 1,4489 | 63,065 | 1,4490 | 63,108 | 1,4491 | 63,152 | 1,4492 | 63,195 | 1,4493 | 63,238 | 1,4494 | 63,281 | 1,4495 | 63,324 | 1,4496 | 63,367 | 1,4497 | 63,410 | 1,4498 | 63,453 | 1,4499 | 63,496 | 1,4500 | 63,539 | 1,4501 | 63,582 | 1,4502 | 63,625 | 1,4503 | 63,668 | 1,4304 | 63,711 | 1,4505 | 63,754 | 1,4506 | 63,797 | 1,4507 | 63,840 | 1,4508 | 63,882 | 1,4509 | 63,925 | 1,4510 | 63,968 | 1,4511 | 64,011 | 1,4512 | 64,054 | 1,4513 | 64,097 | 1,4514 | 64,139 | 1,4515 | 64,182 | 1,4516 | 64,225 | 1,4517 | 64,268 | 1,4518 | 64,311 | 1,4519 | 64,353 | 1,4520 | 64,396 | 1,4521 | 64,439 | 1,4522 | 64,481 | 1,4523 | 64,524 | 1,4524 | 64,567 | 1,4525 | 64,609 | 1,4526 | 64,652 | 1,4527 | 64,695 | 1,4528 | 64,737 | 1,4529 | 64,780 | 1,4530 | 64,823 | 1,4531 | 64,865 | 1,4532 | 64,908 | 1,4533 | 64,950 | 1,4534 | 64,993 | 1,4535 | 65,035 | 1,4536 | 65,078 | 1,4537 | 65,120 | 1,4538 | 65,163 | 1,4539 | 65,205 | 1,4540 | 65,248 | 1,4541 | 65,290 | 1,4542 | 65,333 | 1,4543 | 65,375 | 1,4544 | 65,417 | 1,4545 | 65,460 | 1,4546 | 65,502 | 1,4547 | 65,544 | 1,4548 | 65,587 | 1,4549 | 65,629 | 1,4550 | 65,672 | 1,4551 | 65,714 | 1,4552 | 65,756 | 1,4553 | 65,798 | 1,4554 | 65,841 | 1,4555 | 65,883 | 1,4556 | 65,925 | 1,4557 | 65,967 | 1,4558 | 66,010 | 1,4559 | 66,052 | 1,4560 | 66,094 | 1,4561 | 66,136 | 1,4562 | 66,178 | 1,4563 | 66,221 | 1,4564 | 66,263 | 1,4565 | 66,305 | 1,4566 | 66,347 | 1,4567 | 66,389 | 1,4568 | 66,431 | 1,4569 | 66,473 | 1,4570 | 66,515 | 1,4571 | 66,557 | 1,4572 | 66,599 | 1,4573 | 66,641 | 1,4574 | 66,683 | 1,4575 | 66,725 | 1,4576 | 66,767 | 1,4577 | 66,809 | 1,4578 | 66,851 | 1,4579 | 66,893 | 1,4580 | 66,935 | 1,4581 | 66,977 | 1,4582 | 67,019 | 1,4583 | 67,061 | 1,4584 | 67,103 | 1,4585 | 67,145 | 1,4586 | 67,186 | 1,4587 | 67,228 | 1,4588 | 67,270 | 1,4589 | 67,312 | 1,4590 | 67,354 | 1,4591 | 67,396 | 1,4592 | 67,437 | 1,4593 | 67,479 | 1,4594 | 67,521 | 1,4595 | 67,563 | 1,4596 | 67,604 | 1,4597 | 67,646 | 1,4598 | 67,688 | 1,4599 | 67,729 | 1,4600 | 67,771 | 1,4601 | 67,813 | 1,4602 | 67,854 | 1,4603 | 67,896 | 1,4604 | 67,938 | 1,4605 | 67,979 | 1,4606 | 68,021 | 1,4607 | 68,063 | 1,4608 | 68,104 | 1,4609 | 68,146 | 1,4610 | 68,187 | 1,4611 | 68,229 | 1,4611 | 68,270 | 1,4613 | 68,312 | 1,4614 | 68,353 | 1,4615 | 68,395 | 1,4616 | 68,436 | 1,4617 | 68,478 | 1,4618 | 68,519 | 1,4619 | 68,561 | 1,4620 | 68,602 | 1,4621 | 68,643 | 1,4622 | 68,685 | 1,4623 | 68,726 | 1,4624 | 68,768 | 1,4625 | 68,809 | 1,4626 | 68,850 | 1,4627 | 68,892 | 1,4628 | 68,933 | 1,4629 | 68,974 | 1,4630 | 69,016 | 1,4631 | 69,057 | 1,4632 | 69,098 | 1,4633 | 69,139 | 1,4634 | 69,181 | 1,4635 | 69,222 | 1,4636 | 69,263 | 1,4637 | 69,304 | 1,4638 | 69,346 | 1,4639 | 69,387 | 1,4640 | 69,428 | 1,4641 | 69,469 | 1,4642 | 69,510 | 1,4643 | 69,551 | 1,4644 | 69,593 | 1,4645 | 69,634 | 1,4646 | 69,675 | 1,4647 | 69,716 | 1,4648 | 69,757 | 1,4649 | 69,798 | 1,4650 | 69,839 | 1,4651 | 69,880 | 1,4652 | 69,921 | 1,4653 | 69,962 | 1,4654 | 70,003 | 1,4655 | 70,044 | 1,4656 | 70,085 | 1,4657 | 70,126 | 1,4658 | 70,167 | 1,4659 | 70,208 | 1,4660 | 70,249 | 1,4661 | 70,290 | 1,4662 | 70,331 | 1,4663 | 70,372 | 1,4664 | 70,413 | 1,4665 | 70,453 | 1,4666 | 70,494 | 1,4667 | 70,535 | 1,4668 | 70,576 | 1,4669 | 70,617 | 1,4670 | 70,658 | 1,4671 | 70,698 | 1,4672 | 70,739 | 1,4673 | 70,780 | 1,4674 | 70,821 | 1,4675 | 70,861 | 1,4676 | 70,902 | 1,4677 | 70,943 | 1,4678 | 70,984 | 1,4679 | 71024 | 1,4680 | 71,065 | 1,4681 | 71,106 | 1,4681 | 71,146 | 1,4683 | 71,187 | 1,4684 | 71,228 | 1,4685 | 71,268 | 1,4686 | 71,309 | 1,4687 | 71,349 | 1,4688 | 71,390 | 1,4689 | 71,431 | 1,4690 | 71,471 | 1,4691 | 71,512 | 1,4692 | 71,552 | 1,4693 | 71,593 | 1,4694 | 71,633 | 1,4695 | 71,674 | 1,4696 | 71,714 | 1,4697 | 71,755 | 1,4698 | 71,795 | 1,4699 | 71,836 | 1,4700 | 71,876 | 1,4701 | 71,917 | 1,4702 | 71,957 | 1,4703 | 71,998 | 1,4704 | 72,038 | 1,4705 | 72,078 | 1,4706 | 72,119 | 1,4707 | 72,159 | 1,4708 | 72,199 | 1,4709 | 72,240 | 1,4710 | 72,280 | 1,4711 | 72,320 | 1,4712 | 72,361 | 1,4713 | 72,401 | 1,4714 | 72,441 | 1,4715 | 72,482 | 1,4716 | 72,522 | 1,4717 | 72,562 | 1,4718 | 72,602 | 1,4719 | 72,643 | 1,4720 | 72,683 | 1,4721 | 72,723 | 1,4722 | 72,763 | 1,4723 | 72,803 | 1,4724 | 72,843 | 1,4725 | 72,884 | 1,4726 | 72924 | 1,4727 | 72,964 | 1,4728 | 73,004 | 1,4729 | 73,044 | 1,4730 | 73,084 | 1,4731 | 73,124 | 1,4732 | 73,164 | 1,4733 | 73,204 | 1,4734 | 73,244 | 1,4735 | 73,285 | 1,4736 | 73,325 | 1,4737 | 73,365 | 1,4738 | 73,405 | 1,4739 | 73,445 | 1,4740 | 73,485 | 1,4741 | 73,524 | 1,4742 | 73,564 | 1,4743 | 73,604 | 1,4744 | 73,644 | 1,4745 | 73,684 | 1,4746 | 73,724 | 1,4747 | 73,764 | 1,4748 | 73,804 | 1,4749 | 73,844 | 1,4750 | 73,884 | 1,4751 | 73,924 | 1,4752 | 73,963 | 1,4753 | 74,003 | 1,4754 | 74,043 | 1,4755 | 74,083 | 1,4756 | 74,123 | 1,4757 | 74,162 | 1,4758 | 74,202 | 1,4759 | 74,242 | 1,4760 | 74,282 | 1,4761 | 74,321 | 1,4762 | 74,361 | 1,4763 | 74,401 | 1,4764 | 74,441 | 1,4765 | 74,480 | 1,4766 | 74,520 | 1,4767 | 74,560 | 1,4768 | 74,599 | 1,4769 | 74,639 | 1,4770 | 74,678 | 1,4771 | 74,718 | 1,1772 | 74,758 | 1,4773 | 74,797 | 1,4774 | 74,837 | 1,4775 | 74,876 | 1,4776 | 74,916 | 1,4777 | 74,956 | 1,4778 | 74,995 | 1,4779 | 75,035 | 1,4780 | 75,074 | 1,1781 | 75,114 | 1,4782 | 75,153 | 1,4783 | 75,193 | 1,4784 | 75,232 | 1,4785 | 75,272 | 1,4786 | 75,311 | 1,4787 | 75,350 | 1,4788 | 75,390 | 1,4789 | 75,429 | 1,4790 | 75,469 | 1,4791 | 75,508 | 1,4792 | 75,547 | 1,4793 | 75,587 | 1,4794 | 75,626 | 1,4795 | 75,666 | 1,4796 | 75,705 | 1,4797 | 75,744 | 1,4798 | 75,784 | 1,4799 | 75,823 | 1,4800 | 75,862 | 1,4801 | 75,901 | 1,4802 | 75,941 | 1,4803 | 75,980 | 1,4804 | 76,019 | 1,4805 | 76,058 | 1,4806 | 76,098 | 1,4807 | 76,137 | 1,4808 | 76,176 | 1,4809 | 76,215 | 1,4810 | 76,254 | 1,4810 | 76,294 | 1,4812 | 76,333 | 1,4813 | 76,372 | 1,4814 | 76,411 | 1,4815 | 76,450 | 1,4816 | 76,489 | 1,4817 | 76,528 | 1,4818 | 76,567 | 1,4819 | 76,607 | 1,4820 | 76,646 | 1,4821 | 76,685 | 1,4822 | 76,724 | 1,4823 | 76,763 | 1,4824 | 76,802 | 1,4825 | 76,841 | 1,4826 | 76,880 | 1,4827 | 76,919 | 1,4828 | 76,958 | 1,4829 | 76,997 | 1,4830 | 77,036 | 1,4831 | 77,075 | 1,4832 | 77,113 | 1,4833 | 77,152 | 1,4834 | 77,191 | 1,4835 | 77,230 | 1 4336 | 77269 | 1,4837 | 77,308 | 1,4838 | 77,347 | 1,4839 | 77,386 | 1,4840 | 77,425 | 1,4841 | 77,463 | 1,4842 | 77,502 | 1,4843 | 77,541 | 1,4844 | 77,580 | 1,4845 | 77,619 | 1,4846 | 77,657 | 1,4847 | 77,696 | 1,4848 | 77,735 | 1,4849 | 77,774 | 1,4850 | 77,812 | 1,4851 | 77,851 | 1,4852 | 77,890 | 1,4853 | 77,928 | 1,4854 | 77,967 | 1,4855 | 78,006 | 1,4856 | 78,045 | 1,4857 | 78,083 | 1,4858 | 78,122 | 1,4859 | 78,160 | 1,4860 | 78,199 | 1,4861 | 78,238 | 1,4862 | 78,276 | 1,4863 | 78,315 | 1,4864 | 78,353 | 1,4865 | 78,392 | 1,4866 | 78,431 | 1,4867 | 78,469 | 1,4868 | 78,508 | 1,4869 | 78,546 | 1,4870 | 78,585 | 1,4871 | 78,623 | 1,4872 | 78,662 | 1,4873 | 78,700 | 1,4874 | 78,739 | 1,4875 | 78,777 | 1,4876 | 78,816 | 1,4877 | 78,854 | 1,4878 | 78,892 | 1,4879 | 78,931 | 1,4880 | 78,969 | 1,4881 | 79,008 | 1,4882 | 79,046 | 1,4883 | 79,084 | 1,4884 | 79,123 | 1,4885 | 79,161 | 1,4886 | 79,199 | 1,4887 | 79,238 | 1,4888 | 79,276 | 1,4889 | 79,314 | 1,4890 | 79,353 | 1,4891 | 79,391 | 1,4892 | 79,429 | 1,4893 | 79,468 | 1,4894 | 79,506 | 1,4895 | 79,544 | 1,4896 | 79,582 | 1,4897 | 79,620 | 1,4898 | 79,659 | 1,4899 | 79,697 | 1,4900 | 79,735 | 1,4901 | 79,773 | 1,4902 | 79,811 | 1,4903 | 79,850 | 1,4904 | 79,888 | 1,4905 | 79,926 | 1,4906 | 79,964 | 1,4907 | 80,002 | 1,4908 | 80,040 | 1,4909 | 80,078 | 1,4910 | 80,116 | 1,4911 | 80,154 | 1,4912 | 80,192 | 1,4913 | 80,231 | 1,4914 | 80,269 | 1,4915 | 80,307 | 1,4916 | 80,345 | 1,4917 | 80,383 | 1,4918 | 80,421 | 1,4919 | 80,459 | 1,4920 | 80,497 | 1,4921 | 80,534 | 1,4922 | 80,572 | 1,4923 | 80,610 | 1,4924 | 80,648 | 1,4925 | 80,686 | 1,4926 | 80,724 | 1,4927 | 80,762 | 1,4928 | 80,800 | 1,4929 | 80,838 | 1,4930 | 80,876 | 1,4931 | 80,913 | 1,4932 | 80,951 | 1,4933 | 80,989 | 1,4934 | 81,027 | 1,4935 | 81,065 | 1,4936 | 81,103 | 1,4937 | 81,140 | 1,4938 | 81,178 | 1,4939 | 81,216 | 1,4940 | 81,254 | 1,4941 | 81,291 | 1,4942 | 81,329 | 1,4943 | 81,367 | 1,4944 | 81,405 | 1,4945 | 81,442 | 1,4946 | 81,480 | 1,4947 | 81,518 | 1,4948 | 81,555 | 1,4949 | 81,593 | 1,4950 | 81,631 | 1,4951 | 81,668 | 1,4952 | 81,706 | 1,4953 | 81,744 | 1,4954 | 81,781 | 1,4955 | 81,819 | 1,4956 | 81,856 | 1,4957 | 81,894 | 1,4958 | 81,932 | 1,4959 | 81,969 | 1,4960 | 82,007 | 1,4961 | 82,044 | 1,4962 | 82,082 | 1,4963 | 82,119 | 1,4964 | 82,157 | 1,4965 | 82,194 | 1,4966 | 82,232 | 1,4967 | 82,269 | 1,4968 | 82,307 | 1,4969 | 82,344 | 1,4970 | 82,381 | 1,4971 | 82,419 | 1,4972 | 82,456 | 1,4973 | 82,494 | 1,4974 | 87,531 | 1,4975 | 82,569 | 1,9976 | 82,606 | 1,4977 | 82,643 | 1,4978 | 82,681 | 1,4979 | 82,718 | 1,4980 | 82,755 | 1,4981 | 82,793 | 1,4982 | 82,830 | 1,4983 | 82,867 | 1,4984 | 82,905 | 1,4985 | 82,942 | 1,4986 | 82,979 | 1,4987 | 83,016 | 1,4988 | 83,054 | 1,4989 | 83,091 | 14990 | 83,128 | 1,4991 | 83,165 | 1,4992 | 83,202 | 1,4993 | 83,240 | 1,4994 | 83,277 | 1,4995 | 83,314 | 1,4996 | 83,351 | 1,4997 | 83,388 | 1,4998 | 83,425 | 14999 | 83,463 | 1,5000 | 83,500 | 1,5001 | 83,537 | 1,5002 | 83,574 | 1,5003 | 83,611 | 1,5004 | 83,648 | 1,5005 | 83,685 | 1,5006 | 83,722 | 1,5007 | 83,759 | 1,5008 | 83,796 | 1,5009 | 83,833 | 1,5010 | 83,870 | 1,5011 | 83,907 | 1,5012 | 83,944 | 1,5013 | 83,981 | 1,5014 | 84,018 | 1,5015 | 84,055 | 1,5016 | 84,092 | 1,5017 | 84,129 | 1,5018 | 84,166 | 1,5019 | 84,203 | 1,5020 | 84,240 | 1,5021 | 84,277 | 1,5022 | 84,314 | 1,5023 | 84,351 | 1,5024 | 84,388 | 1,5025 | 84,424 | 1,5026 | 84,461 | 1,5027 | 84,498 | 1,5028 | 84,535 | 1,5029 | 84,572 | 1,5030 | 84,609 | 1,5031 | 84,645 | 1 5032 | 84,682 | 1,5033 | 84,719 | 1,5034 | 84,756 | 1,5035 | 84,792 | 1,5036 | 84,829 | 1,5037 | 84,866 | 1,5038 | 84,903 | 1,5039 | 84,939 | 1,5040 | 84,976 | 1,5041 | 85,013 | 1,5042 | 85,049 | 1,5043 | 85,086 | 1,5044 | 85,123 | 1,5045 | 85,159 | 1,5046 | 85,196 | 1,5047 | 85,233 | 1,5048 | 85,269 | 1,5049 | 85,306 | 1,5050 | 85,343 | 1,5051 | 85,379 | 1,5052 | 85,416 | 1,5053 | 85,452 | 1,5054 | 85,489 | 1,5055 | 85,525 | 1,5056 | 85,562 | 1,5057 | 85,598 | 1,5058 | 85,635 | 1,5059 | 85,672 | 1,5060 | 85,708 | 1,5061 | 85,744 | 1,5062 | 85,781 | 1,5063 | 85,817 | 1,5064 | 85,854 | 1,5065 | 85,890 | 1,5066 | 85,927 | 1,5067 | 85,963 | 1,5068 | 86,000 | 1,5069 | 86,036 | 1,5070 | 86,072 | 1,5071 | 86,109 | 1,5072 | 86,145 | 1,5073 | 86,182 | 1,5074 | 86,218 | 1,5075 | 86,254 | 1,5076 | 86,291 | 1,5077 | 86,327 | 1,5078 | 86,363 | 1,5079 | 86,399 | 0,1 mol/l Na2S2O3 | Glikoze, fruktoze, invertcukurs C6H12O6 | ml | mg | starpība | 1 | 2,4 | | 2 | 4,8 | 2,4 | 3 | 7,2 | 2,4 | 4 | 9,7 | 2,5 | 5 | 12,2 | 2,5 | 6 | 14,7 | 2,5 | 7 | 17,2 | 2,5 | 8 | 19,8 | 2,6 | 9 | 22,4 | 2,6 | 10 | 25,0 | 2,6 | 11 | 27,6 | 2,6 | 12 | 30,3 | 2,7 | 13 | 33,0 | 2,7 | 14 | 35,7 | 2,7 | 15 | 38,5 | 2,8 | 16 | 41,3 | 2,8 | 17 | 44,2 | 2,9 | 18 | 47,1 | 2,9 | 19 | 50,0 | 2,9 | 20 | 53,0 | 3,0 | 21 | 56,0 | 3,0 | 22 | 59,1 | 3,1 | 23 | 62,2 | 3,1 | 7. METODE REDUCĒJOŠO CUKURU, IZTEIKTU KĀ INVERTCUKURS, MĒRĪŠANA (Leina un Ejnona konstantā tilpuma modifikācija) 1. Piemērošanas joma Ar šo metodi nosaka reducējošo cukuru, kas izteikti kā invertcukurs, saturu šādos cukura veidos: - cukura šķīdums, - baltā cukura šķīdums, - invertcukura šķīdums, - baltā invertcukura šķīdums, - invertcukura sīrups, - baltā invertcukura sīrups. 2. Definīcija "Reducējošie cukuri izteikti kā invertcukurs": ir reducējošo cukuru saturs, ko nosaka ar norādīto metodi. 3. Princips Parauga šķīdumu titrē viršanas temperatūrā attiecībā pret norādītu Fēlinga šķīduma tilpumu, kā iekšējo indikatoru izmantojot metilēnzilo. 4. Reaģenti 4.1. Fēlinga šķīdums: 4.1.1. A šķīdums Izšķīdina 69,3 g vara II sulfāta pentahidrāta (CuSO4·5H2O) ūdenī un papildina līdz 1000 ml ar ūdeni. 4.1.2. B šķīdums Izšķīdina 346 g divkāršā nātrija kālija tartrāta tetrahidrāta (KNaC4H4O6·4H2O) ar 100 g nātrija hidroksīda ūdenī un papildina ar ūdeni līdz 1000 ml. Dzidrais šķīdums ir jādekantē no nogulsnēm, kas var laiku pa laikam rasties. Piezīme: Šie divi šķīdumi ir jāglabā tumši brūnā vai dzeltenā stikla pudelēs. 4.2. Nātrija hidroksīda šķīdums, 1 mol/l. 4.3. Standarta invertcukura šķīdums: Mērkolbā ar tilpumu 250 ml apmēram 120 ml ūdens izšķīdina 23,750 g tīras saharozes, pievieno 9 ml sālsskābes (ζ=1,16) un nostādina astoņas dienas istabas temperatūrā. Palielina šķidruma daudzumu līdz 250 ml un pārliecinās par hidrolīzes pabeigšanu ar polarimetrisku vai saharimetrisku nolasījumu 200 mm caurulē. Tam jābūt - 11,80° ± 0,05 °S (sk. 8. piezīmi). Ar pipeti iepilina 200 ml šā šķīduma 2000 ml mērkolbā. Atšķaida ar ūdeni un sakratot (lai izvairītos no pārmērīgas vietējas sārmainības) pievieno 71,4 ml nātrija hidroksīda šķīduma (1 mol/l), kurā ir izšķīdināti 4 g benzoskābes. Palielina daudzumu līdz 2000 ml, lai invertcukura šķīdums sasniegtu 1 g/100 ml. Šā šķīduma pH jābūt apmēram 3. Šis stabilais koncentrētais šķīdums jāatšķaida tieši pirms lietošanas. Lai iegūtu 0,25 g/100 ml invertcukura šķīdumu, piepilda 250 ml mērkolbu līdz atzīmei ar 1 g/100 ml invertcukura šķīdumu 20 °C temperatūrā. Ieskalo šīs kolbas saturu 1000 ml mērkolbā un atkal atšķaida ar ūdeni līdz atzīmei 20 °C temperatūrā. 4.4. Metilēnzilā šķīdums, 1 g/100 ml. 5. Iekārta 5.1. Laboratorijas vārkolbas ar šauru kaklu, 500 ml. 5.2. Birete, 50 ml, ar krānu un graduēta pa 0,05 ml. 5.3. Mērpipetes, graduētas 20, 25 un 50 ml iedaļās. 5.4. Mērkolbas ar vienu iedaļu, 250, 1000 un 2000 ml. 5.5. Karsēšanas ierīce, ar kuru var nodrošināt viršanu 6.1. punktā aprakstītajos apstākļos, kas ļauj novērot beigu punkta krāsas maiņu, nenoņemot kolbu (5.1.) no siltuma avota. 5.6. Hronometrs ar precizitāti līdz vismaz vienai sekundei. 6. Procedūra 6.1. Fēlinga šķīduma standartizēšana 6.1.1. Ar pipeti iepilina 50 ml B šķīduma (4.1.2.) un tad 50 ml A šķīduma (4.1.1.) tīrā un sausā vārglāzē un labi samaisa. 6.1.2. Izskalo un piepilda bireti ar 0,25 % (0,25 g/100 ml) standarta invertcukura šķīdumu (4.3.). 6.1.3. Ar pipeti iepilina A un B šķīduma (6.1.1.) alikvotās daļas 20 ml vārkolbās ar tilpumu 500 ml (5.1.). Kolbā pievieno 15 ml ūdens. Ar bireti pievieno 39 ml invertcukura šķīduma, pievieno nelielu daudzumu pumeka granulu un kolbas saturu sajauc, viegli kratot. 6.1.4. Kolbu un tās saturu sakarsē līdz viršanai un ļauj vārīties tieši divas minūtes; kolbu nedrīkst noņemt no siltuma avota atlikušās procedūras laikā, un tā nedrīkst pārtraukt vārīties. Pievieno divus vai trīs pilienus metilēnzilā šķīduma (4.4.) divu minūšu vārīšanās perioda beigās. Šķīdumam jābūt izteikti zilā krāsā. 6.1.5. Standartizāciju turpina, no biretes pievienojot standarta invertcukuru nelielos daudzumos, vispirms 0,2 ml, pēc tam 0,1 ml un visbeidzot pa atsevišķiem pilieniem, līdz tiek sasniegts beigu punkts. To norāda metilēnzilā radītās zilās krāsas pazušana. Tad šķīdums ir ieguvis sarkanīgu krāsu, kāda ir raksturīga vara I oksīda suspensijai. 6.1.6. Beigu punkts ir jāsasniedz pēc trīs minūtēm no brīža, kad šķīdums sāka vārīties. Pēdējam titrējumam V0 ir jābūt starp 39,0 un 41,0 ml. Ja V0 ir ārpus šīm robežām, tad koriģē vara koncentrāciju Fēlinga A šķīdumā (4.1.1.) un atkārto standartizācijas procesu. 6.2. Parauga šķīdumu sagatavošana Analīzes parauga šķīduma koncentrācijai ir jābūt tādai, ka tā 100 ml satur starp 250 un 400 mg invertcukura. 6.3. Iepriekšējs izmēģinājums 6.3.1. Ir jāveic iepriekšējs izmēģinājums, lai sajauktajiem A un B šķīdumiem 20 ml pievienojamā ūdens daudzums būtu pietiekams, lai nodrošinātu to, ka pēc titrēšanas iegūst 75 ml beigu tilpumu. Veic tādu pašu procedūru kā 6.1.4. punktā aprakstītā procedūra, izņemot to, ka standarta invertckura šķīduma vietā lieto parauga šķīdumu, t.i., no biretes kolbā ielej 25 ml parauga šķīduma. Pievieno 15 ml ūdens un šķīdumam ļauj vārīties divas minūtes, un tad titrē, līdz sasniedz beigu punktu, kā aprakstīts 6.1.5. punktā. 6.3.2. Ja pēc metilēnzilā šķīduma pievienošanas sarkanīgā krāsa saglabājas, izmantotais parauga šķīdums ir pārāk koncentrēts. Šādā gadījumā šo izmēģinājumu neturpina, bet atkārto, izmantojot mazāk koncentrētu parauga šķīdumu. Ja ir vajadzīgs vairāk par 50 ml parauga šķīduma, lai iegūtu sarkanīgu krāsu, izmantojams koncentrētāks parauga šķīdums. Aprēķina pievienojamā ūdens daudzumu, no 75 ml atņemot sajauktā Fēlinga šķīduma tilpumu (20 ml) un parauga šķīduma tilpumu. 6.4. Parauga šķīduma beigu analīze 6.4.1. Vārkolbā ar pipeti iepilina 20 ml Fēlinga šķīduma un ūdens daudzumu, kas noteikts saskaņā ar 6.3. punktu. 6.4.2. No biretes pievieno parauga šķīduma novēroto titrējumu (kā noteikts 6.3. punktā), mīnus 1 ml. Pievieno dažas pumeka granulas, kratot sajauc kolbas saturu, līdz viršanai uzkarsē kolbu un tās saturu un titrē, kā aprakstīts iepriekš (6.3.). Beigu punkts ir jāsasniedz pēc vienas minūtes no brīža, kad pievienots metliēnzilā šķīdums. Beigu titrējums = V1. 7. Rezultātu izteikšana 7.1. Aprēķināšanas formula un metode Reducējošo cukuru, izteiktu kā invertcukurs, saturu izsaka: reducējošo cukuru % (kā invertcukurs = V × 25 × f C × V kur C0 = analīzes parauga šķīduma koncentrācija g/100 ml, V0 = standarta invertcukura tilpums ml, kas izmantots standartizēšanas titrēšanā, V1 = analīzes parauga šķīduma tilpums ml, kas izmantots precīzajā analīzē, kas aprakstīta 6.4.2. punktā, f = korekcijas faktors, kas jāņem vērā attiecībā uz saharozes koncentrāciju analīzes parauga šķīdumā. Vērtības ir norādītas tabulā: Saharoze (g verdošā maisījumā) | Korekcijas faktors f | 0 | 1,000 | 0,5 | 0,982 | 1,0 | 0,971 | 1,5 | 0,962 | 2,0 | 0,954 | 2,5 | 0,946 | 3,0 | 0,939 | 3,5 | 0,932 | 4,0 | 0,926 | 4,5 | 0,920 | 5,0 | 0,915 | 5,5 | 0,910 | 6,0 | 0,904 | 6,5 | 0,898 | 7,0 | 0,893 | 7,5 | 0,888 | 8,0 | 0,883 | 8,5 | 0,878 | 9,0 | 0,874 | 9,5 | 0,869 | 10,0 | 0, 64 | Korekcijas attiecībā uz mainīgu saharozes saturu parauga analīzes šķīdumā var aprēķināt no tabulas ar interpolāciju. Piezīme: Aptuvenu saharozes koncentrāciju var noteikt, atņemot izšķīdināto cietvielu koncentrāciju, ko rada invertcukurs (šī aprēķina nolūkos pieņemot, ka f ir 1,0), no kopējās cietvielu koncentrācijas, ko izsaka kā saharozi, ko iegūst no šķīduma refraktīvā indeksa, izmantojot šī dokumenta 3. metodi. 7.2. Atkārtojamība Atšķirība starp divu noteikšanu rezultātiem, ko vienam un tam pašam paraugam vienlaikus vai tūlīt vienu aiz otras veicis viens un tas pats analītiķis vienos un tajos pašos apstākļos, nedrīkst pārsniegt 1,0 % no to aritmētiskā vidējā. 8. Piezīme Lai konvertētu °S polarmetriskos loka grādos, dala ar 2,889 (200 mm precīzijas caurules; gaismas avots ir nātrija spuldzes; iekārtai jāatrodas telpā, kurā var uzturēt temperatūru tuvu 20 °C). 8. METODE DEKSTROZES EKVIVALENTA NOTEIKŠANA (Leina un Ejnona konstante) 1. Piemērošanas joma Ar šo metodi nosaka dekstrozes ekvivalentu šādām vielām: - glikozes sīrups, - sausais glikozes sīrups, - dekstrozes monohidrāts, - bezūdens dekstroze. 2. Definīcija 2.1. "Reducējošais spēks": reducējošo cukuru saturs, ko nosaka ar norādīto metodi un ko izsaka kā anhidrīda dekstrozi (D-glikozi) un aprēķina kā parauga masas procentu. 2.2. "Dekstrozes ekvivalents": reducējošais spēks, ko aprēķina procentos no parauga sausnas masas. 3. Princips Analīzes šķīdumu titrē viršanas punktā attiecībā pret norādītu Fēlinga šķīduma tilpumu, stingri noteiktos apstākļos, kā iekšējo indikatoru izmantojot metilēnzilo. 4. Reaģenti 4.1. Fēlinga šķīdums: 4.1.1. A šķīdums Izšķīdina 69,3 g vara II sulfāta pentahidrāta (CuSO4·5H2O) ūdenī un mērkolbā papildina līdz 1000 ml ar ūdeni. 4.1.2. B šķīdums Ūdenī izšķīdina 346 g nātrija kālija tartrāta tetrahidrāta (KNaC4H4O6·4H2O) un 100 g nātrija hidroksīda. Mērkolbā uzpilda līdz 1000 ml tilpumam. Dzidro šķīdumu dekantē no nogulsnēm, kas var laiku pa laikam rasties. Piezīme: Šie divi šķīdumi (4.1.1. un 4.1.2.) ir jāglabā tumši brūnā vai dzeltenā stikla pudelēs. 4.1.3. Jauktā Fēlinga šķīduma sagatavošana Ar pipeti iepilina 50 ml B šķīduma (4.1.2.) un tad 50 ml A šķīduma (4.1.1.) tīrā un sausā vārglāzē un labi samaisa. Piezīme: Jauktu Fēlinga šķīdumu neglabā, bet gan sagatavo svaigu ikdienas un standartizē (6.1.). 4.2. Bezūdens dekstroze (D-glikoze) (C6H12O6) Šo vielu pirms izmantošanas žāvē četras stundas vakuuma krāsnī vismaz 100 ± 1 °C temperatūrā un pie apmēram 10 kPa (103 mbar) iekšējā spiediena. 4.3. Standarta dekstrozes šķīdums, 0,600 g/100 ml Ar precizitāti līdz 0,1 mg nosver 0,6 g bezūdens dekstrozes (4.2.), izšķīdina ūdenī, šķīdumu pārvieto 100 ml mērkolbā (5.4.), atšķaida līdz zīmei un sajauc. Šim šķīdumam jābūt svaigi gatavotam katrai izmantošanas dienai. 4.4. Metilēnzilā šķīdums, 0,1 g/100 ml Metilēnzilā 0,1 g izšķīdina 100 ml ūdens. 5. Iekārta 5.1. Laboratorijas kolbas ar šauru kaklu, 250 ml. 5.2. Birete, 50 ml, ar krānu un graduēta pa 0,05 ml. 5.3. Pipetes ar vienu iedaļu, 25 ml un 50 ml. 5.4. Mērkolbas ar vienu iedaļu, 100 un 500 ml. 5.5. Karsēšanas ierīce, ar kuru var nodrošināt viršanu 6.1. punktā aprakstītajos apstākļos, kas ļauj novērot beigu punkta krāsas maiņu, nenoņemot kolbu (5.1.) no siltuma avota (sk. 6.1. punktu, 3. piezīmi). 5.6. Hronometrs ar precizitāti līdz vismaz vienai sekundei. 6. Procedūra 6.1. Fēlinga šķīduma standartizēšana 6.1.1. Ar pipeti iepilina 25 ml Fēlinga šķīduma (4.1.3.) tīrā, sausā vārkolbā (5.1.). 6.1.2. Bireti (5.2.) piepilda ar standarta dekstrozes šķīdumu (4.3.) un menisku noregulē pie nulles atzīmes. 6.1.3. Vārkolbā (5.1.) no biretes ielej 18 ml standarta dekstrozes šķīduma (4.3.). Sakrata kolbu, lai saturu sajauktu. 6.1.4. Vārkolbu novieto uz karsēšanas ierīces (5.5.), kas iepriekš noregulēta tā, lai viršana sāktos pēc 120 ± 15 sekundēm. Karsēšanas ierīci turpmākajā titrēšanas laikā vairs neregulē (sk. 1. piezīmi). 6.1.5. Kad sākas viršana, no nulles ieslēdz hronometru. 6.1.6. Vārkolbas saturu vāra 120 sekundes, ko nosaka ar hronometra palīdzību. Tuvojoties šī laika beigām, pievieno 1 ml metilēnzilā šķīduma (4.4.). 6.1.7. Tad, kad viršana turpinājusies 120 sekundes (pēc hronometra), vārkolbā (5.1.) no biretes (6.1.2.) sāk pievienot standarta dekstrozes šķīdumu pa 0,5 ml porcijām, kamēr pazūd metilēnzilā krāsa (sk. 2. un 3. piezīmi). Atzīmē kopējo pievienoto standarta dekstrozes tilpumu, tostarp pirmspēdējo 0,5 ml porciju (X ml). 6.1.8. Atkārto 6.1.1. un 6.1.2. 6.1.9. Vārkolbā (5.1.) no biretes ielej tādu standarta dekstrozes šķīduma tilpumu, kas atbilst (X-0,3) ml. 6.1.10. Atkārto 6.1.4., 6.1.5. un 6.1.6. 6.1.11. Tad, kad viršana turpinājusies 120 sekundes (pēc hronometra), vārkolbā (5.1.) no biretes (6.1.2.) sāk pievienot standarta dekstrozes šķīdumu sākumā pa 0,2 ml porcijām un beigās pa pilieniem, kamēr pazūd metilēnzilā krāsa (sk. 2. un 3. piezīmi). Šīs darbības beigu posmā standarta dekstrozes šķīdums jāpievieno ik pa 10 līdz 15 sekundēm. Šī pievienošana jābeidz 60 sekunžu laikā, tā lai kopējais viršanas laiks nebūtu garāks par 180 sekundēm. Lai to paveiktu, var būt vajadzīga trešā titrēšana, sākotnēji pievienojot nedaudz lielāku, pienācīgi koriģētu dekstrozes šķīdumu (6.1.9.). 6.1.12. Atzīmē standarta dekstrozes tilpumu (V0 ml), kas izmantots līdz pat beidzamās titrēšanas beigu punktam (sk. 4. piezīmi). 6.1.13. V0 ir starp 19,0 un 21,0 ml standarta dekstrozes šķīduma (4.3.). Ja V0 ir ārpus šīm robežām, tad attiecīgi koriģē Fēlinga A šķīduma (4.1.1.) koncentrāciju un atkārto standartizācijas procesu. 6.1.14. Sajauktā Fēlinga šķīduma ikdienas titrēšanai, tā kā V0 ir precīzi zināms, ir vajadzīga tikai viena titrēšana, izmantojot sākotnējo standarta dekstrozes šķīduma (V0 - 0,5) ml pievienojumu. 1. piezīme: Tas nodrošina to, ka, tiklīdz viršana ir sākusies, tvaika izplūde ir strauja un turpinās visu titrēšanas laiku, tādējādi, cik iespējams, novēršot gaisa ieplūdi titrēšanas kolbā ar sekojošu tās satura reoksidāciju. 2. piezīme: Metilēnzilā krāsas pazušana vislabāk redzama, skatoties uz augstākajām kārtām un uz titrēšanas kolbas satura menisku, jo tie būs salīdzinoši brīvi no nogulsnētā vara I oksīda. Krāsas pazušana vislabāk novērojama pie netieša apgaismojuma. Palīdz balts ekrāns aiz titrēšanas kolbas. 3. piezīme: Birete ir, cik iespējams, jāizolē no siltuma avota noteikšanas laikā. 4. piezīme: Tā kā vienmēr ir jāņem vērā personiskais faktors, katrs dalībnieks pats veic standartizēšanas titrēšanu un aprēķinos (7.1.) izmanto pats savu V0 vērtību. 6.2. Sagatavotā parauga iepriekšēja izpēte 6.2.1. Izņemot gadījumus, kad sagatavotā parauga reducējošais spēks (2.1.) ir aptuveni zināms, ir jāveic iepriekšēja izpēte, lai iegūtu aptuvenu tā skaitli, lai varētu aprēķināt analīzes parauga (6.3.) masu. Šo izpēti veic šādi: 6.2.2. Sagatavo 2 % m/v parauga šķīdumu; "Z" ir prognozes vērtība. 6.2.3. Rīkojas tāpat kā 6.1.2., standarta dekstrozes vietā izmantojot parauga šķīdumu (6.2.2.). 6.2.4. Tāpat kā 6.1.1. 6.2.5. Rīkojas tāpat kā 6.1.3., standarta dekstrozes 18 ml vietā izmantojot 10 ml parauga šķīduma. 6.2.6. Tāpat kā 6.1.4. 6.2.7. Kolbas saturu sakarsē līdz viršanai. Pievieno 1 ml metilēnzilā šķīduma (4.4.). 6.2.8. Kad viršana sākusies, nekavējoties ieslēdz hronometru (5.6.) no nulles un sāk pievienot parauga šķīdumu kolbai no biretes pa 1,0 ml porcijai ar apmēram 10 sekunžu intervālu, kamēr pazūd metilēnzilā krāsa. Atzīmē kopējo pievienoto parauga šķīduma tilpumu, tostarp pirmspēdējo porciju (Y ml). 6.2.9. "Y" nedrīkst pārsniegt 50 ml. Ja tas pārsniedz, palielina parauga šķīduma koncentrāciju un atkārto titrēšanu. 6.2.10. Aptuveno sagatavotā parauga reducējošo spēku masas procentos nosaka šādi: 60 × V 0Y × Z 6.3. Analīzes paraugs. Ar precizitāti līdz 0,1 mg nosver sagatavoto paraugu (mg), kas satur starp 2,85 un 3,15 mg reducējošo cukuru, kas izteikti kā bezūdens dekstroze (D-glikoze), aprēķinos izmantojot vai nu reducējošā spēka (2.1.) aptuveno skaitli, vai 6.2.10. aprēķinos iegūto aptuveno skaitli. 6.4. Analīzes šķīdums Analīzes porciju izšķīdina ūdenī un mērkolbā uzpilda līdz 500 ml. 6.5. Noteikšana 6.5.1. Tāpat kā 6.1.1. 6.5.2. Bireti (5.2.) piepilda ar analīzes šķīdumu (6.4.), un menisku noregulē pie nulles atzīmes. 6.5.3. Vārkolbā no biretes ielej 18,5 ml analīzes šķīduma. Sakrata kolbu, lai saturu sajauktu. 6.5.4. Tāpat kā 6.1.4. 6.5.5. Tāpat kā 6.1.5. 6.5.6. Tāpat kā 6.1.6. 6.5.7. Rīkojas tāpat kā 6.1.7., standarta dekstrozes vietā izmantojot analīzes šķīdumu. 6.5.8. Tāpat kā 6.1.8. 6.5.9. Rīkojas tāpat kā 6.1.9., standarta dekstrozes vietā izmantojot analīzes šķīdumu. 6.5.10. Tāpat kā 6.1.10. 6.5.11. Rīkojas tāpat kā 6.1.11., standarta dekstrozes vietā izmantojot analīzes šķīdumu. 6.5.12. Atzīmē analīzes šķīduma tilpumu (V1), kas izmantots līdz pat beidzamās titrēšanas beigu punktam. 6.5.13. V1 ir starp 19,0 un 21,0 ml analīzes šķīduma. Ja V1 ir ārpus šīm robežām, tad attiecīgi koriģē analīzes šķīduma koncentrāciju un atkārto 6.5.1. līdz 6.5.12. darbību. 6.5.14. Vienam analīzes paraugam izdara divas noteikšanas. 6.6. Sausnas saturs Ar 2. metodi nosaka sausnas saturu sagatavotajā paraugā. 7. Rezultātu izteikšana 7.1. Aprēķina formulas un metode 7.1.1. Reducējošais spēks Reducējošo spēku, ko aprēķina procentos no sagatavotā parauga masas, iegūst šādi: 300 × V V × M kur V0 = standarta dekstrozes šķīduma (4.3.) tilpums ml, kas izmantots standartizēšanas titrēšanā (6.1.), V1 = analīzes šķīduma (6.4.) tilpums ml, kas izmantots noteikšanas titrēšanā (6.5.), M = analīzes parauga daudzuma (6.3.) masa gramos, kas izmantota 500 ml analīzes šķīduma iegūšanai. 7.1.2. Dekstrozes ekvivalents Dekstrozes ekvivalentu, ko aprēķina procentos no sagatavotā parauga masas, iegūst šādi: RP ×100V D kur RP = reducējošais spēks, ko aprēķina procentos no sagatavotā parauga masas (7.1.1.), D = sausnas satura sastāvs sagatavotajā paraugā procentos no masas. 7.1.3. Rezultātu izsaka kā divu noteikšanu aritmētisko vidējo ar nosacījumu, ka ir izpildīti atkārtojamības (7.2. punkts) nosacījumi. 7.2. Atkārtojamība Atšķirība starp divu noteikšanu rezultātiem, ko vienam un tam pašam paraugam vienlaikus vai tūlīt vienu aiz otras veicis viens un tas pats analītiķis vienos un tajos pašos apstākļos, nedrīkst pārsniegt 1 % no to vidējā aritmētiskā lieluma. 9. METODE SULFĀTPELNU NOTEIKŠANA 1. Piemērošanas joma Ar šo metodi nosaka sulfātpelnu sastāvu šādos cukura veidos: - glikozes sīrups, - sausais glikozes sīrups, - dekstrozes monohidrāts, - bezūdens dekstroze. 2. Definīcija "Sulfātpelnu saturs": sulfātpelnu saturs, kas noteikts ar norādīto metodi. 3. Princips Analīzes parauga atlikušo masu nosaka pēc sadedzināšanas oksidējošā vidē 525 °C temperatūrā, klātesot sērskābei, un aprēķina procentos no parauga masas. 4. Reaģenti 4.1. Sērskābe, atšķaidīts šķīdums: 100 ml koncentrētas sērskābes (blīvums 20 °C = 1,84 g/ml; 96 % m/m) lēni un uzmanīgi pievieno 300 ml ūdens, maisot un dzesējot. 5. Iekārta 5.1. Elektriska mufeļkrāsns, kas aprīkota ar pirometru un kas var darboties 525 ± 25 °C temperatūrā. 5.2. Analītiskie svari ar precizitāti līdz 0,1 mg. 5.3. Pietiekama tilpuma platīna vai kvarca pārpelnošanas tīģeļi. 5.4. Eksikators, kurā ieber svaigi aktivētu silikagelu vai līdzīgu žāvējošu vielu ar mitruma satura indikatoru. 6. Procedūra Sakarsē tīģeli (5.3.) līdz pārpelnošanās temperatūrai, atdzesē eksikatorā un nosver. Rūpīgi, ar precizitāti līdz 0,1 mg, tīģelī iesver 5 mg glikozes sīrupa vai sausā glikozes sīrupa, vai apmēram 10 g dekstrozes monohidrāta, vai bezūdens dekstrozes. Pievieno 5 ml sērskābes šķīduma (4.1.) (sk. 8.1. piezīmi), un paraugu uzmanīgi karsē tīģelī virs liesmas vai uz plītiņas, kamēr tas ir pilnībā karbonizējies. Šim karbonizācijas procesam, kura laikā parauga tvaikiem jāsadeg (sk. 8.2. piezīmi), jānotiek velkmes skapī. Tīģeli (5.3.) ievieto mufeļkrāsnī (5.1.), kas uzkarsēta līdz 525 ± 25 °C, kamēr iegūst baltus pelnus. Parasti tam vajadzīgas divas stundas (sk. 8.3. piezīmi). Ļauj paraugam eksikatorā (5.4.) atdzist apmēram 30 minūtes un tad nosver. 7. Izteikšana 7.1. Aprēķināšanas formula un metode Sulfātpelnu saturu, ko izsaka kā analizējamā parauga masas daļu procentos, iegūst šādi: S = × 100 kur m1 = pelnu masa gramos, m0 = analīzes parauga masa gramos. 7.2. Atkārtojamība Atšķirība starp divu noteikšanu rezultātiem, ko vienam un tam pašam paraugam vienlaikus vai tūlīt vienu aiz otras veicis viens un tas pats analītiķis vienos un tajos pašos apstākļos, nedrīkst pārsniegt 2 % no to aritmētiskā vidējā. 8. Piezīmes 8.1. Sulfātpelnus pievieno mazos daudzumos, lai novērstu pārmērīgu putošanos. 8.2. Ir jāveic visi vajadzīgie piesardzības pasākumi pirmās karbonizācijas laikā, lai novērstu parauga vai pelnu zudumus, paraugam pārmērīgi uzbriestot. 8.3. Ja ir grūti paraugu pilnībā pārpelnot (t.i., paliek melnas daļiņas), tad tīģelis ir jāizņem no mufeļkrāsns, atlikums pēc atdzesēšanas ir jāsamitrina ar dažām ūdens lāsēm un tad atkal jāievieto krāsnī. 10. METODE POLARIZĀCIJAS NOTEIKŠANA 1. Piemērošanas joma Ar šo metodi nosaka polarizāciju šādiem cukura veidiem: - pusbaltais cukurs, - cukurs vai baltais cukurs, - augstākā labuma baltais cukurs. 2. Definīcija Polarizācija ir tāda cukura šķīduma, kura sastāvs ir 26 g cukura 100 ml un kurš ietilpst 200 mm garā caurulē, polarizētas gaismas plaknes rotācija. 3. Princips Polarizāciju nosaka, izmantojot saharimetru vai polarimetru saskaņā ar šīs metodes nosacījumiem. 4. Reaģenti 4.1. Dzidrināšanas aktīvā viela: bāziskā svina acetāta šķīdums. Pievieno 560 g sausa bāziskā svina acetāta apmēram 1000 ml tikko uzvārīta ūdens. Maisījumu vāra 30 minūtes un tad nostādina uz nakti. Dekantē šķidruma augšējo slāni un atšķaida ar tikko uzvārītu ūdeni, lai iegūtu tādu šķīdumu, kura blīvums 20 °C temperatūrā ir 1,25 g/ml. Šo šķīdumu sargā no saskares ar gaisu. 4.2. Dietilēteris. 5. Iekārta 5.1. Saharimetrs, kas graduēts normālam 26 g saharozes svaram, vai polarimetrs. Šis instruments ir jāuzstāda telpā, kurā var uzturēt temperatūru tuvu 20 °C. Instrumentu kalibrē pret standarta kvarca plaknēm. 5.2. Gaismas avots, kas sastāv no nātrija spuldzes. 5.3. Precīzijas polarimetra caurules, kuru garums ir 200 mm un kuru kļūda nepārsniedz ± 0,02 mm. 5.4. Analītiskie svari ar precizitāti līdz 0,1 mg. 5.5. Individuāli kalibrētas, ar aizbāzni noslēgtas 100 ml mērkolbas. Kolbas, kuru reālais tilpums ir 100 ± 0,01 ml intervālā, var izmantot bez korekcijas. Kolbas, kuru tilpums ir ārpus šīm robežām, ir jāizmanto ar attiecīgu korekciju, lai tilpumu pielīdzinātu 100 ml. 5.6. Ūdens vanna, ko kontrolē ar termostatu 20 ± 0,1 oC temperatūrā. 6. Procedūra 6.1. Šķīduma sagatavošana Iespējami ātri iesver 26 ± 0,002 g parauga un pārnes 100 ml tilpuma mērkolbā (5.5.), kurā ir apmēram 60 ml ūdens. Izšķīdina, sakratot, bet nekarsējot. Ja ir vajadzīgs dzidrināt, pievieno 0,5 ml bāziskā svina acetāta reaģenta (4.1.). Šķīdumu sajauc, kolbu grozot, un noskalo kolbas sieniņas, līdz tilpums ir tāds, ka menisks ir apmēram 10 mm zem kalibrācijas zīmes. Kolbu ievieto ūdens vannā, kas noregulēta 20 ± 0,1 °C temperatūrā (5.6.), līdz cukura šķīduma temperatūra ir konstanta. Likvidē visus uz šķidruma virsmas radušos burbuļus ar pilienu dietilētera (4.2.). Uzpilda ar ūdeni līdz vajadzīgajam tilpumam. Rūpīgi sajauc, kolbu vismaz trīs reizes rokā apgāžot otrādi. Ļauj nostāties piecas minūtes. 6.2. Polarizācija Visās turpmākajās darbībās saglabā 20 ± 1 °C temperatūru. 6.2.1. Pārliecinās, ka iekārta ir noregulēta uz nulles punktu. 6.2.2. Izfiltrē paraugu caur filtrpapīru. Izlej pirmos 10 ml filtrāta. Savāc nākamos 50 ml filtrāta. 6.2.3. Izmazgā polarimetra cauruli, divreiz izskalojot ar pētāmo parauga šķīdumu (6.2.2.). 6.2.4. Cauruli uzmanīgi piepilda ar pētāmo parauga šķīdumu 20 ± 0,1 °C. Ieslīdinot aizbāzni vietā, likvidē visus gaisa burbuļus. Piepildīto cauruli ievieto aparāta sastatnē. 6.2.5. Rotāciju nolasa ar precizitāti līdz 0,05 °S vai līdz 0,02 leņķa grādiem. Atkārto vēl četras reizes. Nosaka iegūto rādījumu vidējo lielumu. 7. Rezultātu izteikšana 7.1. Aprēķināšanas formula un metode Rezultātus izsaka S grādos ar precizitāti līdz 0,1 °S. Lai leņķa grādus pārvērstu S grādos, izmanto šādu formulu: S = leņķa grādi × 2,889 7.2. Atkārtojamība Atšķirība starp divu noteikšanu rezultātiem, ko vienam un tam pašam paraugam vienlaikus vai tūlīt vienu aiz otras veicis viens un tas pats analītiķis vienos un tajos pašos apstākļos un kas katra atspoguļo piecu rādījumu vidējo, nedrīkst pārsniegt 0,1 °S. --------------------------------------------------