2000 m. gruodžio 19 d. Komisijos reglamentas (EB) Nr. 2870/2000, nustatantis spiritinių gėrimų analizės Bendrijos etaloninius metodus



Oficialusis leidinys L 333 , 29/12/2000 p. 0020 - 0046

CS.ES skyrius 3 tomas 31 p. 124 - 150

ET.ES skyrius 3 tomas 31 p. 124 - 150

HU.ES skyrius 3 tomas 31 p. 124 - 150

LT.ES skyrius 3 tomas 31 p. 124 - 150

LV.ES skyrius 3 tomas 31 p. 124 - 150

MT.ES skyrius 3 tomas 31 p. 124 - 150

PL.ES skyrius 3 tomas 31 p. 124 - 150

SK.ES skyrius 3 tomas 31 p. 124 - 150

SL.ES skyrius 3 tomas 31 p. 124 - 150



Komisijos reglamentas (EB) Nr. 2870/2000 2000 m. gruodžio 19 d. nustatantis spiritinių gėrimų analizės Bendrijos etaloninius metodus EUROPOS BENDRIJŲ KOMISIJA, atsižvelgdama į Europos bendrijos steigimo sutartį, atsižvelgdama į 1989 m. gegužės 29 d. Tarybos reglamentą (EEB) Nr. 1576/89, nustatantį bendrąsias spiritinių gėrimų apibrėžimo, apibūdinimo ir pateikimo taisykles [1], su pakeitimais, padarytais Austrijos, Suomijos ir Švedijos Stojimo aktu, ypač į jo 4 straipsnio 8 dalį, kadangi: (1) Reglamento (EEB) Nr. 1576/89 4 straipsnio 8 dalyje numatyta patvirtinti spiritinių gėrimų analizės metodus. Siekiant užtikrinti, kad būtų laikomasi Reglamento (EEB) Nr. 1576/89 ir 1990 m. balandžio 24 d. Komisijos reglamento (EEB) Nr. 1014/90, nustatančio išsamias spiritinių gėrimų apibrėžimo, apibūdinimo ir pateikimo įgyvendinimo taisykles [2], su paskutiniais pakeitimais, padarytais Reglamentu (EB) Nr. 2140/98 [3], turėtų būti taikomi etaloniniai metodai, kai atliekamas oficialus patikrinimas arba jei kyla ginčas. (2) Kiek tai įmanoma, reikėtų priimti bendrai pripažintus metodus ir juos apibūdinti kaip Bendrijos analizės etaloninius metodus. (3) Siekiant atsižvelgti į oficialiųjų laboratorijų mokslinę pažangą ir jų įrangos skirtumus, laboratorijos vadovo atsakomybe reikėtų leisti taikyti metodus, pagrįstus kitais, nei šio dokumento priede išdėstyti etaloniniai metodai, matavimo principais, jei tie metodai garantuoja tokius pačius rezultatus ir visų pirma atitinka 1985 m. gruodžio 20 d. Tarybos direktyvos 85/591/EEB dėl Bendrijos ėminių ėmimo ir analizės metodų įdiegimo tiriant žmonių vartojimui skirtus maisto produktus [4] priede išdėstytus kriterijus, ir jei galima įrodyti, kad gautų rezultatų tikslumas, pakartojamumas ir atkuriamumas atitinka rezultatų, gautų taikant šiame reglamente apibūdintus etaloninius metodus, tikslumo, pakartojamumo ir atkuriamumo ribines vertes. Turėtų būti leidžiama taikyti kitus analizės metodus, jei vykdoma ši sąlyga. Tačiau svarbu pabrėžti, kad kilus ginčui etaloninių metodų negalima keisti kitais metodais. (4) Šiame reglamente numatytos priemonės atitinka Spiritinių gėrimų naudojimo komiteto nuomonę, PRIĖMĖ ŠĮ REGLAMENTĄ: 1 straipsnis Spiritinių gėrimų analizės Bendrijos etaloniniai metodai, kurie taikomi siekiant užtikrinti, kad būtų laikomasi Reglamento (EEB) Nr. 1576/89 ir Reglamento (EEB) Nr. 1014/90: - vykdant oficialiąją kontrolę arba - kilus ginčui, yra nustatyti šio dokumento priede. 2 straipsnis Nepaisant 1 straipsnio 1 įtraukos, laboratorijos vadovo atsakomybe leidžiama taikyti kitus analizės metodus, jei jų tikslumas (pakartojamumas ir atkuriamumas) atitinka priede pateiktų atitinkamų etaloninių analizės metodų tikslumą (pakartojamumą ir atkuriamumą). 3 straipsnis Jei nėra patvirtintų Bendrijos analizės etaloninių metodų tam tikrame spiritiniame gėrime esančioms medžiagoms rasti ir jų kiekiui nustatyti, taikomi šie metodai: a) analizės metodai, kurie yra patvirtinti taikant tarptautiniu mastu pripažintas metodikas ir kurie visų pirma atitinka Direktyvos 85/591/EEB priede išdėstytus kriterijus; b) analizės metodai, kurie atitinka Tarptautinės standartizacijos organizacijos (ISO) rekomenduojamus standartus; c) analizės metodai, kuriuos patvirtino ir paskelbė Tarptautinės vynuogių ir vyno organizacijos (OIV) Generalinė asamblėja; d) jei nėra a, b arba c punktuose nurodytų metodų atsižvelgiant į tikslumą, pakartojamumą ir atkuriamumą: - suinteresuotos valstybės narės patvirtintas analizės metodas, - prireikus kitas tinkamas analizės metodas. 4 straipsnis Šiame reglamente: a) "pakartojamumo ribinė vertė": tai vertė, už kurią su 95 % tikimybe dviejų atskirų bandymų rezultatų, gautų tai pačiai tiriamajai medžiagai pakartojamumo sąlygomis (tas pats vykdytojas, ta pati aparatūra, ta pati laboratorija bei trumpas laiko intervalas), absoliutusis skirtumas yra mažesnis {ISO 3534-4}; b) "atkuriamumo ribinė vertė": tai vertė, už kurią su 95 % tikimybe dviejų atskirų bandymų rezultatų, gautų tai pačiai tiriamajai medžiagai atkuriamumo sąlygomis (skirtingi vykdytojai, skirtinga aparatūra ir skirtingos laboratorijos), absoliutusis skirtumas yra mažesnis {ISO 3534-1}; c) "tikslumas": bandymo rezultato ir patvirtintos etaloninės vertės artumas {ISO 3534–1}. 5 straipsnis Šis reglamentas įsigalioja septintą dieną po jo paskelbimo Europos Bendrijų oficialiajame leidinyje. Jis taikomas nuo 2001 m. sausio 1 d. Šis reglamentas yra privalomas visas ir tiesiogiai taikomas visose valstybėse narėse. Priimta Briuselyje, 2000 m. gruodžio 19 d. Komisijos vardu Franz Fischler Komisijos narys [1] OL L 160, 1989 6 12, p. 1. [2] OL L 105, 1990 4 25, p. 9. [3] OL L 270, 1998 10 7, p. 9. [4] OL L 372, 1985 12 31, p. 50. -------------------------------------------------- PRIEDAS ETALONINIŲ ANALIZĖS METODŲ APRAŠYMAS 1. I. priedėlis. : Distiliato ruošimas II. priedėlis. : Distiliato tankio matavimas A metodas. = Tankio nustatymas piknometru B metodas. = Elektroninė densimetrija C metodas. = Densimetrija, naudojant hidrostatines svarstykles II. III. III.1. III.2. III.3. IV. V. VI. VII. VIII. IX. 1. SPIRITINIŲ GĖRIMŲ ALKOHOLIO KONCENTRACIJOS TŪRIO PROCENTAIS NUSTATYMAS Įvadas Etaloninį metodą sudaro dvi dalys: I priedėlis. : Distiliato ruošimas II priedėlis. : Distiliato tankio matavimas 1. Taikymo sritis Metodas yra taikomas faktinei spiritinių gėrimų alkoholio koncentracijai tūrio proc. nustatyti. 2. Normatyvinės nuorodos ISO 3696:1987: Analizės laboratorijų naudojamas vanduo. Specifikacijos ir bandymo metodai. 3. Terminai ir apibrėžimai 3.1. Etaloninė temperatūra: 20 °C temperatūra yra etaloninė temperatūra spiritinių gėrimų alkoholio koncentracijai tūrio proc., tankiui ir savitajam tankiui nustatyti. 1 pastaba. Terminas "esant t °C temperatūrai" skirtas visiems matavimams (tankio arba alkoholio koncentracijos tūrio proc.), daromiems esant ne etaloninei 20 °C temperatūrai. 3.2. Tankis: Spiritinio gėrimo tankis – spiritinio gėrimo tūrio vieneto masė vakuume esant 20 °C. Skaičiuojamas kilogramais kubiniam metrui ir užrašomas ρ20 °C arba ρ20. 3.3. Savitasis tankis: Savitasis tankis – spiritinio gėrimo ir vandens tankių, nustatytų esant 20 °C temperatūrai, santykis. Savitasis tankis žymimas d20 °C/20 °C arba d20/20, arba tiesiog d, jei nėra galimybės supainioti. Analizės sertifikate matuojamas parametras turi būti užrašomas vartojant tik pirmiau minėtus simbolius. 2 pastaba. Žinant tankį ρ20 esant 20 °C temperatūrai, galima gauti savitąjį tankį ρ20 20 °C temperatūrai: ρ20 = 998,203 × d20/20 arba d20/20 = ρ20/998,203, čia 998,203 = vandens tankis esant 20 °C temperatūrai. 3.4. Faktinė alkoholio koncentracija tūrio proc.: Faktinė spiritinių gėrimų alkoholio koncentracija tūrio proc. yra lygi etilo alkoholio litrų skaičiui 100 l vandens ir alkoholio mišinio, turinčio tokį patį tankį kaip ir alkoholis arba spiritinis gėrimas po distiliavimo. Įvairių vandens ir alkoholio mišinių etaloninės alkoholio koncentracijos tūrio proc. ir tankio esant 20 °C temperatūrai vertės yra pateiktos tarptautinėje lentelėje, kurią Tarptautinė teisinės metrologijos organizacija priėmė kaip Rekomendaciją Nr. 22. Bendroji lygtis, kuri susieja alkoholio koncentraciją tūrio proc. su vandens ir alkoholio mišinio tankiu esant tam tikrai temperatūrai, yra pateikta Komisijos reglamento (EEB) Nr. 2676/90 (OL L 272, 1990 10 3, 1 p.) priedo 3 skyriaus "Alkoholio koncentracija tūrio procentais" 40 puslapyje arba OIV analizės metodų vadove (1994 m.) (p. 17). 3 pastaba. Likerių ir kremo likerio, kurių alkoholio koncentraciją tūrio proc. tiksliai išmatuoti sunku, ėminiai turi būti sveriami, o alkoholio koncentracija iš pradžių skaičiuojama masės %. Perskaičiavimo formulė: +++++ TIFF +++++ čia ASM = alkoholio koncentracija masės procentais, ρ20 (alkoholio) = 789,24 kg/m3. 4. Principas Po distiliavimo alkoholio koncentracija tūrio proc. distiliate nustatoma piknometru, elektroninės densimetrijos metodu arba densimetrijos metodu naudojant hidrostatines svarstykles. " I PRIEDĖLIS. DISTILIATO RUOŠIMAS 1. Taikymo sritis Metodas tinka ruošti distiliatus, skirtus faktinei spiritinių gėrimų alkoholio koncentracijai tūrio proc. nustatyti. 2. Principas Spiritiniai gėrimai distiliuojami etilo alkoholiui bei kitiems lakiesiems junginiams ir ekstrahuojamoms medžiagoms (medžiagos, kurios nedistiliuojamos) atskirti. 3. Reagentai ir medžiagos 3.1. Granulės tolygiam virimui užtikrinti. 3.2. Koncentruota priešpučio emulsija (kremo likeriams). 4. Įranga ir priemonės Įprasta laboratorinė įranga, konkrečiai ši aparatūra. 4.1. 4.1. Vandens vonia, galinti užtikrinti 10–15 °C temperatūrą. Vandens vonia, galinti užtikrinti 20 °C (± 0,2) °C temperatūrą. 4.2. 4.2. A klasės matavimo kolbos, 100 ml ir 200 ml talpos, sertifikuotos 0,1 % ir 0,15 %. 4.3. 4.3. Distiliavimo aparatūra: 4.3.1. 4.3.1. Pagrindiniai reikalavimai Distiliavimo aparatūra turi atitikti šiuos reikalavimus: - sistemos sandarumui užtikrinti jungčių skaičius turi būti kiek įmanoma mažesnis, - turi būti įtaisas, kuris neleistų verdančiam skysčiui išlėkti (pernešti verdantį skystį garais), ir reguliuotų alkoholiu prisotintų garų distiliavimo greitį, - greita ir visiška alkoholio garų kondensacija, - pirmąsias distiliavimo frakcijas rinkti į vandeninę terpę. Turi būti naudojama kaitinimo priemonė su tinkamu šilumos sklaidytuvu, kuri neleistų vykti terminiam ekstrahuojamų medžiagų skilimui. 4.3.2. 4.3.2. Tinkamos distiliavimo aparatūros pavyzdys pateiktas 1 paveiksle, ją sudaro šios dalys: - 1 litro talpos apvaliadugnė kolba su standartine šlifo jungtimi, - rektifikavimo kolona, ne mažesnė kaip 20 cm aukščio (pvz., Vigreux kolona), - lenktoji jungtis ir 10 cm ilgio kondensatorius su stačius kraštus turinčiu apvalkalu (West tipo kondensatorius), - gyvatukinis kondensatorius, 40 cm ilgio, - ištemptas vamzdis distiliatui rinkti į matavimo kolbą su nedideliu kiekiu vandens. Pastaba. Pirmiau aprašytas aparatas skirtas ne mažesnio kaip 200 ml tūrio ėminiui. Tačiau mažesnio tūrio (100 ml) ėminį galima distiliuoti mažesnėje kolboje, jei naudojamas apsauginis antgalis arba kitas nuo skysčio išnešimo apsaugantis įtaisas. 5. Tiriamų ėminių laikymas Prieš analizę ėminiai laikomi kambario temperatūros sąlygomis. 6. Darbo eiga Įžanginė pastaba: Distiliuoti galima taikant metodiką, paskelbtą IUPAC (1968 m.). 6.1. Distiliavimo aparatūros tikrinimas Naudojamu aparatu turi būti įmanoma: distiliuojant 200 ml vandens ir alkoholio tirpalo, kurio koncentracija būtų žinoma ir arti 50 tūrio proc., gauti ne didesnį kaip 0,1 tūrio proc. alkoholio nuostolį. 6.2. Spiritiniai gėrimai, kuriuose alkoholio koncentracija mažesnė negu 50 tūrio proc. Į matavimo kolbą įpilama 200 ml spiritinio gėrimo. Išmatuojama šio tirpalo temperatūra arba užtikrinama etaloninė temperatūra (20 °C). Ėminys supilamas į distiliavimo aparato apvaliadugnę kolbą, o matavimo kolba tris kartus skalaujama maždaug 20 ml distiliuoto vandens. Visos plovimo vandens alikvotinės dalys supilamos į distiliavimo kolbą. Pastaba. Skiedimui pakanka 60 ml vandens, jei sausojo ekstrakto spiritiniame gėrime yra mažiau kaip 250 g/l. Kitais atvejais pirolizei išvengti plovimo vandens tūris turi būti bent 70 ml, jei sausojo ekstrakto kiekis 300 g/l, 85 ml, jei sausojo ekstrakto kiekis 400 g/l, ir 100 ml, jei sausojo ekstrakto kiekis 500 g/l (kai kurie vaisiniai likeriai arba kremo likeriai). Vandens tūris nustatomas proporcingai skirtingiems ėminio tūriams. Į distiliavimo kolbą įdedamos tolygiam virimui užtikrinti skirtos granulės (3.1) (kremo likerių atveju papildomai dedamas priešputis). Distiliatas renkamas į tą pačią 200 ml talpos matavimo kolbą, į kurią įpilama 20 ml distiliuoto vandens. Kolba turi būti dedama į šalto vandens vonią (4.1) (10–15 °C temperatūros spiritiniams gėrimams su anyžiumi). Distiliuojama, vengiant skysčio išnešimo ir suanglėjimo, kolbos turinys retkarčiais maišomas. Baigiama distiliuoti, kai matavimo kolboje surinkto distiliato meniskas yra keliais milimetrais žemiau matavimo kolbos žymės. Distiliatui atvėsus iki pradinės temperatūros 0,5 °C tikslumu, jis skiedžiamas distiliuotu vandeniu iki žymės ir gerai sumaišomas. Šis distiliatas naudojamas alkoholio koncentracijai tūrio proc. nustatyti (II priedėlis). 6.3. Spiritiniai gėrimai, kurių alkoholio koncentracija didesnė kaip 50 tūrio proc. 100 ml talpos matavimo kolba matuojama 100 ml spiritinio gėrimo, kuris supilamas į distiliavimo aparato apvaliadugnę kolbą. Matavimo kolba keletą kartų skalaujama distiliuotu vandeniu, plovimo vanduo supilamas į distiliavimo kolbą. Naudojama tiek vandens, kad kolbos turinys būtų maždaug 230 ml tūrio. Į 200 ml talpos matavimo kolbą, kurioje surenkamas distiliatas, įpilama 20 ml distiliuoto vandens. Kolba dedama į šalto vandens vonią (4.1) (10–15 °C temperatūros spiritiniams gėrimams su anyžiumi). Retkarčiais maišant kolbos turinį, distiliuojama tol, kol į 200 ml matavimo kolbą surenkamo distiliato meniskas bus keliais milimetrais žemiau žymės. Distiliatui atvėsus iki pradinės temperatūros 0,5 °C tikslumu, jis skiedžiamas distiliuotu vandeniu iki žymės ir gerai sumaišomas. Šis distiliatas naudojamas alkoholio koncentracijai tūrio proc. nustatyti (II priedėlis). Pastaba. Alkoholio koncentracija tūrio proc. spiritiniame gėrime yra du kartus didesnė už alkoholio koncentraciją distiliate. "" II PRIEDĖLIS. DISTILIATO TANKIO MATAVIMAS A METODAS: FAKTINĖS SPIRITINIŲ GĖRIMŲ ALKOHOLIO KONCENTRACIJOS TŪRIO PROCENTAIS NUSTATYMAS. MATAVIMAS PIKNOMETRU A.1. Principas Alkoholio koncentracija tūrio proc. nustatoma distiliato tankį matuojant piknometru. A.2. Reagentai ir tirpalai Jei kitaip nenurodyta, analizei naudojami tik patvirtinto analizinio grynumo reagentai ir bent 3 kategorijos vanduo, kaip apibrėžta ISO 3696:1987. A.2.1. Natrio chlorido tirpalas (2 % m/V) 1 litrui tirpalo paruošti pasveriama 20 g natrio chlorido ir ištirpinama 1 litre vandens. A.3. Įranga ir priemonės Įprasta laboratorinė aparatūra, ir konkrečiai ši: A.3.1. Analizinės svarstyklės, kurių padalos vertė 0,1 mg. A.3.2. Termometras su šlifo mova, sukalibruotas dešimtosiomis laipsnio dalimis intervale nuo 10 iki 30 °C. Termometras turi būti sertifikuotas arba patikrintas pagal sertifikuotą termometrą. A.3.3. Maždaug 100 ml talpos piknometras iš pirekso stiklo su šlifo įmova termometrui su šlifo mova (A.3.2) įstatyti. Piknometro šone yra 25 mm ilgio ir (ne daugiau) kaip 1 mm vidinio skersmens vamzdelis, užsibaigiantis kūgine šlifo mova. Galima naudoti kitus piknometrus, aprašytus ISO 3507, pvz., 50 ml talpos, jei reikia. A.3.4. Taros butelis, kurio išorinis tūris (1 ml tikslumu) ir masė atitinka piknometro tūrį ir masę, pripildytas 1,0l tankio skysčiu (natrio chlorido tirpalas A.2.1). A.3.5. Termiškai izoliuotas apvalkalas, tiksliai atitinkantis piknometro korpusą. 1 pastaba. Spiritinių gėrimų tankiui vakuume nustatyti reikia turėti dviejų lėkščių svarstykles, piknometrą ir taros butelį, kurio išorinis tūris būtų toks pat kaip piknometro, kad būtų galima panaikinti plūdrumo ore (oro išstūmimo) kiekvienu konkrečiu momentu reiškinį. Šį paprastą metodą galima taikyti naudojant vienos lėkštės svarstykles, jei plūdrumo ore pokyčiams kontroliuoti taros butelis būtų sveriamas kiekvieną kartą. A.4. Darbo eiga Pradinės pastabos Aprašyta alkoholio koncentracijos nustatymo metodika naudojant 100 ml talpos piknometrą; tai užtikrina geriausią tikslumą. Tačiau galima naudoti ir mažesnį piknometrą, pvz., 50 ml. A.4.1. Piknometro kalibravimas Piknometras kalibruojamas, nustatant šiuos parametrus: - tuščio piknometro masė, - piknometro tūris esant 20 °C temperatūrai, - vandeniu pripildyto piknometro masė esant 20 °C temperatūrai. A.4.1.1. Kalibravimas naudojant dviejų lėkščių svarstykles: Nustatoma: - švaraus sauso piknometro masė (P), - vandeniu pripildyto piknometro masė esant t °C temperatūrai (P1), - taros butelio masė (T0). A.4.1.1.1. Pasveriamas švarus, sausas piknometras (P). A.4.1.1.2. Piknometras atsargiai pripildomas kambario temperatūros distiliuotu vandeniu ir įstatomas termometras. Piknometras kruopščiai nusausinamas ir dedamas į termiškai izoliuotą apvalkalą. Distiliuotas vanduo piknometre maišomas apverčiant rezervuarą tol, kol nebesikeičia temperatūros rodmuo. Vandens lygis piknometre sulyginamas su šoninio vamzdelio viršutiniu kraštu. Tiksliai matuojama temperatūra t °C ir, jei reikia, daromos pataisos dėl temperatūros skalės netikslumo. Pasveriamas piknometras su vandeniu (P1). A.4.1.1.3. Pasveriamas taros butelis (T0). A.4.1.1.4. Apskaičiavimas - Tuščio piknometro masė = P – m, čia m = oro piknometre masė. m = 0,0012 × (P1 – P) 2 pastaba. 0,0012 – sauso oro tankis esant 20 °C temperatūrai ir 760 mm Hg stulpelio slėgiui. - Piknometro tūris esant 20 °C temperatūrai: +++++ TIFF +++++ čia Ft = faktorius temperatūrai t °C, paimtas iš Europos Komisijos reglamento (EEB) Nr. 2676/90 priedo I skyriaus "Tankis ir savitasis tankis" I lentelės (p. 10). V20 °C turi būti žinomas 0,001 ml tikslumu. - Vandens piknometre masė esant 20 °C temperatūrai: M = V × 0,998203, čia 0,998203 = vandens tankis esant 20 °C temperatūrai. 3 pastaba. Jei būtina, gali būti naudojama tankio ore reikšmė 0,99715 ir alkoholio koncentracija skaičiuojama naudojant atitinkamą tankio ore reikšmę pateiktą HM Customs and Excise lentelėse. A.4.1.2. Kalibravimo metodas naudojant dviejų lėkščių svarstykles: A.4.1.2.1. Ant kairiosios svarstyklių lėkštės dedamas taros butelis, ant dešiniosios svarstyklių lėkštės – švarus ir sausas piknometras su kamščiu. Masės sulyginamos, ant lėkštės su piknometru dedant svarsčius: p gramų. A.4.1.2.2. Į piknometrą atsargiai įpilamas kambario temperatūros distiliuotas vanduo ir įstatomas termometras; piknometras kruopščiai nusausinamas ir įdedamas į termiškai izoliuotą apvalkalą; maišomas apverčiant rezervuarą tol, kol nebesikeičia temperatūros rodmuo. Vandens lygis tiksliai sulyginamas su šoninio vamzdelio viršutiniu kraštu. Šoninis vamzdelis nuvalomas, įstatomas kamštis; tiksliai matuojama temperatūra t °C ir, jei reikia, daromos pataisos dėl temperatūros skalės netikslumo. Pasveriamas vandeniu pripildytas piknometras, masė p’ (gramais), reikalinga pusiausvyrai pasiekti. A.4.1.2.3. Apskaičiavimas - Tuščio piknometro masė = p + m, čia m = oro piknometre masė. m = 0,0012 × (p – p’) - Piknometro tūris esant 20 °C temperatūrai: +++++ TIFF +++++ čia Ft = faktorius temperatūrai t °C, paimtas iš Europos Komisijos reglamento (EEB) Nr. 2676/90 priedo I skyriaus "Tankis ir savitasis tankis" I lentelės (p. 10). V20 °C turi būti žinomas 0,001 ml tikslumu. - Vandens piknometre masė esant 20 °C temperatūrai: M = V × 0,998203, čia 0,998203 = vandens tankis esant 20 °C temperatūrai. A.4.2. Alkoholio koncentracijos ėminyje nustatymas A.4.2.1. Naudojant vienos lėkštės svarstykles. A.4.2.1.1. Pasveriamas taros butelis, masė T1. A.4.2.1.2. Pasveriamas piknometras su paruoštu distiliatu (žr. I priedą), masė P2 esant t °C temperatūrai. A.4.2.1.3. Apskaičiavimas - dT = T1 – T0 - Tuščio piknometro masė matuojant = P – m + dT - Skysčio piknometre masė esant t °C temperatūrai = P2 – (P – m + dT) - Tankis esant t °C temperatūrai, g/ml +++++ TIFF +++++ - Tankis esant t °C temperatūrai išreiškiamas kg/m3, ρt °C dauginant iš 1000, gauta vertė žymima – ρt. - Daroma ρt pataisa 20 °C temperatūrai, naudojant vandens ir alkoholio mišinių ρT tankių lentelę (OIV analizės metodų vadovo (1994 m.) II priedo II lentelė, p 17–29). Lentelės eilutėje, atitinkančioje artimiausią už t °C mažesnę temperatūros T reikšmę, išreikštą sveiku skaičiumi, randama mažiausia už ρt didesnė tankio vertė. Po ta tankio verte lentelėje nurodytas skirtumas naudojamas apskaičiuoti alkoholio tankiui ρt esant tai temperatūrai T, išreikštai sveiku skaičiumi. Naudojant sveikais skaičiais išreikštos temperatūros eilutę, apskaičiuojamas ρ vertės, kuri randama lentelėje iškart virš ρt vertės, ir apskaičiuotos tankio ρt vertės skirtumas. Gautas skirtumas dalinamas iš skirtumo, nurodyto lentelėje į dešinę nuo tankio ρ, vertės. - Dalmuo yra alkoholio koncentracijos dalis po kablelio, o sveikas alkoholio koncentracijos skaičius nurodytas stulpelio, kuriame yra tankio ρ vertė, viršuje (Dt, alkoholio koncentracija). 4 pastaba. Kitas būdas būtų pildyti piknometrą iki žymės jį laikant 20 ± 0,2 °C temperatūros vonioje. A.4.2.1.4. Rezultatas Naudojant tankio ρ20 vertę, faktinė alkoholio koncentracija apskaičiuojama pagal toliau nurodytas alkoholio koncentracijos lenteles. Lentelė, kurioje būtų nurodyta alkoholio tūrinė koncentracija (tūrio proc.) esant 20 °C kaip tankio esant 20 °C funkcija, yra tarptautinė lentelė, kurią Tarptautinė teisinės metrologijos organizacija priėmė Rekomendacijoje Nr. 22. A.4.2.2. Metodas naudojant vienos lėkštės svarstykles A.4.2.2.1. Pasveriamas piknometras su distiliatu (žr. I dalį), p’ – masė esant t °C. A.4.2.2.2. Apskaičiavimas - Piknometre esančio skysčio masė esant t °C = p + m – p’ - Tankis esant t °C, g/ml +++++ TIFF +++++ - Tankis esant t °C išreiškiamas kg/m3 ir, norint apskaičiuoti alkoholio koncentraciją esant 20 °C, daroma pataisa, kaip aprašyta pirmiau naudojant vienos lėkštės svarstykles. A.5. Metodo efektyvumo charakteristikos (preciziškumas) A.5.1. Tarplaboratorinio tyrimo statistiniai rezultatai Šie duomenys buvo gauti darant tarptautinį metodo efektyvumo charakteristikų tyrimą, vykdytą pagal tarptautines suderintas metodikas [1] [2]. Tarplaboratorinių bandymų metai | 1997 | Laboratorijų skaičius | 20 | Ėminių skaičius | 6 | A Vaisių likeris; dviejų skirtingų koncentracijos verčių ėminiai (*). B Brendis; aklieji dvigubi ėminiai. C Viskis; aklieji dvigubi ėminiai. D Grapa; dviejų skirtingų koncentracijos verčių ėminiai (*). E Akvavitas; dviejų skirtingų koncentracijos verčių ėminiai (*). F Romas; dviejų skirtingų koncentracijos verčių ėminiai (*). Ėminiai | A | B | C | D | E | F | Laboratorijų, atmetus riktus, skaičius | 19 | 20 | 17 | 19 | 19 | 17 | Riktų skaičius (laboratorijų) | 1 | – | 2 | 1 | 1 | 3 | Priimtų rezultatų skaičius | 38 | 40 | 34 | 38 | 38 | 34 | Vidutinė vertė x-tūrio proc. | 23,77 | 40,04 | 40,29 | 39,20 | 42,24 | 57,03 | 26,51 (*) | | | 42,93 (*) | 45,73 (*) | 63,03 (*) | Pakartojamumo standartinis nuokrypis (Sr) tūrio proc. | 0,106 | 0,176 | 0,072 | 0,103 | 0,171 | 0,190 | Pakartojamumo santykinis standartinis nuokrypis (RSDr) % | 0,42 | 0,44 | 0,18 | 0,25 | 0,39 | 0,32 | Pakartojamumo ribinė vertė (r) tūrio proc. | 0,30 | 0,49 | 0,20 | 0,29 | 0,48 | 0,53 | Atkuriamumo standartinis nuokrypis (SR) tūrio proc. | 0,131 | 0,236 | 0,154 | 0,233 | 0,238 | 0,322 | Atkuriamumo santykinis standartinis nuokrypis (RSDR) % | 0,52 | 0,59 | 0,38 | 0,57 | 0,54 | 0,53 | Atkuriamumo ribinė vertė (R) tūrio proc. | 0,37 | 0,66 | 0,43 | 0,65 | 0,67 | 0,90 | B METODAS. FAKTINĖS SPIRITINIŲ GĖRIMŲ ALKOHOLIO KONCENTRACIJOS TŪRIO PROCENTAIS NUSTATYMAS – MATAVIMAS ELEKTRONINIU DENSIMETRU (ĖMINIO CELĖS REZONANSINIO VIRPESIŲ DAŽNIO MATAVIMO PRINCIPAS) B.1. Principas Skysčio tankis nustatomas elektroniniu būdu matuojant U vamzdelio virpesių dažnį. Tankiui išmatuoti ėminys pilamas į osciliatoriaus sistemą, kurios savitasis virpesių dažnis kinta atsižvelgiant į pridėtą masę. B.2. Reagentai ir tirpalai Jei kitaip nenurodyta, analizei naudojami tik patvirtinto analizinio grynumo reagentai ir bent 3 kategorijos vanduo, kaip apibrėžta ISO 3696:1987. B.2.1. Acetonas (CAS 666-52-4) arba absoliutusis alkoholis. B.2.2. Sausasis oras. B.3. Aparatūra ir įranga Įprasta laboratorinė aparatūra, ir konkrečiai ši: B.3.1. Skaitmeninis densimetras Tokiems matavimams skirtu elektroniniu densimetru turi būti įmanoma išreikšti tankio vertę bent 5 skaičių po kablelio tikslumu. 1 pastaba. Densimetras turi būti įrengtas visiškai stabilioje, nuo bet kokios vibracijos izoliuotoje vietoje. B.3.2. Temperatūros reguliavimas Matavimo densimetru duomenys galioja, jei matavimo celė yra sujungta su įmontuotu temperatūros reguliatoriumi, kuriuo būtų įmanoma pasiekti temperatūros ± 0,02 °C ir didesnį stabilumą. 2 pastaba. Labai svarbu tiksliai nustatyti ir kontroliuoti celės temperatūrą, nes dėl 0,1 °C paklaidos gali susidaryti 0,1 kg/m3 tankio paklaida. B.3.3. Ėminys įšvirkščiamas švirkštu arba automatiniu ėmikliu. B.4. Procedūra B.4.1. Densimetro kalibravimas Prieš pirmąjį matavimą prietaisas turi būti kalibruojamas pagal jo gamintojo instrukciją. Prietaisas turi būti reguliariai kalibruojamas ir daroma jo patikra pagal sertifikuotą palyginamąjį etaloną arba pagal vidinį laboratorijos palyginamąjį tirpalą, patikrintą pagal sertifikuotą palyginamąjį etaloną. B.4.2. Ėminio tankio nustatymas B.4.2.1. Jei reikia, prieš matuojant celė plaunama ir išdžiovinama acetonu arba absoliučiuoju alkoholiu ir sausu oru. Celė skalaujama ėminiu. B.4.2.2. Ėminys įšvirkščiamas į celę (naudojant švirkštą arba automatinį ėmiklį) visiškai ją užpildant. Užpildant reikia žiūrėti, kad būtų pašalinami visi oro burbuliukai. Ėminys turi būti vienalytis ir jame neturi būti jokių kietų dalelių. Prieš analizę visos suspenduotos dalelės turi būti filtruojamos. B.4.2.3. Rodmeniui nusistovėjus, užrašoma densimetro ekrane rodomo tankio ρ20 arba alkoholio koncentracijos vertė. B.4.3. Rezultatas Jei naudojama tankio ρ20 vertė, faktinė alkoholio koncentracija apskaičiuojama pagal toliau nurodytas alkoholio koncentracijos lenteles. Lentelė, kurioje būtų nurodyta alkoholio tūrinė koncentracija (tūrio proc.) esant 20 °C kaip tankio esant 20 °C funkcija, yra tarptautinė lentelė, kurią Tarptautinė teisinės metrologijos organizacija priėmė Rekomendacijoje Nr. 22. B.5. Metodo efektyvumo charakteristikos (preciziškumas) B.5.1. Tarplaboratorinio tyrimo statistiniai rezultatai Šie duomenys buvo gauti darant tarptautinį metodo efektyvumo charakteristikų tyrimą, vykdytą pagal tarptautines suderintas metodikas [1] [2]. Tarplaboratorinių bandymų metai | 1997 | Laboratorijų skaičius | 16 | Ėminių skaičius | 6 | A Vaisių likeris; dviejų skirtingų koncentracijos verčių ėminiai (*). B Brendis; aklieji dvigubi ėminiai. C Viskis; aklieji dvigubi ėminiai. D Grapa; dviejų skirtingų koncentracijos verčių ėminiai (*). E Akvavitas; dviejų skirtingų koncentracijos verčių ėminiai (*). F Romas; dviejų skirtingų koncentracijos verčių ėminiai (*). Ėminiai | A | B | C | D | E | F | Laboratorijų, atmetus riktus, skaičius | 11 | 13 | 15 | 16 | 14 | 13 | Riktų skaičius (laboratorijų) | 2 | 3 | 1 | – | 1 | 2 | Priimtų rezultatų skaičius | 22 | 26 | 30 | 32 | 28 | 26 | Vidutinė vertė x-tūrio proc. | 23,81 | 40,12 | 40,35 | 39,27 | 42,39 | 56,99 | 26,52 (*) | | | 43,10 (*) | 45,91 (*) | 63,31 (*) | Pakartojamumo standartinis nuokrypis (Sr) tūrio proc. | 0,044 | 0,046 | 0,027 | 0,079 | 0,172 | 0,144 | Pakartojamumo santykinis standartinis nuokrypis (RSDr) % | 0,17 | 0,12 | 0,07 | 0,19 | 0,39 | 0,24 | Pakartojamumo ribinė vertė (r) tūrio proc. | 0,12 | 0,13 | 0,08 | 0,22 | 0,48 | 0,40 | Atkuriamumo standartinis nuokrypis (SR) tūrio proc. | 0,054 | 0,069 | 0,083 | 0,141 | 0,197 | 0,205 | Atkuriamumo santykinis standartinis nuokrypis (RSDR) % | 0,21 | 0,17 | 0,21 | 0,34 | 0,45 | 0,34 | Atkuriamumo ribinė vertė (R) tūrio proc. | 0,15 | 0,19 | 0,23 | 0,40 | 0,55 | 0,58 | C METODAS. FAKTINĖS SPIRITINIŲ GĖRIMŲ ALKOHOLIO KONCENTRACIJOS TŪRIO PROCENTAIS NUSTATYMAS – MATAVIMAS DENSIMETRIJOS METODU NAUDOJANT HIDROSTATINES SVARSTYKLES C.1. Principas Spiritinių gėrimų alkoholio koncentracija gali būti matuojama densimetrijos metodu naudojant hidrostatines svarstykles, pagrįstu Archimedo dėsniu, pagal kurį kūną skystyje vertikaliai kelianti jėga yra lygi išstumto skysčio sunkio jėgai. C.2. Reagentai ir tirpalai Jei kitaip nenurodyta, analizei naudojami tik patvirtinto analizinio grynumo reagentai ir bent 3 kategorijos vanduo, kaip apibrėžta ISO 3696:1987. C.2.1. Tirpalas plūdei plauti (natrio hidroksidas, 30 % m/V) 100 ml tirpalo pagaminti sveriama 30 g natrio hidroksido ir iki žymės praskiedžiama 96 % etanoliu. C.3. Įranga ir priemonės Įprasta laboratorinė aparatūra, ir konkrečiai ši: C.3.1. Vienos lėkštės svarstyklės, sveriančios 1 mg tikslumu. C.3.2. Specialiai prie svarstyklių pritvirtinta bent 20 ml tūrio plūdė, pakabinta ant siūlo, kurio skersmuo ne didesnis kaip 0,1 mm. C.3.3. Matavimo cilindras su lygio žyme. Turi būti įmanoma plūdę visiškai panardinti į matuojamą skystį cilindre žemiau atžymos; matuojamo skysčio paviršių gali kirsti tik pakabinamasis siūlas. Vidinis cilindro skersmuo turi būti 6 mm didesnis už plūdės skersmenį. C.3.4. Termometras (arba temperatūros matavimo zondas) su laipsnių ir dešimtųjų laipsnio padalomis nuo 10 iki 40 °C, kalibravimo tikslumas 0,05 °C. C.3.5. Svarsčiai, kalibruoti patvirtintoje sertifikavimo institucijoje. 1 pastaba. Nustatymui galima naudoti dviejų lėkščių svarstykles; darbo principai aprašyti Komisijos reglamento (EEB) Nr. 2676/90 priedo 1 skyriuje "Tankis ir savitasis tankis" (p. 7). C.4. Darbo eiga Plūdė ir matavimo cilindras po kiekvieno matavimo plaunami distiliuotu vandeniu, valomi švelniu, nepaliekančiu plaušelių filtruojamuoju popieriumi ir skalaujami tiriamuoju tirpalu. Siekiant išvengti alkoholio garavimo, matavimai turi būti daromi iš karto, kai tik nusistovi prietaiso parodymai. C.4.1. Svarstyklių kalibravimas Nors svarstyklės paprastai turi vidinę kalibravimo sistemą, hidrostatines svarstykles turi būti įmanoma kalibruoti metrologijos laboratorijoje patikrintais svarsčiais. C.4.2. Plūdės kalibravimas C.4.2.1. Į matavimo cilindrą. iki žymės pilamas dukart distiliuotas 15–25 °C, geriausia 20 °C temperatūros, vanduo (arba lygiaverčio grynumo vanduo, pvz., mikrofiltru filtruotas vanduo, turintis 18,2 MΩ/cm elektrinį laidumą). C.4.2.2. Plūdė ir termometras panardinami į skystį, pamaišoma, užrašomas aparatu rodomas skysčio tankio rodmuo ir, jei reikia, daroma jo pataisa, kad jis atitiktų matuojamo vandens temperatūrą. C.4.3. Kontrolė, naudojant vandens ir alkoholio mišinį C.4.3.1. Į matavimo cilindrą iki žymės įpilama žinomos koncentracijos 15–25 °C, geriausiai 20 °C temperatūros, vandens ir alkoholio mišinio. C.4.3.2. Plūdė ir termometras panardinami į tiriamą tirpalą, pamaišoma, užrašomas prietaiso skysčio tankio (arba alkoholio koncentracijos, jei įmanoma) rodmuo. Taip nustatyta alkoholio koncentracija turėtų būti lygi pirmiau nustatytai alkoholio koncentracijai. 2 pastaba. Plūdei kalibruoti vietoj dukart distiliuoto vandens galima naudoti žinomos alkoholio koncentracijos tirpalą. C.4.4. Distiliato tankio (arba alkoholio koncentracijos, jei tai įmanoma daryti aparatu) matavimas. C.4.4.1. Į matavimo cilindrą iki žymės įpilama ėminio. C.4.4.2. Plūdė ir termometras panardinami į distiliatą, pamaišoma, užrašomas prietaiso skysčio tankio arba alkoholio koncentracijos rodmuo. Užrašoma temperatūra, jei tankis matuojamas esant t °C temperatūrai (ρt). C.4.4.3. Daroma ρt pataisa 20 °C temperatūrai, naudojant vandens ir alkoholio mišinių ρT tankių lentelę (OIV analizės metodų vadovo (1994 m.) II priedo II lentelė, p. 17–29). C.4.5. Plūdės ir matavimo cilindro plovimas C.4.5.1. Plūdė panardinama į matavimo cilindrą su plovimo tirpalu. C.4.5.2. Mirkoma vieną valandą, periodiškai sukant plūdę. C.4.5.3. Plaunama dideliu kiekiu vandentiekio vandens, vėliau distiliuotu vandeniu. C.4.5.4. Nuvaloma švelniu, plaušelių nepaliekančiu filtravimo popieriumi. Ši procedūra daroma plūdę naudojant pirmą kartą, vėliau reguliariai, jei reikia. C.4.6. Rezultatas Naudojant tankio ρ20 vertę, faktinė alkoholio koncentracija apskaičiuojama pagal toliau nurodytas alkoholio koncentracijos lenteles. Lentelė, kurioje būtų nurodyta alkoholio tūrinė koncentracija (tūrio proc.) esant 20 °C kaip tankio esant 20 °C funkcija, yra tarptautinė lentelė, kurią Tarptautinė teisinės metrologijos organizacija priėmė Rekomendacijoje Nr. 22. C.5. Metodo efektyvumo charakteristikos (preciziškumas) C.5.1. Tarplaboratorinio tyrimo statistiniai rezultatai Šie duomenys buvo gauti darant tarptautinį metodo efektyvumo charakteristikų tyrimą, vykdytą pagal tarptautines suderintas metodikas [1] [2]. Tarplaboratorinių bandymų metai | 1997 | Laboratorijų skaičius | 12 | Ėminių skaičius | 6 | A Vaisių likeris; dviejų skirtingų koncentracijos verčių ėminiai (*). B Brendis; aklieji dvigubi ėminiai. C Viskis; aklieji dvigubi ėminiai. D Grapa; dviejų skirtingų koncentracijos verčių ėminiai (*). E Akvavitas; dviejų skirtingų koncentracijos verčių ėminiai (*). F Romas; dviejų skirtingų koncentracijos verčių ėminiai (*). Ėminiai | A | B | C | D | E | F | Laboratorijų, atmetus riktus, skaičius | 12 | 10 | 11 | 12 | 11 | 9 | Riktų skaičius (laboratorijų) | – | 2 | 1 | – | 1 | 2 | Priimtų rezultatų skaičius | 24 | 20 | 22 | 24 | 22 | 18 | Vidutinė vertė x-tūrio proc. | 23,80 | 40,09 | 40,29 | 39,26 | 42,38 | 57,16 | 26,51 (*) | | | 43,09 (*) | 45,89 (*) | 63,44 (*) | Pakartojamumo standartinis nuokrypis (Sr) tūrio proc. | 0,048 | 0,065 | 0,042 | 0,099 | 0,094 | 0,106 | Pakartojamumo santykinis standartinis nuokrypis (RSDr) % | 0,19 | 0,16 | 0,10 | 0,24 | 0,21 | 0,18 | Pakartojamumo ribinė vertė (r) tūrio proc. | 0,13 | 0,18 | 0,12 | 0,28 | 0,26 | 0,30 | Atkuriamumo standartinis nuokrypis (SR) tūrio proc. | 0,060 | 0,076 | 0,073 | 0,118 | 0,103 | 0,125 | Atkuriamumo santykinis standartinis nuokrypis (RSDR) % | 0,24 | 0,19 | 0,18 | 0,29 | 0,23 | 0,21 | Atkuriamumo ribinė vertė (R) tūrio proc. | 0,17 | 0,21 | 0,20 | 0,33 | 0,29 | 0,35 | +++++ TIFF +++++ " II. GRAVIMETRINIS SPIRITINIŲ GĖRIMŲ BENDROJO EKSTRAKTO NUSTATYMAS 1. Taikymo sritis Reglamente (EEB) Nr. 1576/89 numatyta, kad šis metodas taikomas tik aquavit tipo alkoholiniams gėrimams, kuriuose sauso ekstrakto kiekis ribojamas 15 g/l. 2. Normatyvinės nuorodos ISO 3696:1987: Analizės laboratorijų naudojamas vanduo. Specifikacijos ir bandymo metodai. 3. Apibrėžimas Suminis sausojo ekstrakto arba suminis sausosios medžiagos kiekis – visų nelakiųjų medžiagų, esant tam tikroms fizikinėms sąlygoms, kiekių suma. 4. Principas Sveriamas likutis, susidaręs spiritinį gėrimą išgarinus ant vandens vonios ir išdžiovinus džiovinimo spintoje. 5. Aparatūra ir įranga 5.1. Plokščiadugnė cilindrinė 55 mm skersmens garinimo lėkštelė. 5.2. Verdančio vandens vonia. 5.3. A klasės 25 ml pipetė. 5.4. Džiovinimo spinta. 5.5. Eksikatorius. 5.6. Analizinės svarstyklės, kurių tikslumas 0,1 mg. 6. Ėminių ėmimas ir ėminiai Prieš analizę ėminiai laikomi kambario temperatūros sąlygomis. 7. Darbo eiga 7.1. Į iš anksto pasvertą plokščiadugnę cilindrinę garinimo lėkštelę pipete įpilama 25 ml spiritinio gėrimo, turinčio mažiau kaip 15 g/l sausų medžiagų. Pirmą garinimo valandą lėkštelė laikoma ant verdančio vandens vonios dangčio, kad skystis neužvirtų, nes taip galėtų būti nuostolių dėl taškymosi. Dar vieną valandą lėkštelė paliekama tiesiog verdančio vandens vonioje. 7.2. Džiovinimas baigiamas garinimo lėkštelę dviem valandom įdėjus į 105 ± 3 °C temperatūros džiovinimo spintą. Garinimo lėkštelė atvėsinama eksikatoriuje ir sveriama kartu su turiniu. 8. Apskaičiavimas Likučio masė, padauginta iš 40, yra lygi spiritiniame gėrime esančio sausojo ekstrakto kiekiui, kuris turi būti išreikštas g/l vienos dešimtosios tikslumu. 9. Metodo efektyvumo charakteristikos (preciziškumas) 9.1. Tarplaboratorinio tyrimo statistiniai rezultatai Šie duomenys buvo gauti darant tarptautinį metodo efektyvumo charakteristikų tyrimą, vykdytą pagal tarptautines suderintas metodikas [1] [2]. Tarplaboratorinių bandymų metai | 1997 | Laboratorijų skaičius | 10 | Ėminių skaičius | 6 | A Brendis; aklieji dvigubi ėminiai. B Romas; dviejų skirtingų koncentracijos verčių ėminiai. C Grapa; dviejų skirtingų koncentracijos verčių ėminiai. D Akvavitas; dviejų skirtingų koncentracijos verčių ėminiai. Ėminiai | A | B | C | D | Laboratorijų, atmetus riktus, skaičius | 9 | 9 | 8 | 9 | Riktų skaičius (laboratorijų) | 1 | 1 | 2 | – | Priimtų rezultatų skaičius | 18 | 18 | 16 | 18 | Vidutinė vertė x-g/l | 9,0 | 9,1 | 10,0 | 11,8 | | 7,8 | 9,4 | 11,1 | Pakartojamumo standartinis nuokrypis (Sr) g/l | 0,075 | 0,441 | 0,028 | 0,123 | Pakartojamumo santykinis standartinis nuokrypis (RSDr) % | 0,8 | 5,2 | 0,3 | 1,1 | Pakartojamumo ribinė vertė (r) g/l | 0,2 | 1,2 | 0,1 | 0,3 | Atkuriamumo standartinis nuokrypis (SR) g/l | 0,148 | 0,451 | 0,058 | 0,210 | Atkuriamumo santykinis standartinis nuokrypis (RSDR) % | 1,6 | 5,3 | 0,6 | 1,8 | Atkuriamumo ribinė vertė (R) g/l | 0,4 | 1,3 | 0,2 | 0,6 | III. SPIRITINIŲ GĖRIMŲ LAKIŲJŲ MEDŽIAGŲ IR METANOLIO NUSTATYMAS III.1. BENDROSIOS PASTABOS 1. Apibrėžimai Reglamente (EEB) Nr. 1576/89 nustatyta mažiausia lakiųjų junginių, išskyrus etanolį ir metanolį, koncentracija spiritiniuose gėrimuose (rome, vynuoginių spiritiniuose gėrimuose, vaisiniuose spiritiniuose gėrimuose ir t. t.). Tik šiems gėrimams yra priimta nuostata, kad lakiųjų junginių koncentracija atitinka šių medžiagų koncentracijos verčių sumą: 1) lakiųjų rūgščių, perskaičiuotų į acto rūgštį; 2) aldehidų, perskaičiuotų į etanalį kaip etanalio (acetaldehido) ir 1,1-dietoksietane (acetalyje) esančios etanalio dalies suma; 3) aukštesniųjų alkoholių: propan-1-olio, butan-1-olio, butan-2-olio, 2-metilpropan-1-olio, paimtų atskirai, 2-metilbutan-1-olio ir 3-metilbutan-1-olio, paimtų atskirai arba kaip abiejų suminis kiekis; 4) etilacetato. Taikomi šie įprastiniai lakiųjų junginių nustatymo metodai: - lakiųjų rūgščių nustatymas taikant lakiojo rūgštingumo nustatymo metodą, - aldehidų (etanalio ir acetalio), etilacetato ir alkoholių nustatymas taikant dujų chromatografijos metodą (GPC). 2. Lakiųjų junginių analizė dujų chromatografiniu metodu Kitų nei pirmiau minėti lakiųjų junginių analizė dujų chromatografiniu metodu gali būti ypač įdomi kaip priemonė nustatyti distiliuojamos žaliavos šaltinį ir faktines distiliavimo sąlygas. Kai kuriuose spiritiniuose gėrimuose yra aromatinių lakiųjų junginių, būdingų žaliavai, naudojamai alkoholiui gauti, spiritinių gėrimų aromatui ir spiritinio gėrimo gamybos būdui. Šie junginiai yra svarbūs įvertinant reikalavimus, nustatytus Reglamente (EEB Nr. 1576/89.) III.2. ŠALUTINIŲ LAKIŲJŲ JUNGINIŲ: ALDEHIDŲ, AUKŠTESNIŲJŲ ALKOHOLIŲ, ETILACETATO IR METANOLIO NUSTATYMAS DUJŲ CHROMATOGRAFIJOS METODU 1. Taikymo sritis Šis metodas taikomas 1,1-dietoksimetanui (acetaliui), 2-metilbutan-1-oliui (laisvajam amilo alkoholiui), 3-metilbutan-1-oliui (izoamilo alkoholiui), metanoliui (metilo alkoholiui), etiletanoatui (etilacetatui), butan-1-oliui (n-butanoliui), butan-2-oliui (antriniam butanoliui), 2-metilpropan-1-oliui (izobutilo alkoholiui), propan-1-oliui (n-propanoliui) ir etanaliui (acetaldehidui) spiritiniuose gėrimuose nustatyti dujų chromatografijos metodu. Metode naudojamas vidinis etalonas, pvz., pentan-3-olis. Analičių koncentracija išreiškiama g/100 litrų absoliučiojo alkoholio; produkto alkoholio koncentracija turi būti nustatyta prieš analizę. Šiuo metodu analizuojami šie spiritiniai gėrimai: viskis, brendis, romas, vyno spiritas, vaisių spiritas, vynuogių išspaudų spiritas. 2. Normatyvinės nuorodos ISO 3696:1987: Analizės laboratorijų naudojamas vanduo. Specifikacijos ir bandymo metodai. 3. Apibrėžimas Šalutinėmis medžiagos – lakiosios medžiagos, kurios susidaro kartu su etanoliu vykstant spiritinių gėrimų rūgimui, distiliavimui ir brendimui. 4. Principas Šalutinės spiritinių gėrimų lakiosios medžiagos nustatomos tiesiogiai įšvirkščiant spiritinį gėrimą arba atitinkamai praskiestą spiritinį tirpalą į dujų chromatografijos sistemą (GC). Prieš įšvirkštimą, į spiritinį gėrimą pridedamas atitinkamas vidinis etalonas. Šalutinės lakiosios medžiagos yra atskiriamos programuojant tinkamos kolonėlės temperatūrą ir randamos naudojant liepsnos jonizacijos detektorių (FID). Kiekvienos šalutinės lakiosios medžiagos koncentracija nustatoma pagal vidinį etaloną ir atsako faktorius, kurie gaunami kalibruojant tomis pačiomis chromatografavimo sąlygomis, kurios naudojamos analizuojant spiritinį gėrimą. 5. Reagentai ir medžiagos Jei kitaip nenurodyta, naudojami didesnio kaip 97 % grynumo klasės reagentai, pirkti iš ISO patvirtinto tiekėjo, turintys grynumo sertifikatus ir neturintys kitų šalutinių junginių, esant bandyme taikomam praskiedimui (tai galima patvirtinti įšvirkštus atskirų šalutinių junginių etalonus, esant bandyme taikomam praskiedimui ir analizuojant GC sąlygomis, aprašytomis 6.4) ir bent 3 kategorijos vanduo, kaip apibrėžta ISO 3696. Acetalis ir acetaldehidas turi būti laikomi tamsoje, esant < 5 °C temperatūrai, visi kiti reagentai laikomi kambario temperatūros sąlygomis. 5.1. Absoliutusis etanolis (CAS 64-17-5). 5.2. Metanolis (CAS 67-56-1). 5.3. Propan-1-olis (CAS 71-23-8). 5.4. 2-metilpropan-1-olis (CAS 78-33-1). 5.5. Tinkami vidiniai etalonai: pentan-3-olis (CAS 584-02-1), pentan-1-olis (CAS 71-41-0), 4-metilpentan-1-olis (CAS 626-89-1) arba metilnonanoatas (CAS 1731-84-6). 5.6. 2-metilbutan-1-olis (CAS 137-32-6). 5.7. 3-metilbutan-1-olis (CAS 123-51-3). 5.8. Etilacetatas (CAS 141-78-6). 5.9. Butan-1-olis (CAS 71-36-3). 5.10. Butan-2-olis (CAS 78-92-2) 5.11. Acetaldehidas (CAS 75-07-0). 5.12. Acetalis (CAS 105-57-7). 5.13. 40 % V/V etanolio tirpalas 400 ml/l etanolio tirpalui paruošti į 1 litro talpos matavimo kolbą įpilama 400 ml etanolio (5.1) ir skiedžiama distiliuotu vandeniu iki žymės ir sumaišoma. 5.14. Etaloninių tirpalų ruošimas ir laikymas (metodika taikoma patvirtintam metodui). Visi etaloniniai tirpalai laikomi esant < 5 °C temperatūrai ir turi būti iš naujo ruošiami kas mėnesį. Komponentų ir tirpalų masė turėtų būti užrašoma 0,1 mg tikslumu. 5.14.1. Etaloninis tirpalas A Garavimui kiek įmanoma sumažinti į 100 ml matavimo kolbą iš pradžių įpilama apie 60 ml etanolio tirpalo (5.13), pipete įpilami lentelėje nurodyti tirpalai, mišinys iki žymės skiedžiamas etanolio tirpalu (5.13) ir gerai sumaišomas. Užrašoma tuščios kolbos, pridėtų komponentų ir suminė galutinė kolbos turinio masė. Junginiai | Tūris (ml) | Metanolis (5.2) | 3,0 | Propan-1-olis (5.3) | 3,0 | 2-metilpropan-1-olis (5.4) | 3,0 | 2-metilbutan-1-olis (5.6) | 3,0 | 3-metilbutan-1-olis (5.7) | 3,0 | Etilacetatas (5.8) | 3,0 | Butan-1-olis (5.9) | 3,0 | Butan-2-olis (5.10) | 3,0 | Acetaldehidas (5.11) | 3,0 | Acetalis (5.12) | 3,0 | 1 pastaba. Siekiant kiek įmanoma sumažinti nuostolius dėl garavimo, acetalį ir acetaldehidą būtų geriau pilti paskutinius. 5.14.2. Etaloninis tirpalas B Į 100 ml talpos matavimo kolbą, įpilama apie 80 ml etanolio tirpalo (5.13), pipete įpilama 3 ml pentan-3-olio arba kito tinkamo vidinio etalono (5.5), iki žymės skiedžiama etanolio tirpalu (5.13) ir gerai sumaišoma. Užrašoma kolbos, įpilto pentan-3-olio arba kito vidinio etalono ir suminė kolbos turinio masė. 5.14.3. Etaloninis tirpalas C Į 100°ml talpos matavimo kolbą įpilama apie 80°ml etanolio tirpalo (5.13). Pipete įpilama 1 ml tirpalo A (5.14.1) ir 1 ml tirpalo B (5.14.2). Iki žymės skiedžiama etanolio tirpalu (5.13) ir gerai sumaišoma. Užrašoma kolbos, kiekvieno pridėto komponento ir suminė galutinė kolbos turinio masė. 5.14.4. Etaloninis tirpalas D Analizės tęstinumui užtikrinti, ruošiamas kokybės kontrolės etalonas, naudojant pirmiau paruoštą etaloną A (5.14.1). Į 100 ml talpos kolbą įpilama apie 80 ml etanolio tirpalo (5.13) ir pipete įpilama 1 ml tirpalo A (5.14.1). Iki žymės skiedžiama etanolio tirpalu (5.13) ir gerai sumaišoma. Užrašoma kolbos, kiekvieno pridėto komponento ir suminė galutinė kolbos turinio masė. 5.14.5. Etaloninis tirpalas E Į 100 ml talpos kolbą įpilama apie 80 ml etanolio (5.13), pipete pripilama 10 ml tirpalo B (5.14.2), iki žymės skiedžiama etanolio tirpalu (5.13) ir gerai sumaišoma. Užrašoma kolbos, kiekvieno pridėto komponento ir suminė galutinė kolbos turinio masė. 5.14.6. Etaloniniai tirpalai FID atsako tiesiškumui tikrinti. Atskirai į 100 ml talpos kolbas įpilama apie 80 ml etanolio tirpalo (5.13), pipete pilama 0, 0,1, 0,5, 1,0, 2,0 ml tirpalo A (5.14.1) ir po 1 ml tirpalo B (5.14.2), iki žymės skiedžiama etanolio tirpalu (5.13) ir gerai sumaišoma. Užrašoma kolbos, kiekvieno pridėto komponento ir suminė galutinė kolbos turinio masė. 5.14.7. Kokybės kontrolės (QC) etaloninis tirpalas Į svėrimo indą pipete įpilama 9 ml etaloninio tirpalo D (5.14.4) ir 1 ml etaloninio tirpalo E (5.14.5), gerai sumaišoma. Užrašoma kolbos, kiekvieno pridėto komponento ir suminė galutinė kolbos turinio masė. 6. Aparatūra ir įranga 6.1. Aparatūra tankiui ir alkoholio koncentracijai matuoti. 6.2. Analizinės svarstyklės, kuriomis būtų galima sverti keturių ženklų po kablelio tikslumu. 6.3. Dujų chromatografas su programuojama temperatūra, sujungtas su liepsnos jonizacijos detektoriumi ir integratoriumi arba kita duomenų apdorojimo įranga, tinkama smailių plotui arba aukščiui matuoti. 6.4. Dujų chromatografijos kolonėlė (-ės), galinti (-ios) atskirti analites taip, kad individualių junginių (išskyrus 2-metilbutan-1-olį ir 3-metilbutan-1-olį) mažiausias atskyrimas būtų ne mažesnis kaip 1,3. 2 pastaba. Tinkamų kolonėlių ir GC sąlygų pavyzdžiai: 1. Prieškolonėlė 1 m × 0,32 mm vidinio skersmens (v.s.) prijungiama prie CP-WAX 57 CB tipo kolonėlės 50 m × 0,32 mm v.s., padengtos 0,2 μm storio plėvele (stabilizuotas polietilenglikolis), toliau Carbowax 400 tipo kolonėlė 50 m × 0,32 mm v.s., padengta 0,2 μm storio plėvele. (Kolonėlės jungiamos suspaudžiama jungtimi). Nešiklis ir jo slėgis: | helis (135 kPa) | Kolonėlės temperatūra: | 17 min. laikoma 35 °C, nuo 35 °C iki 70 °C didinama 12 °C/min., 25 min. laikoma 70 °C | Inžektoriaus temperatūra: | 150 °C | Detektoriaus temperatūra: | 250 °C | Įšvirkščiamas tūris: | 1 μl, padalinimas nuo 20:1 iki 100:1 | 2. Prieškolonėlė 1 m × 0,32 mm v.s. prijungiama prie CP-WAX 57 CB tipo kolonėlės 50 m × 0,32 mm v.s., padengtos 0,2 μm storio plėvele (stabilizuotas polietilenglikolis). (Prieškolonėlė prijungiama suspaudžiama jungtimi). Nešiklis ir jo slėgis: | helis (65 kPa) | Kolonėlės temperatūra: | 10 min. laikoma 35 °C, nuo 35 °C iki 110 °C didinama 5 °C/min., nuo 110 °C iki 190 °C didinama 30 °C/min., 2 min. laikoma 190 °C. | Inžektoriaus temperatūra: | 260 °C. | Detektoriaus temperatūra: | 300 °C. | Įšvirkščiamas tūris: | 1 μl, padalinimas 55:1 | 3. Įkrautinė kolonėlė (5 % CW 20M, Carbopak B), 2 m × 2 mm v.s. Kolonėlės temperatūra: | 4 min. laikoma 65 °C, nuo 65 °C iki 140 °C didinama 10 °C/min., nuo 140 °C iki 150 °C didinama 5 °C/min., 3 min. laikoma 150 °C. | Inžektoriaus temperatūra: | 65 °C. | Detektoriaus temperatūra: | 200 °C. | Įšvirkščiamas tūris: | 1 μl | 7. Ėminio ėmimas ir ėminiai 7.1. Laboratorinis ėminys Gavus ėminius, nustatoma kiekvieno jų alkoholio koncentracija (6.1). 8. Darbo eiga (naudojama patvirtintam metodui) 8.1. Bandinys 8.1.1. Pasveriamas tinkamas uždengtas svėrimo indas ir užrašoma jo masė. 8.1.2. Į kolbą pipete įpilama 9 ml laboratorinio ėminio ir užrašoma masė (MSAMPLE). 8.1.3. Įpilama 1 ml etaloninio tirpalo E (5.14.5) ir užrašoma masė (MIS). 8.1.4. Tiriamasis tirpalas gerai supurtomas (apverčiant mažiausiai 20 kartų). Siekiant sumažinti galimus lakiųjų medžiagų nuostolius, prieš analizę ėminiai turi būti laikomi esant mažesnei kaip 5 °C temperatūrai. 8.2. Tuščiasis bandymas 8.2.1. Svarstyklėmis keturių skaičių po kablelio tikslumu (6.2) pasveriamas tinkamas uždengtas svėrimo indas ir užrašoma jo masė. 8.2.2. Į kolbą pipete įpilama 9 ml 400 ml/l koncentracijos etanolio tirpalo (5.13) ir užrašoma masė. 8.2.3. Į kolbą pipete įpilama 1 ml etaloninio tirpalo E (5.14.5) ir užrašoma masė. 8.2.4. Tiriamasis tirpalas gerai supurtomas (apverčiant mažiausiai 20 kartų). Siekiant sumažinti galimus lakiųjų medžiagų nuostolius, prieš analizę ėminiai turi būti laikomi esant mažesnei kaip 5 °C temperatūrai. 8.3. Pradinis tyrimas Etaloninis tirpalas C (5.14.3) įpurškiamas taip, kad visų analičių atskyrimo faktorius būtų ne mažesnis kaip 1,3 (išskyrus 2-metilbutan-1-olį ir 3-metilbutan-1-olį). 8.4. Kalibravimas Kalibravimas turėtų būti tikrinamas pagal toliau pateiktą metodiką. Reikia užtikrinti, kad atsakas būtų tiesinis nuosekliai analizuojant tris kartus kiekvieną iš tiesiškumo etaloninių tirpalų (5.14.6), turinčių vidinio etalono (IS). Pagal kiekvienam įpurškimui integratoriumi gautą smailių plotą arba jų aukštį apskaičiuojamas kiekvieno šalutinio junginio santykis R ir braižomas grafikas, vaizduojantis R ir šalutinio junginio bei vidinio etalono (IS) koncentracijos verčių santykio funkciją. Gautas grafikas turėtų būti tiesė, kurios koreliacijos koeficientas mažiausiai 0,99. +++++ TIFF +++++ 8.5. Nustatymas Įšvirkščiama etaloninio tirpalo C (5.14.3) ir 2 QC etaloniniai tirpalai (5.14.7). Toliau įšvirkščiami nežinomos koncentracijos ėminiai (paruošti pagal 8.1 ir 8.2), ir analizės stabilumui užtikrinti kas 10 ėminių įšvirkščiamas vienas QC etalonas. Kas 5 ėminius įšvirkščiamas vienas etaloninis tirpalas C (5.14.3). 9. Apskaičiavimas Galima naudoti duomenų automatizuoto gavimo sistemą, jei duomenis galima patikrinti taikant toliau aprašyto metodo principus. Matuojami šalutinio junginio ir vidinio etalono smailių plotai arba aukščiai. 9.1. Atsako faktoriaus skaičiavimas. Pagal etaloninio tirpalo C (5.14.3) įpurškimo chromatogramą, kiekvieno šalutinio junginio atsako faktoriai apskaičiuojami taikant 1 lygtį: +++++ TIFF +++++ čia: IS = vidinis etalonas, Šalutinio junginio koncentracija = šalutinio junginio koncentracija tirpale C (5.14.3), IS koncentracija = vidinio etalono koncentracija tirpale C (5.14.3). 9.1.2. Ėminio analizė Taikant toliau pateiktą 2 lygtį apskaičiuojama kiekvieno šalutinio junginio koncentracija ėminiuose. (2) Šalutinio junginio koncentracija +++++ TIFF +++++ čia: MSAMPLE = ėminio masė (8.1.2), MIS = vidinio etalono masė (8.1.3), IS koncentracija = vidinio etalono koncentracija tirpale E (5.14.5), RF = atsako faktorius, gautas pagal (1) lygtį. 9.1.3. Kokybės kontrolės etaloninio tirpalo analizė Naudojant toliau pateiktą 3 lygtį, apskaičiuojama kiekvieno šalutinio junginio, esančio kokybės kontrolės etalonuose (5.14.7), regeneravimo ieškomosios vertės procentinė dalis: +++++ TIFF +++++ QC etalono analitės koncentracija skaičiuojama naudojant 1 ir 2 lygtis. 9.2. Galutinė rezultatų išraiška Rezultatai iš μg/g perskaičiuojami į g/100 litrų absoliučiojo alkoholio perskaičiuojami taikant 4 lygtį: (4) Koncentracija g/100 litrų absoliutaus alkoholio = koncentracija (μg/g) × ρ × 10/(koncentracija (tūrio proc.)) × 1000, čia ρ = tankis kg/m3. Rezultatai pateikiami 3 reikšmingais skaitmenimis ir bent vienos dešimtosios tikslumu, pvz., 11,4 g/100 litrų absoliutaus alkoholio. 10. Kokybės užtikrinimas ir kontrolė (naudojama patvirtintam metodui) Taikant (2) lygtį, apskaičiuojama kiekvieno šalutinio junginio, esančio kokybės kontrolės etaloniniuose tirpaluose, paruoštuose taikant 8.1.1–8.1.4 metodikas, koncentracija. Naudojant (3) lygtį, apskaičiuojama ieškomosios vertės regeneravimo procentinė dalis. Jei kiekvieno šalutinio junginio analizės rezultatas yra lygus teorinei vertei ± 10 %, analizę galima tęsti. Priešingu atveju, turėtų būti daromas tyrimas, siekiant nustatyti netikslumo priežastį, ir prireikus taikomas taisomasis veiksmas. 11. Metodo efektyvumo charakteristikos (preciziškumas) Tarplaboratorinio bandymo statistiniai rezultatai. Lentelėse pateikiamos šių junginių vertės: etanalio, etilacetato, acetalio, viso etanalio, metanolio, butan-2-olio, propan-1-olio, butan-1-olio, 2-metilbutan-1-olio, 3-metilbutan-2-olio. Šie duomenys buvo gauti darant tarptautinį metodo efektyvumo charakteristikų tyrimą, vykdytą pagal tarptautines suderintas metodikas. Tarplaboratorinių bandymų metai | 1997 | Laboratorijų skaičius | 32 | Ėminių skaičius | 5 | Analitė | etanalis | A Brendis; aklieji dvigubi ėminiai. B Vyšninė; aklieji dvigubi ėminiai. C Grapa; aklieji dvigubi ėminiai. D Viskis; dviejų skirtingų koncentracijos verčių ėminiai (*). E Romas; dviejų skirtingų koncentracijos verčių ėminiai (*). Ėminiai | A | B | C | D | E | Laboratorijų, atmetus riktus, skaičius | 28 | 26 | 27 | 27 | 28 | Riktų skaičius (laboratorijų) | 2 | 4 | 3 | 3 | 2 | Priimtų rezultatų skaičius | 56 | 52 | 54 | 54 | 56 | Vidutinė vertė x-μg/g | 63,4 | 71,67 | 130,4 | 38,4 | 28,6 | | | | 13,8 (*) | 52,2 (*) | Pakartojamumo standartinis nuokrypis (Sr) μg/g | 3,3 | 1,9 | 6,8 | 4,1 | 3,6 | Pakartojamumo santykinis standartinis nuokrypis (RSDr) % | 5,2 | 2,6 | 5,2 | 15,8 | 8,9 | Pakartojamumo ribinė vertė (r) μg/g | 9,3 | 5,3 | 19,1 | 11,6 | 10,1 | Atkuriamumo standartinis nuokrypis (SR) μg/g | 12 | 14 | 22 | 6,8 | 8,9 | Atkuriamumo santykinis standartinis nuokrypis (RSDR) % | 18,9 | 19,4 | 17,1 | 26,2 | 22,2 | Atkuriamumo ribinė vertė (R) μg/g | 33,5 | 38,9 | 62,4 | 19,1 | 25,1 | Tarplaboratorinių bandymų metai | 1997 | Laboratorijų skaičius | 32 | Ėminių skaičius | 5 | Analitė | etilacetatas | A Brendis; aklieji dvigubi ėminiai. B Vyšninė; aklieji dvigubi ėminiai. C Grapa; aklieji dvigubi ėminiai. D Viskis; dviejų skirtingų koncentracijos verčių ėminiai (*). E Romas; dviejų skirtingų koncentracijos verčių ėminiai (*). Ėminiai | A | B | C | D | E | Laboratorijų, atmetus riktus, skaičius | 24 | 24 | 25 | 24 | 24 | Riktų skaičius (laboratorijų) | 2 | 2 | 1 | 2 | 2 | Priimtų rezultatų skaičius | 48 | 48 | 50 | 48 | 48 | Vidutinė vertė x-μg/g | 96,8 | 1 046 | 120,3 | 112,5 | 99,1 | | | | 91,8 (*) | 117,0 (*) | Pakartojamumo standartinis nuokrypis (Sr) μg/g | 2,2 | 15 | 2,6 | 2,1 | 2,6 | Pakartojamumo santykinis standartinis nuokrypis (RSDr) % | 2,3 | 1,4 | 2,1 | 2,0 | 2,4 | Pakartojamumo ribinė vertė (r) μg/g | 6,2 | 40,7 | 7,2 | 5,8 | 7,3 | Atkuriamumo standartinis nuokrypis (SR) μg/g | 6,4 | 79 | 8,2 | 6,2 | 7,1 | Atkuriamumo santykinis standartinis nuokrypis (RSDR) % | 6,6 | 7,6 | 6,8 | 6,2 | 6,6 | Atkuriamumo ribinė vertė (R) μg/g | 17,9 | 221,9 | 22,9 | 17,5 | 20,0 | Tarplaboratorinių bandymų metai | 1997 | Laboratorijų skaičius | 32 | Ėminių skaičius | 5 | Analitė | acetalis | A Brendis; aklieji dvigubi ėminiai. B Vyšninė; aklieji dvigubi ėminiai. C Grapa; aklieji dvigubi ėminiai. D Viskis; dviejų skirtingų koncentracijos verčių ėminiai (*). E Romas; dviejų skirtingų koncentracijos verčių ėminiai (*). Ėminiai | A | B | C | D | E | Laboratorijų, atmetus riktus, skaičius | 20 | 21 | 22 | 17 | 21 | Riktų skaičius (laboratorijų) | 4 | 3 | 2 | 4 | 3 | Priimtų rezultatų skaičius | 40 | 42 | 44 | 34 | 42 | Vidutinė vertė x-μg/g | 35,04 | 36,46 | 68,5 | 20,36 | 15,1 | | | | 6,60 (*) | 28,3 (*) | Pakartojamumo standartinis nuokrypis (Sr) μg/g | 0,58 | 0,84 | 1,6 | 0,82 | 1,9 | Pakartojamumo santykinis standartinis nuokrypis (RSDr) % | 1,7 | 2,3 | 2,3 | 6,1 | 8,7 | Pakartojamumo ribinė vertė (r) μg/g | 1,6 | 2,4 | 4,4 | 2,3 | 5,3 | Atkuriamumo standartinis nuokrypis (SR) μg/g | 4,2 | 4,4 | 8,9 | 1,4 | 3,1 | Atkuriamumo santykinis standartinis nuokrypis (RSDR) % | 12,1 | 12,0 | 13,0 | 10,7 | 14,2 | Atkuriamumo ribinė vertė (R) μg/g | 11,8 | 12,2 | 25,0 | 4,0 | 8,7 | Tarplaboratorinių bandymų metai | 1997 | Laboratorijų skaičius | 32 | Ėminių skaičius | 5 | Analitė | visas etanalis | A Brendis; aklieji dvigubi ėminiai. B Vyšninė; aklieji dvigubi ėminiai. C Grapa; aklieji dvigubi ėminiai. D Viskis; dviejų skirtingų koncentracijos verčių ėminiai (*). E Romas; dviejų skirtingų koncentracijos verčių ėminiai (*). Ėminiai | A | B | C | D | E | Laboratorijų, atmetus riktus, skaičius | 23 | 19 | 22 | 21 | 22 | Riktų skaičius (laboratorijų) | 1 | 5 | 2 | 3 | 2 | Priimtų rezultatų skaičius | 46 | 38 | 44 | 42 | 44 | Vidutinė vertė x-μg/g | 76,5 | 85,3 | 156,5 | 45,4 | 32,7 | | | | 15,8 (*) | 61,8 (*) | Pakartojamumo standartinis nuokrypis (Sr) μg/g | 3,5 | 1,3 | 6,5 | 4,4 | 3,6 | Pakartojamumo santykinis standartinis nuokrypis (RSDr) % | 4,6 | 1,5 | 4,2 | 14,2 | 7,6 | Pakartojamumo ribinė vertė (r) μg/g | 9,8 | 3,5 | 18,3 | 12,2 | 10,0 | Atkuriamumo standartinis nuokrypis (SR) μg/g | 13 | 15 | 24,1 | 7,3 | 9,0 | Atkuriamumo santykinis standartinis nuokrypis (RSDR) % | 16,4 | 17,5 | 15,4 | 23,7 | 19,1 | Atkuriamumo ribinė vertė (R) μg/g | 35,2 | 41,8 | 67,4 | 20,3 | 25,2 | Tarplaboratorinių bandymų metai | 1997 | Laboratorijų skaičius | 32 | Ėminių skaičius | 5 | Analitė | metanolis | A Brendis; aklieji dvigubi ėminiai. B Vyšninė; aklieji dvigubi ėminiai. C Grapa; aklieji dvigubi ėminiai. D Viskis; dviejų skirtingų koncentracijos verčių ėminiai (*). E Romas; dviejų skirtingų koncentracijos verčių ėminiai (*). Ėminiai | A | B | C | D | E | Laboratorijų, atmetus riktus, skaičius | 26 | 27 | 27 | 28 | 25 | Riktų skaičius (laboratorijų) | 4 | 3 | 3 | 1 | 4 | Priimtų rezultatų skaičius | 52 | 54 | 54 | 56 | 50 | Vidutinė vertė x-μg/g | 319,8 | 2 245 | 1 326 | 83,0 | 18,6 | | | | 61,5 (*) | 28,9 (*) | Pakartojamumo standartinis nuokrypis (Sr) μg/g | 4,4 | 27 | 22 | 1,5 | 1,3 | Pakartojamumo santykinis standartinis nuokrypis (RSDr) % | 1,4 | 1,2 | 1,7 | 2,1 | 5,6 | Pakartojamumo ribinė vertė (r) μg/g | 12,3 | 74,4 | 62,5 | 4,3 | 3,8 | Atkuriamumo standartinis nuokrypis (SR) μg/g | 13 | 99 | 60 | 4,5 | 2,8 | Atkuriamumo santykinis standartinis nuokrypis (RSDR) % | 3,9 | 4,4 | 4,6 | 6,2 | 11,8 | Atkuriamumo ribinė vertė (R) μg/g | 35,2 | 278,3 | 169,1 | 12,5 | 7,9 | Tarplaboratorinių bandymų metai | 1997 | Laboratorijų skaičius | 32 | Ėminių skaičius | 4 | Analitė | butan-2-olis | A Brendis; aklieji dvigubi ėminiai. B Vyšninė; aklieji dvigubi ėminiai. C Grapa; aklieji dvigubi ėminiai. E Romas; dviejų skirtingų koncentracijos verčių ėminiai (*). Ėminiai | A | B | C | E | Laboratorijų, atmetus riktus, skaičius | 21 | 27 | 29 | 22 | Riktų skaičius (laboratorijų) | 4 | 3 | 1 | 3 | Priimtų rezultatų skaičius | 42 | 54 | 58 | 44 | Vidutinė vertė x-μg/g | 5,88 | 250,2 | 27,57 | 5,83 | | | | 14,12 (*) | Pakartojamumo standartinis nuokrypis (Sr) μg/g | 0,40 | 2,2 | 0,87 | 0,64 | Pakartojamumo santykinis standartinis nuokrypis (RSDr) % | 6,8 | 0,9 | 3,2 | 6,4 | Pakartojamumo ribinė vertė (r) μg/g | 1,1 | 6,1 | 2,5 | 1,8 | Atkuriamumo standartinis nuokrypis (SR) μg/g | 0,89 | 13 | 3,2 | 0,87 | Atkuriamumo santykinis standartinis nuokrypis (RSDR) % | 15,2 | 5,1 | 11,5 | 8,7 | Atkuriamumo ribinė vertė (R) μg/g | 2,5 | 35,5 | 8,9 | 2,4 | Tarplaboratorinių bandymų metai | 1997 | Laboratorijų skaičius | 32 | Ėminių skaičius | 5 | Analitė | propan-1-olis | A Brendis; aklieji dvigubi ėminiai. B Vyšninė; aklieji dvigubi ėminiai. C Grapa; aklieji dvigubi ėminiai. D Viskis; dviejų skirtingų koncentracijos verčių ėminiai (*). E Romas; dviejų skirtingų koncentracijos verčių ėminiai (*). Ėminiai | A | B | C | D | E | Laboratorijų, atmetus riktus, skaičius | 29 | 27 | 27 | 29 | 29 | Riktų skaičius (laboratorijų) | 2 | 4 | 3 | 2 | 2 | Priimtų rezultatų skaičius | 58 | 54 | 54 | 58 | 58 | Vidutinė vertė x-μg/g | 86,4 | 3 541 | 159,1 | 272,1 | 177,1 | | | | 229,3 (*) | 222,1 (*) | Pakartojamumo standartinis nuokrypis (Sr) μg/g | 3,0 | 24 | 3,6 | 2,3 | 3,3 | Pakartojamumo santykinis standartinis nuokrypis (RSDr) % | 3,4 | 0,7 | 2,3 | 0,9 | 1,6 | Pakartojamumo ribinė vertė (r) μg/g | 8,3 | 68,5 | 10,0 | 6,4 | 9,1 | Atkuriamumo standartinis nuokrypis (SR) μg/g | 5,3 | 150 | 6,5 | 9,0 | 8,1 | Atkuriamumo santykinis standartinis nuokrypis (RSDR) % | 6,1 | 4,1 | 4,1 | 3,6 | 4,1 | Atkuriamumo ribinė vertė (R) μg/g | 14,8 | 407,2 | 18,2 | 25,2 | 22,7 | Tarplaboratorinių bandymų metai | 1997 | Laboratorijų skaičius | 32 | Ėminių skaičius | 5 | Analitė | propan-1-olis | A Brendis; aklieji dvigubi ėminiai. B Vyšninė; aklieji dvigubi ėminiai. C Grapa; aklieji dvigubi ėminiai. Ėminiai | A | B | C | Laboratorijų, atmetus riktus, skaičius | 20 | 22 | 22 | Riktų skaičius (laboratorijų) | 4 | 4 | 6 | Priimtų rezultatų skaičius | 40 | 44 | 44 | Vidutinė vertė x-μg/g | 3,79 | 5,57 | 7,54 | Pakartojamumo standartinis nuokrypis (Sr) μg/g | 0,43 | 0,20 | 0,43 | Pakartojamumo santykinis standartinis nuokrypis (RSDr) % | 11,2 | 3,6 | 5,6 | Pakartojamumo ribinė vertė (r) μg/g | 1,1 | 0,6 | 1,2 | Atkuriamumo standartinis nuokrypis (SR) μg/g | 0,59 | 0,55 | 0,82 | Atkuriamumo santykinis standartinis nuokrypis (RSDR) % | 15,7 | 9,8 | 10,8 | Atkuriamumo ribinė vertė (R) μg/g | 1,7 | 1,5 | 2,3 | Tarplaboratorinių bandymų metai | 1997 | Laboratorijų skaičius | 32 | Ėminių skaičius | 5 | Analitė | 2-metilpropan-1-olis | A Brendis; aklieji dvigubi ėminiai. B Vyšninė; aklieji dvigubi ėminiai. C Grapa; aklieji dvigubi ėminiai. D Viskis; dviejų skirtingų koncentracijos verčių ėminiai (*). E Romas; dviejų skirtingų koncentracijos verčių ėminiai (*). Ėminiai | A | B | C | D | E | Laboratorijų, atmetus riktus, skaičius | 28 | 31 | 30 | 26 | 25 | Riktų skaičius (laboratorijų) | 3 | 0 | 1 | 5 | 6 | Priimtų rezultatų skaičius | 56 | 62 | 60 | 52 | 50 | Vidutinė vertė x-μg/g | 174,2 | 111,7 | 185,0 | 291,0 | 115,99 | | | | 246,8 (*) | 133,87 (*) | Pakartojamumo standartinis nuokrypis (Sr) μg/g | 2,3 | 1,6 | 2,5 | 1,8 | 0,74 | Pakartojamumo santykinis standartinis nuokrypis (RSDr) % | 1,3 | 1,4 | 1,3 | 0,7 | 0,6 | Pakartojamumo ribinė vertė (r) μg/g | 6,4 | 4,5 | 6,9 | 5,0 | 2,1 | Atkuriamumo standartinis nuokrypis (SR) μg/g | 8,9 | 8,9 | 9,7 | 6,0 | 6,2 | Atkuriamumo santykinis standartinis nuokrypis (RSDR) % | 5,1 | 8,0 | 5,2 | 2,2 | 5,0 | Atkuriamumo ribinė vertė (R) μg/g | 24,9 | 24,9 | 27,2 | 16,9 | 17,4 | Tarplaboratorinių bandymų metai | 1997 | Laboratorijų skaičius | 32 | Ėminių skaičius | 5 | Analitė | 2-metilbutan-1-olis | A Brendis; aklieji dvigubi ėminiai. B Vyšninė; aklieji dvigubi ėminiai. C Grapa; aklieji dvigubi ėminiai. D Viskis; dviejų skirtingų koncentracijos verčių ėminiai (*). E Romas; dviejų skirtingų koncentracijos verčių ėminiai (*). Ėminiai | A | B | C | D | E | Laboratorijų, atmetus riktus, skaičius | 25 | 26 | 25 | 27 | 25 | Riktų skaičius (laboratorijų) | 3 | 2 | 3 | 1 | 2 | Priimtų rezultatų skaičius | 50 | 52 | 50 | 54 | 50 | Vidutinė vertė x-μg/g | 113,0 | 48,3 | 91,6 | 72,1 | 39,5 | | | | 45,2 (*) | 61,5 (*) | Pakartojamumo standartinis nuokrypis (Sr) μg/g | 2,1 | 1,5 | 1,7 | 2,3 | 2,3 | Pakartojamumo santykinis standartinis nuokrypis (RSDr) % | 1,9 | 3,1 | 1,8 | 3,9 | 4,5 | Pakartojamumo ribinė vertė (r) μg/g | 6,0 | 4,2 | 4,7 | 6,4 | 6,3 | Atkuriamumo standartinis nuokrypis (SR) μg/g | 7,4 | 3,8 | 6,6 | 4,7 | 4,5 | Atkuriamumo santykinis standartinis nuokrypis (RSDR) % | 6,6 | 7,9 | 7,2 | 8,1 | 8,8 | Atkuriamumo ribinė vertė (R) μg/g | 20,8 | 10,7 | 18,4 | 13,3 | 12,5 | Tarplaboratorinių bandymų metai | 1997 | Laboratorijų skaičius | 32 | Ėminių skaičius | 5 | Analitė | 3-metilbutan-1-olis | A Brendis; aklieji dvigubi ėminiai. B Vyšninė; aklieji dvigubi ėminiai. C Grapa; aklieji dvigubi ėminiai. D Viskis; dviejų skirtingų koncentracijos verčių ėminiai (*). E Romas; dviejų skirtingų koncentracijos verčių ėminiai (*). Ėminiai | A | B | C | D | E | Laboratorijų, atmetus riktus, skaičius | 23 | 23 | 24 | 27 | 21 | Riktų skaičius (laboratorijų) | 5 | 5 | 4 | 1 | 6 | Priimtų rezultatų skaičius | 46 | 46 | 48 | 54 | 42 | Vidutinė vertė x-μg/g | 459,4 | 242,7 | 288,4 | 142,2 | 212,3 | | | | 120,4 (*) | 245,6 (*) | Pakartojamumo standartinis nuokrypis (Sr) μg/g | 5,0 | 2,4 | 3,4 | 2,4 | 3,2 | Pakartojamumo santykinis standartinis nuokrypis (RSDr) % | 1,1 | 1,0 | 1,2 | 1,8 | 1,4 | Pakartojamumo ribinė vertė (r) μg/g | 13,9 | 6,6 | 9,6 | 6,6 | 9,1 | Atkuriamumo standartinis nuokrypis (SR) μg/g | 29,8 | 13 | 21 | 8,5 | 6,7 | Atkuriamumo santykinis standartinis nuokrypis (RSDR) % | 6,5 | 5,2 | 7,3 | 6,5 | 2,9 | Atkuriamumo ribinė vertė (R) μg/g | 83,4 | 35,4 | 58,8 | 23,8 | 18,7 | --------------------------------------------------