80/779/CEE - - - I
Trattandosi di un semplice strumento di documentazione, esso non impegna la responsabilità delle istituzioni
DIRETTIVA DEL CONSIGLIO
del 15 luglio 1980
relativa ai valori limite e ai valori guida di qualità dell’aria per l’anidride solforosa e le particel-
le in sospensione
(80/779/CEE)
(GU n. L 229 del 30. 8. 1980, pag. 30.)
Modificata da:
Gazzetta Ufficiale
n. pagina data
Direttiva del Consiglio del 19 ottobre 1981 (81/857/CEE) L 319 18 7. 11. 1981Direttiva del Consiglio del 21 giugno 1989 (89/427/CEE) L 201 53 14. 7. 1989Direttiva del Consiglio del 23 dicembre 1991 (91/692/CEE) L 377 48 31. 12. 1991
Modificata
da:
Atto relativo all’adesione del Regno di Spagna e della Repubblica por-
toghese (185I)L 302 219 15. 11. 1985
Accordo sullo Spazio economico europeo (2 94 A 0103(70)) L 1 494 3. 1. 1994
80/779/CEE - - - I
IDIRETTIVA DEL CONSIGLIO
del 15 luglio 1980
relativa ai valori limite e ai valori guida di qualità dell’aria per l’anidride solforosa e le particel-
le in sospensione
(80/779/CEE)
IL CONSIGLIO DELLE COMUNITÀ EUROPEE,
visto il trattato che istituisce la Comunità economica euro-
pea, in particolare gli articoli 100 e 235,
vista la proposta della Commissione,
visto il parere del Parlamento europeo(1),
visto il parere del Comitato economico e sociale(2),
considerando che i programmi d’azione delle Comunità eu-
ropee in materia di ambiente del 1973(3)e del 1977(4)
prevedono un azione prioritaria nei confronti dell’anidridesolforosa e delle particelle in sospensione, data la loro tos-
sicità e tenuto conto dello stato attuale delle conoscenze
relative ai loro effetti sulla salute dell’uomo e sull’ambien-
te;
considerando che una disparità tra le disposizioni già appli-
cabili o in corso di preparazione nei vari Stati membri per
l’anidride solforosa e le particelle in sospensione nell’aria
può determinare condizioni di concorrenza ineguali e inci-
dere quindi direttamente sul funzionamento del mercato
comune; che pertanto è opportuno procedere in questo
campo al ravvicinamento delle legislazioni previsto dall’ar-
ticolo 100 del trattato;
considerando che uno degli scopi essenziali della Comunità
economica europea è quello di promuovere uno sviluppo
armonioso delle attività economiche nell’insieme della Co-
munità e un’espansione continua ed equilibrata, compiti
che non si possono concepire senza una lotta contro gli
inquinamenti e gli inconvenientl ambientali, né senza il mi-
glioramento della qualità della vita e della protezione
dell’ambiente; che, poiché il trattato non ha previsto i ne-
cessari poteri d’azione, occorre far ricorso all’articolo 235del trattato stesso;
considerando che, al fine di proteggere in particolare la
salute dell’uomo, occorre fissare per questi due inquinanti
valori limite da non superare sul territorio degli Stati
membri durante periodi determinati e che tali valori sono
fondati sui risultati dei lavori realizzati nell’ambito
dell’OMS, in particolare sulle relazioni dosi/effetti accerta-
te per l’anidride solforosa e le particelle in sospensione
considerate simultaneamente;
considerando che, poiché tali valori limite rischiano, mal-
grado le misure adottate, di non poter essere rispettati in
talune zone, gli Stati membri devono poter beneficiare di
deroghe limitate nel tempo, a condizione di presentare alla
Commissione programmi per un graduale miglioramento
della qualità dell’aria in tali zone;
considerando che occorre altresÌ fissare valori guida desti-
nati a servire alla prevenzione a lungo termine in materia
d is a l u t eed ip r o t e z i o n ed e l l ’ a m b i e n t eeas e r v i r ec o m e
(1)GU n. C 83 del 4. 4. 1977, pag. 44.
(2)GU n. C 204 del 30. 8. 1976, pag. 34.
(3)GU n. C 112 del 20. 12. 1973, pag. 1.
(4)GU n. C 139 del 13. 6. 1977, pag. 1.
80/779/CEE - - - I
IIpunti di riferimento per l’istituzione di regimi specifici in
zone indicate dagli Stati membri;
considerando che le misure adottate in virtu della presente
direttiva devono essere economicamente realizzabili e com-
patibili con un equilibrato sviluppo;
considerando che, poiché occorre istituire un’adeguata sor-
veglianza della qualità dell’aria ed in particolare dell’osser-
vanza dei valori limite, gli Stati membri sono tenuti a isti-
tuire stazioni di misurazione destinate a fornire i dati
necessari per l’applicazione della presente direttiva
considerando che, p<>iché negli Stati membri esistono
metodi di campionamento e di analisi diversi, occorre per-
mettere, a certe condizioni, l’utilizzazione di metodi i cam-
pionamento e di misurazione diversi dai metodi di riferi-
mento previsti dalla direttiva;
considerando che, poiché alcuni Stati membri utilizzano
particolari metodi di campionamento e di analisi che nonpossono essere facilmente messi in correlazione con i me-
todi di riferimento, è necessario che la direttiva specifichi
valori limite diversi da osservare qualora si utilizzino detti
metodi; che gli Stati membri interessati dovrebbero effet-
tuare anche, in una serie di stazioni rappresentative, misu-
razioni parallele utilizzando i metodi di riferimento oltre ai
propri metodi di misurazione; che la Commissione dovrà
presentare ulteriori proposte tenendo conto di tali misura-
zioni parallele e della necessità di evitare disposizioni di-
scriminatorie;
considerando che l’ulteriore sviluppo di metodi di riferi-
mento di campionamento e di analisi indicati nella presen-
te direttiva può essere auspicabile in base al progresso tec-
nico e scientifico realizzato in materia ; che per agevolare
l’attuazione dei lavori necessari a tale fine occorre preve-
dere una procedura che instauri una stretta cooperazione
fra gli Stati membri e la Commissione nell’ambito del co-
mitato per l’adeguamento al progresso tecnico e scientifico,
HA ADOTTATO LA PRESENTE DIRETTIVA:
80/779/CEE - - - I
1Articolo 1
La presente direttiva ha per oggetto la fissazione di valori
limite (allegato I) e di valori guida (allegato II) per l’ani-
dride solforosa e le particielle (SIC! particelle) in sospen-
sione nell’aria, nonché delle relative condizioni di applica-
zione, al fine di migliorare:
— la protezione della salute umana;
— la protezione dell’ambiente.
Articolo 2
1. Per «valori limite» si intendono:
— le concentrazioni di anidride solforosa e di particelle
in sospensione considerate simultaneamente, confor-
memente alla tabella A dell’allegato I, e
— le concentrazioni di particelle in sospensione conside-
rate separatamente, conformemente alla tabella B
dell’allegato I,
da non superare sull’insieme del territorio degli Stati mem-
bri durante periodi determinati e alle condizioni precisate
dagli articoli seguenti, al fine di proteggere in particolare
la salute umana.
2. Per «valori guida» si intendono le concentrazioni di
anidride solforosa e di particelle in sospensione di cui
all’allegato II, considerate durante periodi determinati e
destinate a servire:
— alla prevenzione a lungo termine in materia di salute
e di protezione dell’ambiente;
— come punti di riferimento per l’istituzione di regimi
specifici in zone indicate dagli Stati membri.
Articolo 3
1. Gli Stati membri adottano adeguate misure affinché, a
partire dal 1 ûaprile 1983, le concentrazioni di anidride
solforosa e di particelle in sospensione nell’aria non siano
superiori ai valori limite riportati nell’allegato I, fatte salve
le disposizioni riportate in appresso.
2. Qualora uno Stato membro ritenga che, malgrado le
misure adottate, le concentrazioni di anidride solforosa e
di particelle in sospensione nell’aria rischino di superare in
talune zone, successivamente al 1 ûaprile 1983, i valori li-
mite riportati nell’allegato I, ne informa la Commissione
anteriormente al 1 ûottobre 1982.80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
2Esso comunica contemporaneamente alla Commissione i
piani per migliorare progressivamente la qualità dell’aria in
tali zone. Questi piani, elaborati sulla base di informazioni
pertinenti sulla natura, l’origine e l’evoluzione dell’inquina-
mento, descrivono in particolare le misure già adottate o
da adottare e le procedure espletate o da espletare da par-
te dello Stato membro. T ali misure e procedure devono
avere l’effetto di rendere, in tali zone, le concentrazioni di
anidride solforosa e di particelle in sospensione nell’aria
pari o inferiori ai valori limite indicati nell’allegato I, al
più presto e comunque anteriormente al 1 ûaprile 1993.
Articolo 4
1. Nelle zone in cui lo Stato membro interessato ritiene
necessario limitare o prevenire un prevedibile aumento
dell’inquinamento provocato dall’anidride solforosa e dalle
particelle in sospensione in seguito a nuovi sviluppi, in par-
ticolare urbani o industriali, lo Stato membro fissa, pren-
dendo come punto di riferimento i valori guida indicati
nell’allegato II, dei valori che dovranno essere inferiori ai
valori limite di cui all’allegato I.
2. Per le zone del proprio territorio che a suo parere
devono essere oggetto di una protezione particolare
dell’ambiente, lo Stato membro interessato fissa dei valori
che sono generalmente inferiori ai valori guida di cui all’al-
legato II.
3. Gli Stati membri informano la Commissione sui valo-
r i ,it e r m i n ieg l is c a d e n z a r id ae s s if i s s a t ip e rl ez o n ed i
cui ai paragrafi 1 e 2 e sulle misure appropriate da essi
eventualmente adottate.
Articolo 5
Come ulteriore misura precauzionale per la protezione del-
la salute e dell’ambiente, oltre alle disposizioni di cui
all’articolo 3, paragrafo 1 e all’articolo 4, paragrafo 1, gli
S t a t im e m b r is is f o r z e r a n n od ia v v i c i n a r s ia iv a l o r ig u i d a
indicati nell’allegato II nei casi in cui le concentrazioni mi-
surate siano superiori a tali valori.
Articolo 6
Gli Stati membri istituiscono stazioni di misurazione desti-
nate a fornire i dati necessari per l’applicazione della pre-
sente direttiva, in particolare nelle zone in cui i valori limi-
te di cui all’articolo 3, paragrafo 1, rischiano di essere
raggiunti o superati e nelle zone di cui all’articolo 3, para-grafo 2; le stazioni devono essere situate nei luoghi dove si
presume che l’inquinamento sia maggiore e dove le con-
centrazioni misurate sono rappresentative delle condizioni
locali.80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
3Articolo 7
1. A decorrere dall’entrata in vigore della presente diret-
tiva, gli Stati membri comunicano alla Commissione, al più
tardi 6 mesi dopo la fine (fissata al 31 marzo) del periodo
annuo di riferimento, i casi in cui sono stati superati i va-
lori limite riportati nell’allegato I e le concentrazioni rile-
vate.
2. Essi comunicano alla Commissione, non oltre un anno
dopo la fine del periodo annuo di riferimento, anche i mo-
tivi di tali superamenti e i provvedimenti da essi adottati
per evitare che si ripetano.
3. Inoltre, gli Stati membri comunicano alla Commissio-
ne, su richiesta di quest’ultima, informazioni concernenti le
concentrazioni di anidride solforosa e di particelle in so-
spensione nelle zone da essi eventualmente designate ai
sensi dell’articolo 4, paragrafi 1 e 2.
4. La Commissione trasmette ogni anno agli Stati mem-
bri le informazioni da essa ricevute in applicazione del pre-
sente articolo.
Articolo 8
Ogni tre anni gli Stati membri comunicano alla Commis-sione informazioni sull’applicazione della presente direttiva
nel contesto di una relazione settoriale concernente anche
le altre direttive comunitarie pertinenti. T ale relazione è
elaborata sulla base di un questionario o di uno schema
elaborato dalla Commissione secondo la procedura di cui
all’articolo 6 della direttiva 91/692/CEE
(5).I lq u e s t i o n a r i o
o lo schema sono inviati agli Stati membri sei mesi prima
dell’inizio del periodo contemplato dalla relazione. La rela-
zione è trasmessa alla Commissione entro nove mesi dalla
fine del periodo di tre anni da essa contemplato.
La prima relazione contempla il periodo dal 1994 al 1996
compreso.
La Commissione pubblica una relazione comunitaria
sull’applicazione della direttiva entro nove mesi dalla rice-zione delle relazioni degli Stati membri.
Articolo 9
L ’applicazione dei provvedimenti adottati ai sensi della pre-
sente direttiva non deve condurre ad un deterioramento
sensibile della qualità dell’aria nelle regioni in cui il livello
di inquinamento provocato dall’anidride solforosa e dalle
particelle in sospensione, rilevato all’entrata in vigore della
presente direttiva, è basso rispetto ai valori limite di cui
all’allegato I.
(5)GU n. L 377 del 31. 12. 1991, pag. 48.80/779/CEE
91/692/CEE
80/779/CEE
91/692/CEE
80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
4Articolo 10
1. Per l’applicazione della presente direttiva, gli Stati
m e m b r iu t i l i z z a n oim e t o d id ir i f e r i m e n t o ,d ic a m p i o n a -
mento e di analisi riportati nell’allegato III, per l’anidride
solforosa e per le particelle in sospensione misurate con il
metodo dei fumi neri, o nell’allegato IV per le particelle
in sospensione misurate con il metodo gravimetrico, oppu-
re ogni altro metodo di campionamento e di analisi, con la
dimostrazione alla Commissione ad intervalli regolari:
— che esso garantisce una correlazione soddisfacente dei
risultati con quelli ottenuti mediante il metodo di rif-
erimento
— oppure che misurazioni effettuate parallelamente con
il metodo di riferimento in una serie di stazioni rap-
presentative, scelte conformemente alle condizioni
previste all’articolo 6, fanno apparire un rapporto ra-
gionevolmente stabile tra i risultati ottenuti utilizzan-do questo metodo e quelli ottenuti mediante il meto-
do di riferimento.
2. Fatte salve le disposizioni della presente direttiva, unoStato membro può anche utilizzare, in attesa della decisio-
ne del Consiglio sulle proposte della Commissione di cui al
paragrafo 4, i metodi di campionamento e di analisi defini-
ti nell’allegato IV , nonché i valori associati a tali metodi e
definiti anch’essi nell’allegato IV , in sostituzione dei valori
limite stabiliti nell’allegato I.
3. In deroga all’articolo 3 la Stato membro che decida divalersi delle disposizioni del paragrafo 2 deve:
— informare la Commissione anteriormente al 1 ûgen-
naio 1991 dell’esistenza di zone in cui, a suo giudizio,
le concentrazioni di anidride solforosa e di particelle
in sospensione nell’aria rischiano di superare, successi-
vamente al 1 ûgennaio 1991, i valori limite di cui
all’allegato IV;
— comunicare alla Commissione, a decorrere dal 1 û
aprile 1991, i piani per migliorare progressivamente la
qualità dell’aria in tali zone. Questi piani, elaborati
sulla base di informazioni pertinenti sulla natura, l’ori-
gine e l’evoluzione dell’inquinamento, descrivono in
particolare le misure prese o da prendere e le proce-
dure attuate o da attuare da parte dello Stato mem-
bro di cui trattasi. Tali misure e procedure devono
avere l’effetto di riportare, in tali zone, le concentra-
zioni di anidride solforosa e di particelle in sospen-
sione nell’aria quanto prima, e comunque entro e non
oltre il 1 ûaprile 1993, a livelli pari o inferiori ai valo-
ri limite indicati nell’allegato IV .80/779/CEE
89/427/CEE
80/779/CEE
89/427/CEE
80/779/CEE - - - I
54. Al fine di ovviare inconvenienti del duplice approccio
attualmente previsto dagli allegati I e IV che non sono
perfettamente equivalenti, la Commissione presenterà al
Consiglio, entro il 31 dicembre 1992, una proposta recante
una revisione generale della presente direttiva. La proposta
terrà conto dell’esperienza acquisita nel corso degli studi di
cui al paragrafo 5, nonché dei risultati delle misurazioni
che saranno effettuate mediante specificazioni tecniche o
metodi di riferimento utilizzati per la determinazione delle
particelle in sospensione e dell’anidride solforosa.
Le specificazioni tecniche o i metodi di riferimento do-
vranno essere stabiliti dalla Commissione, d’accordo con gli
Stati membri, al più tardi entro il 31 dicembre 1990.
T al proposta riguarderà altri aspetti che richiedono una re-
visione in base alle conoscenze scientifiche e all’esperienza
acquisita durante l’applicazione della presente direttiva. Es-
sa prenderà in considerazione in particolare gli aspetti le-gati alla progettazione delle reti di misurazione dell’inqui-
namento dell’aria e all’installazione degli apparecchi di
misurazione, da un lato, e alla qualità e alla comparabilità
delle misurazioni dall’altro.
5. La Commissione effettua, in località selezionate negliStati membri e in collaborazione con questi ultimi, studi
sul campionamento e l’analisi dell’anidride solforosa,
nonché dei fumi neri e delle particelle in sospensione. T ali
studi hanno in particolare lo scopo di favorire l’armonizza-
zione dei metodi di campionamento e di analisi di tali in-
quinanti.
Articolo 11
1. Allorché, conformemente all’articolo 4, paragrafi 1 e
2, gli Stati membri fissano nelle zone di frontiera dei valori
di concentrazione dell’anidride solforosa e delle particelle
in sospensione nell’aria, essi si consultano preventivamente.
La Commissione può assistere a tali consultazioni.
2. Allorché i valori limite di cui all’allegato I o i valori
di cui all’articolo 4, paragrafi 1 e 2, purché questi ultimi-
siano stati oggetto di consultazioni conformemente al para-
grafo 1, sono superati o rischiano di essere superati a cau-
sa di un sensibile inquinamento proveniente o che può
provenire da un altro Stato membro, gli Stati membri inte-
ressati si consultano per porre rimedio a tale situazione.
La Commissione può assistere a tali consultazioni.
Articolo 12
La procedura di cui agli articoli 13 e 14, intesa ad adegua-
re al progresso tecnico la presente direttiva, riguarda i suc-
cessivi sviluppi dei metodi di riferimento di campionamen-
to e di analisi di cui all’allegato III. Questo adeguamento
non deve modificare direttamente o indirettamente i valori
effettivi di concentrazione di cui agli allegati I e II.89/427/CEE
80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
6Articolo 13
1. Ai fini dell’articolo 12, è istituito un comitato per
l’adeguamento al progresso scientifico e tecnico della pre-
sente direttiva, in appresso denominato «comitato», com-
posto dai rappresentanti degli Stati membri e presieduto
da un rappresentante della Commissione.
2. Il comitato stabilisce il suo regolamento interno.
Articolo 14
1. Nei casi in cui si ricorre alla procedura definita nel
presente articolo, il comitato è investito della questione dal
suo presidente, sia su iniziativa di quest’ ultimo, sia a ri-
chiesta del rappresentante di uno Stato membro.
2. Il rappresentante della Commissione presenta al comi-
tato un progetto di misure da adottare. Il comitato formula
il suo parere in merito a tale progetto entro il termine che
il presidente può stabilire in relazione all’urgenza della
questione. Il comitato si pronuncia a maggioranza di 54
v o t i ;a iv o t id e g l iS t a t im e m b r ièa t t r i b u i t al ap o n d e r a z i o n e
di cui all’articolo 148, paragrafo 2, del trattato. Il presiden-
te non partecipa alla votazione.
3. La Commissione adotta le misure progettate quando
esse sono conformi al parere del comitato.
Se le misure progettate non sono conformi al parere del
comitato, o in mancanza di parere, la Commissione sotto-
pone immediatamente al Consiglio una proposta relativa
alle misure da adottare. Il Consiglio delibera a maggioran-
za qualificata.
Se, al termine di un periodo di tre mesi dal momento in
cui la proposta è pervenuta al Consiglio, quest’ultimo non
ha deliberato, le misure proposte sono adottate dalla Com-
missione.
Articolo 15
1. Gli Stati membri mettono in vigore le disposizioni le-
gislative, regolamentari e amministrative necessarie per
conformarsi alla presente direttiva entro ventiquattro mesi
dalla sua notifica e ne informano immediatamente la Com-
missione.
2. Gli Stati membri comunicano alla Commissione i testi
delle disposizioni di diritto interno che essi adottano nel
settore disciplinato dalla presente direttiva.
Articolo 16
Gli Stati membri sono destinatari della presente direttiva.80/779/CEE
185I
80/779/CEE - - - I
7ALLEGATO I
VALORI LIMITE PER L’ANIDRIDE SOLFOROSA E LE
PARTICELLE IN SOSPENSIONE
(Misurate con il metodo dei lumi neri)
TABELLA A
Valori limite per l’anidride solforosa espressi in μg/m3e
valori associati per le particelle in sospensione, misurate
con il metodo dei fumi neri (1), espressi in μg/m3
Periodo consideratoValore limite per
l’ anidride solforosaV alore associato per
le particelle in so-
spensione
Anno80
(mediana dei va-
lori medi quoti-
diani rilevati du-
rante l’ anno)>4 0
(mediana dei va-
lori medi quoti-
diani rilevati du-
rante l’ anno)
Anno
120
(mediana dei va-
lori medi quoti-
diani rilevati du-
rante l’ anno)40
(mediana dei va-
lori medi quoti-
diani rilevati du-
rante l’ anno)
Inverno
(1ûottobre31130
(mediana dei va-
lori medi quoti-
diani rilevati du-
rante l’ inverno)>6 0
(mediana dei va-
lori medi quoti-
diani rilevati du-
rante l’ inverno)
(1ottobre -31
marzo)180
(mediana dei va-
lori medi quoti-
diani rilevati du-
rante l’ inverno)60
(mediana dei va-
lori medi quoti-
diani rilevati du-
rante l’ inverno)
Anno
(composto di unità250(2)
(98 percentili ditutti i valori medi
quotidiani rileva-
ti durante
l’ anno)> 150
(98 percentili di
tutti i valori medi
quotidiani rileva-
ti durante
l’ anno)(compostodiunità
di periodi di misu-
ra di 24 ore)350(2)
(98 percentili di
t u t t iiv a l o r i m e d i
quotidiani rileva-
ti durante
l’ anno)150
(98 percentili di
tutti i valori medi
quotidiani rileva-
ti durante
l’ anno)80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
8(1)I risultati delle misurazioni dei fumi neri effetuate con il
metodo OCSE sono stati caonvertiti in unità gravimetrichecome descritto dall’ OCSE (allegato III).
(2)Gli Stati membri devono prendere tutte le misure atte adevitare il superamento di questo valore per più di tre giorniconsecutivi. Inoltre, gli Stati membri devono cercare di pre-venire e ridurre detti superamenti di questo valore.
TABELLA B
Valori limite per le particelle in sospensione, misurate
con il metodo dei fumi neri (1)espressi in pg/m3
Periodo consideratoValore limite per le particelle in sospensio-
ne
Anno80
(mediana dei valori medi quotidiani
rilevati durante l’ anno)
Inverno
(1ûo t t o b r e --- 3 1
marzo)130
(mediana dei valori medi quotidiani
rilevati durante l’ inverno)
Anno (composto di
unità di periodi di
misura di 24 ore)250(2)
( 9 8p e r c e n t i l id it u t t iiv a l o r im e d i
quotidiani rilevati durante l’ anno)
(1)I risultati delle misurazioni dei fumi neri effettaute con il
metodo OCSE sono stati convertiti in unità gravimetrichecome descritto dall’ OCSE (allegato III).
(2)Gli Stati membri devono prendere tutte le misure atte adevitare il superamento di questo valore per più di tre giorniconsecutivi. Inoltre, gli Stati membri devono cercare di pre-venire e ridurre detti superamenti di questo valore.80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
9ALLEGATO II
VALORI GUIDA PER L’ANIDRIDE SOLFOROSA E LE
PARTICELLE IN SOSPENSIONE
(Misurate con il metodo dei fumi neri)
TABELLA A
Valori guida per l’anidride solforosa espressi in μg/m3
Periodo consideratoValore limite per le particelle in sospensio-
ne
Anno40 a 60
(mediana aritmetica dei valori medi
quotidiani rilevati durante l’ anno)
24 ore100 a 150
(valore medio quotidiano)
TABELLA B
Valori guida per le particelle in sospensione, misurate
con il metodo dei fumi neri (1), espressi in μg/m3
Periodo considerato Valore guida per l’ anidride solforosa
Anno40 a 60
(media aritmetica dei valori medi quo-
tidiani rilevati durante l’ anno)
24 ore100 a 150
(valore medio quotidiano)
(1)I risultati delle misurazioni dei fumi neri effettuate con il
metodo OCSE sono stati convertiti in unità gravimetrichecome descritto dall’ OCSE (allegato III).80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
10ALLEGATO III
METODI DI RIFERIMENTO DI CAMPIONAMENTO E
DI ANALISI DA ADOTTARE NELL’ AMBITO DELLA
PRESENTE DIRETTIVA
A. ANIDRIDE SOLFOROSA
Per la determinazione dell’anidride solforosa, il metodo di
riferimento di campionamento utilizza l’apparecchiatura
descritta nella norma internazionale ISO- - -4219, 1aedizio-
ne 1979/09/15. La durata del campionamento è normal-
mente di 24 ore.
Il metodo di riferimento per l’analisi è quello descritto det-
tagliatamente nell’allegato V; esso si basa sul progetto di
norma internazionale ISO DP- - -6767, revisione febbraio
1979: «Qualità dell’aria — determinazione della concentra-
zione in massa dell’anidride solforosa nell’aria — metodo
al tetracloromercurato (TCM)/pararosanilina». T ale metodo
di analisi si basa sul principio della reazione colorimetricaalla pararosanilina.
B. PARTICELLE IN SOSPENSIONE
Per la determinazione dei fumi neri e la loro conversione
in unità gravimetriche si considera come metodo di riferi-
mento il metodo normalizzato dal gruppo di lavoro
dell’OCSE sui metodi di misurazione dell’inquinamento
dell’aria e sulle tecniche di indagine (1964).
Per i summenzionati metodi normalizzati rispettivamente
dall’ISO e dall’OCSE fanno fede le versioni linguistiche di
tali organismi e le altre versioni che la Commissione certi-
ficherà conformi ad esse.80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
11ALLEGATO IV
VALORI LIMITE PER L’ANIDRIDE SOLFOROSA E LE
PARTICELLE IN SOSPENSIONE (MISURATE CON UN
METODO GRAVIMETRICO) APPLICABILI NEL CON-
TESTO DELL’ARTICOLO 10, PARAGRAFO 2
TABELLA A
Valori limite per l’ anidride solforosa espressi in μg/m3e
valori associati per le particelle in sospensione (misurati
con il metodo gravimetrico) espressi in μg/m3
Periodo consideratoValore limite per
l’ anidride solforosaV alore associato per
le particelle in sos-
pensione
Anno80
(mediana dei va-
lori medi quoti-
diani rilevati du-
rante l’ anno)> 150
(mediana dei va-
lori medi quoti-
diani rilevati du-
rante l’ anno)
Anno
120
(mediana dei va-
lori medi quoti-
diani rilevati du-
rante l’ anno)150
(mediana dei va-
lori medi quoti-
diani rilevati du-
rante l’ anno)
Inverno
(1ûottobre---31130
(mediana dei va-
lori medi quoti-
diani rilevati du-
rante l’ inverno)> 200
(mediana dei va-
lori medi quoti-
diani rilevati du-
rante l’ inverno)
(1ûottobr e --- 31
marzo)180
(mediana dei va-
lori medi quoti-
diani rilevati du-
rante l’ inverno)200
(mediana dei va-
lori medi quoti-
diani rilevati du-
rante l’ inverno)80/779/CEE
89/427/CEE
80/779/CEE - - - I
12Anno
(composto di unità250(1)
(percentile 98 di
tutti i valori medi
quotidiani rileva-
ti durante
l’ anno)> 350
(percentile 98 di
tutti i valori medi
quotidiani rileva-
ti durante
l’ anno)(compostodiunità
di periodi di misu-
ra di 24 ore)350(1)
(percentile 98 di
tutti i valori medi
quotidiani rileva-
ti durante
l’ anno)350
(percentile 98 di
tutti i valori medi
quotidiani rileva-
ti durante
l’ anno)
(1)Gli Stati membri devono adottare tutte le misure atte ad
evitare il superamento di questo valore per più di tre giorniconsecutivi. Gli Stati membri devono inoltre cercare di pre-venire e ridurre detti superamenti di questo valore.
TABELLA B
Valori limite per le particelle in sospensione, misurate
con il metodo gravimetrico descritto in appresso al punto
ii), espressi in μg/m3
Periodo consideratoValore limite per le particelle in sospensio-
ne
Anno150
(media aritmetica dei valori medi quo-
tidiani rilevati durante l’ anno)
Anno
(composto di unità
di periodi di misura
di 24 ore)300
( 9 5p e r c e n t i l id it u t t iiv a l o r im e d i
quotidiani rilevati durante l’ anno)
I metodi di campionamento e di analisi applicabili nel
contesto dell’articolo 10, paragrafo 2, sono i seguenti:
i) Per l’anidride solforosa:
— Metodo di campionamento :
il metodo di riferimento dell’allegato III A.
— Metodo di analisi : è il metodo di riferimento de-
scritto nell’allegato III. Si applica la procedura
dell’articolo 10, paragrafo 1.89/427/CEE
80/779/CEE
89/427/CEE
80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
13ii) Per le particelle in sospensione:
— Metodo di campionamento :
1. Le particelle in sospensione vengono raccol-
t es uu nf i l t r oam e m b r a n aoi nf i b r ad iv e -
tro.
2. L ’apparecchiatura di campionamento consta
di
— un filtro,
— un supporto di filtrazione,
—u n a p o m p a ,
— un contatore volumetrico.
3. L ’apparecchiatura di campionamento non
comprende alcun sistema di frazionamento
delle particelle.
4. La durata del campionamento è di 24 ore.
5. Il filtro deve essere protetto dalla sedimen-
tazione diretta delle particelle e dall’influssodiretto delle condizioni atmosferiche.
6. L ’efficienza dei filtri deve essere superiore al
99 % per le particelle aventi un diametro
aerodinamico di 0,3 μm.
7. La velocità dell’aria alla superficie del filtro
deve essere compresa fra 33 e 55 cm/sec.
La diminuzione della velocità nel periodo di
campionamento non deve essere superiore
al 5 % se si utilizzano filtri in fibra di vetro
e al 25 % se si utilizzano filtri a membrana.
8. Il numero di campionamenti durante l’anno
è di almeno 100, ripartiti uniformemente
d u r a n t et a l ep e r i o d o .
— Metodo di analisi :
a) L ’analisi è fatta per pesata.
b) 1. I filtri a membrana devono essere con-
dizionati, prima e dopo il campiona-
mento, mantenendoli per almeno due
ore a una temperatura costante com-
presa fra 90 e 100 ûC e mettendoli poi
per altre due ore in un essiccatore, pri-
ma di procedere alla pesata.
2. I filtri in fibra di vetro devono essere
condizionati, prima e dopo il campio-
namento, mantenendoli per 24 ore in
un’atmosfera controllata a una temper-
a t u r ad i2 0C ,c o nu n ’ u m i d i t àr e l a t i v a
del 50 %, prima di procedere alla pe-
sata.80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
14ALLEGATO V
METODO DI RIFERIMENTO PER L’ANALISI
DELL’ANIDRIDE SOLFOROSA
Qualità dell’aria — Determinazione della concentrazione
in massa dell’anidride solforosa nell’aria ambiente —
Metodo al tetracloromercurato (TCM) e alla pararosani-
lina
1. FINALITÀ
Il presente progetto di norma internazionale definisce
un metodo spettrofotometrico per la determinazione
della concentrazione in massa dell’anidride solforosa
contenuta nell’aria ambiente
2. CAMPO D’APPLICAZIONE
La procedura descritta nella presente norma permette
di determinare la quantità di anidride solforosa conte-
nuta nell’aria a concentrazioni fra 7 e 1 150 μg/m3.
OsservazioneQualora si debbano determinare concentrazioni più
elevate si possono prelevare aliquote della soluzione
del campione o campioni d’aria più limitati di quelli
prescritti nella presente norma. In questo caso, l’effi-
cienza dell’assorbimento per il particolare sistema de-
ve essere determinata ai volumi e alle concentrazioni
in esame.
Le interferenze di metalli pesanti, ossidi di azoto,
ozono e composti solforati ridotti (come acido solfi-
d r i c oem e r c a p t a n i )s o n oe l i m i n a t eor i d o t t ea lm i n i -
mo. L ’acido solforico e i solfati non interferiscono.
Non è stata accertata sperimentalmente alcuna inter-
ferenza da parte dell’anidride solforica, che presumi-
bilmente si idrata ad acido solforico nella soluzione
assorbente.
3. PRINCIPIO
Un campione d’aria misurato viene fatto gorgogliare
attraverso una soluzione di tetracloromercurato di so-
dio (TCM) l’anidride solforosa presente nell’aria viene
assorbita, con formazione di un complesso diclorosol-
fitomercurato.
La soluzione del campione viene trattata con una so-
luzione di acido solfamico per distruggere l’anione ni-
trito formatosi a partire dagli ossidi di azoto presenti
nell’aria. Essa viene quindi trattata con una soluzione
di formaldeide e di cloridrato di pararosanilina conte-
nente acido fosforico fino a pH 1,6 ± 0,1.
Pararosanilina, formaldeide e anione bisolfito reagi-
scono formando l’acido pararosanilinmetilsolfonico,intensamente colorato, che si comporta come un indi-
catore a due colori (A
max= 548 nm a pH 1,6 ± 0,1).80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
15La concentrazione dell’anidride solforosa viene desun-
ta da una curva di taratura costruita sulla base di mi-
scele di gas di taratura (6.3.1). Per i controlli di routi-
ne, in dipendenza dalle apparecchiature disponibili in
laboratorio, può convenire in taluni casi sostituire le
miscele di gas di taratura con soluzioni di bisolfito di
sodio a concentrazione nota. Comunque, questo pro-
cedimento può essere applicato soltanto previa ade-
guata taratura con un dispositivo di permeazione.
4. REAGENTI
4.1. Tutti i reagenti devono essere di purezza analitica.
Salvo indicazioni diverse, per acqua si intende acqua
distillata. L ’acqua deve essere esente da sostanze ossi-
danti e preferibilmente bidistillata in vetro.
4.2. Soluzione assorbente: 0,04 mole/l di tetracloromercu-
rato di sodio (TCM).
Disciogliere in acqua 10,9 g di cloruro di mercurio
(II), 4,7 g di cloruro di sodio e 0,07 g di sale disodico
dell’acido etilendiamminotetracetico (EDTA) portare
a1 l .
La soluzione è stabile per diversi mesi. Essa non può
essere più adoperata se si forma un precipitato.
Osservazioni
1. La quantità di EDTA aggiunta elimina le possi-
bili interferenze dei metalli pesanti, e precisa-
mente sino a 60 μg di ferro (III), 10 μgd im a n -
ganese (II), 10 μg di cromo (III), 10 μgd ir a m e
(II) e 22 μg di vanadio (V) in 10 ml di soluzione
assorbente.
2 . L as o l u z i o n eèe s t r e m a m e n t et o s s i c aec o m et a l e
va trattata. Nell’allegato C è riportato un metodo
per recuperare il mercurio dopo l’analisi. Se la
pelle viene a contatto con la soluzione assor-
bente, lavare immediatamente con acqua.
4.3. Acido cloridrico, 1 mole/l
Diluire a 1 l 86 ml di acido cloridrico concentrato
HCL ( ±= 1,19 g/ml).
4.4. Soluzione madre di cloridrato di pararosanilina, 0,2
%
Disciogliere 0,2 g di cloridrato di pararosanilina,
C19H17N3.HCL (SIC!C 19H17N3HCL), in 100 ml di
acido cloridrico (4.3).80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
16Osservazione
Il cloridrato di pararosanilina impiegato per la prepa-
razione della soluzione madre deve avere una purezza
superiore al 95 % (vedi allegato D) e presentare un
massimo di assorbimento a 540 nm nella soluzione
tampone di acido acetico/acetato di sodio (0,1 mole/l).
Inoltre, l’assorbenza del «bianco» del reagente non
deve superare 0,10 se il «bianco» è preparato secondo
il procedimento di cui al punto 6.2.
I reagenti che non corrispondono a questi requisiti
devono essere eliminati o purificati. La purificazione
può essere effettuata per cristallizzazione o estrazione
(vedi allegato D).
4.5. Acido fosforico, 3 mole/l
Diluire con acqua a un litro 205 ml di acido fosforico
concentrato H 3PO4(±= 1,69 g/ml).
4.6. Reagente alla pararosanilina
Versare con una pipetta 20 ml della soluzione madre
di cloridrato di pararosanilina (4.4) e 25 ml di acido
fosforico (4.5) in una bottiglia tarata di 250 ml; porta-
re a volume con acqua.
Questo reagente è stabile per alcuni mesi se conserva-
to al buio.
4.7. Formaldeide, soluzione di prova
Versare con una pipetta 5 ml di una soluzione di for-
maldeide HCHO al 40 % in una bottiglia tarata da
1 l; portare a volume con acqua. Preparare la soluzio-
ne giornalmente.
4.8. Acido sulfamico, soluzione di prova allo 0,6 %
Disciogliere 0,6 g di acido sulfamico NH 2SO3Hi n
100 ml di acqua. La soluzione è stabile per alcuni
giorni se protetta dall’aria.
4.9. Soluzione madre di bisolfito di sodio
Disciogliere 0,3 g di metabisolfito di sodio Na 2S2O5
500 ml di acqua distillata bollita di recente e raffred-
data (è da preferirsi l’acqua bidistillata e disaerata).
La soluzione contiene l’equivalente di 320- - -400 μg
per ml di anidride solforosa. La concentrazione effet-
tiva si determina aggiungendo un eccesso di iodio a
un’aliquota della soluzione e titolando con una solu-
zione di tiosolfato di sodio a titolo noto (vedi allegato
B).
La soluzione è instabile.80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
174.10. Soluzione standard di bisolfito di sodio
Subito dopo la titolazione della soluzione madre di
bisolfito di sodio (4.9), versare con una pipetta 2,0 ml
di questa soluzione in una bottiglia tarata da 100 mI
e portare a volume con la soluzione di tetracloromer-
curato di sodio (4.2).
Questa soluzione è stabile per 30 giorni se conservata
a5ûC; a temperatura ambiente, essa è stabile per un
solo giorno.
5. APPARECCHIATURA
5.1. Apparecchiatura di prelevamento dei campioni
La apparecchiatura da utilizzare per il prelevamento
dei campioni è specificata nella norma ISO/DIS/4219
(qualità dell’aria — determinazione dei composti gas-
sosi nell’aria ambiente — apparecchiature di preleva-
mento dei campioni, vedi figura 1).
Figura 1
Schema di un dispositivo per prelevamento di campioni
> > > > >..............................
Presa
d’ ariaFiltro par-
ticolato eportafiltroBottiglia di
assorbimen-toFiltro di pro-
tezioneFlussimetro
o regolatoredi afflusso
dell’ ariaPompa di
campiona-mento
In luogo del flussimetro, come orifizio critico si può
impiegare un ago ipodermico in una scatola termosta-
tata. In questo caso, la pompa deve permettere di ot-
tenere un rapporto P
d/Pu≤0,5 (dove Pd = pressione
a valle dell’ago, e Pu = pressione a monte) (5.5).
Lo schema di questo dispositivo è riportato nella figu-
ra 2.
Figura 2
>> > > >..............................
>
..........
>
Presa
d’ ariaBottigliadi assor-bimento Bottiglia diassorbi-mento «Trappo-la» per legocce Mano-metro Orifiziocritico Mano-metro Pompa
5.2.Bottiglie d’assorbimento
Le bottiglie di assorbimento dovrebbero avere, nei
confronti dell’anidride solforosa, un’efficienza pari al-
meno al 95 %. Esempi di bottiglie di assorbimento
idonee sono mostrati nell’allegato A.80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
18L ’ efficienza di assorbimento varia con la forma delle
bottiglie, le dimensioni delle bolle d’aria e il loro tem-
po di contatto con la soluzione. Essa può essere de-
terminata inserendo nel dispositivo di campionamento
una seconda bottiglia in serie con la prima e facendo
il rapporto tra la quantità di anidride solforosa trova-
ta nella prima bottiglia e la somma delle quantità di
anidride solforosa trovate nelle due bottiglie. Lavaran-
do (SIC! lavorando) con minigorgogliatori nelle con-
dizioni descritte al punto 6.1, si è trovato che l’effi-
cienza di assorbimento supera il 98 %.
L ’impiego di miscele di anidride solforosa e aria per la
taratura, descritto al punto 6.3.1, fornisce automatica-
mente l’efficienza di assorbimento del sistema.
5.3. Tubo di assorbimento per l’acido solfidrico
T ubo di vetro riempito con lana di quarzo impregnata
di una soluzione contenente lo 0,5 % di solfato d’ar-gento Ag
2SO4il 2,5 % di solfato acido di potassio,
KHSO 4. L ’impregnazione si ottiene facendo passare
due volte la soluzione attraverso il tubo, poi essiccan-
do la lana di quarzo per riscaldamento in corrente di
azoto.
5.4. Bottiglie per campioni
Per il trasporto in laboratorio delle soluzioni assor-
benti esposte, si devono impiegare bottiglie di polieti-
lene della capacità di 100 ml.
5.5. Manometro
Quando si impiega un orifizio critico in luogo del
flussimetro, per la misura delle pressioni adoperare
due manometri della precisione di 1 000 Pa.
5.6. Spettrofotometro o colorimetro
Impiegare uno spettrofotometro o un colorimetro
adeguati per misurare l’assorbimento intorno a 550
nm. Con lo spettrofotometro, impiegare una lunghez-
za d’onda di 548 nm. Se si adopera un colorimetro, il
filtro deve avere il suo massimo intorno a 550 nm.
Per la prova «in bianco» l’uso di apparecchi con
un’ampiezza di banda spettrale più ampia di 20 nm
può dar luogo a inconvenienti.
Misurando l’assorbimento, adoperare la stessa cella
per i campioni e le soluzioni standard. Se si usa più di
una cella, le varie celle devono essere spettrofotome-
tricamente accoppiate.80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
196. MODO DI OPERARE
6.1. Prelevamento dei campioni
T rasferire 10 ml della soluzione di TCM (4.2) in una
bottiglia di assorbimento, e inserire quest’ultima nel
sistema di prelevamento (figura 1). Durante il cam-
pionamento, proteggere la soluzione assorbente della
(SIC! dalla) luce solare diretta, coprendo opportuna-
mente la bottiglia di assorbimento, ad esempio con un
foglio di alluminio, per evitare la decomposizione. La
durata e la portata di aspirazione dipendono dalla
concentrazione dell’anidride solforosa presente
nell’aria.
Se si impiegano dei minigorgogliatori, la porta di aspi-
razione dev’essere di 0,5-1 l/min. La quantità mimma
di aria aspirata deve essere di almeno 25 l.
Per ottenere i migliori risultati, si dovrebbero sceglie-
re portata e durata di prelevamento dei campioni talida raggiungere un assorbimento di 0,5-3,0 μg (0,2-1,2
μla2 5 ûC e 101,325 kPa) di anidride solf orosa per
millilitro di soluzione assorbente.
Se si ha motivo di ritenere che l’aria contenga acido
solfidrico, questo dovrà essere eliminato in un apposi-
to tubo di assorbimento (5.3). Esso va inserito fra il
filtro particolato e l’altra bottiglia di assorbimento.
Dopo il prelevamento, determinare il volume d’aria
prelevato e prendere nota della temperatura e della
pressione atmosferica (7.1, osservazione). Se l’analisi
deve aver luogo più di 24 ore dopo il prelevamento
del campione, questo va conservato a 5 ûC.
Osservazione
Se nella soluzione del campione si forma un precipita-
to, esso è probabilmente dovuto a una reazione fra
Hg(II) e un composto solforato ridotto. Prima
dell’analisi, eliminare il precipitato per filtrazione o
centrifugazione.
6.2. Analisi
Dopo il prelevamento, lasciar riposare i campioni per
almeno 20 minuti affinché l’ozono catturato abbia il
tempo di decomporsi. Successivamente, trasferire
quantitativamente la soluzione dei campioni in una
bottiglia tarata da 25 ml, impiegando per il lavaggio
circa 5 ml di acqua.
Preparare un «bianco» introducendo 10 ml della solu-
zione assorbente (4.2) non esposta in una bottiglia ta-
rata da 25 ml; aggiungere i reagenti come descritto
più avanti e leggere l’assorbimento contro acqua di-stillata, impiegando celle da 10 mm. Confrontare tale
valore con quello registrato per il «bianco» ottenuto
al momento di preparare la curva di taratura. Diffe-
renze fra i due valori superiori al 10 % sono un indi-
zio della contaminazione dell’acqua distillata o dei
reagenti o dell’alterazione di questi ultimi, che in que-
s t oc a s od e v o n oe s s e r ep r e p a r a t id in u o v o .80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
20Aggiungere in ciascuna bottiglia 1 ml della soluzione
di acido sulfamico (4.8) e lasciare reagire per 10 mi-
nuti in modo da distruggere il nitrito derivante dagli
ossidi di azoto. Quindi, versare cautamente nelle bot-
tiglie, a mezzo di pipette, 2 ml della soluzione di for-
maldeide (4.7) e 5 ml del reagente alla pararosanilina
(4.6). Portare a volume con acqua distillata bollita di
recente e raffreddata e porre le bottiglie in termosta-
to a 20 ûC. Dopo 30- - -60 minuti, determinare l’assor-
bimento del campione e del bianco con acqua distilla-
ta nella cella di riferimento.
Non lasciare la soluzione colorata nella cella, poiché
una pellicola di colorante si depositerebbe sulle pare-
ti.
Osservazione
Intervalli di tempo fissi (per es. 1 minuto) fra le ag-
giunte dei vari reagenti assicurano una migliore ri-sproducibilità (SIC! riproducibilità) dello sviluppo del
colore.
Le soluzioni il cui assorbimento superi quello della
più elevata concentrazione impiegata per la taratura
possono essere diluite fino al sestuplo col «bianco», in
modo da poter ottenere una lettura in scala. T ale let-
tura, tuttavia, ha soltanto un valore indicativo (±
10 % del vero valore dell’assorbimento).
6.3. Taratura
6.3.1. Taratura con una miscela di anidride solforosa e aria
La miscela di anidride solforosa e aria deve essere
preparata in conformità della norma internazionale
ISO/DIS/6349.
Per costruire la curva di taratura, che è una rappre-
sentazione grafica dell’assorbimento in funzione della
concentrazione di andride solforosa, sono necessari al-
meno 4 diversi livelli di concentrazione di quest’ulti-
ma entro il campo di cui al paragrafo 2.
Applicare a ciascuna miscela dei gas di taratura i pro-
c e d i m e n t id ip r e l e v a m e n t oed ia n a l i s id e s c r i t t ir i s p e t -
tivamente ai punti 6.1 e 6.2. Riportare i valori dell’as-
sorbimento in funzione delle concentrazioni di
anidride solforosa e tracciare la curva.80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
216.3.2. Taratura con la soluzione di bisolfito di sodio
In una serie di bottiglie tarate da 25 ml, versare con
una pipetta graduata quantità progressivamente cre-
s c e n t i ( 0 --- 1 , 0 --- 2 , 0 --- 3 , 0 --- 4 , 0 --- 5 , 0 . . . m l ) d e l l a s o l u z i o -
ne standard di bisolfito di sodio (4.10). Aggiungere in
ogni bottiglia la soluzione di tetracloromercurato di
sodio (4.2) in quantità sufficiente a portare il volume
a 10 ml circa. Aggiungere poi i reagenti come descrit-
to al punto 6.2. Misurare gli assorbimenti con acqua
distillata, nella cella di riferimento. Per una maggior
precisione è necessario impiegare un bagno termosta-
to. La temperatura di taratura non deve differire di
oltre ± 1 ûC da quella di analisi.
Diagrammare gli assorbimenti delle soluzioni in fun-
zione dei microgrammi di anidride solforosa calcolati
come indicato all’allegato B. Si ottiene una relazione
lineare. Impiegando celle da 10 mm, l’intersezionecon l’asse verticale della linea che meglio si adatta ai
p u n t is id i s c o s t ad im e n od i0 , 0 2u n i t àd ia s s o r b i m e n -
to dal valore relativo al «bianco» (standard zero).
Calcolare poi il fattore di taratura (reciproco della
pendenza della retta). Esso può essere utilizzato per il
calcolo dei risultati, purché non si verifichino cambia-
menti notevoli di temperatura o di pH. Per garantire
l’attendibilità di tale fattore, si raccomanda di prende-
re almeno un campione di controllo per ogni serie di
determinazioni.
7. ESPRESSIONE DEI RISULTATI
7.1. Calcolo
La concentrazione in massa dell’anidride solforosa si
calcola con la seguente formula:
SO
2=f(as—ab)
V
SO2= concentrazione dell’anidride solforosa, in
μg/m3
f = fattore di taratura (vedi 6.3.2)
as= assorbimento della soluzione del campione;
ab= assorbimento del «bianco»;
V = volume d’aria campionato, in metri cubi.80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
22Osservazione
Se è necessaria la concentrazione in massa dell’anidri-
de solforosa in condizioni di riferimento (25 ûC,
1 bar), il volume V dell’aria prelevata deve essere so-
stituito dal corrispondente valore V Rdel volume in
condizioni di riferimento:
VR=298 V p
273+T
dove:
p = pressione barometrica, in bar
T = temperatura del campione d’aria, in ûC.
7.2. Limite di rilevabilità
Il limite di rilevabilità dell’anidride solforosa in 10 ml
di soluzione di TCM è compreso fra 0,2 e 1,0 μg( i n
base al doppio della deviazione standard). Questo
corrisponde a una concentrazione in massa di anidride
solforosa compresa fra 7 e 33 μg/m3
(0,002- - -0,011 ppm) in un campione d’aria di 30 litri
(per esempio, campionamento per un’ora a 0,5 l/min).
7.3. Precisione e accuratezza
La precisione e l’accuratezza del metodo non sono
state ancora determinate con certezza ad alcun livello
per un vasto campo di concentrazioni di anidride sol-
forosa; non ne è ancora nota neppure l’efficacia asso-
luta per l’ampia varietà dei possibili sistemi di cam-
pionamento e di esame. Per quanto riguarda la
ripetibilità, si è trovato che la deviazione relativa stan-
dard di un metodo comparabile al TCM è uguale a
17μg/m3alla concentrazione di 1 000 μg/m3.
8.. Bibliografia
(1)H. C. McKee, R. E. Childers, O. Saenz:
Collaborative Study of Reference Method
for Determination of Sulphur Dioxide in the
Atmosphere (Pararosaniline Method).
Contrat CP A 70 - 40, SwRI Project
21 - 2811. Environmental Protection Agency,
Research T riangle Park, N.C., Sept. 1971.80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
23ALLEGATO A
MODELLI DI BOTTIGLIE DI ASSORBIMENTO
Bottiglia di Muenke
75ml,
4 fori, di cui uno sul fondo
Ø1 , 5c a d a u n oMinigorgogliatore80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
24ALLEGATO B
STANDARDIZZAZIONE DELLA SOLUZIONE MADRE
DI BISOLFITO DI SODIO (4.9)
B. 1. Reagenti
B. 1.1. Soluzione madre di iodio, 0,05 mole/l
Pesare 12,7 g di iodio (I 2) in un beaker di 250 ml;
aggiungere 40 g di ioduro di potassio (Kl) e 25 ml di
acqua. Mescolare fino a completa dissoluzione e tra-
sferire quantitativamente in una bottiglia tarata da
1 litro. Portare a volume con acqua.
B. 1.2. Soluzione di lavoro di iodio, 0,005 mole/l circa
Prelevare 50 ml della soluzione madre di iodio
(B. 1.1) e diluire a 500 ml con acqua.
B. 1.3. Soluzione di amido, 0,2 %
Impastare 0,4 g di amido solubile e 0,002 g di ioduro
di mercurio (II) (Hg I 2) (conservante) con un pò
d’acqua; mescolare lentamente la poltiglia a 200 ml diacqua bollente. Continuare a far bollire fino a limpi-
dezza, raffreddare e travasare in bottiglia con tappo
di vetro.
B. 1.4. Soluzione di tiosolfato di sodio, 0,1 mole/l circa
Disciogliere 25 g di tiosolfato di sodio
(Na
2S2O35H2O) in 1 litro di acqua distillata bollita di
recente e raffreddata; aggiungere alla soluzione 0,1 g
di carbonato di sodio. Prima di procedere alla deter-
minazione del titolo, lasciar riposare la soluzione per
un giorno.
Per standardizzare il titolo, pesare 1,5 g di iodato di
potassio (KIO 3) puro per analisi essiccato a 180 ûC,
in una bottiglia tarata da 500 ml, e portarli a volume
con acqua. Versare una pipetta di 50 ml della soluzio-
ne di iodato in una beuta da iodio da 500 ml. Ag-
giungere 2 g di ioduro di potassio e 10 ml di acido
cloridrico concentrato diluito1/10. Tappare la beuta.
Dopo 5 minuti, titolare con la soluzione di tiosolfato
di sodio fino a colorazione giallo chiaro. Aggiungere
5 ml della soluzione di amido (B. 1.3) e completare la
titolazione. Calcolare la molarità M della soluzione di
tiosolfato con la seguente formula
M=gKIO3×103×0, 1
ml di tiosolfato di sodio ×35, 67
B. 1.5. Soluzione di tiosolfato di sodio, 0,01 mole/l circa
Prelevare 50,0 ml della soluzione di tiosolfato di sodio
(B. 1.4); diluire a 500 ml con acqua e agitare. La so-
l u z i o n en o nès t a b i l eed e v ee s s e r ep r e p a r a t ai lg i o r n o
stesso dell’uso diluendo la soluzione titolata di tiosol-
fato di sodio (B. 1.4).80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
25B. 2. Modo di operare
Introdurre 25 ml di acqua in una beuta da 500 ml,
poi con una pipetta versare 50 ml della soluzione di
iodio (B. 1.2) nella stessa beuta (qui indicata come
beuta A/bianco). Versare una pipetta di 25 ml della
soluzione madre di bisolfito di sodio (4.9) e 50 ml
della soluzione di iodio (B. 1.2) in una seconda beuta
da 500 ml (qui indicata come beuta B/campione).
Tappare le beute e lasciar reagire per 5 minuti. Con
una buretta contenente la soluzione di tiosolfato di
sodio (B. 1.5), titolare le soluzioni contenute nelle
due beute fino a colorazione giallo chiaro. Aggiungere
5 ml della soluzione di amido (B. 1.3) e continuare la
titolazione fino a scomparsa del colore blu. Calcolare
la concentrazione di anidride solforosa nella soluzione
madre di bisolfito di sodio (4.9) come segue:
SO2(μg∕ml)=(A – B).M.K
V
dove:
A = ml di soluzione di tiosolfato di sodio (B. I.S)
necessari per titolare il bianco
B = ml di soluzione di tiosolfato di sodio (B. 1.5)
necessari per titolare il campione
M = molarità della soluzione di tiosolfato di sodio
(= 0,01);
K = microequivalente in massa dell’anidride
solforosa (= 32, 030);
V = volume di soluzione madre di bisolfito di
sodio impiegata, in ml.
La concentrazione dell’anidride solforosa nella solu-
zione standard di bisolfito (4.10) si trova dividendo ilrisultato per 50.80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
26ALLEGATO C
ELIMINAZIONE DEL MERCURIO DALLE SOLUZIONI
RESIDUE
Nel presente allegato è descritto un metodo per elimi-
nare il mercurio dalle soluzioni residue che si otten-
gono impiegando la soluzione assorbente (4.2).
C. 1. Reagenti
C. 1.1. Soluzione di idrossido di sodio contenente all’incirca
400 g/litro di NaOH.
C. 1.2. Acqua ossigenata (H 2O2) al 30 % circa (prodotto tec-
nico).
C. 1.3. Solfuro di sodio (Na 2S9 H 2O) (prodotto tecnico).
C. 2. Modo di operare
In un contenitore di polietilene, del volume di 50 litri
circa, raccogliere le soluzioni residue il cui contenuto
in mercurio è troppo elevato perché possano essere
eliminate attraverso le fognature. Quando il volumeraccolto ha raggiunto approssimativamente i 40 litri,
aggiungere nell’ordine (agitando per insufflazione
d’aria) un volume di soluzione di idrossido di sodio
(C. 1.1) sufficiente alla neutralizzazione, seguito da al-
tri 400 ml. Aggiungere 100 grammi di solfuro di sodio
(C. 1.3) e, dopo dieci minuti, 400 ml di soluzione di
acqua ossigenata (C. 1.2) (versare lentamente).
Lasciar riposare per 24 ore la miscela, poi aspirare e
eliminare il liquido limpido. T rasferire il residuo in un
altro contenitore.80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
27ALLEGATO D
PROPRIETÀ E PURIFICAZIONE DELLA SOLUZIONE
CONCENTRATA DI CLORIDRATO DI
PARAROSANILINA
D. 1. Verifica della purezza del reagente
Prelevare 1 ml della soluzione (4.4) di pararosanilina
e diluire a 100 ml con acqua distillata. Porre 5 ml
della soluzione in una bottiglia tarata da 50 ml ed
aggiungere 5 ml di soluzione tampone acetato di so-
dio-acido acetico 0,1 M. Portare a volume con acqua
em e s c o l a r e .
Dopo un’ora, misurare l’assorbimento della soluzione
allo spettrofotometro, a 540 nm, in una cella di
10 mm.
Calcolare la concentrazione di pararosanilina (PRA)
con la seguente formula:
%P R A =assorbimento per K
100 mg
dove:
K = 21300.
Se la purezza della pararosanilina è inferiore al 95 %,
il reagente deve essere purificato secondo uno dei
procedimenti indicati ai punti D. 2 o D. 3.
D. 2. Purificazione per estrazione
In un imbuto separatore da 250 ml, equilibrare
100 ml di 1- - -butanolo e 100 ml di acido cloridrico
1 M. Pesare 0,1 g di cloridrato di pararosanilina in un
beaker. Aggiungere 50 ml dell’acido equilibrato e la-
sciar riposare per alcuni minuti. Introdurre 50 ml
dell’ 1- - -butanolo/HCL equilibrato in un imbuto sepa-
ratore da 125 ml. T rasferire nell’imbuto la soluzioneacida contenente il colorante ed estrarre. L ’impurezza
violetta passerà nella fase organica. T rasferire lo stato
inferiore (acquoso) in un altro imbuto separatore ed
aggiungere varie porzioni da 20 ml di 1- - -butanolo.
Ciò generalmente è sufficiente ad eliminare quasi tut-
ta l’impurezza violetta che contribuisce a colorare il
«bianco». Se dopo 5 estrazioni l’impurezza violetta è
ancora presente nella fase 1- - -butanolo, tutta la partita
di colorante va scartata.
Dopo l’estrazione finale, filtrare la fase acquosa attra-
verso un tampone di cotone in una bottiglia tarata da
50 ml e portare a volume con acido cloridrico 1 M.
Questa soluzione madre di reagente avrà un colore
rosso giallastro.80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
28Osservazione
Alcune partite di 1- - -butanolo contengono ossidanti
che provocano una «richiesta» di anidride solforosa.
Controllare agitando 20 ml di 1- - -butanolo con 5 ml
di soluzione di ioduro di potassio al 15 %. Se nella
fase alcolica compare una colorazione gialla, ridistilla-
re l’1- - -butanolo su ossido di argento.
D. 3. Purificazione per ricristallizzazione
Sciogliere 1 g di cloridrato di pararosanilina in 250 ml
di acido cloridrico 2,5 M. Lasciar riposare la soluzio-
ne per due ore a temperatura ambiente. Dopo filtra-
zione, riprecipitare la pararosanilina per aggiunta di
un lieve eccesso di soluzione 2,5 M di idrossido di
sodio.
Raccogliere il precipitato su un imbuto filtrante (po-
rosità 3). Il filtrato deve essere incolore. Lavare il
precipitato con acqua distillata, per allontanare l’ec-cesso di idrossido di sodio e il cloruro di sodio forma-
tosi.
Disciogliere il precipitato in 70 ml di metanolo riscal-
dato all’ebollizione e aggiungere infine 300 ml di ac-
q u aa8 0 ûC. Lasciar riposare la soluzione a tempera-
tura ambiente. La pararosanilina riprecipita
lentamente. La resa della ricristallizzazione è del
64 % circa. La pararosanilina diviene scura fra 200 e
205ûC e si decompone a 285 ûC.
Bibliografia
H.G.C. King and U. G. Pruden: The determination of
sulphur dioxide with rosaniline dyes. Analyst 94,
43- - -48 (1969).80/779/CEE