ARCHIVES HISTORIQUES
DELACOMMISSION
COLLECTION RELIEEDES
DOCUMENTS "COM"
COM(81)128
Vol.1981/0034

Disclaimer
Conformément aurèglement (CEE,Euratom) n°354/83duConseildu1erfévrier1983
concernant l'ouverture aupublicdesarchiveshistoriques delaCommunauté économique
européenne etdelaCommunauté européenne del'énergieatomique(JOL43du15.2.1983,
p.1),telquemodifiéparlerèglement (CE,Euratom) n°1700/2003 du22septembre 2003
(JOL243du27.9.2003, p.1),cedossierestouvertaupublic.Lecaséchéant,lesdocuments
classifiésprésentsdanscedossierontétédéclassifiés conformément àl'article5dudit
règlement.
Inaccordance withCouncilRegulation (EEC,Euratom) No354/83of1February 1983
concerning theopeningtothepublicofthehistoricalarchivesoftheEuropean Economic
Community andtheEuropean AtomicEnergyCommunity (OJL43,15.2.1983, p.1),as
amended byRegulation (EC,Euratom) No1700/2003 of22September 2003(OJL243,
27.9.2003, p.1),thisfileisopentothepublic.Wherenecessary, classifieddocuments inthis
filehavebeendeclassified inconformity withArticle5oftheaforementioned regulation.
InÜbereinstimmung mitderVerordnung (EWG,Euratom) Nr.354/83desRatesvom1.
Februar 1983überdieFreigabe derhistorischen Archive derEuropäischen
Wirtschaftsgemeinschaft undderEuropäischen Atomgemeinschaft (ABI.L43vom15.2.1983,
S.1),geändertdurchdieVerordnung (EG,Euratom) Nr.1700/2003 vom22.September 2003
(ABI.L243vom27.9.2003, S.1),istdieseDateiderÖffentlichkeit zugänglich. Soweit
erforderlich, wurdendieVerschlusssachen indieserDateiinÜbereinstimmung mitArtikel5
dergenannten Verordnung freigegeben.

COMMISSION DESCOMMUNAUTES EUROPEENNES
CoM(81)128 final
Bruxelles -le24mars1981
PROPOSITION DEDIRECTIVE DUCONSEIL
portantmodification deladirective 73/405/CEEconcernant le
rapprochement deslégislations desEtatsmembresrelatives aux
méthodes decontrôle delabiodégradabilité desagentsdesurface
anioniques
(présentée parlaCommission auConseil )
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y 1;"ATa^
C0MC81)128final /£|"'%%*3^ M
« ^\i_ajii

c^'v-■-Z
Exposedes.motifs
Généralités
Ladirective duConseil 73/405/.CEEconcernant laméthode decontrôle
delabiodégradabi litédesagentsdesurfaceanioniques (1),quidoit
êtremodifiée parlaprésente proposition ,faitpartieduprogramme
générald'élimination desentraves techniques auxéchanges,approuvé
parleConseille28mai1969.Dansledomaine desdétergents (certains
produits dëlavageetdenettoyage),ilexistéactuellement deux
directives .Laproposition relative àunetroisième directive aété
présentée parlaCommission auConseil pouradoption le.18février
1980(2).Toutescesdirectives poursuivent deuxbutsessentiels :
améliorer laprotection de.l'environnement ,et ■garantirlalibrecircu­
lationdesmarchandises danslaCommunauté européenne »
L'objectif principal delapVésehte proposition estl'adaptation au
progrèstechnique delaméthode decontrôle delabiodégradabi litédes
agentsdesurfaceanioniques (testdeconfirmation )décritenannexe.
Cette .adaptations'est'avéréenécessaire plusparticulièrem -en-tlorsde
l'élaboration delaproposition présentée auConseilily'aunan,en
"cequiconcerne lesméthodes decontrôle desagentsdesurfaceanioni­
ques..£lestindispensable .quelescaractéristiques dutest„deconfir­
mationproposé *danslesdeuxdirectives coïncident danstoutelamesure'
aupossible .Cetestdoitêtreeffectué encasdelitige,conformément
âl'article 5paragraphe 2deladirective 73/404/CEEsur,lesdétergents
(3),etconstituera labasedesdécisions delaCommission .
Laprésente proposition apporte enoutreunemiseàjourdesméthodes
demesuresappliquées danslesdifférents Etatsmembres,enyajoutant
unenouvelle méthode .
•La.domained'application de.ladirective devraparailleursêtredéli­
mitédefaçonplusclaireàcetteoccasion,étantdonnéqueletexte
antérieur asoutevédesdifficultés d'interprétation .
(1)J0L347-du17.12.1973 ,page53
(2)J0C104Ju28.04.1980 ,page112
(3)J0L547du27.12.1973 ,page51

-2-
II.Observations concernant Lesarticles
Article 1
L'adjonction àl'articlepremier apourobjetdepréciser lechamp
d'application deladirective .Ilestainsipréciséqueladirective
nes'applique qu'auxagentsdesurfaceutilisés danslesdétergents ,
etnonauxagentsdesurfacequientrent danslacomposition deproduits
autresquelesdétergents .Letexteantérieur n'étaitpassuffisamment
clairàcetégard. %
Enoutre,lesréférences del'article 2deladirective auxméthodes
appliquées danscertains Etatsmembressontmisesàjour,etlàméthode
appliquée auRoyaume-Uni estajoutée.Surlabasedel'expérience
acquise,lelibellédesarticles 2et3estprécisé.
Article 2
Laméthode deréférence décrite àl'annexe (testdeconfirmation )est
adaptée auxprogrèstechniques ,enprenant commeréférence laméthode
prévuepourlesagentsdesurfaceanioniques .Al'avenir,cetteadap­
tationauprogrèstechnique devraêtreassurée enappliquant laprocédure
ducomité,quiestprévuedanslaproposition relative àunetroisième
directive mentionnée ci-dessus aupoint 1.
Articles 3et4
Cesarticles sontcommuns àtouteslesdirectives .
III.Consultation desmilieux intéressés
Laproposition dedirective aétéélaborée enétroitecollaboration avec
desexpertsdesEtatsmembres.Lesavisémisparlesreprésentants des
secteurs industriels concernés ontétédûmentprisenconsidération .
IV.Consultation duParlement européen etduComitéEconomique etSocial .
,L'avisdecesdeuxinstitutions
paragraphe 2dutraité CEE.estrequisauxtermesdel'article 100

Proposition
dedirective duConseilportantmodification
I
deLadirective 73/405/CEEconcernant Le.
rapprochement desLégislations desEtatsmembres 1
relatives auxméthodes decontrôle delabiodégra­
dabilité desagentsdesurfaceanioniques
y' 1
LECONSEIL DESCOMMUNAUTES EUROPEENNES /
vuLeTraitéinstituant LaCommunauté économique européenne ,etnotamment
sonarticle 100,<
vulaproposition deLaCommission ,.
vuL'avisduParlement européen, ^
vul'avisduComitééconomique etsocial,
considérant queLadirective 73/405/CEEduConseil (1)doitêtreadaptée
auxderniers progrès dela.scienceetdelatechnique etque,pourcette
raison: -•
-lesréférences desméthodes mentionnées àL'article 2doiventêtremises
\àjour; • -
-l'article 2doitêtrecomplété paruneautreméthode demesure,àsavoir
cellequiestutilisée auRoyaume-Uni ;
-laméthode deréférence prévueencasdecontestation doitêtre
améliorée;
considérant qu'ilconvient,ainsiqueleprévoitl'article 4de
ladirective 73/404/CEEduConseil du22novembre 1973
concernant lerapprochement' deslégislations des
Etatsmembres -relatives auxdétergents (2),defixerdestolérances appro­
priéespour.lamesuredelabiodégradabi Litéafindeseprémunir contreles
incertitudes desméthodes decontrôle quipourraient conduire àdesdéci­
sionsderejetayantdesconséquences économiques importantes ;qu'une
décision derejetnedoitdoncêtreprisequesilesrésultats obtenuspar
lesméthodesd'essaimentionnées àl'article 2deLadirective 73/405/CEE
indiquent untauxdebiodégradabi Litéinférieur à80%;
' ,' ./.
------- -
(1)J.O.n°L347du17.12.1973 ,p.53
<2)J.o.n°L347du17.12.1973 ,p..51

-2-
Considérant quecertaines confusions sesontproduites concernant taportée
deladirective 73/4CÏ5/CEE,ilestnécessaire declarifier queladirective
s'applique seulement auxagentsdesurfaceemployés danslesdétergents ;
qu'ilest,enoutre,nécessaire declarifier quec'estleniveaudela
biodégradabi litédesagentsdesurfaceanioniques contenudansundétergent,
etnonpasleniveaudebiodégradabi litédudétergent même,quiesttraité
dansl'article 2;
AARRETE LAPRESENTE DIRECTIVE :
Articlepremier "*
Ladirective 73/405/CEEestmodifiée commesuit:
ι/
1.Al'article1ersontajoutéslesmotssuivants :utilisés dansles
détergents ".
2.Lesarticles 2et3sontremplacés parletextesuivant :
/ "Article 2
Enconformité aveclesprescriptions del'article 4deladirective
73/404/CEEconcernant lesdétergents ,etcomptetenudesincertitudes des
méthodes decontrôle,lesEtatsmembresinterdisent lamisesurlemarché
etl'emploisurleurterritoire d'undétergent silamesuredutauxde
biodégradabi litédesagentsdesurfaceanioniques contenus danscedétergent
donneunrésultat inférieur à80%,cettemesureétanteffectuée selonl'une
desméthodes suivantes :
-méthode OCDEpubliéedanslerapporttechnique del'OCDEdu11juin1976
surlaméthodeproposée pourladétermination delabiodégradabi litédes
produits tensio-actifs danslesdétergents synthétiques
-méthode envigueur enFrance,approuvée pararrêtédu28décembre 1978
publiéauJournalOfficiel delaRépublique française du18janvier 1979
pages514et515etnormeexpérimentale T73-260février 1971,éditépar
l'Association française deNormalisation (AFNOR);
-méthode envigueurenRépublique fédérale d'Allemagne approuvée par
"Verordnung uberdieAbbaubarkeit anionischer undnichtionischergrenz-
flachenaktiver StoffeinWasch-undReinigungsmitteln "du30janvier 1977,
modifiepar"Verordnung zurÄnderung dieserVerordnung "du18juin1980,
publiee auBundesgesetzblatt 1980,partieI,page706;
-méthode envigueur auRoyaume-Uni ,dite"PorousPotTest"etdécrite dans
lerapporttechnique n°70(1978)duWaterResearch Center.

•Article 3...
Enapplication delaprocédure définie àl'article 5paragraphe 2dela
directive 73/404/CEEconcernant lesdétergents ,l'avisdulaboratoire est
donnéencequiconcerne lesagentsdesurfaceanioniques surlabase
delaméthode deréférence (testdeconfirmation )décrite enannexe àla
présentedirective ."
.L'annexeestremplacée parl'annexeàlaprésentedirective".
^
' • ■. ■'y■ ■'' • -
Article 2..- '
LesEtatsmembresmettentenvigueurlesdispositions }nécessaires
ipourseconformer àlaprésentedirective auplustardle.1erjuin1982
Ilseninforment immédiatement laCommission.'
^ Article 3•
LesEtatsmembres'sontdestinataires delaprésentedirective .

-1-
ANNEXE
DETERMINATION DELABI0DE6RADABILITE '
DESAGENTS DESURFACE ANIONIQUES (PRODUITS TENSIO-ACTIFS )
^ ■f'
METHODE DEREFERENCE ;(TESTDECONFIRMATION).' -
»
CHAPITRE 1
1.1.Définition .
AuxtermesdeLaprésentedirective .Lesagentsdesurfaceanio­
niques,sontLesagentsdesurface qui,aprèspassagesuréchan­
geursd'ionscationiques etanioniques ,sontséparésparélution
fractionnelle etdéterminés sdusformedesubstance activeaubleu
deméthylène (MBAS)suivant .Laméthoded'iialysedécrite auchapi­
tre3. "
1.2.Equipement nécessaire
'Laméthode demesureestbaséesurl'emploid'uneinstallation à
boueactivée,schématisée dansLafigure -1etdécrite demanière
pLusdétaiLLée dansLafigure2.
L'équipement secomposed'unrécipient A,utilisépourstocker Les
eauxrésiduaîres synthétiques ,d'une,pompedoseuse B,d'unecuve
d'aération C,d'undécanteur D,.d'unepompeaaircomprimé E,.
utiLisée pourrecycler Laboueactivéeetd'unrécipient F, ■
pourrecueiLLir L'effluenttraité.
Lesrécipients AetFdoiventêtreenverreouenunematièreplas­
tiqueappropriée etLeurcapacité doitêtred'aumoins24.Litres.
LapompeBdoitassurer une-alimentation régulière deLacuved'aé­
rationeneffluent synthétique ;encoursdefonctionnement normal,
*cettecuvedoitcontenir ,troislitresdemélange .Uncubedeverre
fritté Gdestiné àL'aération estsuspendu dansLacuveCausom­
metducôneintérieur decettecuve.Laquantité d'airinsufflée
parLedispositif d'aération doitêtrecontrôlée parundébimètre .
1.3.Effluent synthétique
Poureffectuer cetessai,onsesertd'uneffluent synthétique ..

-2-
Dissoudre parlitred'eaudeville:
160mg
110mgd'extrait deviande
30mgd'urée(COCNH^) N
7mgdechlorure desodium (NaCl)
,4mgdechloruredetalcium(CaC^^h^O )
2mgdesulfate demagnésium (MgS0..7H_0 )
<4-C
28mgdemonohydrogénophosphate depotassium CK-.HP0.)
et 20<CH
+2mgdeMBAS
Onextrait laMBASduproduit àtesterenutilisant laméthode
indiquée auchapitre 2.L'effluent synthétique estpréparé chaque
jour.
1.4.-Préparation deséchantillons
1.4.1.Lesagentsdesurfacesimplespeuventêtreessayéstelsquels.
LateneurenMBASdoitêtredéterminée afindepréparerl'effluent
synthétique (1.3.).
1.4.2.Danslecasdeformulations ,ondétermine analytiquementlateneur
enMBASetensavon.Onprocède àuneextraction alcoolique età
uneséparation delaMBAS(voirxchapitre 2).
Ilfautconnaître lateneurenMBASdel'extraitpourpréparer
l'effluent synthétique .
1.5.Fonctionnement del'installation >
,Audépart,onremplitlacuved'aération Cetledécanteur Davecu
.del'effluent synthétique .Ledécanteur Ddoitêtrefixéàune
hauteurtellequelacuved'aération Ccontienne trois ,litres.'
Onintroduit 3mld'uneffluent secondaire debonnequalité,fraî­
chementprélevé dansuneinstallation detraitement d'eauxrési­
duaires,surtoutdomestiques .L'effluent doitêtremaintenu dans
'desconditions aérobiques pendantlapériodecomprise entrel'échan­
tillonnage etl'utilisation .Onmetensuite enmarcheledisposi­tifd'aération,lapompeàaircomprimé EetJ.apompedoseuse B..
L'effluent ^synthétique doit-passerdanslacuved'aération Cà
undébithoraire de1litre,cequidonneuntempsmoyenderéten­
tiondetroisheures.
Ilfautréglerlerythmed'aération detellefaçonquelecontenu
delacuveCresteconstamment ensuspension etque,lateneuren
oxygènedissoussoitauminimum de2mg/l*Laformation demousse
doitêtreempêchée 1pardesmoyensappropriés .Onn'utilisera cepen-

-3-
dantpasd'agentsantimousse quiontuneactioninhibitrice surLa
boueactivéeouquicontiennent desMBAS.Lapompeàaircomprimé
Edoitêtrerégléedetellesortequ'ilyaitdanslacuved'aéra­
tionCunrecyclage continuetrégulier delaboueactivéeissue
dudécanteur .Labouequis'estaccumulée ausommetdelacuve
d'aération C,aufonddudécanteur D,oudanslecircuit decircu­
lationdoitêtreremiseencirculation aumoinsunefoisparjour
parbrossage oupartoutautremoyenapproprié .
Quandlabouenedécantepas,onpeutenaugmenter ladensitépar
addition,répétéesinécessaire ,defractions de2mld'uneàolu-
tionà5%dechlorure ferrique .
L'effluent sortant dudécanteur Destrecueilli danslacuveF
pendant 24heures,aprèsquoionprélève unéchantillon aprèsavoir
procédé àl'homogénéisation dumélange.LacuveFdoitêtrenet­
toyéesoigneusement .
1.6.Contrôle dudispositif demesure
Lateneur «enMBAS(enmg/l)del'effluent synthétique estdétermi­
néeimmédiatement avantusage.
LateneurenMBAS(enmg/l)del'eaurésiduaire collectée pendant
24heuresdansl'acuveFdoitêtredéterminée parlamêmeméthode
d'analyse,immédiatement aprèsle.prélèvement;sinonleséchantil­
lonssontconservés ,depréférence parcongélation .Laconcentra­
tiondoitêtredéterminée à0,1mgMBAS/litreprès.
Pourvérifier labonnemarchedel'opération ,onmesureaumoins
deuxfoisparsemainelademande chimique enoxygène (DCO)oule
carboneorganique dissous (COD>del'effluentfiltréaccumulé dans
lacuveFetdel'effluent synthétique filtréstockédanslacuve
A. ,
Ladiminution delaDCOouduCODdoitsestabiliser lorsquela
biodégradacion journalière delaMBASestàpeuprèsrégulière ,
c'est-à-direàlafindelapériodeinitiale indiquée surla
figure3.
Lateneurenmatières sèchesdesparticules splides ensuspension
danslaboueactivée contenue danslacuved'aération doitêtre
déterminée deuxfoisparsemaine (eng/l).Sielledépasse2,5g
parlitre,ilfautéliminerl'excèsdeboueactivée.
L'essaiesteffectué àlatempérature ambiante ;cettetempérature
doitêtrerégulière etmaintenue entre291et298K(18-25°C).

-4-
1.7.Calculdelabiodégradabi lité -
Lepourcentage dedégradation delaMBASdoitêtrecalculéquoti­
diennement àpartirdelateneurenMBAS(exprimée enmg/l)del'ef­
fluentsynthétique etdel'eaurésiduaire correspondante collectée
danslacuveF.Leschiffrés dedégradation ainsiobtenusdoivent
êtreprésentés graphiquement ,commesurlafigure3.
Oncalculelabiodégradabi litédelaMBAScommeétantlamoyenne
arithmétique deschiffres obtenus aucoursdes21jourssuivant
lapériodeinitiale,délai'pendantlequelladégradation doit
avoirétérégulière etl'installation doitavoirfonctionné sans
aucuneperturbation .Enausuncas,laduréedelapériodeinitiale
nedépassera sixsemaines . .
Leschiffres quotidiens dedégradation doiventêtrecalculés à
0,1,%près,maislerésultatfin.alestdéterminé aunombreentier
près.
Dans"certains cas,lafréquence desprélèvements peutêtrediminuée,
mais,pourcalculer lamoyenne,onutilisera lesrésultats d'au
moins14prélèvements journaliers répartis surlapériodede21
joursquisuiventlapériodeinitiale .

•-5-
CHAPITRE 2
TRAITEMENT PRELIMINAIRE DESPRODUITS
AEXAMINER
2.1.Notespréliminaires
2.1.1.Traitement deséchantillons
Letraitement desagentsdesurfaceanioniques etdesdétergents
formulés préalablement àladétermination delabiodégradabi lité
parletestdeconfirmation estlesuivant :
PRODUITS TRAITEMENT
Agentsdesurfaceanioniques Néant
Détergents formulés extraction alcoolique
suivied'uneséparation
paréchanged'ionset
d'uneélutionfractionnelle
àpartirdet'échangeur
d'anions.
Lebutdel'extraction alcoolique estd'éliminer desproduits
commercialisés lescomposants insolubles etinorganiques quipeu­
vent,lecaséchéant,fausserletestdebiodégradabi lité.
2„1„2.Procédure d'échanged'ions
Ilestnécessaire ,pourl'exactitude destestsdebiodégradabi lité,
d'isoleretdeséparerlesagentsdesurfaceanioniques dusavon
etdesagentsde.surface non-ioniques etcaticniques „
.Cerésultat estobtenugrâce .àl'application d'unetechnique
d'échanged'ionsutilisant unerésineéchangeuse d'anionsmacro-
creuseetlesé'uantsappropriés pourl'élutionfractionnelle .
Lesavonetlesao-»ntsdesurfaceanioniques etnonioniques se
troventainsiisov-senuneseuleopération .
2.1.3.Contrôle analytique
Aprèshomogénéisation ,Utei^'-renagentsu-surfaceanioniques
dudétergent synthétique estcuverminée suiva,.ttaméthoded'ana­
lysedelaMBAS.Lateneurens:-estdéternr.\ée selonune
méthodeappropriée .Cetteanalystrt-,produits e-t-.écessaire
pourlecalculdesquantités requise;courlaprépai ■tiondes
fractions destinées autestdebiodégradc'-nlité .
\

-6-
Uneextraction quantitative nes'imposepas;toutefois,onextraira
aumoins80%desagentsdesurfaceanioniques .Habituellement on
enobtient 90'/.etplus.
2.2.Principe
Apartird'unéchantillon homogène (poudres,pâtesetliquides
désséchés )onobtient unextrait àl'éthanolquicontient lesagents
desurface,lesavonetd'autrescomposants solubles del'alcool
del'échantillon dedétergent synthétique .
L'extrait àl'éthanolesté.vaporéetdissousdansunmélange
isopropanol /eau;onfaitpasserlasolution ainsiobtenue àtra­
versundispositif mixteéchange decationsfortement acifie/échange
d'anionsmacroporeux ,portéàlatempérature de323K(50°C).Cette
température estnécessaire pourempêcher laprécipitation desacides
grasenmilieuacide.
Lesagentsdesurfacenonioniquesrestentdans .l'effluent.
» - "*
Lesacidesgrasdusavonsontséparésparélution avecdel'éthanol
contenant duCO^.Onobtientalorslesagentsdesurfaceanioniquessousformedeselsd'ammonium parélutionavecunesolution de
bicarbonate d'ammonium'dansunmélangeisopropanol /eau.Cessels
d'ammonium sontvutiliséspourletestdedégradation .
Lesagentsdesurfacecationiques ,susceptibles defausserletest
debiodégradabi litéetlaprocédure analytique sontéliminés par
l'éçhangeur decationsplacéaudessusdel'échangeur d'anions.
2.3.Produits chimiques etappareillage •
2.3.1.Eaudésioniséee
2.3.2.'Ethanol,95%<v/v)C-H.OH
(dénaturants admis:méthyléthylcétone ouméthanol).
2.3.3.Mélangeisopropanol /eau(50/50)
50partiesenvolumed'isopropanol (CH^CHOH.CHj )et
50partiesenvolumed'eau(2.3.1.)
2.3.4.Solutiondedioxidedecarbonedansl'éthanol(environ0,1%deZ0^>
aumoyend'untubedetransfert dotéd'undisqueenverrefritt-é
incorporé,fairebarboterledioxydedecarbone (CC^)àtraversl'éthanol (2.3.2.)pendant10minutes.N'utiliser quedessolutions
,fraîches .
./.

-7-
2.3.5.Solution debicarbonate d'ammonium (60/40):
0,3molNH^HCO^dans1000mld'unmélange isopropano l/eauconstitué
de60parties envolumed'isopropano letde40parties envolume
d'eau(2.3.1.).
2.3.6.Echangeur decations (KAT),fortement acide,résistant àl'alcool
(50-100 mesh).
2.3.7.Echangeur d'anions (AAT),macroporeux ,MerckLewatit MP7080
(70-150mesh)ouéquivalent .
2.3.8.Acidechlorhydri que,10%HCL(p/p)
2.3.9.Ballonfondrondde2000mlavecbouchon enverrerodéetconden­
seuràreflux
2.3.10.Entonnoir-filtre de90mmdediamètre (pouvantêtrechauffé )pour
fiItresenpapier.
2.3.11.Fioles àvidede2000ml
2.3.12.Colonnes d'échangeurs àenveloppe chauffante etrobinet :tube
intérieur de30mmdediamètre etde200mmdehauteur (fig.4).
2.3.13.Bain-marie
2.3.14.Etuvedeséchage àvide
2.3..15 Thermostat
2.3.16.Evapopateur rotatif.
2.4.Extraction etséparation desagentsdesurfaceanioniques
2.4.1.'Préparation del'extrait
Laquantité deproduits tensio-acti fsnécessaires pourl'essai
debiodégradation estd'environ 50gMBAS.
Normalement laquantité deproduit àextraire nedépassepas
1000g,cependant ilpeutêtrenécessaire d'extraire denouvelles
quantités del'échantillon .
Pourdesraisonspratiques ,laquantité deproduitutilisé sera
danslaplupartdescaslimitée à5000glorsdelapréparation
desextraits pourl'essaidebiodégradabi lité.
L'expérience amontréqu'uneséried'extractions limitées est
préférable àuneseuleextraction d'unegrandequantité deproduit ,
Encequiconcerne leséchangeas ,lesquantités spécifiées sont
conçuespourunecapacité de600à700mmolesd'agentsdesurface
etdesavon.
./.

-8-
2.4.2.Isolement descomposants solubles dansl'alcool
Extraire unefractionaliquote de250gd'échantillon enajoutant
desfractions d'éthanolpourporterlevolumeà1250mletporter
lemélangeàébullition puisleSoumettre àrefluxpendant 1heure
enagitant.
I *
Fairepasserlasolutionalcoolique chaudedansunentonnoir-filtre
àlargespores,porteràlatempérature de323K(50°C)etfiltrer
rapidement .Laverlafioleetl'entonnoir-filtre avecenviron
200mld'éthanolchaud.iRecueillirlefiltratetl'eau,derinçage
dufiltredansunefioleàvide.
Lorsquelesproduits àanalysersontdespâtesoudesliquides *
s'assurerquel'échantillon necontientpasplusde55gd'agent
.desurfaceanionique et35gdesavon.Evaporer cetéchantillon
peséjusqu'àdessication .Dissoudre lerésidudans2000mld'étha­
noletprocéder commeci-dessus .
Evaporer lefiltratd'éthanoljusqu'àdessication ,depréférence
aumoyend«unévaporateur rotatif.Répéterl'opération siuneplus
grandequantité d'extraitestnécessaire .Dissoudre lerésidu
dans5000mld'unmélange isopropanol /eau.
2.A.3.Préparation descolonnes ,d'échangeurs d'ions
Colonned'échangeurs decations .
Placer600mlderésineéchangeuse decations (2.3.6.)dansun
bêcherde3000mletcouvrirenajoutant 2000mld'acidechlorhy­
drique (2.3.8.).Laisserreposerpendant aumoins2heuresen
agitantdetempsentemps.Décanterl'acideettransférer larésine
danslacolonne (2.3.12)aumoyend'eaudésionisée .Lacolonne
doitcomporter untampondelainedeverre.Laverlacolonneavec
del'eaudésionisée àundébitde10-30ml/minjusqu'àceque
l'éluatsoitexemptdechlorure .Déplacerl'eauavec2000mld'un
mélange Sscpropanol /eau(2.3.3.)àundébitde10-30ml/min.
Lacolonned'échangeurs estprêteàl'emploi.
Colonned'échangeurs d'anions
Placer600mlderésineéchangeuse d'anions (2.3.7.)dansunbêcher
etcouvrirenajoutant 2000mld'eaudésionisée .Laisserl'échangeur
gonflerpendant aumoins2heures.Transférer larésinedansla
colonneavecdel'eau.Lacolonnedoitcomporter untampon ,enlaine
deverredésionisée commecouchedesoutiendeséchangeurs .
τ/

-9-
LaverLacolonne avecunesolution 0,3Mdebicarbonate d'ammonium
(2.3*5.)jusqu'àcequ'ellesoitexempte dechloruré,cequinéces­
siteenviron 500mldesolution .Laverensuite avec2000mld'eau
désionisée .Déplacerl'eauavec2000mld'unmélangeisopropanol /
eau(2.3.3.)àundébitde10-30ml/minute.Lacolonned'échangeurs
estmaintenant 'sousforme0Hetprêteàl'emploi.
■2.4.4.Procédéd'échanged'ions
Monterlescolonnes d'échangeurs desortequelacolonned'échangeurs
decations setrouveau-dessus delacolonned'échangeurs d'anions.
Porterlescolonnes àlatempérature de323K(50°C)aumoyend'un
thermostat .Chauffer 5000mldelasolution obtenue aupoint2.4.2.
jusqu'à333K(60°C)etpasserlasolution àtraverslegroupe
d'échangeurs àundébitde20ml/minute.Laverlescolonnes avec
1000mld'unmélange chaudd'isopropanol /eau(2.3.3.).
•V
Pourobtenirlesagentsdesurfaceanioniques synthétiques (MBAS),
démonter lacolonne KAT.Eluerlesacidesgrasdusavondela
colonneKATaumoyen ,de5000mld'unesolution d'éthanol/C0?(à
323K;50°C)(2.3.4.).Rejeterl'éluat.
Eluerensuite lesMBASdelacolonne AATaumoyende5000mlde
solution debicarbonate d'ammonium (2.3.5.).Evaporerl'éluat
jusqu'àdessication surunbaindevapeuroudansunévaporateur
rotatif .Lesrésidus contiennent lesMBAS(sousformedeseld'am­
monium)et,éventuellement ,lesproduits anioniques nontensio­
actifsquinenuisent pasautestdebiodégradation .Ajouter de
l'eaudésionisée jusqu'àobtention d'unvolumedéterminé etdoser
lateneurenMBASdansunefraction aliquote conformément aucha­
pitre3.Lasolution estutilisée commesolution étalondesdéter­
gentsanioniques synthétiques pourl'essaidebiodégradation .
La"solution doitêtremaintenue àunetempérature inférieure à
278K(5°C).
2.4.5.Régénération desrésines échangeuses d'ions .
L'échangeur decationsestjetéaprèsemploi.
Onrégénère larésineéchangeuse d'anionsenfaisantpasserdansla
colonneenviron 5000-6000 mld'unesolution debicarbonate d'am­
monium àundébitd'environ 10ml/minjusqu'àcequel'éluatsoit
exemptdeproduits anioniques (essaiaubleudeméthylène ).Laver
ensuitel'échangeur d'anionsavec2000mld'unmélangeisopropanol /
eau(2.3.3.).L'échangeur d'anionspeutdenouveauêtreutilisé.
./.

-10-
"CHAPITRE 3
DETERMINATION DESAGENTS DESURFACE ANIONIQUES
"DANSL'ESSAIDEBIODEGRADABILITE
3.1. ,
LaméthodeestbaséesurlefaitqueLateinture cationique qu'est
yLebleudeméthylène donnedesselsbleusaveclesagentsdesur­
faceanioniques quel'onpeutextraire auchloroforme .Afind'éviter
lesinterférences ,l'extraction estd'abordeffectuée àpartird'une
solutionalcaline etl'extraitestensuiteagitéavecunesolution
acidedebleudeméthylène .L'absorbance delaphaseorganique sé­
paréeestmesuréeparphotométrie àlalongueurd'onded'absorp­
tionmaximale de650nm. ,
3.2.Réactifs etappareillage -
3.2.1.-Solution tampon pH10:
Dissoudre 24gdebicarbonate desodiumONaHCO^)eaurégaleet
27gdecarbonate desodiumanhydre(Na-CO^)eaurégaledansdel'eaudésionisée etdiluerà1000ml. , _,
3.2.2.Solution neutredebleudeméthylène : -
Dissoudre 0,35gdebleudeméthylène (qualitépharmacopée britan­
nique)dansdel'eaudésionisée etdiluerà1000ml.Préparer la
solution aumoins24heuresavantl'emploi.L'absorbance dela
phasechloroforme del'essaienblanc,comparée àcelleduchloro­
formepur,nedoitpasdépasser 0,015pour1cmd'épaisseur dela
couche à650nm.
3.2.3.Solution acidedebleudeméthylène : ■,
Dissoudre 0,35grdebleu.deméthylène -(qualitépharmacopée britan­
nique)dans500mld'eaudésionisée etmélangeravec6,5mld'H^SO^
(d=1,84>.Dilueravec1000mld'eaudésionisée .Préparer lasolu­
tionaumoins24heuresavantl'emploi.L'absorbance delaphase
dechloroforme del'essaiàblanc,comparée àcelleduchloroforme
pur,nedoitpasdépasser 0,015pour1cmd'épaisseur delacouche
à650nm. . --■
V
3.2.4.Trichlorométhane (chloroforme )CHCl^oudichlorométhane (chloruredeméthylène ) ^raîchement distillés ..
3.2.5.DodécyIbenzène-méthylester d'acidesulfonique .
3.2.6.Solutiond'hydroxyde depotassium etd'éthanol,K0H0.1M
../. -

-11-
3.2.7.EthanolpurC^H^OH
3.2.8.Acidesulfurique H^SO^0,5mol
3.2.9.Solution dephénolphthaléine :
Dissoudre 1gdephénolphtaléine dans50mld'éthanolet.ajouter
50mld'eaudésionisée enagitantcontinuellement .Eliminer parfiltration toutprécipité obtenu.
3.2.10.Acidechlorhydriqueetméthanol :eaurégaleconcentrée à250ml
d'acidechlorhydrique et750mldeméthanol
3.2.11.Décanteur de250ml
3.2.12.Fiolevolumétrique de50ml
3.2.13.Fiolevolumétrique de500ml
3.2.14.Fiolevolumétrique de1000ml
3.2.15.Pipette depesée
3.2.16.Ballonrondavecbouchon deverrerodéetcondensateur àreflux
de250ml;granulés enébullition
y
3.2.17.pH-mètre
3.2.18.Photomètre pourmesures à650nm,avecdescellules de1à5cm
3.2.19.Papierfiltrequalitatif
3.3.Méthode •
Leséchantillons destinés àl'analysenedoiventpasêtreprélevés
àtravers unecouchedemousse. ^
Aprèsavoirétésoigneusement nettoyé àl'eau,l'appareillage
utilisépourl'analysedoitêtreentièrement rincéavecunesolution
d'acidechlorhydrique etdeméthanol (3.2.10),puisavecdel'eau
désionisée avantusage.
Filtrer lesaffluents etleseffluents del'installation deboue
activée àexaminer dèsl'échantillonnage .Eliminer lespremiers
100mldesfiItrats.
Placerunvolume ,mesurédel'échantillon ,neutralisé sinécessaire ,
dansundécanteur de250ml(3.2.11).Levolumedel'échantillon doit
contenir entre20et150ugdeMBAS.AlateneurenMBASlaplus
faible,onpeututiliserjusqu'à100mldel'échantillon .Lorsqu'on
enutilisemoinsde100ml,diluerà100mlavecdel'eaudésionisée .
Ajouter àl'échantillon 10mldelasolution tampon (3.2.1.),5ml
delasolution neutredebleudeméthylène (3.2.2.)et15mlde
chloroforme oudichlorométhane (3.2.4.).Agiterlemélange defaçon
régulière etsanstropdevigueurpendant uneminute.Aprèslasépa­
rationdephase,
./.

12-
fairepasserLacouchedechloroforme dansunseconddécanteur
contenant 110jnld'eaudésionisée et5mldesolution acidede
bleudeméthylène (3.2.3)'.Agiterlemélangependantuneminute.
Fairepasserlacouchedechloroforme parunfiltredecoton
hydrophile imbibédechloroforme dansunefiolegraduée (3.2.12).
Extraire àtroisreprises lessolutions alcalines etacides,au
moyende10mldechloroforme lorsdeladeuxième etdelatroi­
sièmeextraction .Filtrerlesextraits combinés dechloroforme
àtraverslemêmefiltredecotonhydrophile etdilueràla
marquedanslafiolede50ml(3.2.12)aveclechloroforme utilisé
.pourrelaverlecotonhydrophile .Mesurerl'absorbance delasolu­
tiondechloroforme avecunphotomètre à650nmdansdescellules
de1à5cmencomparant avecpelleduchloroforme pur.Faireun
essaidedosageenblanctoutaulongdelaméthode.,
ι,
3.4.Courbed'étalonnage .
Préparer unesolution d'étalonnage àpartirdelasubstance étalon
dedodécylbenzène-méthylester d'acidesulfonique (tétrapropy lène-,
typeMW340)aprèssaponification dansleseldepotassium .
LaM3ASestcalculée commesulfonate desodiumdodécyIbenzène
.(MW348).
Peser400~à450mgdedodécyIbenzène méthylester d'acidesulfonique
(3.2.5.)à0,1mgprèsdansunballonfondrondàl'aided'une
pipette depeséeetajouter 50mldesolution dliydroxyde de
potassium etd'éthanoletquelques granulés enébullition .Après ~
'avoirmontélecondenseur àreflux,fairebouillir pendant une
heure.Aprèsrefroidissement ,laverlecondenseur etlerodage
deverreavecenviron 30mld'éthanoletajouter ceslavages au
contenu duballon.Titrerlasolution àl'acidesulfurique jusqu'à
décoloration delaphénolphthaléine .Transférer cettesolution
dansunefiolegraduée de1000ml(3.2.14),diluer àlamarque
avecdel'eaudésionisée etmélanger .
- \ *
Rediluer ensuite unepartiedecettesolution mèredel'agentde
surface .Enretirer 25mlettransférer dansunefiolegraduée
de500ml(3.2.13),dilueràlamarqueavecdel'eaujdésionisée
etmél-anger .
CettesoLutionétaloncontient^2000Ô^3m9MBASparfn'-/'Erepré­
sentantlepoidsdel'échantillon enmg.
Pourétablir lacourbed'étalonnage ,prélever respectivement 1,2,
4,6et8mldelasolution étalonetdiluerchacundecesprélève­
mentsà100mlavecdel'eaudésionisée .Procéder ensuite comme
indiqué aupoint3.3.(y-compris unessaidedosageenblanc).
./.

Calcul desrésultats
Lacourbed'étalonnage (3.4.)indiquelaquantité "d'agentde
surfaceanionique contenue dansl'échantillon entantqueMBAS
LateneurenMBAS .del'échantillon estindiquée par:
mgMBAS 1000
=mgMBAS/1
V=levolume enmldel'échantillon utilisé .
Exprimer lesrésultats entantquesulfonate desodiumdodécyl
benzène (MW348).
Expression desrésultats
Exprimer lesrésultats enmgdeMBAS/litreà0,1près.
Figure 1
Air
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A:Récipient destockage
B:Pompedoseusc
G:Bacd'aération(capacité :31)
D:SéparateurE:Pompeàaircomprime
F:Collecteur
O:Aérateur
H:IXhitmètre àair

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