80/779/CEE - - - I
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DIRECTIVE DU CONSEIL
du 15 juillet 1980
concernant des valeurs limites et des valeurs guides de qualité atmosphérique pour l’anhydride
sulfureux et les particules en suspension
(80/779/CEE)
(JO n ûL 229 du 30. 8. 1980, p. 30.)
Modifiée par:
Journal Officiel
nû page date
Directive du Conseil du 19 octobre 1981 (81/857/CEE) L 319 18 7. 11. 1981Directive du Conseil du 21 juin 1989 (89/427/CEE) L 201 53 14. 7. 1989Directive du Conseil du 23 décembre 1991 (91/692/CEE) L 377 48 31. 12. 1991
Modifiée
par:
Acte d’adhésion du royaume d’Espagne et de la République portugaise
(185I)L 302 219 15. 11. 1985
Accord sur l’Espace économique européen (2 94 A 0103(70)) L 1 494 3. 1. 1994
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IDIRECTIVE DU CONSEIL
du 15 juillet 1980
concernant des valeurs limites et des valeurs guides de qualité atmosphérique pour l’anhydride
sulfureux et les particules en suspension
(80/779/CEE)
LE CONSEIL DES COMMUNAUTÉS EUROPÉENNES,
vu le traité instituant la Communauté économique euro-
péenne, et notamment ses articles 100 et 235,
vu la proposition de la Commission,
vu l’avis de l’Assemblée(1),
vu l’avis du Comité économique et social(2),
considérant que les programmes d’action des Communau-
tés européennes en matière d’environnement de 1973(3)et
de 1977(4)prévoient une action prioritaire contre l’anhy-
dride sulfureux et les particules en suspension en raison de
leur toxicité et de l’état des connaissances concernant leurs
effets sur la santé de l’homme et sur l’environnement;
considérant qu’une disparité entre les dispositions déjà ap-
plicables ou en cours de préparation dans les différents
États membres en ce qui concerne l’anhydride sulfureux et
les particules en suspension dans l’air peut créer des condi-
t i o n sd ec o n c u r r e n c ei n é g a l e se ta v o i r ,d ec ef a i t ,u n ei n c i -
dence directe sur le fonctionnement du marché commun;
qu’il convient donc de procéder dans ce domaine au rap-
prochement des législations prévu à l’article 100 du traité;
considérant qu’une des tâches essentielles de la Commu-
nauté économique européenne est de promouvoir un déve-
loppement harmonieux des activités économiques dans
l’ensemble de la Communauté et une expansion continue
et équilibrée, missions qui ne peuvent se concevoir sans
une lutte contre les pollutions et nuisances ni sans l’amé-
lioration de la qualité de la vie et de la protection de l’en-
vironnement; que les pouvoirs d’action requis à cet effet
n’ayant pas été prévus par le traité, il convient de recourir
à l’article 235 du traité;
considérant qu’il convient, en vue de protéger notamment
la santé de l’homme, de fixer pour ces deux polluants des
valeurs limites à ne pas dépasser sur le territoire des États
membres pendant des périodes déterminées et que ces va-
l e u r ss o n tf o n d é ss u rl e sr é s u l t a t sd e st r a v a u xr é a l i s é sd a n s
le cadre de l’Organisation mondiale de la santé, notam-
ment sur les relations de doses à effets établies pour l’an-
hydride sulfureux et les particules en suspension considé-
rées simultanément;
considérant que ces valeurs limites risquent, en dépit des
mesures prises, de ne pas pouvoir être respectées dans cer-
taines zones et que, dès lors, les États membres doivent
pouvoir bénéficier de dérogations limitées dans le temps, à
condition de présenter à la Commission des plans d’amé-
lioration progressive de la qualité de l’air dans ces zones;
considérant qu’il convient également de fixer des valeurs
guides destinées à servir à la prévention à long terme en
matière de santé et de protection de l’environnement et à
servir de points de référence pour l’établissement de régi-
(1)JO nûC 83 du 4. 4. 1977, p. 44.
(2)JO nûC 204 du 30. 8. 1976, p. 34.
(3)JO nûC 112 du 20. 12. 1973, p. 1.
(4)JO nûC 139 du 13. 6. 1977, p. 1.
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IImes spécifiques à l’intérieur de zones que déterminent les
États membres;
considérant que les mesures prises en vertu de cette direc-
tive doivent être économiquement réalisables et compati-
bles avec un développement équilibré;
considérant qu’il convient d’établir une surveillance appro-
p r i é ed el aq u a l i t éa t m o s p h é r i q u ee tn o t a m m e n td ur e s p e c t
des valeurs limites, les États membres sont tenus de mettre
en place des stations de mesure destinées à fournir les
données nécessaires à l’application de la directive;
considérant l’existence dans les États membres de métho-
des d’échantillonnage et d’analyse différentes, il convient
de permettre, sous certaines conditions, l’utilisation de mé-
thodes d’échantillonnage et de mesure autres que les mé-
thodes de référence prévues par la directive;
considérant que, du fait que certains États membres utili-
sent des méthodes d’échantillonnage et d’analyse particu-lières qu’il n’est pas facile de mettre en corrélation avec
les méthodes de référence, il est nécessaire que la directive
spécifie des valeurs limites différentes qui sont à respecter
lorsque ces méthodes sont utilisées qu’il convient que les
États membres concernés effectuent également, dans une
série de stations représentatives, des mesures parallèles uti-
lisant les méthodes de référence outre leurs propres mé-
thodes de mesure que la Commission devra présenter de
nouvelles propositions, compte tenu de ces mesures paral-
lèles et de la nécessité d’éviter des dispositions discrimina-
toires;
considérant que le développement ultérieur de méthodes
de référence d’échantillonnage et d’analyse figurant dans la
présente directive peut être souhaitable à la lumière du
progrès technique et scientifique réalisé en la matière qu’il
convient, pour faciliter la mise en oeuvre des travaux né-
cessaires à cet effet, de prévoir une procédure instaurant
une coopération étroite entre les États membres et la
Commission au sein du comité pour l’adaptation au pro-
grès technique et scientifique,
A ARRÊTÉ LA PRÉSENTE DIRECTIVE:
80/779/CEE - - - I
1Article premier
La présente directive a pour objet de fixer des valeurs li-
mites (annexe I) et des valeurs guides (annexe II) pour
l’anhydride sulfureux et les particules en suspension dans
l’atmosphère, ainsi que de fixer leurs conditions d’applica-
tion dans le but d’améliorer:
— la protection de la santé de l’homme,
— la protection de l’environnement.
Article 2
1. Par «valeurs limites» on entend:
— les concentrations d’anhydride sulfureux et de particu-
les en suspension considérées simultanément confor-
mément au tableau A de l’annexe I
ainsi que
— les concentrations de particules en suspension consi-
dérées séparément conformément au tableau B de
l’annexe I,
à ne pas dépasser sur l’ensemble du territoire des États
membres pendant des périodes déterminées et dans les
conditions précisées aux articles suivants, en vue de proté-
ger notamment la santé de l’homme.
2. Par «valeurs guides» on entend les concentrations
d’anhydride sulfureux et de particules en suspension figu-
rant à l’annexe II considérées pendant des périodes déter-
minées et destinées à servir:
— à la prévention, à long terme, en matière de santé et
de protection de l’environnement,
— de points de référence pour l’établissement de régi-
mes spécifiques à l’intérieur de zones que déterminent
les États membres.
Article 3
1. Les États membres prennent les mesures appropriées
pour que, à partir du 1eravril 1983, les concentrations
d’anhydride sulfureux et de particules en suspension dans
l’atmosphère ne soient pas supérieures aux valeurs limites
figurant à l’annexe I, sans préjudice des dispositions ci-
après.
2 . D a n sl ec a so ùu nÉ t a tm e m b r ee s t i m eq u el e s
concentrations d’anhydride sulfureux et de particules en
suspension dans l’atmosphère risquent, en dépit des mesu-
res prises, de dépasser au-delà du 1eravril 1983 dans cer-
taines zones, les valeurs limites figurant à l’annexe I, il en
informe la Commission avant le 1eroctobre 1982.80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
2Il communique simultanément à la Commission des plans
visant à améliorer progressivement la qualité de l’air dans
ces zones. Ces plans, établis à partir d’informations perti-
nentes sur la nature, l’origine et l’évolution de la pollution,
décrivent en particulier les mesures prises ou à prendre
ainsi que les procédures mises ou à mettre en oeuvre par
l’État membre. Ces mesures et procédures doivent avoir
pour effet, à l’intérieur de ces zones, d’amener les concen-
trations d’anhydride sulfureux et de particules en suspen-
sion dans l’atmosphère à des valeurs inférieures ou égales
aux valeurs limites figurant à l’annexe I, dans les plus brefs
délais et, au plus tard, avant le 1eravril 1993.
Article 4
1. Dans les zones pour lesquelles l’État membre concer-
né estime qu’il est nécessaire de limiter ou de prévenir un
accroissement prévisible de la pollution par l’anhydride sul-
fureux et les particules en suspension à la suite de déve-
loppements notamment urbains ou industriels l’État mem-
bre fixe, en prenant comme point de référence les valeurs
guides figurant à l’annexe II, des valeurs qui devront être
inférieures aux valeurs limites de l’annexe I.
2. Dans les zones de son territoire dont il estime qu’el-
les doivent faire l’objet d’une protection particulière de
leur environnement, l’État membre concerné fixe des va-
leurs qui sont généralement inférieures aux valeurs guides
de l’annexe II.
3. Les États membres informent la Commission des va-
leurs, des délais et des échéanciers qu’ils ont fixés pour les
zones visées aux paragraphes 1 et 2 ainsi que des éventuel-
les mesures appropriées qu’ils ont prises.
Article 5
Outre les dispositions visées à l’article 3 paragraphe 1 et à
l’article 4 paragraphe 1, les États membres, dans un souci
de prendre des précautions supplémentaires pour assurer
la protection de la santé et de l’environnement, s’efforce-
ront d’approcher les valeurs guides de l’annexe II là où les
concentrations mesurées sont plus élevées que ces valeurs.
Article 6
Les États membres mettent en place des stations de mesu-
re destinées à fournir les données nécessaires à l’applica-
tion de la présente directive, et notamment dans les zones
où les valeurs limites visées à l’article 3 paragraphe 1 sontsusceptibles d’être approchées ou dépassées ainsi que dans
les zones visées à l’article 3 paragraphe 2; les stations doi-
vent être localisées dans les sites où la pollution est présu-
mée la plus forte et où les concentrations mesurées sont
représentatives des conditions locales.80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
3Article 7
1. À partir de l’entrée en vigueur de la présente directi-
ve, les États membres informent la Commission, au plus
tard six mois après la fin (fixée au 31 mars) de la période
annuelle de référence, des cas où les valeurs limites repri-
ses à l’annexe I ont été dépassées et des concentrations
relevées.
2. Ils communiquent également à la Commission, au
plus tard un an après la fin de la période annuelle de réfé-
rence, les raisons de ces dépassements ainsi que les mesu-
res qu’ils ont prises pour en éviter le renouvellement.
3. En outre, les États membres communiquent à la
Commission, à la demande de celle-ci, des informations
concernant les concentrations d’anhydride sulfureux et de
particules en suspension dans les zones qu’ils auraient dés-
ignées en vertu de l’article 4 paragraphes 1 et 2.
4. La Commission transmet chaque année aux États
membres les informations qu’elle a reçues en application
du présent article.
Article 8
Tous les trois ans, les États membres communiquent à laCommission des informations sur la mise en oeuvre de la
présente directive dans le cadre d’un rapport sectoriel cou-
v r a n té g a l e m e n tl e sa u t r e sd i r e c t i v e sc o m m u n a u t a i r e sp e r t i -
nentes. Ce rapport est établi sur la base d’un questionnaire
ou d’un schéma élaboré par la Commission selon la procé-
dure prévue à l’article 6 de la directive 91/692/CEE
(1).L e
questionnaire ou le schéma est adressé aux États membres
six mois avant le début de la période couverte par le rap-
port. Le rapport est transmis à la Commission dans les
neuf mois suivant la fin de la période de trois ans qu’il
couvre.
Le premier rapport couvre la période de 1994 à 1996 in-
clus.
La Commission publie un rapport communautaire sur la
mise en oeuvre de la directive dans les neuf mois suivant
la réception des rapports des États membres.
Article 9
L ’application des mesures prises en vertu de la présente
directive ne doit pas avoir pour effet de conduire à une
détérioration sensible de la qualité de l’air là où le niveau
de pollution par l’anhydride sulfureux et les particules en
suspension, constaté au moment de la mise en application
de la présente directive, est faible par rapport aux valeurs
l i m i t e sr e p r i s e sàl ’ a n n e x eI .
(1)JO n ûL 377 du 31. 12. 1991, p. 48.80/779/CEE
91/692/CEE
80/779/CEE
91/692/CEE
80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
4Article 10
1. Aux fins de l’application de la présente directive, les
États membres utilisent soit les méthodes de référence
d’échantillonnage et d’analyse mentionnées à l’annexe III
pour l’anhydride sulfureux et pour les particules en suspen-
sion mesurées par la méthode de fumées noires ou à l’an-
nexe IV pour les particules en suspension mesurées par la
méthode gravimétrique, soit toute autre méthode d’échan-
tillonnage et d’analyse pour laquelle ils démontrent à la
Commission à intervalles réguliers:
— soit qu’elle assure une corrélation satisfaisante des ré-
sultats avec ceux obtenus par la méthode de référen-
ce,
— soit que des mesures effectuées en parallèle avec la
méthode de référence dans une série de stations re-
présentatives, choisies conformément aux conditions
prévues à l’article 6, montrent un rapport raisonnable-ment stable entre les résultats obtenus en utilisant
cette méthode et les résultats obtenus en utilisant la
méthode de référence.
2. Sans préjudice des dispositions de la présente directi-ve, un État membre peut également utiliser, en attendant
la décision du Conseil sur les propositions de la Commis-
sion visées au paragraphe 4, les méthodes d’échantillonna-
ge et d’analyse définies à l’annexe IV ainsi que les valeurs
liées à ces méthodes et définies également à l’annexe IV
en lieu et place des valeurs limites définies à l’annexe I.
3. Par dérogation à l’article 3, l’État membre qui décidede faire usage des dispositions du paragraphe 2 doit:
— informer la Commission, avant le 1
erjanvier 1991, de
l’existence de zones où il estime que les concentra-
tions d’anhydride sulfureux et de particules en suspen-
sion dans l’atmosphère risquent, au-delà du 1erjanvier
1991, de dépasser les valeurs limites figurant à l’an-
nexe IV ,
— c o m m u n i q u e ràl aC o m m i s s i o n ,àp a r t i rd u1eravril
1991, les plans visant à améliorer progressivement la
qualité de l’air dans ces zones. Ces plans, établis à
partir d’informations pertinentes sur la nature, l’origi-
ne et l’évolution de la pollution, décrivent en particu-
lier les mesures prises ou à prendre ainsi que les pro-
cédures mises ou à mettre en oeuvre par l’État
membre. Ces mesures et procédures doivent avoir
pour effet, à l’intérieur de ces zones, d’amener les
concentrations d’anhydride sulfureux et de particules
en suspension dans l’atmosphère à des valeurs infé-r i e u r e so ué g a l e sa u xv a l e u r sl i m i t e sf i g u r a n tàl ’ a n -
nexe IV dans les plus brefs délais, mais au plus tard
avant le 1
eravril 1993.80/779/CEE
89/427/CEE
80/779/CEE
89/427/CEE
80/779/CEE - - - I
54. Au plus tard le 31 décembre 1992, la Commission
soumettra au Conseil, dans le but de remédier aux incon-
vénients de la double approche actuelle des annexes I et
IV , qui ne sont pas parfaitement équivalentes, une proposi-
tion portant sur une révision générale de la présente direc-
tive. Cette proposition prendra en compte l’expérience ac-
quise dans le cadre des études visées au paragraphe 5 et
les résultats de mesures ultérieures réalisées au moyen de
spécifications techniques ou de méthodes de référence uti-
lisées pour la détermination des particules en suspension et
de l’anhydride sulfureux. Ces spécifications techniques ou
ces méthodes de référence devront être établies par la
Commission, en accord avec les États membres, au plus
tard le 31 décembre 1990.
Ladite proposition portera sur d’autres aspects nécessitant
une révision à la lumière des connaissances scientifiques et
de l’expérience acquises dans l’application de la présentedirective. Elle prendra notamment en compte les aspects
liés à la conception des réseaux de mesure de la pollution
de l’air et l’implantation des appareils de mesure, d’une
part, et à la qualité et la comparabilité des mesures, d’au-
tre part.
5. La Commission effectue, à des endroits sélectionnésdans les États membres et en collaboration avec ces der-
niers, des études sur l’échantillonnage et l’analyse, d’une
part de l’anhydride sulfureux et d’autre part des fumées
noires et des particules en suspension. Ces études sont no-
tamment destinées à favoriser l’harmonisation des métho-
des d’échantillonnage et d’analyse de ces polluants.
Article 11
1. Lorsque les États membres fixent dans les régions
frontalières des valeurs pour les concentrations en anhydri-
de sulfureux et en particules en suspension dans l’atmosp-
hère, conformément à l’article 4 paragraphes 1 et 2, ils se
consultent au préalable. La Commission peut assister à cesconsultations.
2. Lorsque les valeurs limites reprises à l’annexe I ou les
valeurs visées à l’article 4 paragraphes 1 et 2, pour autant
que ces dernières valeurs aient fait l’objet de consultations
conformément au paragraphe 1, sont dépassées ou risquent
d’être dépassées à la suite d’une pollution sensible qui a
pour origine ou peut avoir pour origine un autre État
membre, les États membres concernés se consultent en vue
de remédier à la situation. La Commission peut assister à
ces consultations.
Article 12
La procédure des articles 13 et 14 visant à adapter la pré-
sente directive au progrès technique, se rapporte au déve-
loppement ultérieur de méthodes de référence d’échantil-
lonnage et d’analyse visées à l’annexe III. Cette adaptation
ne doit pas avoir pour effet de modifier directement ou
indirectement les valeurs effectives de concentration figu-
rant aux annexes I et II.89/427/CEE
80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
6Article 13
1. Il est institué, aux fins de l’article 12, un comité pour
l’adaptation au progrès scientifique et technique de la pré-
sente directive, ci-après dénommé comité qui est composé
des représentants des États membres et présidé par un re-
présentant de la Commission.
2. Le comité établit son règlement intérieur.
Article 14
1. Dans le cas où il est fait référence à la procédure
définie au présent article, le comité est saisi par son prési-
dent, soit à l’initiative de celui-ci, soit à la demande du
représentant d’un État membre.
2. Le représentant de la Commission soumet au comité
un projet de mesures à prendre. Le comité émet son avis
sur ce projet dans un délai que le président peut fixer en
f o n c t i o nd el ’ u r g e n c ed el aq u e s t i o ne nc a u s e .I ls ep r o -
nonce à la majorité de 54 voix, les voix des États membres
étant affectées de la pondération prévue à l’article 148 pa-
ragraphe 2 du traité. Le président ne prend pas part au
vote.
3. La Commission arrête les mesures envisagées
lorsqu’elles sont conformes à l’avis du comité.
Lorsque les mesures envisagées ne sont pas conformes à
l’avis du comité ou en l’absence d’avis, la Commission sou-
met sans tarder au Conseil une proposition relative aux
mesures à prendre. Le Conseil statue à la majorité quali-
fiée.
Si à l’expiration d’un délai de trois mois à compter de la
saisine du Conseil, celui-ci n’a pas statué les mesures pro-
posées sont arrêtées par la Commission.
Article 15
1. Les États membres mettent en vigueur les disposi-
tions législatives, réglementaires et administratives néces-
saires pour se conformer à la présente directive dans un
délai de vingt-quatre mois à compter de sa notification et
en informent immédiatement la Commission.
2. Les États membres veillent à communiquer à la Com-
mission les textes des dispositions de droit interne qu’ils
adoptent dans le domaine régi par la présente directive.
Article 16
Les États membres sont destinataires de la présente direc-
tive.80/779/CEE
185I
80/779/CEE - - - I
7ANNEXE I
VALEURS LIMITES POUR L’ANHYDRIDE SULFUREUX
ET LES PARTICULES EN SUSPENSION
Mesurées par la méthode des fumées noires
TABLEAU A
Valeurs limites pour l’anhydride sulfureux exprimées en
μg/m3et valeurs associées pour les particules en suspen-
sion [mesurées par la méthode des fumées noires(1)]
exprimées en μg/m3.
Période considéréeValeur limite pour
l’anhydride sulfu-
reuxValeur associée pour
les particules en sus-
pension
Année80
(médiane des va-
leurs moyennes
quotidiennes re-
levées pendant
l’année)>4 0
(médiane des va-
leurs moyennes
quotidiennes re-
levées pendant
l’année)
Année
120
(médiane des va-
leurs moyennes
quotidiennes re-
levées pendant
l’année)40
(médiane des va-
leurs moyennes
quotidiennes re-
levées pendant
l’année)
Hiver
(1eroctobre-130
(médiane des va-
leurs moyennes
quotidiennes re-
levées pendant
l’hiver)>6 0
(médiane des va-
leurs moyennes
quotidiennes re-
levées pendant
l’hiver)
(1eroctobre -
31 mars)180
(médiane des va-
leurs moyennes
quotidiennes re-
levées pendant
l’hiver)60
(médiane des va-
leurs moyennes
quotidiennes re-
levées pendant
l’hiver)
Année
(composée d’uni-
tésdepériodesde250(2)
(percentile 98 detoutes les valeurs
moyennes quoti-
diennes relevées
pendant l’année)> 150
(percentile 98 de
toutes les valeurs
moyennes quoti-
diennes relevées
pendant l’année)
tésdepériodesde
mesures de 24
heures)350(2)
(percentile 98 detoutes les valeurs
moyennes quoti-
diennes relevées
pendant l’année)150
(percentile 98 de
toutes les valeurs
moyennes quoti-
diennes relevées
pendant l’année)80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
8(1)Les résultats des mesures de fumées noires effectuées selon
la méthode «OCDE» ont été convertis en unités gravimétri-ques, ainsi que le décrit l’Organisation de coopération et dedéveloppement économiques (OCDE) (voir annexe III).
(2)Les États membres doivent prendre toutes mesures appro-priées afin que cette valeur ne soit pas dépassée pendantplus de trois jours consécutifs. De plus les États membresdoivent s’efforcer de prévenir et de réduire de tels dépasse-ments de cette valeur.
TABLEAU B
Valeurs limites pour les particules en suspension [mesu-
rées par la méthode des fumées noires(1)] exprimées en
μg/m3
Période considéréeValeur limite pour les particules en sus-
pension
Année80
(médiane des valeurs moyennes quo-
tidiennes relevées pendant l’année)
Hiver
(1eroctobre -
31 mars)130
(médiane des valeurs moyennes quo-
tidiennes relevées pendant l’hiver)
Année
(composée d’unités
de périodes de me-
sures de 24 heures)250(2)
( p e r c e n t i l e9 8d et o u t e sl e sv a l e u r s
moyennes quotidiennes de mesures
de 24 heures)
(1)Les résultats des mesures de fumées noires effectuées selon
la méthode «OCDE» ont été convertis en unités gravimétri-ques, ainsi que le décrit l’Organisation de coopération et dedéveloppement économiques (OCDE) (voir annexe III).
(2)Les États membres doivent prendre toutes mesures appro-priées afin que cette valeur ne soit pas dépassée pendantplus de trois jours consécutifs. De plus, les États membresdoivent s’efforcer de prévenir et de réduire de tels dépasse-ments de cette valeur.80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
9ANNEXE II
VALEURS GUIDES POUR L’ANHYDRIDE SULFUREUX
ET LES PARTICULES EN SUSPENSION
(mesurées par la méthode des fumées noires)
TABLEAU A
Valeurs guides pour l’anhydride sulfureux exprimées en
μg/m3
Période considérée Valeur guide pour l’anhydride sulfureux
Année40 à 60
(moyenne arithmétique des valeurs
moyennes quotidiennes relevées pen-
dant l’année)
24 heures100 à 150
(valeur moyenne quotidienne)
TABLEAU B
Valeurs guides pour les particules en suspension [mesu-
rées par la méthode des fumées noires(1)] exprimées en
μg/m3
Période considéréeValeur guide pour les particules en suspen-
sion
Année40 à 60
(moyenne arithmétique des valeurs
moyennes quotidiennes relevées pen-
dant l’année)
24 heures100 à 150
(valeur moyenne quotidienne)
(1)Les résultats des mesures de fumées noires effectuées selon
la méthode «OCDE» ont été convertis en unités gravimétri-ques, ainsi que le décrit l’Organisation de coopération et dedéveloppement économiques (OCDE) (voir annexe III).80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
10ANNEXE III
MÉTHODES DE RÉFÉRENCE D’ÉCHANTILLONNAGE
ET D’ANALYSE À EMPLOYER DANS LE CADRE DE LA
PRÉSENTE DIRECTIVE
A. ANHYDRIDE SULFUREUX
Pour la détermination de l’anhydride sulfureux, la méthode
de référence d’échantillonnage utilise l’appareillage décrit
dans la norme internationale ISO-4219, première édition
1979/09/15. La durée d’échantillonnage est normalement
de 24 h.
La méthode de référence pour l’analyse est celle décrite en
détail à l’annexe V; elle se fonde sur le projet de norme
internationale ISO DP-6767, révision février 1979: «Quali-
té de l’air — détermination de la concentration en masse
d ud i o x y d ed es o u f r ed a n sl ’ a i ra m b i a n t—m é t h o d ea u
tetrachloromercurate (SIC! tétrachloromercurate)
(TCM)/pararosaniline». Cette méthode d’analyse est basée
sur le principe de la réaction colorimétrique à la pararosa-
niline.
B. P ARTICULES EN SUSPENSION
Pour la détermination des fumées noires et leur conversion
en unités gravimétriques, la méthode standardisée par le
groupe de travail de l’Organisation de coopération et de
développement économiques (OCDE) sur les méthodes demesure de la pollution de l’air et les techniques d’enquête
(1964) est considérée comme méthode de référence.
Pour les méthodes standardisées respectivement par l’ISO
et l’OCDE reprises ci-avant (SIC! ci-avant,) les versions
linguistiques publiées par ces organismes ainsi que les au-
tres versions que la Commission certifiera conformes à cel-
les-ci font foi.80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
11ANNEXE IV
VALEURS LIMITES POUR L’ANHYDRIDE SULFUREUX
ET LES PARTICULES EN SUSPENSION APPLICABLES
D A N SL EC A D R ED EL ’ A R T I C L E1 0P A R A G R A P H E2
(MESURÉES PAR UNE MÉTHODE GRAVIMÉTRIQUE)
TABLEAU A
Valeurs limites pour l’anhydride sulfureux exprimées en
μg/m3et valeurs associées pour les particules en suspen-
sion (mesurées par la méthode gravimétrique) exprimées
enμg/m3
Période
considéréeValeur limite pour
l’anhydride sulfu-
reuxValeur associée pour
les particules en sus-
pension
Année80
(médiane des va-
leurs moyennes
quotidiennes re-
levées pendant
l’année)> 150
(médiane des va-
leurs moyennes
quotidiennes re-
levées pendant
l’année)
Année
120
(médiane des va-
leurs moyennes
quotidiennes re-
levées pendant
l’année)150
(médiane des va-
leurs moyennes
quotidiennes re-
levées pendant
l’année)
Hiver130
(médiane des va-
leurs moyennes
quotidiennes re-
levées pendant
l’hiver)> 200
(médiane des va-
leurs moyennes
quotidiennes re-
levées pendant
l’hiver)ve
1. 10. - 31. 3. 180
(médiane des va-
leurs moyennes
quotidiennes re-
levées pendant
l’hiver)200
(médiane des va-
leurs moyennes
quotidiennes re-
levées pendant
l’hiver)80/779/CEE
89/427/CEE
80/779/CEE - - - I
12Année
(composée d’uni-
tésdepériodesde250(1)
(percentile 98 detoutes les valeurs
moyennes quoti-
diennes relevées
pendant l’année)> 350
(percentile 98 de
toutes les valeurs
moyennes quoti-
diennes relevées
pendant l’année)
tésdepériodesde
mesures de 24
heures)350(1)
(percentile 98 de
toutes les valeurs
moyennes quoti-
diennes relevées
pendant l’année)350
(percentile 98 de
toutes les valeurs
moyennes quoti-
diennes relevées
pendant l’année)
(1)Les États membres doivent prendre toutes mesures appro-
priées afin que cette valeur ne soit pas dépassée pendantplus de trois jours consécutifs. De plus, les États membresdoivent s’efforcer de prévenir et de réduire de tels dépasse-ments de cette valeur.
TABLEAU B
Valeurs limites pour les particules en suspension (mesu-
rées par la méthode gravimétrique décrite sous ii) expri-
mées en μg/m3
Période considéréeValeur limite pour les particules en sus-
pension
Année150
(moyenne arithmétique des valeurs
moyennes quotidiennes relevées pen-
dant l’année)
Année
(composée d’unités
de périodes de me-
sures de 24 heures)300
( p e r c e n t i l e9 5d et o u t e sl e sv a l e u r s
moyennes quotidiennes relevées pen-
dant l’année)
Les méthodes d’échantillonnage et d’analyse applicables
dans le cadre de l’article 10 paragraphe 2 sont:
i) Pour l’anhydride sulfureux
— la méthode d’échantillonnage:
la méthode de référence de l’annexe III A.
— la méthode d’analyse
La méthode de référence de l’annexe III. La
procédure de l’article 10 paragraphe 1 est appli-
cable.89/427/CEE
80/779/CEE
89/427/CEE
80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
13ii) Pour les particules en suspension
— la méthode d’échantillonnage
1. Les particules en suspension sont recueillies
sur un filtre soit à membrane soit en fibres
de verre.
2. Le dispositif d’échantillonnage consiste en:
—u n f i l t r e ,
— un support de filtre,
—u n e p o m p e ,
— un compteur à gaz volumétrique.
3. Le dispositif d’échantillonnage ne comporte
aucun système de fractionnement des parti-
cules.
4 . L ad u r é ed ’ u né c h a n t i l l o n n a g ee s td e2 4h .
5. Le filtre est protégé contre le dépôt direct
des particules par sédimentation et contre
l’influence directe des conditions atmosphé-riques.
6. Les filtres utilisés ont une efficacité supé-
rieure à 99 % pour les particules ayant un
diamètre aérodynamique de 0,3 μm.
7. La vitesse de l’air à la surface du filtre est
comprise entre 33 et 55, centimètres par se-
conde. La diminution de la vitesse pendant
la durée d’un échantillonnage ne doit pas
dépasser 5 % si on utilise des filtres en fi-
bres de verre ou 25 % si on utilise des fil-
tres à membrane.
8. Le nombre d’échantillonnages effectué pen-
dant l’année est d’au moins 100 répartis
uniformément sur cette période.
— la méthode d’analyse
a) L ’analyse est faite par pesée.
b) 1. Les filtres à membrane sont condition-
nés, avant et après l’échantillonnage,
par maintien à température constante
entre 90 et 100 C pendant 2 h puis
déposés dans un dessicateur également
pendant 2 h avant pesée.
2. Les filtres en fibres de verre sont
conditionnés, avant et après l’échantil-
lonnage, par maintien pendant une pé-
r i o d ed e2 4hd a n su n ea t m o s p h è r eà
20C et 50 % d’humidité relative avant
pesée.80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
14ANNEXE V
MÉTHODE DE RÉFÉRENCE POUR L’ANALYSE DE
L’ANHYDRIDE SULFUREUX
Qualité de l’air — Détermination de la concentration en
m a s s ed ed i o x y d ed es o u f r ed a n sl ’ a i ra m b i a n t—M é t h o -
de au tétrachloromercurate (TCM) et à la pararosaniline
1. OBJET
Le présent projet de norme internationale définit
une méthode spectrophotométrique pour la déter-
mination de la concentration en masse de dioxyde
de soufre dans l’air ambiant. Cette norme com-
prend une méthode d’échantillonnage et une mé-
thode d’analyse.
2. CHAMP D’APPLICATION
La méthode décrite ci-après permet de déterminer
des concentrations de dioxyde de soufre dans l’air
comprises entre 7 et 1 150 μg/m3.
Remarque
Si l’on a affaire à des concentrations supérieures,
on peut utiliser des aliquotes de la solution
d’échantillon ou des échantillons d’air plus petits
que ceux qui sont spécifiés dans la présente norme.
Dans ce cas, l’efficacité d’absorption du système
doit être déterminée pour les volumes et concentra-
tions étudiés.
Les interférences dues aux métaux lourds, aux oxy-
des d’azote, à l’ozone et aux composes soufrés ré-
duits (par exemple acide sulfhydrique et mercap-
tans) sont éliminées ou minimisées. L ’acide
sulfurique et les sulfates n’interfèrent pas. Aucune
interférence due au trioxyde de soufre n’a été expé-
rimentalement constatée; il est probable que cette
substance s’hydrate en acide sulfurique dans la solu-
tion absorbante.
3. PRINCIPE
Un échantillon mesuré d’air est prélevé à travers
une solution de tétrachloromercurate de sodium
(TMC) et le dioxyde de soufre présent dans l’air est
absorbé par formation d’un complexe dichlorosulfi-
tomercurate.
La solution d’échantillon est traitée avec une solu-
t i o nd ’ a c i d es u l f a m i q u ea f i nd ed é t r u i r el ’ a n i o nn i -
trite formé par les oxydes d’azote présents dans
l’air. Elle est ensuite traitée avec des solutions de
formaldéhyde et de chlorhydrate de pararosaniline
contenant de l’acide phosphorique, de façon à obte-nir un pH 1,6 ± 0,1.
La pararosaniline, le formaldéhyde et l’anion bisul-
fite réagissent pour former l’acide pararosaniline
méthylsulfonique, d’une coloration intense, lequel
se comporte comme un indicateur bicolore (A
max=
548 nm à pH 1,6 ± 0,1).80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
15La concentration de dioxyde de soufre est relevée
sur une courbe d’étalonnage préparée sur la base
des mélanges gazeux appropriés (point 6.3.1). Selon
le type d’équipement disponible dans le laboratoire,
il peut parfois être opportun, à des fins de contrôle,
de remplacer les mélanges gazeux d’étalonnage par
des solutions de bisulfite de sodium de concentra-
tion connue. Néanmoins, cette procédure ne devrait
être utilisée qu’après étalonnage approprié avec un
dispositif à imprégnation.
4. RÉACTIFS
4.1. T ous les réactifs doivent être de qualité analytique.
Sauf indication contraire, l’eau utilisée est de l’eau
distillée. Elle doit être exempte d’oxydants et, de
préférence, avoir subi une bidistillation dans un ap-
pareillage tout en verre.
4.2. Solution absorbante: 0,04 mole/l de tétrachloromer-
curate de sodium (TCM).
Dissoudre dans de l’eau 10,9 g de chlorure de mer-
cure II, 4,7 g de chlorure de sodium et 0,07 g de
sel disodique de l’acide éthylènediamine tétracéti-
q u e( E D T A )e td i l u e ràu nl .
La solution est stable pour plusieurs mois et doit
être éliminée si un précipité apparaît.
Remarque
1. La quantité d’EDTA ajouté élimine les in-
terférences possibles dues aux métaux lourds
jusqu’à 60 μg de fer III, 10 μgd em a n g a n è -
se II, 10 μg de chrome III, 10 μgd ec u i v r e
II et 22 μg de vanadium V dans 10 ml de la
solution absorbante.
2. La solution est fortement toxique et doit
être manipulée comme telle. Une méthode
de récupération du mercure après l’analyse
figure à l’annexe C. Si de la solution absor-
bante est renversée sur la peau, elle doit
être immédiatement lavée avec de l’eau.
4.3. Acide chlorhydrique, 1 mole/l
Diluer à un litre 86 ml d’acide chlorhydrique
concentré HCl ( ±= 1,19 g/ml).
4.4. Solution mère de chlorhydrate de pararosaniline,
0,2 %
Dissoudre 0,2 g de chlorhydrate de pararosaniline
C19H17N3HCl (SIC! C 19H17N3HCl) dans 100 ml
d’acide chlorhydrique (point 4.3).80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
16Remarque
Le chlorhydrate de pararosaniline utilisé dans la
préparation de la solution mère doit avoir une pu-
reté supérieure à 95 % (voir annexe D) et un maxi-
mum d’absorption à 540 nm la solution tampon
d’acide acétique/acétate de sodium (0,1 mole/l). De
plus, l’absorbance de l’essai à blanc ne doit pas être
supérieure à 0,10 lorsqu’il est préparé comme indi-
qué au point 6.2.
Les réactifs qui ne satisfont pas à ces exigences doi-
vent être éliminés ou purifiés. Cette purification
peut se faire par cristallisation ou par extraction
(voir annexe D).
4.5. Acide phosphorique, 3 moles/l
Diluer à un litre dans de l’eau 205 ml d’acide phos-
phorique concentré H 3PO4(±= 1,69 g/ml).
4.6. Réactif à la pararosaniline
Dans une fiole jaugée de 250 ml, introduire à l’aide
d’une pipette 20 ml de la solution mère de chlorhy-
drate de pararosaniline (point 4.4) et 25 ml d’acide
phosphorique (point 4.5) et porter à la marque
avec de l’eau.
Ce réactif est stable pendant plusieurs mois s’il est
c o n s e r v éàl ’ a b r id el al u m i è r e .
4.7. Formaldéhyde, solution d’essai
Dans une fiole jaugée d’un litre, introduire à l’aide
d’une pipette 5 ml de la solution de formaldéhyde
H C H Oà4 0%e tp o r t e ràl am a r q u ea v e cd el ’ e a u .
À préparer quotidiennement.
4.8. A c i d es u l f a m i q u es o l u t i o nd ’ e s s a ià0 , 6%
Dissoudre 0,6 g d’acide sulfamique NH 2SO3Hd a n s
100 ml d’eau. Cette solution est stable pendant
quelques jours si elle est protégée de l’air.
4.9. Solution mère de bisulfite de sodium
Dissoudre 0,3 g de métabisulfite de sodium
Na2S2O5dans 500 ml d’eau distillée fraîchement
bouillie et refroidie (de préférence de l’eau bidistil-
lée désaérée). La solution contient de 320 à 400 μg
d’équivalent dioxyde de soufre par millilitre. On dé-
termine la concentration réelle en ajoutant un excès
d’iode à une aliquote de la solution et en titrant
a v e cu n es o l u t i o né t a l o n n é ed et h i o s u l f a t ed es o -
dium (voir annexe B).
La solution est instable.80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
174.10. Solution standard de bisulfite de sodium
Aussitôt après l’étalonnage de la solution mère de
bisulfite de sodium (point 4.9), introduire à l’aide
d ’ u n ep i p e t t e ,d a n su n ef i o l ej a u g é ed e1 0 0 m l ,
2,0 ml de la solution et porter à la marque avec la
solution de tétrachloromercurate de sodium (point
4.2).
Cette solution est stable pendant 30 jours si elle est
conservée à 5 C. Conservée à la température am-
biante, elle n’est stable que pendant un seul jour.
5. APPAREILLAGE
5.1. Appareillage d’échantillonnage
L ’appareillage à utiliser pour l’échantillonnage est
défini dans ISO/DIS/4219, qualité de l’air — déter-
mination des composés gazeux dans l’air ambiant —
appareillage d’échantillonnage (Figure 1).
Figure 1
Schéma d’un dispositif d’échantillonnage
> > > > >..............................
Entrée
d’airFiltre parti-culaire etporte-filtre Absorbeur Filtre deprotection Débitmètreou régula-teur de débit
d’airPompe
d’échantil-lonnage
À la place du débitmètre, on peut utiliser une ai-
guille hypodermique comme orifice critique dans
une boite thermorégulée. Dans ce cas, la pompe
doit pouvoir atteindre p
d/pu0,5, p det p uétant
respectivement les pressions en aval et en amont de
l’aiguille (point 5.5).
Le schéma de ce dispositif apparaît à la figure 2.
Figure 2
>> > > >..............................
>
..........
>
Entrée
d’airAbsorbeur Absorbeur Collec-teur Manomè-tre Orificecritique Mano-mètre Pompe
5.2. Absorbeur
Les absorbeurs devraient avoir une efficacité d’ab-
sorption d’au moins 95 % pour le dioxyde de sou-
fre. Des exemples d’absorbeurs appropriés figurent
à l’annexe A.80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
18L ’efficacité d’absorption varie avec la forme du fla-
con, la dimension des bulles de gaz et leur temps
de contact avec la solution. Il est possible de la dé-
terminer en insérant dans le dispositif un second
absorbeur monté en série avec le premier et en fai-
sant le rapport entre la quantité de dioxyde de sou-
fre trouvée dans le premier absorbeur et la somme
des quantités de dioxyde de soufre dans les deux
absorbeurs. Lorsque l’on utilise des petits impingers
dans les conditions décrites au point 6.1, l’efficacité
d’absorption est supérieure à 98 %.
L ’utilisation de mélanges de dioxyde de soufre et
d’air pour l’étalonnage, comme décrit au point
6.3.1, donne automatiquement l’efficacité d’absorp-
tion du système.
5.3. Absorbeur d’acide sulfhydrique
T ube de verre rempli de laine de quartz imprégnée
d’une solution contenant 0,5 % de sulfate d’argent
Ag2SO4et 2,5 % d’hydrogéno-sulfate de potassium
KHSO 4. On réalise l’imprégnation en faisant passer
la solution deux fois à travers le tube, puis en sé-
chant la laine de quartz par chauffage dans un cou-
rant d’azote.
5.4. Bouteilles pour échantillons
Bouteilles en polyéthylène d’une capacité de 100 ml
pour transporter au laboratoire les solutions d’ab-
sorption exposées.
5.5. Manomètres
Deux manomètres précis jusqu’à 1 000 Pa pour me-
surer les pressions lorsqu’on utilise un orifice criti-
q u ea ul i e ud ’ u nd é b i t m è t r e .
5.6. Spectrophotomètre ou colorimètre
Spectrophotomètre ou colorimètre approprié pour
mesurer l’absorbance à 550 nm environ. Avec un
spectrophotomètre, il convient d’utiliser une lon-
gueur d’onde de 548 nm. Avec un colorimètre, le
filtre devrait avoir sa transmission maximale à
550 nm environ. Des problèmes peuvent survenir
pour l’essai à blanc avec des appareils ayant une
bande passante d’une largeur supérieure à 20 nm.
Lors de la mesure de l’absorbance, utiliser la même
cuve optique pour les échantillons et pour les solu-
tions standard. Si l’on utilise plusieurs cuves, celles-
ci doivent être spectrophotométriquement assorties.80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
196. MODE OPÉRATOIRE
6.1. Échantillonnage
T ransvaser 10 ml de la solution de TCM (point 4.2)
dans un absorbeur et insérer celui-ci dans le dispo-
sitif d’échantillonnage (figure 1). Durant l’échantil-
lonnage, protéger la solution absorbante de la lu-
mière du soleil en couvrant l’absorbeur avec une
enveloppe appropriée, telle qu’une feuille d’alumi-
nium, afin d’éviter la décomposition. La durée et le
débit d’aspiration dépendent de la concentration de
d i o x y d ed es o u f r ed a n sl ’ a i r .
Avec de petits impingers, le débit devrait être de
0 , 5à1l i t r ep a rm i n u t e .L aq u a n t i t ém i n i m a l ed ’ a i r
aspirée devrait être de 25 l.
Pour obtenir les meilleurs résultats le débit et la
durée d’échantillonnage devraient être choisis pour
atteindre une absorption de 0,5-3,0 μg (0,2-1,2 μgà
25C et 101, 325 kPa) de dioxyde de soufre par ml
de solution absorbante.
Si on a lieu de croire que l’air contient de l’acide
sulfhydrique, celui-ci doit être éliminé par un absor-
beur adéquat (point 5.3). Insérer cet absorbeur en-
t r el ef i l t r ep a r t i c u l a i r ee tl ’ a u t r ea b s o r b e u r .
Après l’échantillonnage, déterminer le volume d’air
échantillonné et noter la température et la pression
atmosphériques (point 7.1, remarque). Si l’échantil-
lon doit être conservé plus de 24 h avant d’être
analysé, il doit l’être à 5 C.
Remarque
Si la solution d’échantillon présente un précipité,
c’est probablement dû à la réaction de Hg II avec
un composé soufré réduit. Éliminer le précipité par
filtration ou centrifugation avant l’analyse.
6.2. Analyse
Les échantillons doivent reposer pendant au moins
20 mn après l’échantillonnage pour permettre à
l’ozone piégé de se décomposer. T ransférer alors
quantitativement la solution d’échantillon dans une
f i o l ej a u g é ed e2 5 m le nu t i l i s a n tp o u rl er i n ç a g e
5 ml d’eau environ.
Préparer un essai à blanc en déposant 10 ml de la
solution absorbante non exposée (point 4.2) dans
une fiole jaugée de 25 ml, ajouter les réactifs com-
me décrit ci-après, et lire l’absorbance par rapport
à l’eau distillée en utilisant des cuves de 10 mm.
Comparer cette valeur avec la valeur enregistréepour l’essai à blanc obtenu lors de la préparation
de la courbe d’étalonnage. Une différence de plus
de 10 % entre ces deux valeurs indique une conta-
mination de l’eau distillée ou des réactifs ou encore
une décomposition de ces derniers, auquel cas des
réactifs frais doivent être préparés.80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
20Ajouter 1 ml de la solution d’acide sulfamique
(point 4.8) dans chaque fiole et laisser réagir pen-
dant 10 mn pour détruire le nitrite des oxydes
d’azote. Puis, au moyen de pipettes, prélever avec
précision 2 ml de la solution de formaldéhyde
(point 4.7) et 5 ml du réactif à la pararosaniline
(point 4.6) et les introduire dans les fioles. Porter à
la marque avec de l’eau distillée fraîchement bouil-
lie et refroidie et conserver dans un thermostat à
20C. Après 30 à 60 mn, mesurer l’absorbance de
l’échantillon et de l’essai à blanc avec de l’eau dis-
t i l l é ed a n sl ac u v ed er é f é r e n c e .
Ne pas laisser la solution colorée dans la cuve, car
un film de teinture se déposerait alors sur les pa-
rois.
Remarque
Si l’on ajoute les différents réactifs à intervalles ré-
guliers, par exemple de minute en minute, on ob-
tient une meilleure reproductibilité du développe-
ment des couleurs.
Les solutions d’une absorbance supérieure à celle
de la plus haute concentration utilisée pour l’éta-
lonnage peuvent être diluées jusqu’à six fois avec
l’essai à blanc, de façon à obtenir une lecture en
pleine échelle. Toutefois, cette lecture n’a une va-
leur indicative que dans les limites d’environ 10 %
de la valeur d’absorbance véritable.
6.3. Étalonnage
6.3.1. Étalonnage avec un mélange de dioxyde de soufre et
d’air
Les mélanges de dioxyde de soufre et d’air sont
préparés conformément à la norme ISO/DIS/6349.
Pour préparer la courbe d’étalonnage, qui met en
rapport l’absorbance et la concentration de dioxyde
de soufre, il est indispensable d’avoir au moins qua-
tre concentrations différentes de dioxyde de soufre
dans la fourchette indiquée au point 2.
Les procédures d’échantillonnage et d’analyse décri-
tes respectivement aux points 6.1 et 6.2 sont appli-
quées à chacun des mélanges gazeux. Les valeurs
d’absorbance sont mises en rapport avec les concen-
trations de dioxyde de soufre, ce qui permet d’éta-
blir une courbe d’étalonnage.80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
216.3.2. Étalonnage avec la solution de bisulfite de sodium
À l’aide d’une pipette graduée, prélever successive-
ment 0-1, 0-2, 0-3, 0-5 ml de la solution standard
de bisulfite de sodium (point 4.10) et introduire ces
q u a n t i t é sd a n su n es é r i ed ef i o l e sj a u g é e sd e2 5 m l .
A j o u t e rd a n sc h a q u ef i o l eu n eq u a n t i t éd es o l u t i o n
de tétrachloromercurate de sodium (point 4.2) suffi-
sante pour porter le volume à 10 ml environ. Ajou-
ter les réactifs comme indiqué au point 6.2. Mesu-
rer les absorbances avec de l’eau distillée dans la
cuve de référence. Pour une plus grande précision,
il est nécessaire d’utiliser un bain à température
constante. La température de l’étalonnage ne doit
pas différer de la température d’analyse de plus
±1C.
Porter en ordonnée les absorbances de solutions
par rapport aux microgrammes de dioxyde de sou-f r ec a l c u l é sc o m m ei n d i q u éàl ’ a n n e x eB .O no b -
tient une relation linéaire. L ’intersection avec l’axe
vertical de la droite reliant au mieux les points est
généralement dans les limites de 0,02 unité d’absor-
bance de la lecture pour l’essai à blanc (standard
zéro) si l’on utilise des cuves de 10 mm. Évaluer le
facteur d’étalonnage (inverse de la pente de la droi-
te). Ce facteur d’étalonnage peut être utilisé pour
calculer les résultats, pour autant qu’il n’y ait pas
de changement notable de la température ni du
pH. Il est recommandé de prendre au moins un
échantillon de contrôle par série de déterminations,
afin de garantir la fiabilité de ce facteur.
7. EXPRESSION DES RÉSULTATS
7.1. Calcul
Calculer la concentration en masse de dioxyde de
soufre au moyen de la formule suivante:
SO
2=f(as–ab)
V
dans laquelle:
SO2= concentration en masse de dioxyde de
soufre, en mg/m3,
f = facteur d’étalonnage (point 6.3.2),
as= absorbance de la solution d’échantillon,
ab= absorbance de l’essai à blanc,
V = volume d’air échantilloné, en m3.80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
22Remarque
Si l’on veut obtenir la concentration en masse de
dioxyde de soufre aux conditions de référence
(25C, 1 bar), il convient de remplacer le volume
d’air échantillonné V par la valeur correspondante
du volume aux conditions de référence V R:
VR=298 V p
273+T
dans laquelle:
p = pression barométrique, en bars,
T = t e m p é r a t u r ed el ’ é c h a n t i l l o nd ’ a i r ,e n C.
7.2. Limite de détection
La limite de détection du dioxyde de soufre dans
10 ml de solution d’échantillonnage de TCM est
comprise entre 0,2 et 1,0 μg (basée sur deux fois
l’écart type). Celà (SIC! Cela) correspond à des
c o n c e n t r a t i o n se nm a s s ed ed i o x y d ed es o u f r ed e7
à3 3 μg/m3(0,002—0,011 ppm) dans un échantillon
d’air de 30 l (par exemple 1 h d’échantillonnage à
0,5 l/mn).
7.3. Justesse et précision
La justesse et la précision de la méthode n’ont pas
encore été calculées avec certitude pour une variété
de concentrations de dioxyde de soufre, et son effi-
cacité absolue n’est pas encore connue pour la lar-
ge gamme des systèmes d’échantillonnage et de
contrôle possibles.
Pour ce qui est de la reproductibilité, il a été établi
que pour une méthode au TCM comparable, l’écart
type relatif était de 17 μg/m3à une concentration
de 1 000 μg/m3( 1 ).
8. Bibliographie
(1)H. C. McKee, R. E. Childers, O. Saenz:
Collaborative Study of Reference Method
for Determination of Sulphur Dioxide in the
Atmosphere (Pararosaniline Method).
Contrat CP A 70 - 40, SwRI Project
21 - 2811. Environmental Protection Agency,
Research T riangle Park, N.C., Sept. 1971.80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
23ANNEXE A
MODÈLES D’ABSORBEURS
F i o l ed eM u e n k e
75ml
4 trous, 1 dans le fond,
1,5 chacunPetit impinger80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
24ANNEXE B
ÉTALONNAGE DE LA SOLUTION MÈRE DE BISULFI-
TE DE SODIUM (point 4.9)
B.1. Réactifs
B.1.1. Solution mère d’iode, 0,05 mole/l
Peser 12,7 g d’iode I 2, dans un bécher de 250 ml,
ajouter 40 g d’iodure de potassium KI et 25 ml
d’eau. Agiter jusqu’à dissolution complète et trans-
férer quantitativement la solution dans une fiole
jaugée de 1 l. Porter à la marque avec de l’eau.
B.1.2. Solution d’essai d’iode, 0,005 mole/l environ
Diluer 50 ml de la solution mère d’iode (point
B 1.1) dans 500 ml d’eau.
B.1.3. Solution d’amidon 0,2 %
T riturer 0,4 g d’amidon soluble et 0,002 g d’iodure
de mercure II Hg I 2(stabilisant) avec un peu d’eau
et ajouter doucement la pâte à 200 ml d’eau bouil-lante. Poursuivre l’ébullition jusqu’à ce que la solu-
tion devienne claire, refroidir et transvaser dans un
flacon bouché.
B.1.4. Solution de thiosulfate de sodium, 0,1 mole/l environ
Dissoudre 25 g de thiosulfate de sodium
Na
2S2O35H2O dans un litre d’eau distillée fraîche-
ment bouillie et ajouter 0,1 g de carbonate de so-
dium à la solution. Laisser reposer la solution pen-
dant 1 jour avant étalonnage.
Pour étalonner, peser 1,5 g d’iodate de potassium
KIO 3(pureté standard primaire), séché à 180 C
dans une fiole jaugée de 500 ml et porter à la mar-
que avec de l’eau. Dans une fiole à iode de 500 ml,
introduire 50 ml de la solution d’iodate prélevés à
l’aide d’une pipette. Ajouter 2 g d’iodure de potas-
sium et 10 ml d’une solution diluée à un dizième
(SIC! dixième) d’acide chlorhydrique concentré.
Boucher le flacon. Après 5 mn, titrer avec la solu-
tion de thiosulfate de sodium jusqu’à obtention
d’une couleur jaune pâle. Ajouter 5 ml d’amidon
(point B. 1.3) et terminer le titrage. Calculer la mo-
larité M de la solution de thiosulfate de sodium
comme suit:
M=gK I O3×103×0, 1
ml de solution de thiosulfate de sodium ×35, 67
B.1.5. Solution de thiosulfate de sodium, 0,01 mole/l envi-
ron
D i l u e r5 0 , 0 m ld el as o l u t i o nd et h i o s u l f a t ed es o -
dium (point B. 1.4) dans 500 ml d’eau et mélanger.
La solution n’est pas stable et doit être préparée
chaque jour par dilution de la solution étalonnée de
thiosulfate de sodium (point B.1.4).80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
25B.2. Mode opératoire
Verser 25 ml d’eau dans une fiole de 500 ml et, à
l’aide d’une pipette, prélever 50 ml de la solution
d’iode (point B. 1.2) et les introduire dans la fiole
(fiole A/blanc). À l’aide d’une pipette prélever
25 ml de la solution mère de bisulfite de sodium
(point 4.9) et les introduire dans une seconde fiole
de 500 ml, puis prélever, à l’aide d’une pipette,
50 ml de la solution d’iode (point B.1.2) et les in-
troduire dans cette fiole (fiole B/échantillon). Bou-
cher les fioles et laisser réagir pendant 5 mn. Au
moyen d’une burette contenant de la solution de
thiosulfate de sodium (point B.1.5), titrer chaque
fiole jusqu’à obtention d’une couleur jaune pâle.
Ajouter 5 ml de la solution d’amidon (point B.1.3)
et continuer le titrage jusqu’à disparition de la cou-
leur bleue. Calculer la concentration de dioxyde desoufre dans la solution mère de bisulfite de sodium
(point 4.9) comme suit:
SO
2(μg∕ml)=(A — B) ×M×K
V
où
A: volume de solution de thiosulfate de sodium
(point B.1.5) nécessaire pour le titrage du
blanc, en ml,
B: volume de solution de thiosulfate de sodium
(point B.1.5) nécessaire pour le titrage de
l’échantillon, en ml,
M: molarité de la solution de thiosulfate de so-
dium (= 0,01),
K: micro-équivalent en masse de dioxyde de sou-
fre (32,030),
V: solution mère de bisulfite de sodium utilisée,
en ml.
On obtient la concentration de dioxyde de soufre
dans la solution standard de bisulfite (point 4.10)
en divisant le résultat par 50.80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
26ANNEXE C
ÉLIMINATION DU MERCURE DES SOLUTIONS RÉSI-
DUAIRES
Cette annexe décrit un procédé d’élimination du mercure
des solutions résiduaires résultant de l’utilisation de la so-
lution absorbante (point 4.2).
C.1. Réactifs
C.1.1. Hydroxyde de sodium (NaOH), solution à 400 g/l
environ.
C.1.2. Peroxyde d’hydrogène (H 2O2), solution à 30 % en-
viron, de qualité technique.
C.1.3. Sulfure de sodium (Na 2S9 H 2O), de qualité techni-
que.
C.2. Mode opératoire
Dans un récipient en polyéthylène d’une capacité
de 50 l environ, recueillir les solutions résiduaires
dont la teneur en mercure est trop élevée pour per-mettre leur rejet à l’évier. Lorsque le volume re-
cueilli atteint environ 40 l, ajouter dans l’ordre, tout
en agitant par barbotage d’air, un volume de solu-
tion d’hydroxyde de sodium (point C.1.1) suffisant
pour la neutralisation et 400 ml en excès, 100 g de
s u l f u r ed es o d i u m( p o i n tC . 1 . 3 )e t ,a p r è s1 0m n ,
lentement, 400 ml de solution de peroxyde d’hydro-
gène (point C.1.2)
Laisser reposer le mélange pendant 24 h, puis aspi-
rer et éliminer le liquide clair. T ransférer le résidu
dans un autre récipient.80/779/CEE
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27ANNEXE D
PROPRIÉTÉS ET PURIFICATION DU CHLORHYDRA-
TE DE PARAROSANILINE
D.1. Test de pureté du réactif
Diluer 1 ml de la solution de PRA (point 4.4) dans
100 ml d’eau distillée. T ransvaser 5 ml de la solution
o b t e n u ed a n su n ef i o l ej a u g é ed e5 0 m le ta j o u t e r
5 ml d’une solution tampon acide acétique 0,1 M/
acétate de sodium. Porter à la marque avec de l’eau
et mélanger.
Attendre 1 h puis mesurer l’absorbance de la solu-
tion dans un spectrophotomètre à 540 nm dans une
cuve de 10 mm.
Calculer la concentration de pararosaniline (PRA)
comme suit:
%P R A =absorbance ×K
100 mg
où
K = 21 300.
Si la pureté de la pararosaniline est inférieure à
95 %, le réactif doit être purifié par l’une des mé-
thodes décrites aux points D.2 et D.3.
D.2. Purification par extraction
Dans une ampoule à décanter de 250 ml, mélanger
100 ml de butanol-1 et 100 ml d’HCl 1 M. Peser
0,1 g de chlorhydrate de pararosaniline (PRA) dans
un bécher. Ajouter 50 ml du mélange acide et lais-
ser au repos durant plusieurs minutes. Verser 50 ml
du mélange butanol-1/HCl dans une ampoule à dé-
canter de 125 ml. T ransférer la solution acide conte-
nant le colorant dans l’ampoule et procéder à l’ex-traction. L ’impureté violette passera dans la phase
organique. T ransférer la phase inférieure (aqueuse)
dans une autre ampoule à décanter et ajouter des
fractions de 20 ml de butanol-1. Normalement, cela
suffit à enlever la plus grande partie de l’impureté
violette qui contribue au blanc. Si le violet apparaît
toujours dans la phase butanol-1 après cinq extrac-
tions, rejecter ce lot de colorant.
Après la dernière extraction, filtrer la phase aqueu-
se sur un tampon de coton dans une fiole jaugée de
50 ml et porter au volume avec de l’HCl 1 M. Cet-
te solution mère de réactif sera rouge-jaunâtre.80/779/CEE
80/779/CEE - - - I
28Remarque
Certains lors de butanol-1 contiennent des oxydants
qui créent une demande de dioxyde de soufre. Vé-
rifier en agitant 20 ml de butanol-1 avec 5 ml d’une
solution d’iodure de potassium à 15 %. Si une cou-
leur jaune apparaît dans la phase alcoolique, redis-
tiller le butanol-1 avec de l’oxyde d’argent.
D.3. Purification par recristallisation
Dissoudre 1 g de chlorhydrate de pararosaniline
dans 250 ml d’acide chlorhydrique 2,5 M. Laisser
reposer la solution pendant 2 h à température am-
biante. Après filtration, la pararosaniline est repré-
cipitée par addition d’un léger excédent de solution
d’hydroxyde de sodium 2,5 M.
Recueillir le précipité sur un entonnoir à filtre de
porosité 3. Le filtrat doit être incolore. Laver le
précipité à l’eau distillée afin d’éliminer l’excèsd’hydroxyde de sodium et le chlorure de sodium
formé.
Dissoudre le précipité dans 70 ml de méthanol por-
té à ébullition, puis ajouter 300 ml d’eau à 80 C.
Laisser la solution reposer à température ambiante.
La pararosaniline reprécipite lentement. Le rende-
ment de recristallisation est de 64 % environ. La
pararosaniline devient sombre entre 200 et 205 C
et se décompose à 285 C.
Bibliographie
H.G.C. King and U.G. Pruden: «The determination
of sulphur dioxide with rosaniline dyes». Analyst 94,
43—48 (1969).80/779/CEE