1980L0779 — FR — 01.01.1995 — 002.001 — 1
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►BDIRECTIVEDU CONSEIL
du 15 juillet 1980
concernant des valeurs limites et des valeurs guides de qualité atmosphérique pour l'anhydride
sulfureux et les particules en suspension
(80/779/CEE)
(JO L 229 du 30.8.1980, p. 30)
Modifiée par:
Journal officiel
nopage date
►M1Directive du Conseil du 19 octobre 1981 (81/857/CEE) L 319 18 7.11.1981
►M2Directive du Conseil du 21 juin 1989 (89/427/CEE) L 201 53 14.7.1989
►M3Directive du Conseil du 23 décembre 1991 (91/692/CEE) L 377 48 31.12.1991
Modifiée par:
►A1Acte d'adhésionde l'Espagn e et du Portugal L 302 23 15.11.1985
►A2Acte d'adhésion de l'Autriche, de la Finlande et de la Suède C241 21 29.8.1994
(adapté par la décision95/1/CE, Euratom, CECA du Con seil) L 1 1 1.1.1995
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DIRECTIVEDU CONSEIL
du 15 juillet 1980
concernant des valeurs limites et des valeurs guides de qualité
atmosphérique pour l'anhydride sulfureux et les particules en
suspension
(80/779/CEE)
LE CONSEIL DES COMMUNAUTÉS EUROPÉENNES,
vu le traité instituant la Communauté économique européenne, et
notamment ses articles 100 et 235,
vu la propositionde la Commission ,vu l'avis de l'Assemblée(
1),
vu l'avis du Comité économique et social(2),
considérant que les programmes d'action des Communautés euro-
péennes en matière d'environnement de 1973(3) et de 1977(4)
prévoient une action prioritaire contre l'anhydride sulfureux et les parti-cules ensuspen sionenraisonde leur toxicité et de l'état desconnaissances concernant leurs effets sur la santé de l'homme et surl'environnement;
considérant qu'une disparité entre les dispositions déjà applicables ou
en cours de préparation dans les différents États membres en ce quiconcerne l'anhydride sulfureux et les particules en suspension dansl'air peut créer des conditions de concurrence inégales et avoir, de cefait, une incidence directe sur le fonctionnement du marché commun;
qu'il convient donc de procéder dans ce domaine au rapprochement
des législations prévu à l'article 100 du traité;
considérant qu'une des tâches essentielles de la Communauté écono-
mique européenne est de promouvoir un développement harmonieuxdes activités économiques dans l'ensemble de la Communauté et uneexpansion continue et équilibrée, missions qui ne peuvent se concevoir
sans une lutte contre les pollutions et nuisances ni sans l'amélioration
de la qualité de la vie et de la protection de l'environnement; que lespouvoirs d'action requis à cet effet n'ayant pas été prévus par le traité,il convient de recourir à l'article 235 du traité;
considérant qu'il convient, en vue de protéger notamment la santé de
l'homme, de fixer pour ces deux polluants des valeurs limites à ne pas
dépasser sur le territoire des États membres pendant des périodes déter-minées et que ces valeurs sont fondés sur les résultats des travauxréalisés dans le cadre de l'Organisation mondiale de la santé, notam-ment sur les relations de doses à effets établies pour l'anhydride
sulfureux et les particules en suspension considérées simultanément;
considérant que ces valeurs limites risquent, en dépit des mesures
prises, de ne pas pouvoir être respectées dans certaines zones et que,dès lors, les États membres doivent pouvoir bénéficier de dérogationslimitées dans le temps, à condition de présenter à la Commission desplans d'amélioration progressive de la qualité de l'air dans ces zones;
considérant qu'il convient également de fixer des valeurs guides desti-
nées à servir à la prévention à long terme en matière de santé et deprotection de l'environnement et à servir de points de référence pourl'établissement de régimes spécifiques à l'intérieur de zones que déter-minent les États membres;
considérant que les mesures prises en vertu de cette directive doivent
être économiquement réalisables et compatibles avec un développe-ment équilibré;1980L0779 — FR — 01.01.1995 — 002.001 — 2
(1)J O noC 83 du 4. 4. 1977, p. 44.
(2)J O noC 204 du 30. 8. 1976, p. 34.
(3)J O noC 112 du 20. 12. 1973, p. 1.
(4)J O noC 139 du 13. 6. 1977, p. 1.
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considérant qu'il convient d'établir une surveillance appropriée de la
qualité atmosphérique et notamment du respect des valeurs limites, lesÉtats membres sont tenus de mettre en place des stations de mesure
destinées à fournir les données nécessaires à l'application de la direc-
tive;
considérant l'existence dans les États membres de méthodes d'échantil-
lonnage et d'analyse différentes, il convient de permettre, sous certaines
conditions, l'utilisation de méthodes d'échantillonnage et de mesure
autres que les méthodes de référence prévues par la directive;
considérant que, du fait que certains États membres utilisent des
méthodes d'échantillonnage et d'analyse particulières qu'il n'est pas
facile de mettre encorrélationavec les méthodes de référen ce, il est
nécessaire que la directive spécifie des valeurs limites différentes quisont à respecter lorsque ces méthodes sont utilisées qu'il convient queles États membres concernés effectuent également, dans une série destations représentatives, des mesures parallèles utilisant les méthodes
de référence outre leurs propres méthodes de mesure que la Commis-
sion devra présenter de nouvelles propositions, compte tenu de cesmesures parallèles et de la nécessité d'éviter des dispositions discrimi-natoires;
considérant que le développement ultérieur de méthodes de référence
d'échantillonnage et d'analyse figurant dans la présente directive peutêtre souhaitable à la lumière du progrès technique et scientifique réaliséen la matière qu'il convient, pour faciliter la mise en oeuvre destravaux nécessaires à cet effet, de prévoir une procédure instaurantune coopération étroite entre les États membres et la Commission au
sein du comité pour l'adaptation au progrès technique et scientifique,
A ARRÊTÉ LA PRÉSENTE DIRECTIVE:
Article premier
La présente directive a pour objet de fixer des valeurs limites (annexe
I) et des valeurs guides (annexe II) pour l'anhydride sulfureux et lesparticules en suspension dans l'atmosphère, ainsi que de fixer leursconditions d'application dans le but d'améliorer:
— la protectionde la san té de l'homme,
— la protection de l'environnement.
Article 2
1. Par «valeurs limites» on entend:
— les concentrations d'anhydride sulfureux et de particules en suspen-
sion considérées simultanément conformément au tableau A del'annexe I
ainsi que
— les concentrations de particules en suspension considérées séparé-
ment conformément au tableau B de l'annexe I,
à ne pas dépasser sur l'ensemble du territoire des États membres
pendant des périodes déterminées et dans les conditions précisées aux
articles suivants, en vue de protéger notamment la santé de l'homme.
2. Par «valeurs guides» on entend les concentrations d'anhydride
sulfureux et de particules en suspension figurant à l'annexe II considé-
rées pendant des périodes déterminées et destinées à servir:
— à la prévention, à long terme, en matière de santé et de protection
de l'environnement,
— de points de référence pour l'établissement de régimes spécifiques à
l'intérieur de zones que déterminent les États membres.
Article 3
1. Les États membres prennent les mesures appropriées pour que, à
partir du 1
eravril 1983, les concentrations d'anhydride sulfureux et de1980L0779 — FR — 01.01.1995 — 002.001 — 3
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particules en suspension dans l'atmosphère ne soient pas supérieures
aux valeurs limites figurant à l'annexe I, sans préjudice des dispositionsci-après.
2. Dans le cas où un État membre estime que les concentrations
d'anhydride sulfureux et de particules en suspension dans l'atmosphèrerisquent, en dépit des mesures prises, de dépasser au-delà du 1
eravril
1983 dans certaines zones, les valeurs limites figurant à l'annexe I, il
en informe la Commission avant le 1eroctobre 1982.
Il communique simultanément à la Commission des plans visant à
améliorer progressivement la qualité de l'air dans ces zones. Ces plans,établis à partir d'informations pertinentes sur la nature, l'origine et
l'évolution de la pollution, décrivent en particulier les mesures prises
ou à prendre ainsi que les procédures mises ou à mettre en oeuvre parl'État membre. Ces mesures et procédures doivent avoir pour effet, àl'intérieur de ces zones, d'amener les concentrations d'anhydride sulfu-reux et de particules en suspension dans l'atmosphère à des valeurs
inférieures ou égales aux valeurs limites figurant à l'annexe I, dans les
plus brefs délais et, au plus tard, avant le 1
eravril 1993.
Article 4
1. Dans les zones pour lesquelles l'État membre concerné estime
qu'il est nécessaire de limiter ou de prévenir un accroissement prévi-
sible de la pollutionpar l'an hydride sulfureux et les particules ensuspension à la suite de développements notamment urbains ou indus-triels l'État membre fixe, en prenant comme point de référence lesvaleurs guides figurant à l'annexe II, des valeurs qui devront être infé-
rieures aux valeurs limites de l'annexe I.
2. Dans les zones de son territoire dont il estime qu'elles doivent
faire l'objet d'une protection particulière de leur environnement, l'Étatmembre concerné fixe des valeurs qui sont généralement inférieures
aux valeurs guides de l'annexe II.
3. Les États membres informent la Commission des valeurs, des
délais et des échéanciers qu'ils ont fixés pour les zones visées aux para-graphes 1 et 2 ainsi que des éventuelles mesures appropriées qu'ils ont
prises.
Article 5
Outre les dispositions visées à l'article 3 paragraphe 1 et à l'article 4
paragraphe 1, les États membres, dans un souci de prendre des précau-
tions supplémentaires pour assurer la protection de la santé et de
l'environnement, s'efforceront d'approcher les valeurs guides del'annexe II là où les concentrations mesurées sont plus élevées que cesvaleurs.
Article 6
Les États membres mettent en place des stations de mesure destinées à
fournir les données nécessaires à l'application de la présente directive,et notamment dans les zones où les valeurs limites visées à l'article 3paragraphe 1 sont susceptibles d'être approchées ou dépassées ainsi que
dans les zones visées à l'article 3 paragraphe 2; les stations doivent être
localisées dans les sites où la pollution est présumée la plus forte et oùles concentrations mesurées sont représentatives des conditions locales.
Article 7
1. À partir de l'entrée en vigueur de la présente directive, les États
membres informent la Commission, au plus tard six mois après la fin(fixée au 31 mars) de la période annuelle de référence, des cas où lesvaleurs limites reprises à l'annexe I ont été dépassées et des concentra-tions relevées.
2. Ils communiquent également à la Commission, au plus tard un an
après la fin de la période annuelle de référence, les raisons de cesdépassements ainsi que les mesures qu'ils ont prises pour en éviter lerenouvellement.1980L0779 — FR — 01.01.1995 — 002.001 — 4
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3. En outre, les États membres communiquent à la Commission, à la
demande de celle-ci, des informations concernant les concentrationsd'anhydride sulfureux et de particules en suspension dans les zones
qu'ils auraient désignées en vertu de l'article 4 paragraphes 1 et 2.
4. La Commission transmet chaque année aux États membres les
informations qu'elle a reçues en application du présent article.
Article 8
Tous les trois ans, les États membres communiquent à la Commission
des informations sur la mise en oeuvre de la présente directive dans lecadre d'un rapport sectoriel couvrant également les autres directivescommunautaires pertinentes. Ce rapport est établi sur la base d'un ques-tionnaire ou d'un schéma élaboré par la Commission selon la procédureprévue à l'article 6 de la directive 91/692/CEE(
1). Le questionnaire ou
le schéma est adressé aux États membres six mois avant le début de la
période couverte par le rapport. Le rapport est transmis à la Commis-sion dans les neuf mois suivant la fin de la période de trois ans qu'ilcouvre.
Le premier rapport couvre la période de 1994 à 1996 inclus.La Commissionpublie unrapport commun autaire sur la mise enoeuvre
de la directive dans les neuf mois suivant la réception des rapports des
États membres.
Article 9
L'application des mesures prises en vertu de la présente directive ne
doit pas avoir pour effet de conduire à une détérioration sensible de laqualité de l'air là où le niveau de pollution par l'anhydride sulfureux etles particules en suspension, constaté au moment de la mise en applica-
tionde la présen te directive, est faible par rapport aux valeurs limites
reprises à l'annexe I.
Article 10
1. Aux fins de l'application de la présente directive, les États
membres utilisent soit les méthodes de référence d'échantillonnage etd'analyse mentionnées à l'annexe III pour l'anhydride sulfureux et pour
les particules en suspension mesurées par la méthode de fumées noires
ou à l'annexe IV pour les particules en suspension mesurées par laméthode gravimétrique, soit toute autre méthode d'échantillonnage etd'analyse pour laquelle ils démontrent à la Commission à intervallesréguliers:
— soit qu'elle assure une corrélation satisfaisante des résultats avec
ceux obtenus par la méthode de référence,
— soit que des mesures effectuées enparallèle avec la méthode de
référence dans une série de stations représentatives, choisies confor-
mément aux conditions prévues à l'article 6, montrent un rapportraisonnablement stable entre les résultats obtenus en utilisant cetteméthode et les résultats obtenus en utilisant la méthode de réfé-rence.
2. Sans préjudice des dispositions de la présente directive, un État
membre peut également utiliser, en attendant la décision du Conseilsur les propositions de la Commission visées au paragraphe 4, lesméthodes d'échantillonnage et d'analyse définies à l'annexe IV ainsique les valeurs liées à ces méthodes et définies également à l'annexeIV en lieu et place des valeurs limites définies à l'annexe I.1980L0779 — FR — 01.01.1995 — 002.001 — 5
(1)J O noL 377 du 31. 12. 1991, p. 48.▼M3
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3. Par dérogationà l'article 3, l'État membre qui décide de faire
usage des dispositions du paragraphe 2 doit:
— informer la Commission, avant le 1erjanvier 1991, de l'existence de
zones où il estime que les concentrations d'anhydride sulfureux et
de particules en suspension dans l'atmosphère risquent, au-delà du1
erjanvier 1991, de dépasser les valeurs limites figurant à l'annexe
IV,
— communiquer à la Commission, à partir du 1eravril 1991, les plans
visant à améliorer progressivement la qualité de l'air dans ces
zones. Ces plans, établis à partir d'informations pertinentes sur la
nature, l'origine et l'évolution de la pollution, décrivent en particu-lier les mesures prises ou à prendre ainsi que les procédures misesou à mettre enoeuvre par l'État membre. Ces mesures et procéduresdoivent avoir pour effet, à l'intérieur de ces zones, d'amener lesconcentrations d'anhydride sulfureux et de particules en suspension
dans l'atmosphère à des valeurs inférieures ou égales aux valeurs
limites figurant à l'annexe IV dans les plus brefs délais, mais auplus tard avant le 1
eravril 1993.
4. Au plus tard le 31 décembre 1992, la Commissionsoumettra au
Conseil, dans le but de remédier aux inconvénients de la doubleapproche actuelle des annexes I et IV, qui ne sont pas parfaitement
équivalentes, une proposition portant sur une révision générale de la
présente directive. Cette proposition prendra en compte l'expérienceacquise dans le cadre des études visées au paragraphe 5 et les résultatsde mesures ultérieures réalisées au moyen de spécifications techniquesou de méthodes de référence utilisées pour la détermination des parti-
cules en suspension et de l'anhydride sulfureux. Ces spécifications
techniques ou ces méthodes de référence devront être établies par laCommission, en accord avec les États membres, au plus tard le 31décembre 1990.
Ladite proposition portera sur d'autres aspects nécessitant une révision
à la lumière des connaissances scientifiques et de l'expérience acquises
dans l'application de la présente directive. Elle prendra notamment en
compte les aspects liés à la conception des réseaux de mesure de lapollution de l'air et l'implantation des appareils de mesure, d'une part,et à la qualité et la comparabilité des mesures, d'autre part.
5. La Commission effectue, à des endroits sélectionnés dans les
États membres et encollaborationavec ces dern iers, des études surl'échantillonnage et l'analyse, d'une part de l'anhydride sulfureux etd'autre part des fumées noires et des particules en suspension. Cesétudes sont notamment destinées à favoriser l'harmonisation des
méthodes d'échantillonnage et d'analyse de ces polluants.
Article 11
1. Lorsque les États membres fixent dans les régions frontalières des
valeurs pour les concentrations en anhydride sulfureux et en particulesen suspension dans l'atmosphère, conformément à l'article 4 paragra-phes 1 et 2, ils se consultent au préalable. La Commission peutassister à ces consultations.
2. Lorsque les valeurs limites reprises à l'annexe I ou les valeurs
visées à l'article 4 paragraphes 1 et 2, pour autant que ces dernièresvaleurs aient fait l'objet de consultations conformément au paragraphe1, sont dépassées ou risquent d'être dépassées à la suite d'une pollutionsensible qui a pour origine ou peut avoir pour origine un autre État
membre, les États membres concernés se consultent en vue de remédier
à la situation. La Commission peut assister à ces consultations.
Article 12
La procédure des articles 13 et 14 visant à adapter la présente directive
au progrès technique, se rapporte au développement ultérieur deméthodes de référence d'échantillonnage et d'analyse visées à l'annexeIII. Cette adaptationn e doit pas avoir pour effet de modifier directe-1980L0779 — FR — 01.01.1995 — 002.001 — 6
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ment ou indirectement les valeurs effectives de concentration figurant
aux annexes I et II.
Article 13
1. Il est institué, aux fins de l'article 12, un comité pour l'adaptation
au progrès scientifique et technique de la présente directive, ci-après
dénommé comité qui est composé des représentants des États membres
et présidé par un représentant de la Commission.
2. Le comité établit son règlement intérieur.
Article 14
1. Dans le cas où il est fait référence à la procédure définie au
présent article, le comité est saisi par son président, soit à l'initiativede celui-ci, soit à la demande du représentant d'un État membre.
2. Le représentant de la Commission soumet au comité un projet de
mesures à prendre. Le comité émet son avis sur ce projet dans un délaique le président peut fixer en fonction de l'urgence de la question en
cause. Il se prononce à la majorité de ►
A262◄voix, les voix des
États membres étant affectées de la pondération prévue à l'article 148paragraphe 2 du traité. Le président ne prend pas part au vote.
3. La Commission arrête les mesures envisagées lorsqu'elles sont
conformes à l'avis du comité.
Lorsque les mesures envisagées ne sont pas conformes à l'avis du
comité ou en l'absence d'avis, la Commission soumet sans tarder auConseil une proposition relative aux mesures à prendre. Le Conseil
statue à la majorité qualifiée.
Si à l'expirationd'undélai de trois mois à compter de la saisin e du
Conseil, celui-ci n'a pas statué les mesures proposées sont arrêtées parla Commission.
Article 15
1. Les États membres mettent en vigueur les dispositions législa-
tives, réglementaires et administratives nécessaires pour se conformerà la présente directive dans un délai de vingt-quatre mois à compterde sa notification et en informent immédiatement la Commission.
2. Les États membres veillent à communiquer à la Commission les
textes des dispositions de droit interne qu'ils adoptent dans le domaine
régi par la présente directive.
Article 16
Les États membres sont destinataires de la présente directive.1980L0779 — FR — 01.01.1995 — 002.001 — 7
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ANNEXE I
VALEURS LIMITES POUR L'ANHYDRIDE SULFUREUX ET LES PARTICULES EN
SUSPENSION
Mesurées par la méthode des fumées noires
TABLEAU A
Valeurs limites pour l'anhydride sulfureux exprimées en µg/m3et valeurs associées pour les
particules en suspension[mesurées par la méthode des fumées noires (1)] exprimées en µg/m3.
Période considéréeValeur limite pour l'anhydride sulfu-
reuxValeur associée pour les particules en
suspension
Année80
(médiane des valeurs moyennes
quotidiennes relevées pendant
l'année)>4 0
(médiane des valeurs moyennes
quotidiennes relevées pendant
l'année)
120
(médiane des valeurs moyennes
quotidiennes relevées pendant
l'année)≤40
(médiane des valeurs moyennes
quotidiennes relevées pendant
l'année)
Hiver
(1eroctobre - 31 mars)130
(médiane des valeurs moyennes
quotidiennes relevées pendantl'hiver)>6 0
(médiane des valeurs moyennes
quotidiennes relevées pendantl'hiver)
180
(médiane des valeurs moyennes
quotidiennes relevées pendant
l'hiver)≤60
(médiane des valeurs moyennes
quotidiennes relevées pendant
l'hiver)
Année
(composée d'unités de
périodes de mesures de
24 heures)250(
2)
(percentile 98 de toutes les
valeurs moyennes quotidiennes
relevées pendant l'année)> 150
(percentile 98 de toutes les valeurs
moyennes quotidiennes relevées
pendant l'année)
350(2)
(percentile 98 de toutes les
valeurs moyennes quotidiennes
relevées pendant l'année)≤150
(percentile 98 de toutes les valeurs
moyennes quotidiennes relevées
pendant l'année)
(1) Les résultats des mesures de fumées noires effectuées selon la méthode «OCDE» ont été convertis en unités
gravimétriques, ainsi que le décrit l'Organisation de coopération et de développement économiques (OCDE)(voir annexe III).
(
2) Les États membres doivent prendre toutes mesures appropriées afin que cette valeur ne soit pas dépassée
pendant plus de trois jours consécutifs. De plus les États membres doivent s'efforcer de prévenir et de réduirede tels dépassements de cette valeur.
TABLEAU B
Valeurslimitespourlesparticulesensuspension[mesuréesparlaméthodedesfuméesnoires (1)]
exprimées en µg/m3
Période considérée Valeur limite pour les particules en suspension
Année80
(médiane des valeurs moyennes quotidiennes relevées
pendant l'année)
Hiver
(1eroctobre - 31 mars)130
(médiane des valeurs moyennes quotidiennes relevées
pendant l'hiver)1980L0779 — FR — 01.01.1995 — 002.001 — 8
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Période considérée Valeur limite pour les particules en suspension
Année
(composée d'unités de périodes de
mesures de 24 heures)250(2)
(percentile 98 de toutes les valeurs moyennes quotidiennes
de mesures de 24 heures)
(1) Les résultats des mesures de fumées noires effectuées selon la méthode «OCDE» ont été convertis en unités
gravimétriques, ainsi que le décrit l'Organisation de coopération et de développement économiques (OCDE)(voir annexe III).
(
2) Les États membres doivent prendre toutes mesures appropriées afin que cette valeur ne soit pas dépassée
pendant plus de trois jours consécutifs. De plus les États membres doivent s'efforcer de prévenir et de réduire
de tels dépassements de cette valeur.1980L0779 — FR — 01.01.1995 — 002.001 — 9
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ANNEXE II
VALEURS GUIDES POUR L'ANHYDRIDE SULFUREUX ET LES PARTICULES EN
SUSPENSION
(mesurées par la méthode des fumées noires)
TABLEAU A
Valeurs guides pour l'anhydride sulfureux exprimées en µg/m3
Période considérée Valeur guide pour l'anhydride sulfureux
Année40 à 60
(moyenne arithmétique des valeurs moyennes quotidiennes
relevées pendant l'année)
24 heures100 à 150
(valeur moyenne quotidienne)
TABLEAU B
Valeurslimitespourlesparticulesensuspension[mesuréesparlaméthodedesfuméesnoires (1)]
exprimées en µg/m3
Période considérée Valeur guide pour les particules en suspension
Année40 à 60
(moyenne arithmétique des valeurs moyennes quotidiennes
relevées pendant l'année)
24 heures100 à 150
(valeur moyenne quotidienne)
(1) Les résultats des mesures de fumées noires effectuées selon la méthode «OCDE» ont été convertis en unités
gravimétriques, ainsi que le décrit l'Organisation de coopération et de développement économiques (OCDE)(voir annexe III).1980L0779 — FR — 01.01.1995 — 002.001 — 10
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ANNEXE III
MÉTHODES DE RÉFÉRENCE D'ÉCHANTILLONNAGE ET D'ANA-
LYSE À EMPLOYER DANS LE CADRE DE LA PRÉSENTE
DIRECTIVE
A. ANHYDRIDE SULFUREUX
Pour la détermination de l'anhydride sulfureux, la méthode de référence d'échan-
tillonnage utilise l'appareillage décrit dans la norme internationale ISO-4219,
première édition 1979/09/15. La durée d'échantillonnage est normalement de
24 h.
La méthode de référence pour l'analyse est celle décrite en détail à l'annexe V;
elle se fonde sur le projet de norme internationale ISO DP-6767, révision février
1979: «Qualité de l'air — détermination de la concentration en masse du
dioxyde de soufre dans l'air ambiant — méthode au tetrachloromercurate (SIC!
tétrachloromercurate) (TCM)/pararosaniline». Cette méthode d'analyse est basée
sur le principe de la réaction colorimétrique à la pararosaniline.
B. PARTICULES EN SUSPENSION
Pour la détermination des fumées noires et leur conversion en unités gravimétri-
ques, la méthode standardisée par le groupe de travail de l'Organisation de
coopération et de développement économiques (OCDE) sur les méthodes de
mesure de la pollution de l'air et les techniques d'enquête (1964) est considérée
comme méthode de référence.
Pour les méthodes standardisées respectivement par l'ISO et l'OCDE reprises ci-
avant (SIC! ci-avant,) les versions linguistiques publiées par ces organismes
ainsi que les autres versions que la Commission certifiera conformes à celles-ci
font foi.1980L0779 — FR — 01.01.1995 — 002.001 — 11
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ANNEXE IV
VALEURS LIMITES POUR L'ANHYDRIDE SULFUREUX ET LES
PARTICULES EN SUSPENSION APPLICABLES DANS LE CADRE DE
L'ARTICLE 10 PARAGRAPHE 2 (MESURÉES PAR UNE MÉTHODE
GRAVIMÉTRIQUE)
TABLEAU A
Valeurslimitespourl'anhydridesulfureuxexpriméesen µg/m3etvaleursassociéespourlesparti-
cules en suspension(mesurées par la méthode gravimétrique) exprimées en µg/m3
Période considérée Valeur limite pour l'anhydride sulfureuxValeur associée pour les particules en
suspension
Année80
(médiane des valeurs moyennes
quotidiennes relevées pendant
l'année)> 150
(médiane des valeurs moyennes
quotidiennes relevées pendant
l'année)
120
(médiane des valeurs moyennes
quotidiennes relevées pendant
l'année)≤150
(médiane des valeurs moyennes
quotidiennes relevées pendant
l'année)
Hiver
1. 10. - 31. 3.130
(médiane des valeurs moyennes
quotidiennes relevées pendant
l'hiver)> 200
(médiane des valeurs moyennes
quotidiennes relevées pendant
l'hiver)
180
(médiane des valeurs moyennes
quotidiennes relevées pendant
l'hiver)≤200
(médiane des valeurs moyennes
quotidiennes relevées pendant
l'hiver)
Année
(composée d'unités
de périodes de
mesures de 24
heures)250(1)
(percentile 98 de toutes les valeurs
moyennes quotidiennes relevées
pendant l'année)> 350
(percentile 98 de toutes les valeurs
moyennes quotidiennes relevées
pendant l'année)
350(1)
(percentile 98 de toutes les valeurs
moyennes quotidiennes relevées
pendant l'année)≤350
(percentile 98 de toutes les valeurs
moyennes quotidiennes relevées
pendant l'année)
(1) Les États membres doivent prendre toutes mesures appropriées afin que cette valeur ne soit pas dépassée
pendant plus de trois jours consécutifs. De plus les États membres doivent s'efforcer de prévenir et de réduire
de tels dépassements de cette valeur.
TABLEAU B
Valeurs limites pour les particules en suspension (mesurées par la méthode gravimétrique
décrite sous ii) exprimées en µg/m3
Période considérée Valeur limite pour les particules en suspension
Année150
(moyenne arithmétique des valeurs moyennes quotidiennes
relevées pendant l'année)
Année
(composée d'unités de périodes de
mesures de 24 heures)300
(percentile 95 de toutes les valeurs moyennes quotidiennes
relevées pendant l'année)1980L0779 — FR — 01.01.1995 — 002.001 — 12
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▼B
Les méthodes d'échantillonnage et d'analyse applicables dans le cadre de
l'article 10 paragraphe 2 sont:
i)Pour l'anhydride sulfureux
—la méthode d'échantillonnage:
la méthode de référence de l'annexe III A.
—la méthode d'analyse
La méthode de référence de l'annexe III. La procédure de l'article 10
paragraphe 1 est applicable.
ii)Pour les particules en suspension
—la méthode d'échantillonnage
1. Les particules en suspension sont recueillies sur un filtre soit à
membrane soit en fibres de verre.
2. Le dispositif d'échantillonnage consiste en:
— unfiltre,
— unsupport de filtre,— une pompe,— uncompteur à gaz volumétrique.
3. Le dispositif d'échantillonnage ne comporte aucun système de frac-
tionnement des particules.
4. La durée d'un échantillonnage est de 24 h.5. Le filtre est protégé contre le dépôt direct des particules par sédimen-
tation et contre l'influence directe des conditions atmosphériques.
6. Les filtres utilisés ont une efficacité supérieure à 99 % pour les parti-
cules ayant un diamètre aérodynamique de 0,3 µm.
7. La vitesse de l'air à la surface du filtre est comprise entre 33 et 55,
centimètres par seconde. La diminution de la vitesse pendant la durée
d'un échantillonnage ne doit pas dépasser 5 % si on utilise des filtres
enfibres de verre ou 25 % si onutilise des filtres à membran e.
8. Le nombre d'échantillonnages effectué pendant l'année est d'au moins
100 répartis uniformément sur cette période.
—la méthode d'analyse
a) L'analyse est faite par pesée.
b) Les filtres à membrane sont conditionnés, avant et après l'échantil-
lonnage, par maintien à température constante entre 90 et 100 ºC
pendant 2 h puis déposés dans un dessicateur également pendant
2 h avant pesée.
2. Les filtres en fibres de verre sont conditionnés, avant et après
l'échantillonnage, par maintien pendant une période de 24 h dans
une atmosphère à 20 ºC et 50 % d'humidité relative avant pesée.1980L0779 — FR — 01.01.1995 — 002.001 — 13
▼M2
▼B
▼B
ANNEXE V
MÉTHODE DE RÉFÉRENCE POUR L'ANALYSE DE L'ANHYDRIDE
SULFUREUX
Qualité de l'air — Détermination de la concentration en masse de dioxyde
desoufredansl'airambiant—Méthodeautétrachloromercurate (TCM)et
à la pararosaniline
1. OBJET
Le présent projet de norme internationale définit une méthode spec-
trophotométrique pour la détermination de la concentration en masse
de dioxyde de soufre dans l'air ambiant. Cette norme comprend une
méthode d'échantillonnage et une méthode d'analyse.
2. CHAMP D'APPLICATION
La méthode décrite ci-après permet de déterminer des concentrations
de dioxyde de soufre dans l'air comprises entre 7 et 1150 µg/m3.
Remarque
Si l'on a affaire à des concentrations supérieures, on peut utiliser des
aliquotes de la solution d'échantillon ou des échantillons d'air plus
petits que ceux qui sont spécifiés dans la présente norme. Dans ce
cas, l'efficacité d'absorptiondu système doit être détermin ée pour
les volumes et concentrations étudiés.
Les interférences dues aux métaux lourds, aux oxydes d'azote, à
l'ozone et aux composes soufrés réduits (par exemple acide sulfhy-
drique et mercaptans) sont éliminées ou minimisées. L'acide
sulfurique et les sulfates n'interfèrent pas. Aucune interférence due
au trioxyde de soufre n'a été expérimentalement constatée; il est
probable que cette substance s'hydrate en acide sulfurique dans la
solutionabsorban te.
3. PRINCIPE
Un échantillon mesuré d'air est prélevé à travers une solution de
tétrachloromercurate de sodium (TMC) et le dioxyde de soufre
présent dans l'air est absorbé par formation d'un complexe dichloro-
sulfitomercurate.
La solution d'échantillon est traitée avec une solution d'acide sulfa-
mique afin de détruire l'anion nitrite formé par les oxydes d'azote
présents dans l'air. Elle est ensuite traitée avec des solutions de
formaldéhyde et de chlorhydrate de pararosaniline contenant de
l'acide phosphorique, de façonà obten ir unpH 1,6 ± 0,1.
La pararosaniline, le formaldéhyde et l'anion bisulfite réagissent pour
former l'acide pararosaniline méthylsulfonique, d'une coloration
intense, lequel se comporte comme un indicateur bicolore (Amax=
548 nm à pH 1,6 ± 0,1).
La concentration de dioxyde de soufre est relevée sur une courbe
d'étalonnage préparée sur la base des mélanges gazeux appropriés
(point 6.3.1). Selon le type d'équipement disponible dans le labora-
toire, il peut parfois être opportun, à des fins de contrôle, de
remplacer les mélanges gazeux d'étalonnage par des solutions de
bisulfite de sodium de concentration connue. Néanmoins, cette procé-
dure ne devrait être utilisée qu'après étalonnage approprié avec un
dispositif à imprégnation.
4. RÉACTIFS
4.1. Tous les réactifs doivent être de qualité analytique.
Sauf indication contraire, l'eau utilisée est de l'eau distillée. Elle doit
être exempte d'oxydants et, de préférence, avoir subi une bidistilla-
tiondan s unappareillage tout enverre.
4.2. Solutionabsorban te: 0,04 mole/l de tétrachloromercurate de sodium
(TCM).
Dissoudre dans de l'eau 10,9 g de chlorure de mercure II, 4,7 g de
chlorure de sodium et 0,07 g de sel disodique de l'acide éthylènedia-
mine tétracétique (EDTA) et diluer à un l.
La solutionest stable pour plusieurs mois et doit être élimin ée si un
précipité apparaît.
Remarque
1. La quantité d'EDTA ajouté élimine les interférences possibles
dues aux métaux lourds jusqu'à 60 µg de fer III, 10 µg de manga-1980L0779 — FR — 01.01.1995 — 002.001 — 14
▼B
nèse II, 10 µg de chrome III, 10 µg de cuivre II et 22 µg de vana-
dium V dans 10 ml de la solution absorbante.
2. La solution est fortement toxique et doit être manipulée comme
telle. Une méthode de récupération du mercure après l'analyse
figure à l'annexe C. Si de la solution absorbante est renversée sur
la peau, elle doit être immédiatement lavée avec de l'eau.
4.3.Acide chlorhydrique, 1 mole/l
Diluer à un litre 86 ml d'acide chlorhydrique concentré HCl ( ρ=
1,19 g/ml).
4.4.Solution mère de chlorhydrate de pararosaniline, 0,2 %
Dissoudre 0,2 g de chlorhydrate de pararosaniline C19H17N3HCl
(SIC! C19H17N3HCl) dans 100 ml d'acide chlorhydrique (point 4.3).
Remarque
Le chlorhydrate de pararosaniline utilisé dans la préparation de la
solution mère doit avoir une pureté supérieure à 95 % (voir annexe
D) et unmaximum d'absorptionà 540 n m la solutiontampond'acide
acétique/acétate de sodium (0,1 mole/l). De plus, l'absorbance de
l'essai à blanc ne doit pas être supérieure à 0,10 lorsqu'il est préparé
comme indiqué au point 6.2.
Les réactifs qui ne satisfont pas à ces exigences doivent être éliminés
ou purifiés. Cette purificationpeut se faire par cristallisationou par
extraction (voir annexe D).
4.5.Acide phosphorique,3 moles/l
Diluer à un litre dans de l'eau 205 ml d'acide phosphorique concentré
H3PO4(ρ= 1,69 g/ml).
4.6.Réactif à la pararosaniline
Dans une fiole jaugée de 250 ml, introduire à l'aide d'une pipette
20 ml de la solution mère de chlorhydrate de pararosaniline (point
4.4) et 25 ml d'acide phosphorique (point 4.5) et porter à la marque
avec de l'eau.
Ce réactif est stable pendant plusieurs mois s'il est conservé à l'abri
de la lumière.
4.7.Formaldéhyde, solution d'essai
Dans une fiole jaugée d'un litre, introduire à l'aide d'une pipette 5 ml
de la solutionde formaldéhyde HCHO à 40 % et porter à la marque
avec de l'eau. À préparer quotidiennement.
4.8.Acide sulfamique solution d'essai à 0,6 %
Dissoudre 0,6 g d'acide sulfamique NH2SO3H dans 100 ml d'eau.
Cette solution est stable pendant quelques jours si elle est protégée
de l'air.
4.9.Solution mère de bisulfite de sodium
Dissoudre 0,3 g de métabisulfite de sodium Na2S2O5dans 500 ml
d'eau distillée fraîchement bouillie et refroidie (de préférence de
l'eau bidistillée désaérée). La solution contient de 320 à 400 µg
d'équivalent dioxyde de soufre par millilitre. On détermine la concen-
tration réelle en ajoutant un excès d'iode à une aliquote de la solution
et en titrant avec une solution étalonnée de thiosulfate de sodium
(voir annexe B).
La solutionest in stable.
4.10.Solution standard de bisulfite de sodium
Aussitôt après l'étalonnage de la solution mère de bisulfite de sodium
(point 4.9), introduire à l'aide d'une pipette, dans une fiole jaugée de
100 ml, 2,0 ml de la solutionet porter à la marque avec la solution
de tétrachloromercurate de sodium (point 4.2).
Cette solution est stable pendant 30 jours si elle est conservée à 5 ºC.
Conservée à la température ambiante, elle n'est stable que pendant un
seul jour.
5. APPAREILLAGE5.1.Appareillage d'échantillonnage
L'appareillage à utiliser pour l'échantillonnage est défini dans ISO/
DIS/4219, qualité de l'air — détermination des composés gazeux
dans l'air ambiant — appareillage d'échantillonnage (Figure 1).1980L0779 — FR — 01.01.1995 — 002.001 — 15
▼B
Figure 1
Schéma d'un dispositif d'échantillonnage
À la place du débitmètre, onpeut utiliser un e aiguille hypodermique
comme orifice critique dans une boite thermorégulée. Dans ce cas, la
pompe doit pouvoir atteindre pd/pu≤0,5, pdet puétant respective-
ment les pressions en aval et en amont de l'aiguille (point 5.5).
Le schéma de ce dispositif apparaît à la figure 2.
Figure 2
5.2.Absorbeur
Les absorbeurs devraient avoir une efficacité d'absorption d'au moins
95 % pour le dioxyde de soufre. Des exemples d'absorbeurs appro-
priés figurent à l'annexe A.
L'efficacité d'absorption varie avec la forme du flacon, la dimension
des bulles de gaz et leur temps de contact avec la solution. Il est
possible de la déterminer en insérant dans le dispositif un second
absorbeur mon té ensérie avec le premier et enfaisan t le rapport
entre la quantité de dioxyde de soufre trouvée dans le premier absor-
beur et la somme des quantités de dioxyde de soufre dans les deux
absorbeurs. Lorsque l'on utilise des petits impingers dans les condi-
tions décrites au point 6.1, l'efficacité d'absorption est supérieure à
98 %.
L'utilisation de mélanges de dioxyde de soufre et d'air pour l'étalon-
nage, comme décrit au point 6.3.1, donne automatiquementl'efficacité d'absorptiondu système.
5.3.Absorbeur d'acide sulfhydrique
Tube de verre rempli de laine de quartz imprégnée d'une solution
contenant 0,5 % de sulfate d'argent Ag
2SO4et 2,5 % d'hydrogéno-
sulfate de potassium KHSO4. On réalise l'imprégnation en faisant
passer la solution deux fois à travers le tube, puis en séchant la laine
de quartz par chauffage dans un courant d'azote.
5.4.Bouteilles pour échantillons
Bouteilles en polyéthylène d'une capacité de 100 ml pour transporter
au laboratoire les solutions d'absorption exposées.
5.5.Manomètres
Deux manomètres précis jusqu'à 1000 Pa pour mesurer les pressions
lorsqu'onutilise unorifice critique au lieu d'undébitmètre.
5.6.Spectrophotomètre ou colorimètre
Spectrophotomètre ou colorimètre approprié pour mesurer l'absor-
bance à 550 nm environ. Avec un spectrophotomètre, il convient
d'utiliser une longueur d'onde de 548 nm. Avec un colorimètre, le
filtre devrait avoir sa transmission maximale à 550 nm environ. Des
problèmes peuvent survenir pour l'essai à blanc avec des appareils
ayant une bande passante d'une largeur supérieure à 20 nm.
Lors de la mesure de l'absorbance, utiliser la même cuve optique
pour les échantillons et pour les solutions standard. Si l'on utilise
plusieurs cuves, celles-ci doivent être spectrophotométriquement
assorties.1980L0779 — FR — 01.01.1995 — 002.001 — 16
▼B
6. MODE OPÉRATOIRE
6.1.Échantillonnage
Transvaser 10 ml de la solution de TCM (point 4.2) dans un absor-
beur et insérer celui-ci dans le dispositif d'échantillonnage (figure 1).
Durant l'échantillonnage, protéger la solution absorbante de la
lumière du soleil en couvrant l'absorbeur avec une enveloppe appro-
priée, telle qu'une feuille d'aluminium, afin d'éviter la décomposition.
La durée et le débit d'aspiration dépendent de la concentration de
dioxyde de soufre dans l'air.
Avec de petits impingers, le débit devrait être de 0,5 à 1 litre par
minute. La quantité minimale d'air aspirée devrait être de 25 l.
Pour obtenir les meilleurs résultats le débit et la durée d'échantillon-
nage devraient être choisis pour atteindre une absorption de 0,5-3,0 µg
(0,2-1,2 µg à 25 ºC et 101, 325 kPa) de dioxyde de soufre par ml de
solutionabsorban te.
Si on a lieu de croire que l'air contient de l'acide sulfhydrique, celui-
ci doit être éliminé par un absorbeur adéquat (point 5.3). Insérer cet
absorbeur entre le filtre particulaire et l'autre absorbeur.
Après l'échantillonnage, déterminer le volume d'air échantillonné et
noter la température et la pression atmosphériques (point 7.1,
remarque). Si l'échantillon doit être conservé plus de 24 h avant
d'être analysé, il doit l'être à 5 ºC.
RemarqueSi la solution d'échantillon présente un précipité, c'est probablement
dû à la réactionde Hg II avec uncomposé soufré réduit. Élimin er
le précipité par filtration ou centrifugation avant l'analyse.
6.2.Analyse
Les échantillons doivent reposer pendant au moins 20 mn après
l'échantillonnage pour permettre à l'ozone piégé de se décomposer.
Transférer alors quantitativement la solution d'échantillon dans une
fiole jaugée de 25 ml en utilisant pour le rinçage 5 ml d'eau environ.
Préparer un essai à blanc en déposant 10 ml de la solution absorbante
non exposée (point 4.2) dans une fiole jaugée de 25 ml, ajouter les
réactifs comme décrit ci-après, et lire l'absorbance par rapport à
l'eau distillée enutilisan t des cuves de 10 mm. Comparer cette valeur
avec la valeur enregistrée pour l'essai à blanc obtenu lors de la prépa-
ration de la courbe d'étalonnage. Une différence de plus de 10 %
entre ces deux valeurs indique une contamination de l'eau distillée
ou des réactifs ou encore une décomposition de ces derniers, auquel
cas des réactifs frais doivent être préparés.
Ajouter 1 ml de la solution d'acide sulfamique (point 4.8) dans
chaque fiole et laisser réagir pendant 10 mn pour détruire le nitrite
des oxydes d'azote. Puis, au moyende pipettes, prélever avec préci-
sion2 ml de la solutionde formaldéhyde (poin t 4.7) et 5 ml du
réactif à la pararosaniline (point 4.6) et les introduire dans les fioles.
Porter à la marque avec de l'eau distillée fraîchement bouillie et
refroidie et conserver dans un thermostat à 20 ºC. Après 30 à 60 mn,
mesurer l'absorbance de l'échantillon et de l'essai à blanc avec de
l'eau distillée dans la cuve de référence.
Ne pas laisser la solution colorée dans la cuve, car un film de tein-
ture se déposerait alors sur les parois.
Remarque
Si l'on ajoute les différents réactifs à intervalles réguliers, par
exemple de minute en minute, on obtient une meilleure reproductibi-
lité du développement des couleurs.
Les solutions d'une absorbance supérieure à celle de la plus haute
concentration utilisée pour l'étalonnage peuvent être diluées jusqu'à
six fois avec l'essai à blanc, de façon à obtenir une lecture en pleine
échelle. Toutefois, cette lecture n'a une valeur indicative que dans les
limites d'environ 10 % de la valeur d'absorbance véritable.
6.3.Étalonnage
6.3.1. Étalonnage avec un mélange de dioxyde de soufre et d'air
Les mélanges de dioxyde de soufre et d'air sont préparés conformé-
ment à la norme ISO/DIS/6349.
Pour préparer la courbe d'étalonnage, qui met en rapport l'absorbance
et la concentration de dioxyde de soufre, il est indispensable d'avoir
au moins quatre concentrations différentes de dioxyde de soufre dans
la fourchette indiquée au point 2.1980L0779 — FR — 01.01.1995 — 002.001 — 17
▼B
Les procédures d'échantillonnage et d'analyse décrites respectivement
aux points 6.1 et 6.2 sont appliquées à chacun des mélanges gazeux.
Les valeurs d'absorbance sont mises en rapport avec les concentra-
tions de dioxyde de soufre, ce qui permet d'établir une courbe
d'étalonnage.
6.3.2. Étalonnage avec la solution de bisulfite de sodium
À l'aide d'une pipette graduée, prélever successivement 0-1, 0-2, 0-3,
0-5 ml de la solution standard de bisulfite de sodium (point 4.10) et
introduire ces quantités dans une série de fioles jaugées de 25 ml.
Ajouter dans chaque fiole une quantité de solution de tétrachloromer-
curate de sodium (point 4.2) suffisante pour porter le volume à 10 ml
environ. Ajouter les réactifs comme indiqué au point 6.2. Mesurer les
absorbances avec de l'eau distillée dans la cuve de référence. Pour
une plus grande précision, il est nécessaire d'utiliser un bain à tempé-
rature constante. La température de l'étalonnage ne doit pas différer
de la température d'analyse de plus ± 1 ºC.
Porter en ordonnée les absorbances de solutions par rapport aux
microgrammes de dioxyde de soufre calculés comme indiqué à
l'annexe B. On obtient une relation linéaire. L'intersection avec l'axe
vertical de la droite reliant au mieux les points est généralement dans
les limites de 0,02 unité d'absorbance de la lecture pour l'essai à
blanc (standard zéro) si l'on utilise des cuves de 10 mm. Évaluer le
facteur d'étalonnage (inverse de la pente de la droite). Ce facteur
d'étalonnage peut être utilisé pour calculer les résultats, pour autant
qu'il n'y ait pas de changement notable de la température ni du pH.
Il est recommandé de prendre au moins un échantillon de contrôle
par série de déterminations, afin de garantir la fiabilité de ce facteur.
7. EXPRESSION DES RÉSULTATS7.1.Calcul
Calculer la concentration en masse de dioxyde de soufre au moyen
de la formule suivante:
dans laquelle:
SO
2¼fas-abðÞ
V
SO2= concentration en masse de dioxyde de soufre, en mg/m3,
f = facteur d'étalonnage (point 6.3.2),a
s= absorbance de la solution d'échantillon,
ab= absorbance de l'essai à blanc,
V = volume d'air échantilloné, en m3.
Remarque
Si l'on veut obtenir la concentration en masse de dioxyde de soufre
aux conditions de référence (25 ºC, 1 bar), il convient de remplacer
le volume d'air échantillonné V par la valeur correspondante du
volume aux conditions de référence VR:
dans laquelle:
VR¼298 V p
273þT
p = pressionbarométrique, enbars,
T = température de l'échantillon d'air, en ºC.
7.2.Limite de détection
La limite de détectiondu dioxyde de soufre dan s 10 ml de solution
d'échantillonnage de TCM est comprise entre 0,2 et 1,0 µg (basée sur
deux fois l'écart type). Celà (SIC! Cela) correspond à des concentra-
tions en masse de dioxyde de soufre de 7 à 33 µg/m3
(0,002—0,011 ppm) dans un échantillon d'air de 30 l (par exemple
1 h d'échantillonnage à 0,5 l/mn).
7.3.Justesse et précision
La justesse et la précision de la méthode n'ont pas encore été calcu-
lées avec certitude pour une variété de concentrations de dioxyde de1980L0779 — FR — 01.01.1995 — 002.001 — 18
▼B
soufre, et son efficacité absolue n'est pas encore connue pour la large
gamme des systèmes d'échantillonnage et de contrôle possibles.
Pour ce qui est de la reproductibilité, il a été établi que pour une
méthode au TCM comparable, l'écart type relatif était de 17 µg/m3à
une concentration de 1 000 µg/m3 (1).
8.Bibliographie
(1) H. C. McKee, R. E. Childers, O. Saenz: Collaborative Study of
Reference Method for Determiation of Sulphur Dioxide in the
Atmosphere (Pararosaniline Method). Contrat CPA 70 - 40,
SwRI Project 21 - 2811. Environmental Protection Agency,
Research Triangle Park, N.C., Sept. 1971.1980L0779 — FR — 01.01.1995 — 002.001 — 19
▼B
ANNEXE A
MODÈLES D'ABSORBEURS
1980L0779 — FR — 01.01.1995 — 002.001 — 20
▼B
ANNEXE B
ÉTALONNAGEDELASOLUTIONMÈREDEBISULFITEDESODIUM
(point 4.9)
B.1.Réactifs
B.1.1. Solution mère d'iode, 0,05 mole/l
Peser 12,7 g d'iode I2, dans un bécher de 250 ml, ajouter 40 g
d'iodure de potassium KI et 25 ml d'eau. Agiter jusqu'à dissolution
complète et transférer quantitativement la solution dans une fiole
jaugée de 1 l. Porter à la marque avec de l'eau.
B.1.2. Solution d'essai d'iode, 0,005 mole/l environ
Diluer 50 ml de la solution mère d'iode (point B 1.1) dans 500 ml
d'eau.
B.1.3. Solution d'amidon 0,2 %
Triturer 0,4 g d'amidonsoluble et 0,002 g d'iodure de mercure II Hg I2(stabilisant) avec un peu d'eau et ajouter doucement la pâte à 200 ml
d'eau bouillante. Poursuivre l'ébullition jusqu'à ce que la solution
devienne claire, refroidir et transvaser dans un flacon bouché.
B.1.4. Solution de thiosulfate de sodium, 0,1 mole/l environ
Dissoudre 25 g de thiosulfate de sodium Na2S2O35H2O dans un litre
d'eau distillée fraîchement bouillie et ajouter 0,1 g de carbonate de
sodium à la solution. Laisser reposer la solution pendant 1 jour avant
étalonnage.
Pour étalonner, peser 1,5 g d'iodate de potassium KIO3(pureté stan-
dard primaire), séché à 180 ºC dans une fiole jaugée de 500 ml et
porter à la marque avec de l'eau. Dans une fiole à iode de 500 ml,
introduire 50 ml de la solution d'iodate prélevés à l'aide d'une pipette.
Ajouter 2 g d'iodure de potassium et 10 ml d'une solution diluée à un
dizième (SIC! dixième) d'acide chlorhydrique concentré. Boucher le
flacon. Après 5 mn, titrer avec la solution de thiosulfate de sodium
jusqu'à obtention d'une couleur jaune pâle. Ajouter 5 ml d'amidon
(point B. 1.3) et terminer le titrage. Calculer la molarité M de la
solutionde thiosulfate de sodium comme suit:
M¼g KIO3/C2103/C20;1
ml de solutionde thiosulfate de sodium /C235;67
B.1.5. Solution de thiosulfate de sodium, 0,01 mole/l environ
Diluer 50,0 ml de la solutionde thiosulfate de sodium (poin t B. 1.4)
dans 500 ml d'eau et mélanger. La solution n'est pas stable et doit
être préparée chaque jour par dilution de la solution étalonnée de
thiosulfate de sodium (point B.1.4).
B.2.Mode opératoire
Verser 25 ml d'eau dans une fiole de 500 ml et, à l'aide d'une pipette,
prélever 50 ml de la solution d'iode (point B. 1.2) et les introduire
dans la fiole (fiole A/blanc). À l'aide d'une pipette prélever 25 ml
de la solution mère de bisulfite de sodium (point 4.9) et les introduiredans une seconde fiole de 500 ml, puis prélever, à l'aide d'une
pipette, 50 ml de la solution d'iode (point B.1.2) et les introduire
dans cette fiole (fiole B/échantillon). Boucher les fioles et laisser
réagir pendant 5 mn. Au moyen d'une burette contenant de la solu-
tionde thiosulfate de sodium (poin t B.1.5), titrer chaque fiole
jusqu'à obtention d'une couleur jaune pâle. Ajouter 5 ml de la solu-
tion d'amidon (point B.1.3) et continuer le titrage jusqu'à disparition
de la couleur bleue. Calculer la concentration de dioxyde de soufre
dans la solution mère de bisulfite de sodium (point 4.9) comme suit:
SO
2èmg =ml ðÞ ¼A-BðÞ /C2 M/C2K
V
où
A: volume de solutionde thiosulfate de sodium (poin t B.1.5)
nécessaire pour le titrage du blanc, en ml,1980L0779 — FR — 01.01.1995 — 002.001 — 21
▼B
B: volume de solutionde thiosulfate de sodium (poin t B.1.5)
nécessaire pour le titrage de l'échantillon, en ml,
M: molarité de la solutionde thiosulfate de sodium (= 0,01),
K: micro-équivalent en masse de dioxyde de soufre (32,030),
V: solutionmère de bisulfite de sodium utilisée, enml.
On obtient la concentration de dioxyde de soufre dans la solution
standard de bisulfite (point 4.10) en divisant le résultat par 50.1980L0779 — FR — 01.01.1995 — 002.001 — 22
▼B
ANNEXE C
ÉLIMINATIONDU MERCURE DES SOLUTIONSRÉSIDUAIRES
Cette annexe décrit un procédé d'élimination du mercure des solu-
tions résiduaires résultant de l'utilisation de la solution absorbante
(point 4.2).
C.1.Réactifs
C.1.1. Hydroxyde de sodium (NaOH), solution à 400 g/l environ.
C.1.2. Peroxyde d'hydrogène (H2O2), solution à 30 % environ, de qualité
technique.
C.1.3. Sulfure de sodium (Na2S9 H2O), de qualité technique.
C.2.Mode opératoire
Dans un récipient en polyéthylène d'une capacité de 50 l environ,
recueillir les solutions résiduaires dont la teneur en mercure est trop
élevée pour permettre leur rejet à l'évier. Lorsque le volume recueilli
atteint environ 40 l, ajouter dans l'ordre, tout en agitant par barbotage
d'air, unvolume de solutiond'hydroxyde de sodium (poin t C.1.1)
suffisant pour la neutralisation et 400 ml en excès, 100 g de sulfure
de sodium (point C.1.3) et, après 10 mn, lentement, 400 ml de solu-
tion de peroxyde d'hydrogène (point C.1.2)
Laisser reposer le mélange pendant 24 h, puis aspirer et éliminer le
liquide clair. Transférer le résidu dans un autre récipient.1980L0779 — FR — 01.01.1995 — 002.001 — 23
▼B
ANNEXE D
PROPRIÉTÉS ET PURIFICATION DU CHLORHYDRATE DE PARA-
ROSANILINE
D.1.Test de pureté du réactif
Diluer 1 ml de la solution de PRA (point 4.4) dans 100 ml d'eau
distillée. Transvaser 5 ml de la solution obtenue dans une fiole
jaugée de 50 ml et ajouter 5 ml d'une solution tampon acide acétique
0,1 M/acétate de sodium. Porter à la marque avec de l'eau et
mélanger.
Attendre 1 h puis mesurer l'absorbance de la solution dans un spec-
trophotomètre à 540 nm dans une cuve de 10 mm.
Calculer la concentration de pararosaniline (PRA) comme suit:
% PRA ¼absorbance /C2K
100mg
où
K: 21300.
Si la pureté de la pararosaniline est inférieure à 95 %, le réactif doit
être purifié par l'une des méthodes décrites aux points D.2 et D.3.
D.2.Purification par extraction
Dans une ampoule à décanter de 250 ml, mélanger 100 ml de
butanol-1 et 100 ml d'HCl 1 M. Peser 0,1 g de chlorhydrate de para-
rosaniline (PRA) dans un bécher. Ajouter 50 ml du mélange acide et
laisser au repos durant plusieurs minutes. Verser 50 ml du mélange
butanol-1/HCl dans une ampoule à décanter de 125 ml. Transférer
la solution acide contenant le colorant dans l'ampoule et procéder à
l'extraction. L'impureté violette passera dans la phase organique.
Transférer la phase inférieure (aqueuse) dans une autre ampoule à
décanter et ajouter des fractions de 20 ml de butanol-1. Normale-
ment, cela suffit à enlever la plus grande partie de l'impureté
violette qui contribue au blanc. Si le violet apparaît toujours dans la
phase butanol-1 après cinq extractions, rejecter ce lot de colorant.
Après la dernière extraction, filtrer la phase aqueuse sur un tampon
de coton dans une fiole jaugée de 50 ml et porter au volume avec
de l'HCl 1 M. Cette solutionmère de réactif sera rouge-jaun âtre.
RemarqueCertains lors de butanol-1 contiennent des oxydants qui créent une
demande de dioxyde de soufre. Vérifier en agitant 20 ml de
butanol-1 avec 5 ml d'une solution d'iodure de potassium à 15 %. Si
une couleur jaune apparaît dans la phase alcoolique, redistiller le
butanol-1 avec de l'oxyde d'argent.
D.3.Purification par recristallisation
Dissoudre 1 g de chlorhydrate de pararosaniline dans 250 ml d'acide
chlorhydrique 2,5 M. Laisser reposer la solution pendant 2 h à
température ambiante. Après filtration, la pararosaniline est repréci-
pitée par additiond'unléger excéden t de solutiond'hydroxyde de
sodium 2,5 M.
Recueillir le précipité sur un entonnoir à filtre de porosité 3. Le
filtrat doit être incolore. Laver le précipité à l'eau distillée afin d'éli-
miner l'excès d'hydroxyde de sodium et le chlorure de sodium formé.
Dissoudre le précipité dans 70 ml de méthanol porté à ébullition, puis
ajouter 300 ml d'eau à 80 ºC. Laisser la solutionreposer à tempéra-
ture ambiante. La pararosaniline reprécipite lentement. Le rendement
de recristallisation est de 64 % environ. La pararosaniline devient
sombre entre 200 et 205 ºC et se décompose à 285 ºC.
BibliographieH.G.C. King and U.G. Pruden: «The determination of sulphur
dioxide with rosaniline dyes». Analyst 94, 43—48 (1969).1980L0779 — FR — 01.01.1995 — 002.001 — 24