DIRECTIVA DE LA COMISIÓN de 22 de junio de 1977 relativa a la aproximación de las legislaciones de los Estados miembros sobre los métodos de toma de muestras y de análisis de los abonos (77/535/CEE)

LA COMISIÓN DE LAS COMUNIDADES EUROPEAS,

Visto el Tratado constitutivo de la Comunidad Económica Europea,

Vista la Directiva 76/116/CEE del Consejo, de 18 de dicembre de 1975, relativa a la aproximación de las legislaciones de los Estados miembros sobre los abonos y, en particular, el apartado 2 de su artículo 9,

Considerando que la Directiva citada establece controles oficiales de los abonos encaminados a comprobar la observancia de las condiciones impuestas por las disposiciones comunitarias relativas a la calidad y a la composición de los abonos (1);

Considerando que las medidas establecidas en la presente Directiva se ajustan al dictamen del Comité para la adaptación al progreso técnico de las directivas tendentes a la eliminación de los obstáculos técnicos a los intercambios comerciales en el sector de los abonos,

HA ADOPTADO LA PRESENTE DIRECTIVA:

Artículo 1

Los Estados miembros tomarán las medidas necesarias para que, al efectuar los controles oficiales de los abonos CEE previstos por los apartados 1 y 2 del artículo 8 de la Directiva 76/116/CEE del Consejo, de 18 de diciembre de 1975, se extraigan las muestras y se apliquen los métodos de análisis de acuerdo con las disposiciones del Anexo de la presente Directiva.

Artículo 2

1. Los Estados miembros aplicarán, a más tardar el 19 de diciembre 1977, las disposiciones legales, reglamentarias o administrativas necesarias para cumplir las disposiciones de la presente Directiva e informarán de ello inmediatamente a la Comisión.

2. Los Estados miembros comunicarán a la Comisión el texto de las disposiciones básicas de Derecho interno que adopten en el ámbito regulado por la presente Directiva.

Artículo 3

Los destinatarios de la presente Directiva serán los Estados miembros.

Hecho en Bruselas, el 22 de junio de 1977

Por la Comisión

Étienne DAVIGNON

Miembro de la Comisión (1)DO nº L 24 del 30.1.1976, p. 21.

ANEXO I MÉTODO DE TOMA DE MUESTRAS PARA EL CONTROL DE LOS ABONOS

INTRODUCCIÓN

Una toma de muestras correcta es una operación difícil que requiere el máximo cuidado. No es ocioso, por tanto, insistir en la necesidad de obtener, con vistas al control oficial de los abonos, muestras que sean lo suficientemente representativas.

El método de toma de muestras que se describe a continuación requiere una aplicación estricta por parte de especialistas que tengan experiencia en la toma de muestras tradicional. 1. OBJETO Y ÁMBITO DE APLICACIÓN

Las muestras destinadas al control oficial de los abonos en lo que se refiere a su calidad y composición, se extraerán siguiendo los métodos que se indican a continuación. Las muestras así obtenidas se considerarán representativas de los lotes.

2. AGENTES AUTORIZADOS PARA LA TOMA DE MUESTRAS

Extraerán las muestras los agentes autorizados al efecto por los Estados miembros.

3. DEFINICIONES

Lote : cantidad de productos que constituyen una unidad y que tienen características supuestamente uniformes.

Extracción básica : Cantidad extraída en un punto del lote.

Muestra global : conjunto de extracciones básicas que se efectúan en el mismo lote.

Muestra reducida : parte representativa de la muestra, que se obtiene por reducción de ésta.

Muestra final : parte de la muestra reducida.

4. EQUIPO 4.1. Los aparatos para toma de muestras deberán construirse en materiales que no contaminen los productos de los que aquéllas vayan a extraerse. Dichos aparatos podrán ser homologados por los Estados miembros.

4.2. Aparatos recomendados para recoger muestras de abonos sólidos 4.2.1. Recogida de muestras manual 4.2.1.1. Pala de fondo plano y bordes verticales.

4.2.1.2. Sonda con hendidura larga o en compartimentos. Las dimensiones de la sonda deberán adaptarse a las características del lote (profundidad del recipiente, dimensiones del saco, etc.) y al tamaño de las partículas que compongan el abono.

4.2.2. Recogida de muestras mecánica

Podrán utilizarse aparatos mecánicos homologados para recoger muestras de los abonos cuando se proceda a su carga o descarga.

4.2.3. Divisor

Los aparatos destinados a dividir la muestra en partes aproximadamente iguales podrán utilizarse tanto para las extracciones básicas como para la preparación de muestras reducidas y de muestras finales.

5. REQUISITOS CUANTITATIVOS 5.1. Lote

La dimensión del lote deberá ser de un tamaño que permita recoger muestras de todas las partes que lo compongan. >PIC FILE= "T0010931">

6. INSTRUCCIONES PARA LA TOMA, LA PREPARACIÓN Y EL ENVASADO DE LAS MUESTRAS 6.1. Observaciones generales

Extraer y preparar las muestras lo más rápidamente posible tomando las precauciones necesarias para asegurarse de que sean representativas del abono del que se extraen. Tanto los instrumentos como las superficies y los recipientes donde vayan a depositarse las muestras deberán estar limpios y secos.

6.2. Extracciones básicas

Las extracciones básicas deberán efectuarse al azar en el total del lote. Sus pesos deberán ser aproximadamente iguales. 6.2.1. Abonos a granel

Dividir el lote en partes imaginarias aproximadamente iguales. Escoger al azar un número de partes que corresponda al número de extracciones básicas prevista en el número 5.2 y extraer por lo menos una muestra en cada una de dichas partes. Cuando, en el caso de los abonos a granel, sea imposible cumplir las condiciones indicadas en el número 5.1, la recogida se efectuará cuando se proceda a la carga o descarga del lote. En tal caso las muestras se extraerán de las partes imaginarias escogidas al azar, como se ha indicado anteriormente, cuando el lote esté en movimiento (esto es, cuando haya comenzado su carga o descarga).

6.2.2 Abonos envasados

Extraer una parte del contenido de cada envase ; el número de envases sobre el que deberá efectuarse esta operación viene dado en el número 5.2. Si es necesario, extraer las muestras después de haber vaciado los envases por separado.

6.3. Preparación de la muestra global

Reunir todas las extracciones básicas y mezclarlas cuidadosamente.

6.4. Preparación de las muestras finales

Mezclar cuidadosamente cada muestra global para obtener una muestra homogénea (1). Si es necesario, reducir la muestra global hasta un mínimo de dos kilogramos (muestra reducida), ya sea con un divisor mecánico o por el método de la división en cuatro partes. Preparar a continuación un mínimo de tres muestras finales que tengan aproximadamente el mismo peso y que cumplan los requisitos cuantitativos del número 5.4.

Introducir cada muestra en un recipiente hermético apropiado. Tomar todas las precauciones necesarias para evitar cualquier modificación de las características de la muestra.

7. ENVASADO DE LAS MUESTRAS FINALES

Precintar y etiquetar los envases o sus envoltorios (la etiqueta deberá ir situada sobre el precinto) de manera que sea imposible abrirlos sin dañar los precintos.

8. ACTA DE TOMA DE MUESTRAS

De cada toma de muestras se levantará un acta que permita identificar el lote de que se trate sin posibilidad de error.

9. DESTINO DE LA MUESTRAS

Por lo menos una muestra final de cada lote deberá remitirse en el plazo más breve posible a un laboratorio autorizado, con todas las informaciones que se consideren necesarias para efectuar los análisis. (1)Si es necesario, deshacer los grumos, retirándolos eventualmente de la masa y uniendo de este modo el todo.

ANEXO II

>PIC FILE= "T0010933"> >PIC FILE= "T0010934">

OBSERVACIONES GENERALES

Material de laboratorio

El material ordinario de laboratorio no se ha precisado al hacer la descripción de los distintos métodos, excepción hecha de recipientes y pipetas graduados. Dicho material deberá estar siempre muy limpio, y especialmente cuando deban determinarse cantidades muy pequeñas de elementos.

Prueba de control

Antes de efectuar los análisis, será necesario asegurarse del buen funcionamiento del equipo y de la ejecución correcta de las distintas técnicas analíticas analizando compuestos químicos de composición teórica bien definida (por ejemplo sulfato de amonio, fosfato monopotásico, etc.). No obstante, si no se sigue rigurosamente la técnica analítica, el resultado de los análisis podrá indicar una composición química errónea de los abonos analizados. Por otra parte, un cierto número de determinaciones serán estrictamente convencionales y relativas a productos de composición química compleja. Por ello, se recomienda que, cuando el laboratorio pueda disponer de ellas, se utilicen muestras de referencia de composición o de especificación bien definidas.

MÉTODO 1 PREPARACIÓN DE LA MUESTRA QUE HA DE SER OBJETO DEL ANÁLISIS

1. OBJETO

El presente documento tiene por objeto fijar el procedimiento que deberá seguirse para la preparación de la muestra que ha de ser objeto del análisis a partir de la muestra final.

2. PRINCIPIO

La preparación de la muestra que ha de ser objeto del análisis a partir de la muestra final recibida en el laboratorio, consta de una serie de operaciones -tamizar, triturar y mezclar-, realizadas de manera que: - por una parte, la más pequeña de las tomas de análisis previstas por los métodos de análisis sea representativa de la muestra final,

- por otra, la granulometría del abono no pueda haber sido modificada por la preparación hasta el punto de afectar sensiblemente su solubilidad en los distintos reactivos de extracción.

3. EQUIPO

Divisor de muestras (facultativo).

Tamices con malla de 0,2 y 0,5 mm.

Frascos de 250 ml con cierre hermético.

Mortero con mano de porcelana o triturador.

4. ELECCIÓN DEL TRATAMIENTO QUE SE EFECTUARÁ

Nota previa

Se puede conservar sólo una parte representativa de la muestra final, si el producto se presta a ello. 4.1. Muestras finales que no deberán triturarse

Nitrato de calcio, nitrato de calcio y de magnesio, nitrato de sodio, nitrato de Chile, cianamida cálcica, cianamida cálcica nitratada, sulfato de amoniaco, nitratos de amonio con más del 30 % N, urea, fosfato Thomas, fosfato natural parcialmente soluble, fosfato de calcio bibásico, fosfato calcinado, fosfato aluminocálcico, fosfato natural blando.

4.2. Muestras finales que en parte deberán dividirse y en parte triturarse

Se trata de productos con los que se efectuarán ciertas determinaciones sin trituración previa (por ejemplo la finura de molienda) y otras después de la trituración. Comprenden todos los abonos compuestos que contengan como componente fosfatado : escoria Thomas, fosfato aluminocálcico, fosfato disgregado, fosfato natural blando, fosfato natural solubilizado parcialmente.

Con este fin, separar, la muestra final en dos fracciones idénticas en la medida de los posible, con la ayuda de un divisor o por el método de la división en cuatro partes.

4.3. Muestras finales cuyas determinaciones se efectuarán en su totalidad sobre un producto triturado

Podrá triturarse sólo una parte representativa de la muestra final. Se trata de todos los demás abonos de la lista que no figuren en los números 4.1 y 4.2.

5. FORMA DE PROCEDER

La parte de la muestra final a que se refieren los números 4.2 y 4.3 se tamizará rápidamente en un tamiz de 0,5 mm de apertura de malla. El residuo se triturará brevemente de forma que se obtenga un producto que contenga un mínimo de partículas finas, y se tamizará. El triturado deberá efectuarse de forma que el producto no se caliente en exceso. Se repetirá la operación tantas veces como sea necesario hasta que no quede absolumente ningún residuo, efectuándola lo más rápidamente posible para evitar cualquier aumento o pérdida de sustancia (agua, amoniaco). La totalidad del producto triturado y tamizado se introducirá en un frasco limpio con cierre hermético.

Antes de efectuar cualquier pesada para el análisis deberá mezclarse cuidadosamente toda la muestra.

6. CASOS PARTICULARES a) Abonos que contengan varias clases de cristales

En estos casos se producirán a menudo fenómenos de estratificación. Deberá por tanto triturarse la muestra y hacerla pasar por el tamiz de 0,2 mm de apertura de malla. Ejemplo : mezcla de fosfato amónico y de nitrato potásico. Se recomienda para tales productos triturar la totalidad de la muestra final.

b) Residuo difícil de triturar que no contenga sustancias fertilizantes

Pesar el residuo y tener en cuenta su peso en el cálculo del resultado final.

c) Productos que pueden descomponerse por el calor

La trituración deberá efectuarse de manera que se evite cualquier calentamiento. Será preferible, en estos casos, triturar en el mortero. Por ejemplo : abonos compuestos que contengan cianamida cálcica o urca.

d) Productos anormalmente húmedos o que hayan adquirido una textura pastosa por el triturado

Para garantizar una cierta homogeneidad, se elegirá un tamiz de apertura mínima sobre el que puedan deshacerse los grumos con la mano o con la mano del mortero al mismo tiempo que se efectúa el tamizado. Este pudiera ser el caso de mezclas alguno de cuyos componentes contenga agua de cristalización.

MÉTODOS 2 NITRÓGENO

MÉTODO 2.1 DETERMINACIÓN DEL NITRÓGENO AMONIACAL

1. OBJETO

El presente documento tiene por objeto fijar el procedimiento que deberá seguirse para la determinación del nitrógeno amoniacal.

2. ÁMBITO DE APLICACIÓN

El presente método se aplicará a todos los abonos nitrogenados, incluídos los abonos compuestos, en los que el nitrógeno se encuentre exclusivamente en forma de sales de amonio o de sales de amonio y de nitratos.

No se aplicará a los abonos que contengan urea, cianamida u otros compuestos orgánicos nitrogenados.

3. PRINCIPIO

Desplazamiento del amoniaco por medio de un exceso de hidróxido de sodio ; destilación del amoniaco y determinación del mismo en un volumen conocido de ácido sulfúrico valorado ; valoración del exceso de ácido por medio de una solución valorada de hidróxido de sodio o de potasio.

4. REACTIVOS

Agua destilada o desmineralizada sin dióxido de carbono o cualquier otro compuesto nitrogenado. 4.1. Acido clorhídrico diluido : un volumen de ClH (d = 1,18) más un volumen de agua.

>PIC FILE= "T0010935"> 4.8. Solución de hidróxido de sodio, sin amoniaco, que contenga alrededor del 30 % de NaOH (d = 1,33).

4.9. Solución indicadora 4.9.1. Indicador mixto.

Solución A : disolver 1 g de rojo de metilo en 37 ml de solución de hidróxido de sodio 0,1 N y completar hasta 1 l con agua.

Solución B : disolver 1 g de azul de metileno en agua y completar hasta 1 l.

Mezclar un volumen de la solución A con dos volúmenes de la solución B.

Este indicador será violeta en solución ácida, gris en solución neutra y verde en solución alcalina. Utilizar 0,5 ml (10 gotas) de esta solución indicadora.

4.9.2. Solución indicadora de ojo de metilo.

Disolver 0,1 g de rojo de metilo en 50 ml de etanol de 95º, completar hasta 100 ml con agua y filtrar si fuere necesario. Se podrá utilizar este indicador (4 o 5 gotas) en lugar del anterior.

4.10. Piedra pómez en fragmentos, lavada con ácido clorhídrico y calcinada.

4.11. Sulfato de amonio para análisis.

5. EQUIPO 5.1. Destilador consistente en un matraz de fondo redondo de capacidad apropiada unido a un refrigerador por medio de una columna fraccionadora provista de un balón de seguridad eficaz.

Nota 1

Los diferentes tipos de aparatos aprobados y aconsejados para efectuar esta determinación se reproducen, con todas las características de construcción, en las figuras 1, 2, 3 y 4.

5.2. Pipetas de precisión de 10, 20, 25, 50, 100 y 200 ml.

5.3. Matraz aforado de 500 ml.

5.4. Agitador rotatorio regulado de 35 a 40 revoluciones por minuto.

6. PREPARACIÓN DE LA MUESTRA

Ver método 1.

7. FORMA DE PROCEDER 7.1. Preparación de la solución para el análisis

Efectuar con la muestra una prueba de solubilidad en agua, a temperatura ambiente y en la proporción del 2 % (P/V). Pesar a continuación, con error de 0,001 g, - según las indicaciones del cuadro 1 - una cantidad de 5, 7 o 10 g de la muestra preparada para el análisis e introducirla en un matraz aforado de 500 ml. Según sea el resultado de la prueba de solubilidad se procederá como sigue: a) Productos completamente solubles en agua

Añadir al matraz la cantidad de agua necesaria para disolver la muestra ; agitar y, después de que se haya disuelto por completo, enrasar y mezclar cuidadosamente.

b) Productos no completamente solubles en agua

Añadir al matraz 50 ml de agua y a continuación 20 ml de ácido clorhídrico (4.1). Agitar y dejar reposar hasta que cese el posible desprendimiento de dióxido de carbono. Añadir 400 ml de agua y agitar con el agitador rotatorio (5.4) durante una media hora. Enrasar con agua, mezclar y filtrar con un filtro seco en un recipiente seco.

7.2. Análisis de la solución

Según la variante escogida, colocar en el recipiente donde se recoja el destilado la cantidad exactamente medida de solución valorada de ácido sulfúrico que se indica en el cuadro 1. Añadir la cantidad apropiada de la solución indicadora que se haya escogido (4.9.1 o 4.9.2) y, si fuere necesario, agua para conseguir un volumen mínimo de 50 ml. El extremo del tubo prolongador conectado a la salida del refrigerador deberá encontrarse por debajo de la superficie de la solución.

Extraer con una pipeta de precisión y según las modalidades del cuadro, una parte alícuota de la solución nítida (1). Introducirla en el matraz de destilar. Añadir agua para conseguir un volumen total de aproximadamente 350 ml y algunos fragmentos de piedra pómez (4.10) para que la ebullición sea regular.

Montar el destilador. Tomando las precauciones necesarias para impedir cualquier pérdida de amoniaco, añadir al contenido del matraz de destilar 10 ml de solución concentrada de hidróxido de sodio (4.8) o 20 ml de esta misma solución en el caso de se hubieren utilizado 20 ml de ácido clorhídrico (4.1) para la disolución de la toma de análisis. Calentar progresivamente el matraz para evitar una ebullición demasiado violenta. Cuando haya comenzado la ebullición destilar a razón de aproximadamente 100 ml cada diez a quince minutos ; el volumen total de destilado deberá ser de unos 250 ml (2). Cuando ya no se tema ninguna pérdida de amoniaco, bajar el recipiente en el que se recoja el destilado de forma que el extremo del tubo prolongador del refrigerador se sitúe por encima de la superficie del líquido.

Comprobar, por medio de un reactivo apropiado, que el destilado que circula ya no contiene amoniaco. Lavar el extremo del refrigerador con un poco de agua y valorar el exceso de ácido con la solución valorada de hidróxido de sodio o de potasio prescrita para la variante adoptada (ver nota 2).

Nota 2

Para la valoración por retroceso se podrán utilizar soluciones valoradas de valor diferente, a condición de que los volúmenes utilizados no sean superiores a 40-45 ml.

7.3. Prueba en blanco

Hacer una prueba en blanco en las mismas condiciones y tenerla en cuenta en el cálculo del resultado final.

7.4. Prueba de control

Antes de efectuar los análisis, será necesario asegurarse del buen funcionamiento de los aparatos y de la aplicación correcta de la técnica analítica, utilizando para ello una parte alícuota de una solución de sulfato de amonio recién preparada (4.11) que contenga la cantidad máxima de nitrógeno prescrita para la variante escogida.

8. EXPRESIÓN DEL RESULTADO

Expresar el resultado analítico en porcentaje de nitrógeno amoniacal en el abono tal como éste se recibió para el análisis.

9. ANEXO

Teniendo en cuenta la nota 1 del número 5.1 «equipo», remitirse a las figuas 1, 2, 3 y 4 para las características de montaje de los diferentes tipos de aparatos a los que se hace referencia en este documento. (1)La cantidad de nitrógeno amoniacal contenida en la parte alícuota extraída según el cuadro será alrededor de : - 0,05 g para la variante a),

- 0,10 g para la variante b),

- 0,20 g para la variante c).

(2)El refrigerador deberá regularse de tal forma que garantice un flujo constante de agua de condensación. Deberá procurarse que la destilación se efectúe entre treinta y cuarenta minutos.

Cuadro 1

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>PIC FILE= "T0010940">

>PIC FILE= "T0010941">

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Explicación de las figuras 1, 2, 3 e 4

Figura 1 a) Matraz de 1 000 ml de fondo redondo y cuello largo con borde ensanchado.

b) Tubo de destilación con balón de seguridad unido al refrigerador por medio de una junta esférica «18» (dicha junta esférica podrá sustituirse por un tubo apropiado de goma).

c) Embudo con llave de teflón para introducir el hidróxido de sodio (la llave podrá sustituirse por un tubo de goma provisto de una pinza Hofmann).

d) Refrigerador de bolas (seis) con junta esférica «18» a la entrada y conectado a la salida a una alargadera de cristal por medio de un tubo de goma (cuando la conexión al tubo de alimentación se realice por medio de un tapón de goma perforado, la junta esférica podrá sustituirse por un cuello ensanchado del diámetro apropiado).

e) Recipiente de 500 ml para recoger el destilado.

El equipo estará hecho de un cristal que no ceda sustancias alcalinas al destilado en las condiciones de uso.

Figura 2 a) Matraz de 1 000 ml de fondo redondo y cuello corto con una junta esférica «35».

b) Tubo de destilación con balón de seguridad, provisto de una junta esférica «35» a la entrada y una junta esférica «18» a la salida, y conectado por uno de sus lados a un embudo con llave de teflón, para la introducción del hidróxido de sodio.

c) Refrigerador de bolas (seis) con junta esférica «18» a la entrada y conectada a la salida a una alargadera de cristal por medio de un tubito de goma.

d) Recipiente de 500 ml para recoger el destilado.

El equipo estará hecho de un cristal que no ceda sustancias alcalinas al destilado en las condiciones de uso.

Figura 3 a) Matraz de 1 000 ml (750 ml) de fondo redondo y cuello largo con borde ensanchado.

b) Tubo de destilación con balón de seguridad y junta esférica «18» a la salida.

c) Tubo acodado con junta esférica «18» a la entrada y extremo en bisel a la salida (la conexión al tubo de destilación podrá realizarse igualmente por medio de un tubo de goma en lugar de la junta esférica).

d) Refrigerador de bolas (seis) conectado a la salida a una alargadera de cristal por medio de un tubo de goma.

e) Recipiente de 500 ml para recoger el destilado.

El equipo estará hecho de un cristal que no ceda sustancias alcalinas al destilado en las condiciones de uso.

Figura 4 a) Matraz de 1 000 ml de fondo redondo y cuello largo con borde ensanchado.

b) Tubo de destilación con balón de seguridad y junta esférica «18» a la salida, y conectado por uno de sus lados a un embudo con llave de teflón, destinado a introducir el hidróxido de sodio (en sustitución de la junta esférica, se podrá utilizar igualmente un tubo de goma apropiado ; la llave podrá sustituirse por un tubito de goma provisto de una pinza Hofmann apropiada).

c) Refrigerador de bolas (seis) con junta esférica «18» a la entrada y conectado a la salida a una alargadera de cristal por medio de un tubo de goma (cuando la conexión al tubo de alimentación se realice por medio de un tubo de goma, la junta esférica se sustituirá por un cuello ensanchado del diámetro apropiado).

d) Recipiente de 500 ml para recoger el destilado.

El equipo estará hecho de un cristal que no ceda sustancias alcalinas al destilado en las condiciones de uso.

Métodos 2.2 DETERMINACIÓN DEL NITRÓGENO NÍTRICO Y AMONIACAL

Método 2.2.1 DETERMINACIÓN DEL NITRÓGENO NÍTRICO Y AMONIACAL SEGÚN ULSCH

1. OBJETO

El presente documento tiene por objeto fijar el procedimiento que deberá seguirse para la determinación del nitrógeno nítrico y amoniacal con reducción según Ulsch.

2. ÁMBITO DE APLICACIÓN

El presente método se aplicará a todos los abonos nitrogenados, incluidos los abonos compuestos en los que el nitrógeno se encuentre exclusivamente en forma nítrica o en forma amoniacal y nítrica.

3. PRINCIPIO

Reducción de los nitratos y de los nitritos en amoniaco con hierro metálico en un medio ácido. Desplazamiento del amoniaco formado por adición de un exceso de hidróxido se sodio ; destilación del amoniaco y determinación del mismo en un volumen conocido de solución de ácido sulfúrico valorado. Valoración del exceso de ácido sulfúrico por medio de una solución valorada de hidróxido de sodio o potasio.

4. REACTIVOS

Agua destilada o desmineralizada, sin dióxido de carbono o cualquier otro compuesto nitrogenado. 4.1. Acido clorhídrico diluido : un volumen de ClH (d = 1,18) más un volumen de agua.

4.2. Solución valorada de ácido sulfúrico : 0,1 N.

4.3. Solución valorada de hidróxido de sodio o de potasio : 0,1 N, sin carbonato.

4.4. Solución de ácido sulfúrico que contenga alrededor del 30 % de SO4H2 (P/V), sin amoníaco.

4.5. Hierro reducido con hidrógeno (la cantidad prescrita de hierro deberá poder reducir por lo menos 0,05 g de nitrógeno nítrico).

4.6. Solución de hidróxido de sodio que contenga alrededor del 30 % de NaOH (d = 1,33), sin amoniaco.

4.7. Soluciones indicadoras. 4.7.1. Indicador mixto.

Solución A : disolver 1 g de rojo de metilo en 37 ml de solución de hidróxido de sodio 0,1 N y completar hasta un litro con agua.

Solución B : disolver un gramo de azul de metileno en agua y completar hasta un litro con agua.

Mezclar un volumen de la solución A con dos volúmenes de la solución B.

Este indicador será violeta en solución ácida, gris en solución neutra y verde en solución alcalina ; utilizar 0,5 ml (10 gotas) de esta solución indicadora.

4.7.2. Solución indicadora de rojo de metilo.

Disolver 0,1 g de rojo de metilo en 50 ml de etanol de 95º, completar hasta 100 ml con agua y filtrar si es necesario.

Se podrá utilizar este indicador (4 a 5 gotas) en lugar del anterior.

4.8. Piedra pómez en fragmentos, lavada con ácido clorhídrico y calcinada.

4.9. Nitrato de sodio para análisis.

5. EQUIPO

Ver método 2.1.

6. PREPARACIÓN DE LA MUESTRA

Ver método 1.

7. FORMA DE PROCEDER 7.1. Preparación de la solución para el análisis

Ver método 2.1.

7.2. Análisis de la solución

Poner en el recipiente donde se recoja el destilado 50 ml exactos de la solución de ácido sulfúrico valorado indicada en la variante a) del cuadro del método 2.1, y añadir después la cantidad apropiada de la solución indicadora elegida (4.7.1 o 4.7.2). El extremo de la alargadera conectado a la salida del refrigerador deberá encontrarse por debajo de la superficie del ácido valorado contenido en el recipiente donde se recoja el destilado.

Por medio de una pipeta de precisión extraer, según las indicaciones de la variante a) del cuadro del método 2.1, una parte alícuota de la solución nítida y ponerla en el matraz de destilar. Añadir 350 ml de agua, 20 ml de solución de ácido sulfúrico al 30 % (4.4), agitar y añadir 5 g de hierro reducido (4.5). Lavar el cuello del matraz por medio de una pipeta con varios ml de agua y colocar sobre el cuello del matraz un pequeño embudo de cristal con canuto largo. Calentar al baño María hirviendo durante una hora y lavar a continuación con varios ml de agua el canuto del embudo.

Tomando precauciones para impedir cualquier pérdida de amonicaco, añadir al contenido del matraz de destilar 50 ml de solución concentrada de hidróxido de sodio (4.6), o 60 ml de la misma solución en el caso de que para disolver la muestra se hubieren utilizado 20 ml de ClH (1 + 1) (4.1). Montar el destilador. Destilar a continuación el amoniaco según las indicaciones del método 2.1.

7.3. Prueba en blanco

Hacer una prueba en blanco en las mismas condiciones y tenerla en cuenta en el cálculo del resultado final.

7.4. Prueba de control

Antes de efectuar los análisis, será necesario asegurarse del buen funcionamiento del aparato y de la aplicación correcta de la técnica analítica, utilizando para ello una parte alícuota de una solución de nitrato de sodio recién preparada (4.9) que contenga de 0,045 a 0,050 g de nitrógeno.

8. EXPRESIÓN DEL RESULTADO

Expresar el resultado analítico en porcentaje de nitrógeno nítrico o de nitrógeno amoniacal y nítrico reunidos contenido en el abono tal como se recibió para el análisis.

Método 2.2.2 DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO NÍTRICO Y AMONIACAL SEGÚN ARND

1. OBJETO

El presente documento tiene por objeto fijar el procedimiento que deberá seguirse para la determinación del nitrógeno nítrico y amoniacal con reducción según Arnd (modificado para las tres variantes a), b) y c)).

2. ÁMBITO DE APLICACIÓN

Ver método 2.2.1.

3. PRINCIPIO

Reducción de los nitratos y nitritos en amoniaco en una solución acuosa neutra por medio de una aleación metálica compuesta de 60 % de cobre (Cu) y de 40 % de magnesio (Mg) (aleación de Arnd), en presencia de cloruro de magnesio (CL2Mg).

Destilación del amoníaco y determinación del mismo en un volumen conocido de colución de ácido sulfúrico valorado ; valoración del exceso de ácido sulfúrico por medio de una solución valorada de hidróxido de sodio o de potasio.

4. REACTIVOS

Agua destilada o desmineralizada, sin dióxido de carbono o cualquier otro compuesto nitrogenado. 4.1. Ácido clorhídrico diluido : un volumen de ClH (d = 1,18) más un volumen de agua.

>PIC FILE= "T0010943"> 4.8. Solución de hidróxido de sodio, alrededor de 2 N.

4.9. Aleación de Arnd para análisis, granulometría inferior a 1,0 mm.

4.10. Solución de cloruro de magnesio al 20 %.

Disolver 200 g de cloruro de magnesio (Cl2Mg 76H2O) en aproximadamente 600 ml de agua en un matraz de 1 l de fondo plano. Para impedir que se produzca espuma, añadir 15 g de sulfato de magnesio (SO4Mg 77H2O).

Una vez disueltos, añadir 2 g de óxido de magnesio y algunos fragmentos de piedra pómez y concentrar la suspensión en 200 ml por ebullición eliminando así cualquier resto de amoniaco que pudiera estar presente en los reactivos. Enfriar, completar el volumen hasta 1 l y filtrar.

4.11. Soluciones indicadoras. 4.11.1. Indicador mixto.

Solución A : disolver 1 g de rojo de metilo en 37 ml de solución de hidróxido de sodio 0,1 N y completar hasta el litro con agua.

Solución B : disolver 1 g de azul de metileno en agua y completar hasta el litro.

Mezclar un volumen de la solución A con dos volúmenes de la solución B.

Este indicador será violeta en solución ácida, gris en solución neutra y verde en solución alcalina ; utilizar 0,5 ml (10 gotas) de esta solución indicadora.

4.11.2. Solución indicadora de rojo de metilo.

Disolver 0,1 g de rojo de metilo en 50 ml de estanol de 95º, completar hasta 100 ml con agua y filtrar si es necesario. Se podrá utilizar este indicador (4 a 5 gotas) en lugar del anterior.

4.11.3. Solución indicadora de rojo Congo.

Disolver 3 g de rojo Congo en 1 l de agua caliente y filtrar, si es necesario, después de enfriado. Este indicador podrá utilizarse facultativamente, en lugar de los descritos anteriormente, en la neutralización de los extractos ácidos antes de la destilación, utilizando 0,5 ml por cada 100 ml de líquido que deba neutralizarse.

4.12. Piedra pómez en fragmentos, lavada con ácido clorhídrico y calcinada.

4.13. Nitrato de sodio para análisis.

5. EQUIPO

Ver método 2.1.

6. PREPARACIÓN DE LA MUESTRA

Ver método 1.

7. FORMA DE PROCEDER 7.1. Preparación de la solución para el análisis

Ver método 2.1.

7.2. Análisis de la solución

La cantidad de nitrógeno no deberá sobrepasar la cantidad máxima que se deriva del cuadro 1 en la parte alícuota extraída para el análisis. Según la variante elegida, poner en el recipiente donde se recoja el destilado la cantidad exactamente medida de solución valorada de ácido sulfúrico indicada en el cuadro del método 2.1. Añadir la cantidad apropiada de la solución indicadora elegida (4.11.1 o 4.11.2) y, si fuere necesario, la cantidad de agua que se precise para obtener un volumen mínimo de 50 ml. El extremo de la alargadera conectada a la salida del refrigerador deberá encontrarse por debajo de la superficie de la solución.

Extraer con una pipeta de precisión, según las indicaciones del cuadro 1, una parte alícuota de solución nítida. Introducirla en el matraz de destilar.

Añadir agua para obtener un volumen total de aproximadamente 350 ml (ver nota 1), 10 g de la mezcla de Arnd (4.9), 50 ml de la solución de cloruro de magnesio (4.10) y algunos fragmentos de piedra pómez (4.12). Acoplar rápidamente el matraz al destilador. Calentar ligeramente durante unos treinta minutos. Luego aumentar la temperatura para destilar el amoniaco. Prolongar la destilación alrededor de una hora. Transcurrido ese tiempo, el residuo que haya en el matraz deberá haber tomado una consistencia de jarabe. Cuando haya terminado la destilación, valorar la cantidad de ácido en exceso en el recipiente donde se recoja el destilado según las indicaciones del método 2.1.

Nota 1

Cuando la solución del abono sea ácida (adición de 20 ml de ClH (4.1) para disolver la muestra), la parte alícuota extraída para el análisis se neutralizará de la siguiente forma : poner en el matraz de destilar que contenga la alícuota extraída 250 ml de agua aproximadamente y la cantidad que sea necesaria de uno de los indicadores (4.11.1, 4.11.2, 4.11.3). Agitar con cuidado.

Neutralizar empleando la solución 2 N de hidróxido de sodio (4.8) y acidificar de nuevo con una gota de ClH (4.1.). Proceder a continuación como se indica en el segundo párrafo del número 7.2.

7.3. Prueba en blanco

Efectuar una prueba en blanco en las mismas condiciones y tenerla en cuenta en el cálculo del resultado final.

7.4. Prueba de control

Antes de efectuar el análisis, será necesario asegurarse del buen funcionamiento del aparato y de la aplicación correcta de la técnica analítica utilizando para ello una parte alícuota de una solución de nitrato de sodio recién preparada (4.13) que contenga de 0,050 a 0,150 g de nitrógeno nítrico según la variante elegida.

8. EXPRESIÓN DEL RESULTADO

Ver método 2.2.1 según Ulsch.

Método 2.2.3 DETERMINACIÓN DEL NITRÓGENO NÍTRICO Y AMONIACAL SEGÚN DEVARDA

1. OBJETO

El presente documento tiene por objeto fijar el procedimiento que deberá seguirse para la determinación del nitrógeno nítrico y amoniacal con reducción según Devarda (modificado para las tres variantes a), b) y c)).

2. ÁMBITO DE APLICACIÓN

Ver método 2.2.1.

3. PRINCIPIO

Reducción de los nitratos y nitritos en amoniaco en una solución fuertemente alcalina por medio de una aleación metálica compuesto por un 45 % de alumino (Al), un 5 % de zinc (Zn) y un 50 % de sobre (Cu) (aleación Devarda) ; destilación del amoniaco y determinación del mismo en un volumen conocido de ácido sulfúrico valorado ; valoración del exceso de ácido sulfúrico por medio de una solución valorada de hidróxido de sodio o de potasio.

4. REACTIVOS

Agua destilada o desmineralizada, sin dióxido de carbono o cualquier otro compuesto nitrogenado. 4.1. Acido clorhídrico diluido : un volumen de ClH (d = 1,18) más un volumen de agua.

>PIC FILE= "T0010944"> 4.8. Aleación de Devarda para análisis.

Granulometría: - de 90 a 100 % inferior a 0,25 mm,

- de 50 a 75 % inferior a 0,075 mm.

Se aconseja envasarlos en frascos de 100 g como máximo.

4.9. Solución de hidróxido de sodio, sin amoniaco, que contenga alrededor del 30 % de NaOH (d = 1,33).

4.10. Soluciones indicadoras. 4.10.1. Indicador mixto.

Solución A : disolver 1 g de rojo de metilo en 37 ml de solución de hidróxido de sodio 0,1 N y completar hasta el litro con agua.

Solución B : disolver 1 g de azul de metileno en agua y completar hasta el litro.

Mezclar un volumen de la solución A con dos volúmenes de la solución B.

Este indicador será violeta en solución ácida, gris en solución neutra y verde en solución alcalina. Utilizar 0,5 ml (10 gotas) de esta solución indicadora.

4.10.2. Solución indicadora de rojo de metilo.

Disolver 0,1 g de rojo de metilo en 50 ml de etanol de 95º, completar hasta 100 ml con agua y filtrar si es necesario. Se podrá utilizar este indicador (4 a 5 gotas) en lugar del anterior).

4.11. Etanol de 95-96º.

4.12. Nitrato de sodio para análisis.

5. EQUIPO

Ver método 2.1. 5.1. Destilador consistente en un matraz de fondo redondo de capacidad apropiada unido a un refrigerador por medio de un balón de seguridad eficaz y provisto, además, sobre el recipiente donde se recoge el destilado, de una botella lavagases para impedir posibles pérdidas de amoniaco. El tipo de aparato aprobado para efectuar esta determinación se reproduce con todas las características de montaje, en la figura 5.

5.2. Pipetas de precisión del 10, 20, 25, 50, 100 y 200 ml.

5.3. Matraz aforado de 500 ml.

5.4. Agitador rotatorio regulado de 35 a 40 revoluciones por minuto.

6. PREPARACIÓN DE LA MUESTRA

Ver método 1

7. FORMA DE PROCEDER 7.1. Preparación de la solución para el análisis

Ver método 2.1.

7.2. Análisis de la solución

La cantidad de nitrógeno nítrico presente en la parte alícuota extraída para el análisis no deberá sobrepasar la cantidad máxima que resulta del cuadro 1.

Según la variante elegida, poner en el recipiente donde se recoja el destilado la cantidad exactamente medida de solución valorada de ácido sulfúrico indicada en el cuadro del método 2.1. Añadir la cantidad apropiada de la solución indicadora elegida (4.10.1 o 4.10.2) y, si fuere necesario, agua para obtener un volumen mínimo de 50 ml. El extremo de la alargadera conectada a la salida del refrigerador deberá encontrarse por debajo de la superficie de la solución. LLenar la botella lavagases de agua destilada.

Por medio de una pipeta de precisión extraer, según las indicaciones del cuadro 1 del método 2.1, una parte alícuota de la solución y ponerla en el matraz de destilar.

Añadir agua al matraz de destilar para obtener un volumen de 250-300 ml, 5 ml de etanol (4.11) y 4 g de la aleación Devarda (4.8) (ver nota 2).

Tomando las precauciones que sean necesarias para evitar cualquier pérdida de amoniaco, añadir al matraz 30 ml aproximadamente de solución de hidróxido de sodio al 30 % (4.9) y, si es necesario, en el caso de solubilización ácida de la muestra, una cantidad suplementaria suficiente para neutralizar el ácido clorhídrico (4.1) presente en la parte alícuota extraída para el análisis. Acoplar el matraz de destilar al aparato y asegurarse de que las conexiones queden herméticas. Agitar el matraz con precaución para mezclar el contenido.

Calentar a fuego lento de forma que el desprendimiento de hidrógeno disminuya de manera sensible al cabo de una media hora y que el líquido empiece a hervir. Aumentar la llama para que se destilen un mínimo de 200 ml de líquido en unos treinta minutos (no sobrepasar los cuarenta y cinco minutos de destilación).

Una vez terminada la destilación se separará del aparato el recipiente donde se haya recogido el destilado y se lavarán cuidadosamente la alargadera y la botella lavagases, recogiendo el agua del lavado en el recipiente de valoración. Se valora a continuación el exceso de ácido según el método 2.1.

Nota 2

En presencia de sales de calcio, tales como el nitrato de calcio y el nitrato amónico cálcico, será conveniente añadir, antes de la destilación y por cada gramo de abono presente en la parte alícuota, 0,700 g de fosfato de sodio (PO4HNa2 72H2O) para impedir la formación de Ca (OH)2.

7.3. Prueba en blanco

Hacer una prueba en blanco en las mismas condiciones y tenerla en cuenta en el cálculo del resultado final.

7.4. Prueba de control

Antes de proceder a efectuar el análisis, será necesario asegurarse del buen funcionamiento del aparato y de la ejecución correcta de la técnica analítica, utilizando para ello una parte alícuota de una solución de nitrato de sodio recién preparada (4.12) que contenga de 0,050 a 0,150 g de nitrógeno nítrico según la variante elegida.

8. EXPRESIÓN DEL RESULTADO

Ver método 2.2.1.

>PIC FILE= "T0010945">

Explicación de la figura 5

a) Matraz de 1 000 ml (750 ml) de fondo redondo y cuello largo con borde ensanchado.

b) Tubo de destilación con balón de seguridad y junta esférica «18» a la salida.

c) Tubo acodado con junta esférica «18» a la entrada y «extremo en bisel» a la salida (en lugar de la junta esférica podrá utilizarse un tubo de goma apropiado para conectar el tubo al refrigerador).

d) Refrigerador de bolas (seis) unido a la salida, por medio de un tubo de goma, a una alargadera de cristal montada sobre un tapón que sostiene igualmente una botella lavagases.

e) Recipiente de 750 ml para recoger el destilado.

f) Botella lavagases para impedir las pérdidas de amoniaco.

El equipo estará hecho de un cristal que no ceda sustancias alcalinas al destilado en las condiciones de uso.

Métodos 2.3 DETERMINACIÓN DEL NITRÓGENO TOTAL

Método 2.3.1 DETERMINACIÓN DEL NITRÓGENO TOTAL EN LA CIANAMIDA CÁLCICA SIN NITRATO

1. OBJETO

El presente documento tiene por objeto fijar el procedimiento que deberá seguirse para la determinación del nitrógeno total en la cianamida cálcica sin nitrato.

2. ÁMBITO DE APLICACIÓN

El presente método se aplicará exclusivamente a la cianamida cálcica sin nitrato.

3. PRINCIPIO

Después de la kjeldahlización, el nitrógeno amoniacal que se haya formado será desplazado por hidróxido de sodio, recogido y valorado en una solución valorada de ácido sulfúrico.

4. REACTIVOS

Agua destilada o desmineralizada, sin dióxido de carbono o cualquier otro compuesto nitrogenado. 4.1. Acido sulfúrico diluido (d = 1,54) (1 + 1 en volumen).

4.2. Sulfato de potasio para análisis.

4.3. Catalizador.

Oxido de cobre (CuO) : 0,3 a 0,4 g por valoración o una cantidad equivalente de sulfato de cobre pentahidratado (SO4Cu.5H2O), de 0,95 a 1,25 g por valoración.

4.4. Solución de hidróxido de sodio sin amoniaco, que contenga alrededor del 30 % de NaOH (d = 1,33).

>PIC FILE= "T0010946"> 4.11. Soluciones indicadoras. 4.11.1. Indicador mixto.

Solución A : disolver 1 g de rojo de metilo en 37 ml de solución de hidróxido de sodio 0,1 N y completar hasta un litro con agua.

Solución B : disolver 1 g de azul de metileno en agua y completar hasta un litro.

Mezclar un volumen de la solución A con dos volúmenes de la solución B.

Este indicador será violeta en solución ácida, gris en solución neutra y verde en solución alcalina ; se utilizarán 0,5 ml (10 gotas) de esta solución indicadora.

4.11.2. Solución indicadora de rojo de metilo.

Disolver 0,1 g de rojo de metilo en 50 ml de etanol de 95º y completar hasta 100 ml con agua ; filtrar si es necesario. Se podrá utilizar este indicador (4 a 5 gotas) en lugar del anterior.

4.12. Piedra pómez en fragmentos, lavada con ácido clorhídrico y calcinada.

4.13. Sulfocianuro de potasio para análisis.

5. EQUIPO 5.1. Destilador, ver método 2.1.

5.2. Matraz de ataque de Kjeldahl de capacidad apropiada y cuello largo.

5.3. Pipetas de precisión de 50, 100 y 200 ml.

5.4. Matraz aforado de 250 ml.

6. PREPARACIÓN DE LA MUESTRA

Ver método 1.

7. FORMA DE PROCEDER 7.1. Preparación de la solución para el análisis

Pesar, con error de 0,001 g, una toma de análisis de 1 g e introducirla en el matraz de Kjeldahl. Añadir 50 ml de ácido sulfúrico diluido (4.1), 10 a 15 g de sulfato de potasio (4.2) y uno de los catalizadores (4.3). Calentar lentamente para expulsar el agua, mantener en ebullición moderada durante dos horas, dejar enfriar y diluir con 100 a 150 ml de agua. Dejar enfriar de nuevo, trasvasar cuantitativamente la suspensión a un matraz aforado de 250 ml, enrasar con agua, agitar y filtrar con un filtro seco en un recipiente seco.

7.2. Análisis de la solución

Extraer con una pipeta, según la variante elegida (ver método 2.1), una alícuota de 50, 100 o 200 ml de la solución así obtenida. Destilar el amoniaco de la forma que se ha descrito en el método 2.1, teniendo cuidado de añadir al matraz de destilar una cantidad suficiente de solución de NaOH (4.4) de manera que se obtenga un fuerte exceso.

7.3. Prueba en blanco

Hacer una prueba en blanco en las mismas condiciones y tenerla en cuenta en el cálculo del resultado final.

7.4. Prueba de control

Antes de los análisis, será necesario asegurarse del buen funcionamiento del aparato y de la aplicación correcta de la técnica analítica, utilizando para ello una alícuota de una solución valorada de sulfocianuro de potasio para análisis (4.13) que corresponda más o menos a la concentración de nitrógeno de la muestra.

8. EXPRESIÓN DEL RESULTADO

Expresar el resultado en porcentaje de nitrógeno (N) contenido en el abono tal como se recibió para el análisis.

Variante a) : N % = (50 - A) × 0,7.

Variante b) : N % = (50 - A) × 0,7.

Variante c) : N % = (35 - A) × 0,875.

Método 2.3.2 DETERMINACIÓN DEL NITRÓGENO TOTAL EN LA CIANAMIDA CÁLCICA NITRATADA

1. OBJETO

El presente documento tiene por objeto fijar el procedimiento que deberá seguirse para la determinación del nitrógeno total en la cianamida cálcica nitratada.

2. ÁMBITO DE APLICACIÓN

El presente método se aplicará a la cianamida cálcica que contenga nitratos.

3. PRINCIPIO

La aplicación directa del método de Kjeldahl no es posible en el caso de las cianamidas cálcicas que contienen nitratos. Por ello, el nitrógeno nitrico se reduce al estado de nitrógeno amoniacal con ayuda de hierro metálico y de cloruro de estaño antes de la kjeldahlización.

4. REACTIVOS

Agua destilada o desmineralizada, sin dióxido de carbono o cualquier otro compuesto nitrogenado. 4.1. Acido sulfúrico (d = 1,84).

4.2. Polvo de hierro reducido en hidrógeno.

4.3. Sulfato de potasio para análisis finamente pulverizado.

>PIC FILE= "T0010947"> 4.10. Solución indicadora. 4.10.1. Indicador mixto.

Solución A : disolver 1 g de rojo de metilo en 37 ml de solución de hidróxido de sodio 0,1 N y completar hasta 1 l con agua.

Solución B : disolver 1 g de azul de metileno en agua y completar hasta un litro.

Mezclar un volumen de la solución A con dos volúmenes de la solución B.

Este indicador será violeta en solución ácida, gris en solución neutra y verde en solución alclina. Utilizar 0,5 ml (10 gotas) de esta solución indicadora.

4.10.2. Indicador de rojo de metilo.

Disolver 0,1 g de rojo de metilo en 50 ml de etanol de 95º, completar hasta 100 ml con agua y filtrar si es necesario. Se podrá utilizar este indicador (4 a 5 gotas) en lugar del anterior.

4.11. Solución de cloruro de estaño.

Disolver 120 g de Cl2Sn.2H2O para análisis en 400 ml de ácido clorhídico concentrado puro (d = 1,18) y completar hasta un litro con agua. La solución deberá estar completamente nítida y prepararse inmediatamente antes de su uso. Es indispensable comprobar el poder reductor del cloruro de estaño.

Nota

Disolver 0,5 g de Cl2Sn.2H2O en 2 ml de ácido clorhídrico concentrado puro (d = 1,18) y completar hasta 50 ml con agua. Añadir a continuación 5 g de sal de Seignette para análisis (tartrato doble de sodio y de potasio), y luego una cantidad suficiente de bicarbonato sódico para análisis a fin de que la solución sea alcalina con el papel de tornasol.

Valorar con ayuda de una solución de iodo 0,1 N y en presencia de una solución de almidón como indicador.

Un ml de solución de iodo 0,1 N corresponde a 0,01128 g de Cl2Sn.2H2O.

Por lo menos el 80 % del estaño total presente en la solución preparada deberá encontrarse en forma bivalente. Para la valoración deberán utilizarse por lo menos 35 ml de solución de iodo 0,1 N.

4.12. Solución de hidróxido de sodio que contenga alrededor del 30 % de NaOH (d = 1,33), sin amoniaco.

4.13. Solución patrón nitrico-amoniacal.

Pesar 2,500 g de nitrato de potasio para análisis y 10,160 g de sulfato de amonio para análisis y ponerlos en un matraz aforado de precisión de 250 ml. Disolver con agua y completar hasta 250 ml. Un ml de esta solución contiene 0,010 g de nitrógeno.

4.14. Piedra pómez en fragmentos, lavada con ácido clorhídrico y calcinada.

5. EQUIPO

Ver método 2.3.1.

6. PREPARACIÓN DE LA MUESTRA

Ver método 1.

7. FORMA DE PROCEDER 7.1. Preparación de la solución

Pesar, con error de 0,001 g, una muestra de análisis de 1 g e introducirla en el matraz de Kjeldahl. Añadir 0,5 g de polvo de hierro (4.2) y 50 ml de cloruro de estaño, agitar y dejar reposar durante media hora aproximadamente. Transcurridos entre 10 y 20 minutos del tiempo de reposo agitar de nuevo. Añadir a continuación 10 g de sulfato de potasio (4.3) y 30 ml de ácido sulfúrico (4.1). Hacer hervir y continuar el proceso durante una hora a contar desde la aparición de humos blancos. Dejar enfriar y diluir con 100 o 150 ml de agua. Trasvasar la suspensión a un matraz aforado de 250 ml, enfriar, completar el volumen con agua, agitar y filtrar con un filtro seco en un recipiente seco. En lugar de trasvasar a continuación la suspensión para aplicar las variantes a), b) o c) utilizadas en el método 2.1, el nitrógeno amoniacal de esta solución se podrá igualmente destilar directamente después de haber añadido un exceso suficiente de hidróxido de sodio (4.12).

7.2. Análisis de la solución

Extraer con una pipeta, según la variante a), b) o c) utilizada en el método 2.1, una parte alícuota de 50, 100 o 200 ml de la solución obtenida. Destilar el amoniaco según el procedimiento descrito en el método 2.1, teniendo cuidado de añadir al matraz de destilación un exceso suficiente de solución de hidróxido de sodio (4.12).

7.3. Prueba en blanco

Hacer una prueba en blanco en las mismas condiciones y tenerla en cuenta en el cálculo del resultado final.

7.4. Prueba de control

Antes de efectuar el análisis será necesario aseguarse del buen funcionamiento del aparato y de la aplicación correcta de la técnica analítica, utilizando alícuotas de la solución patrón que contengan cantidades de nitrato amoniacal y nítrico comparables a las cantidades de nitrógeno cianamídico y nítrico contenidas en la cianamida cálcica nitratada.

A tal efecto, poner en el matraz de Kjeldahl 20 ml de la solución patrón (4.13).

Efectuar el análisis siguiendo la técnica indicada en los números 7.1 y 7.2.

8. EXPRESIÓN DEL RESULTADO

El resultado del análisis deberá expresarse en porcentaje de nitrógeno total (N) presente en el abono tal como se recibió para el análisis.

Variante a) : N % = (50 - A) × 0,7.

Variante b) : N % = (50 - A) × 0,7.

Variante c) : N % = (35 - A) × 0,875.

Método 2.3.2 DETERMINACIÓN DEL NITRÓGENO TOTAL EN LA UREA

1. OBJETO

El presente documento tiene por objeto fijar el procedimiento que deberá seguirse para la determinación del nitrogeno total en la urea.

2. ÁMBITO DE APLICACIÓN

El presente método se aplicará exclusivamente a los abonos de urea sin nitratos.

3. PRINCIPIO

Por ebullición en presencia de ácido sulfúrico, la urea se transforma cuantitativamente en amoniaco. El amoniacio así obtenido se destila en medio alcalino y el destilado sé recoge en una solución valorada de ácido sulfúrico en exceso. El exceso de ácido se determina por medio de una solución valorada alcalina.

4. REACTIVOS

Agua destilada o desmineralizada, sin dióxido de carbono o cualquier otro compuesto nitrogenado. 4.1. Ácido sulfúrico concentrado (d = 1,84).

4.2. Solución de hidróxido de sodio, sin amoniaco, que contenga un 30 % de NaOH (d = 1,33).

>PIC FILE= "T0010948"> 4.9. Solución indicadora. 4.9.1. Indicador mixto.

Solución A : disolver 1 g de rojo de metilo en 37 ml de solución de hidróxido de sodio 0,1 N y completar hasta 1 l con agua.

Solución B : disolver 1 de azul de metileno en agua y completar hasta 1 l.

Mezclar un volumen de la solución A con dos volúmenes de la solución B.

Este indicador será violeta en solución ácida, gris en solución neutra y verde en solución alcalina ; utilizar 0,5 ml (10 gotas) de esta solución indicadora.

4.9.2. Solución indicadora de rojo de metilo.

Disolver 0,1 g de rojo de metilo en 50 ml de etanol de 95º, completar hasta 100 ml con agua y filtrar si es necesario. Podrán utilizarse de 4 a 5 gotas de este indicador en lugar del anterior.

4.10. Piedra pómez en fragmentos, lavada con ácido clorhídrico y calcinada.

4.11. Urea para análisis.

5. EQUIPO 5.1. Destilador, ver método 2.1.

5.2. Matraz aforado de 500 ml.

5.3. Pipetas de precisión de 25, 50 y 100 ml.

6. PREPARACIÓN DE LA MUESTRA

Ver método 1.

7. FORMA DE PROCEDER 7.1. Preparación de la solución

Pesar, con error de 0,001 g, 2,5 g de muestra. Introducir esta toma de análisis en un matraz de Kjeldahl de 300 ml y humedecerla con 20 ml de agua. Añadir, agitando al tiempo, 20 ml de ácido sulfúrico concentrado (4.1) y algunas bolas de cristal para regular la ebullición. Para evitar salpicaduras, introducir en el cuello del matraz un embudo de cristal con canuto largo y calentar, primero a fuego lento y luego o fuego más fuerte, hasta que se desprendan humos blancos (treinta a cuarenta minutos).

Después de enfriar, diluir con 100 a 150 ml de agua. Trasvasar el líquido a un matraz aforado de 500 ml despreciando el posible poso insoluble y dejar enfriar hasta la temperatura ambiente. Completar el volumen con agua, mezclar y, si fuere necesario, filtrar en un recipiente seco.

7.2. Análisis de la solución

Extraer con la pipeta, según la variante elegida (ver método 2.1), una parte alícuota de 25, 50 o 100 ml de la solución obtenida y destilar al amoniaco según la forma de actuar descrita en el método 2.1, teniendo cuidado de añadir al matraz de destilación una cantidad suficiente de solución NaOH (4.2) para asegurar la presencia de un fuerte exceso.

7.3. Prueba en blanco

Efectuar una prueba en blanco en las mismas condiciones y tenerla en cuenta en el cálculo del resultado final.

7.4. Prueba de control

Antes de efectuar el análisis será necesario asegurarse del buen funcionameinto del aparato y de la aplicación correcta de la técnica analítica, utilizando para ello una alícuota de una solución de urea para análisis recién preparada (4.11).

8. EXPRESIÓN DEL RESULTADO

Expresar el resultado analítico en porcentaje de nitrógeno N contenido en el abono tal como se recibió para el análisis.

Variante a) : N % = (50 - A) × 1,12.

Variante b) : N % = (50 - A) × 1,12.

Variante c) : N % = (35 - A) × 1,40.

Método 2.4 DETERMINACIÓN DEL NITRÓGENO CIANAMÍDICO

1. OBJETO

El presente documento tiene por objeto fijar el procedimiento que deberá seguirse para la determinación del nitrógeno cianamídico.

2. ÁMBITO DE APLICACIÓN

El presente método se aplicará a la cianamida cálcica nitratada.

3. PRINCIPIO

El nitrógeno cianamídico se precipitará en forma de compuesto argéntico y se determinará en el precipitado según el método de Kjeldahl.

4. REACTIVOS

Agua destilada o completamente desmineralizada, sin dióxido de carbono o cualquier otro compuesto nitrogenado. 4.1. Ácido acético glacial.

4.2. Hidróxido de amonio que contenga 10 % de amoniaco en peso (d = 0,96).

4.3. Solución amoniacal de plata según Tollens.

Mezclar 500 ml de solución de nitrato de plata (NO3Ag) al 10 % en agua que contenga 500 ml de solución de amoniaco al 10 % (4.2).

No exponer innecesariamente la solución a la luz, al calor o al aire. La solución se conservará normalmente durante años. En tanto que pemanezca nítida el reactivo será de buena calidad.

4.4. Ácido sulfúrico concentrado (d = 1,84).

4.5. Sulfato de potasio para análisis.

4.6. Catalizador.

Óxido de cobre (CuO) : de 0,3 a 0,4 g por valoración, o una cantidad equivalente de sulfato de cobre pentahidratado (SO4Cu.5H2O) de 0,95 a 1,25 g por valoración.

4.7. Solución de hidróxido de sodio, sin amoniaco, que contenga alrededor de un 30 % de NaOH (d = 1,33).

4.8. Solución valorada de ácido sulfúrico : 0,1 N.

4.9. Solución valorada de hidróxido de sodio o de potasio : 0,1 N.

4.10. Solución indicadora. 4.10.1. Indicador mixto.

Solución A : disolver 1 g de rojo de metilo en 37 ml de solución de hidróxido de sodio 0,1 N y completar hasta 1 l con agua.

Solución B : disolver 1 g de azul de metileno con agua y completar hasta 1 l.

Mezclar un volumen de la solución A con dos volúmenes de la solución B.

Este indicador será violeta en solución ácida, gris en solución neutra y verde en solución alcalina ; utilizar 0,5 ml (10 gotas) de esta solución indicadora.

4.10.2. Solución indicadora de rojo de metilo.

Disolver 0,1 g de rojo de metilo en 50 ml de etanol de 95º, completar hasta 100 ml y filtrar si es necesario. Se podrá utilizar este indicador (4 a 5 gotas) en lugar del anterior.

4.11. Piedra pómez en fragmentos, lavada con ácido clorhídrico y calcinada.

4.12. Sulfocianuro de potasio para análisis.

5. EQUIPO 5.1. Destilador, ver método 2.1.

5.2. Matraz aforado de 500 ml (por ejemplo : matraz de Stohmann).

5.3. Matraz de Kjeldahl de una capacidad apropiada, con cuello largo (300 a 500 ml).

5.4. Pipeta de precisión de 50 ml.

5.5. Agitador rotatorio, regulado de 35 a 40 revoluciones por minuto.

6. PREPARACIÓN DE LA MUESTRA

Ver método 1.

7. FORMA DE PROCEDER 7.1. Medida de seguridad

Al emplear cualqier solución amoniacal de plata, será absolutamente obligatorio llevar gafas de seguridad. Desde el momento en que se forme una fina membrana en la superficie del líquido, puede producirse una explosión al agitarlo y es necesario poner el máximo cuidado.

7.2. Preparación de la solución para el análisis

Pesar, con 0,001 g de error, una toma de análisis de 2,5 g y ponerla en un mortero de cristal pequeño ; sirviéndose de la mano del mortero triturar tres veces con agua y después de cada trituración decantar el líquido en un matraz aforado de Stohmann de 500 ml. Lavar con un frasco lavador el mortero, la mano del mortero y el embudo, de forma que se haga pasar cuantitativamente la muestra al matraz aforado. Añadir agua al matraz hasta alcanzar un volumen de aproximadamente 400 ml, y 15 ml de ácido acético glacial (4.1). Agitar en un agitador rotatorio (5.5) durante dos horas a 30-40 revoluciones por minuto.

Completar con agua hasta los 500 ml, mezclar y filtrar con un filtro seco en un recipiente seco.

El análisis deberá realizarse lo más rápidamente posible.

7.3. Análisis de la solución

Extraer con una pipeta 50 ml del filtrado y ponerlos en un vaso de precipitado de 250 ml.

Alcalinizar ligeramente con la solución de amoniaco (4.2) y añadir mientras se agita 30 ml de solución amoniacal de nitrato de plata (4.3), caliente, para precipitar el compuesto argéntico amarillo de la cianamida.

Dejar reposar hasta el día siguiente ; filtrar y lavar el precipitado con agua fría hasta que desaparezca totalmente el amoniaco.

Poner el filtro y el precipitado, todavía húmedos, en un matraz de Kjeldahl, añadir de 10 a 15 g de sulfato de potasio (4.5), el catalizador (4.6) en la dosis prevista y a continuación 50 ml de agua y 25 ml de ácido sulfúrico concentrado (4.4).

Calentar lentamente el matraz, agitando ligeramente, hasta que el contenido comience a hervir. Aumentar la llama y hacer hervir hasta que el contenido del matraz sea incoloro o ligeramente verde.

Mantener la ebullición durante un ahora y dejar enfriar.

Trasvasar el líquido del matraz de ataque al matraz de destilación, añadir unos fragmentos de piedra pómez (4.11) y diluir con agua para conseguir un volumen total de unos 350 ml. Mezclar y enfriar.

Destilar el amoniaco según la variante a) del método 2.1, teniendo cuidado de añadir al matraz de destilación una cantidad suficiente de solución de NaOH (4.7) para asegurar la presencia de un exceso considerable.

7.4. Prueba en blanco

Hacer una prueba en blanco en las mismas condiciones y tenerla en cuenta en el cálculo del resultado final.

7.5. Prueba de control

Antes de efectuar los análisis será necesario asegurarse del buen funcionamiento del aparato y de la aplicación correcta de la técnica analítica utilizando para ello una parte alícuota, correspondiente a 0,05 g de nitrógeno, de una solución valorada de sulfocianuro de potasio (4.12).

8. EXPRESIÓN DEL RESULTADO

Expresar el resultado en porcentaje de nitrógeno cianamídico contenido en el abono tal como se recibió para el análisis.

N % = (50 - A) × 0,56

Método 2.5. DETERMINACIÓN FOTOMÉTRICA DEL BIURET EN LA UREA

1. OBJETO

El presente documento tiene por objeto fijar el procedimiento que deberá seguirse para la determinación fotométrica del biuret en la urea.

2. ÁMBITO DE APLICACIÓN

El presente método se aplicará exclusivamente a la urea.

3. PRINCIPIO

En medio alcalino, en presencia de tartrato de sodio y de potasio, el biuret formará con el cobre bivalente un complejo cúprico violeta. La densidad óptica de la solución se medirá a una longitud de onda aproximada de 546 nm (nanometros).

4. REACTIVOS

Agua destilada o desmineralizada, sin dióxido de carbono ni amoniaco ; la calidad del agua es particularmente importante para la presente determinación. 4.1. Metanol puro.

4.2. Solución de ácido sufúrico : alrededor del 0,1 N.

4.3. Solución de hidóxido de sodio : alrededor del 0,1 N.

4.4. Solución alcalina de tartrato de soido y de potasio.

En un matraz aforado de 1 l disolver 40 g de hidróxido de sodio puro en 500 ml de agua y dejar enfriar. Añadir 50 g de tartrato de sodio y de potasio (NaKC4H4O6 74H2O). Enrasar. Dejar reposar veinticuatro horas antes de usarlo.

4.5. Solución de sulfato de cobre.

En un matraz aforado de 1 l disolver 15 g de sulfato de cobre (SO4CU 75H2O) en 500 ml de agua. Completar hasta 1 l.

4.6. Solución patrón de biuret recién preparada.

En un matraz aforado de 250 ml, disolver 0,250 g de biuret puro (1), en el agua. Completar hasta 250 ml. Un ml de esta solución contiene 0,001 g de biuret.

4.7. Solución indicadora.

En un matraz aforado de 250 ml, disolver 0,1 g de rojo de metilo en 50 ml de etanol de 95º y completar hasta los 100 ml con agua. Filtrar si fuere necesario.

5. EQUIPO 5.1. Espectrofotómetro o fotómetro de filtros, que tengan suficiente sensibilidad y precisión y permitan mediciones reproducibles de por lo menos 0,5 % T (2).

5.2. Matraces aforados de 100, 250 y 1 000 ml.

5.3. Pipetas de precisión aforadas de 2, 5, 10, 20, 25 y 50 ml o bureta de precisión aforada 25/0,05.

5.4. Vaso de precipitado de 250 ml.

6. PREPARACIÓN DE LA MUESTRA

Ver método 1.

7. FORMA DE PROCEDER 7.1. Curva de calibración

Ayudándose con pipetas de precisión, transferir alícuotas de 0, 2, 5, 10, 20, 25 y 50 ml de la solución patrón de biuret (4.6) a una serie de siete matraces aforados de 100 ml. Completar con agua destilada hasta un volumen aproximado de 50 ml, añadir una gota de indicador (4.7) y neutralizar, si es necesario, con acido sulfúrico 0,1 N (4.2). Añadir mientras se agita 20 ml de la solución alcalina de tartrato (4.4) y 20 ml de la solución de sulfato de cobre (4.5). (1)El biuret podrá purificarse previamente lavándolo con una solución amoniacal al 10 % agua, acetona y secándolo en vacío. (2)Ver número 9 «Anexo».

Nota:

Dichas soluciones deberán añadirse sirviéndose de dos buretas de precisión o, mejor, de dos pipetas de precisión aforadas.

Completar hasta 1000 ml con agua destilada, mezclar y dejar reposar durante 15 minutes a 30 ºC ± 2 ºC.

Efectuar las mediciones fotométricas de cada solución en una longitud de onda aproximadamente de 546 nm, utilizando como líquido de referencia la solución O de biuret, y cubetas del espesor apropiado.

Trazar a continuación la curva de calibración llevando a las ordenadas las densidades ópticas por unidad de recorrido óptico (1 cm) (K) (1), o las densidades ópticas (E) (1), cuando las mediciones se hubieren efectuado por medio de cubetas de igual espesor, y a las abcisas las cantidades de biuret expresadas en mg presentes en cada prueba.

7.2. Preparación de la solución para el análisis

Pesar, con 0,001 g de error, 10 g de la muestra preparada. Disolverlos en un matraz aforado de 250 ml con aproximadamente 150 ml de agua y enrasar. Filtrar si es necesario.

Observación 1

Si los 10 g de muestra a los que se refiere el apartado anterior contuvieren más de 0,015 g de nitrógeno amoniacal, disolverlos en un vaso de precipitado de 250 ml con 50 ml de metanol (4.1). Reducir por evaporación hasta un volumen de 25 ml. Trasvasar a un matraz aforado de 250 ml. Enrasar con agua.

Observación 2

Eliminación de la opalescencia : si se hallaren presentes sustancias coloidales, pudieran producirse dificultades durante la filtración. En estos casos, la solución destinada al análisis se preparará de la siguiente forma : disolver los 10 g de muestra en 150 ml de agua, añadir 2 ml de ácido clorhídrico 1 N y filtrar la solución a través de dos filtros planos muy finos en un matraz aforado de 250 ml. Lavar los filtros con agua y enrasar. Continuar la operación según el procedimiento descrito en el número 7.3.

7.3. Determinación

Según el contenido en biuret que se suponga existe, extraer con una pipeta aforada de precisión, 25 o 50 ml de la solución indicada en el número 7.2 e introducirlos en un matraz aforado de 100 ml. Neutraliza si es necesario con un reactivo 0,1 N (4.2 o 4.3) según el caso, utilizando el rojo de metilo como indicador y añadir, con la misma precisión que para establecer la curva de calibración, 20 ml de la solución alcalina de tartrato de sodio y de potasio (4.4) y 20 ml de la solución de sulfato de cobre (4.5). Enrasar, agitar cuidadosamente y dejar reposar quince minutos a 30 ºC ± 2 ºC.

Efectuar entonces las mediciones fotométricas y calcular la cantidad de biuret presente en la urea. (1)Ver punto 9 «Anexo».

8. EXPRESÍON DEL RESULTADO

Si C es el peso en miligramos de biuret leido en la gráfica de calibración, y V el volumen de la alícuota: >PIC FILE= "T0010949">

9. ANEXO >PIC FILE= "T0010950">

donde:

s = espesor da la capa en cm,

c = concentración en mg por litro,

k = factor especifico para cada sustancia según la ley de Lambert-Beer.

Métodos 2.6 DETERMINACIÓN DE LAS DIFERENTES FORMAS DE NITRÓGENO PRESENTES EN LA MISMA MUESTRA

Método 2.6.1 DETERMINACIÓN DE LAS DIFERENTES FORMAS DE NITRÓGENO PRESENTES EN LOS ABONOS QUE CONTENGAN NITRÓGENO EN FORMA NÍTRICA, AMONIACAL, ÚRICA Y CIANAMÍDICA

1. OBJETO

El presente documento tiene por objeto fijar el procedimiento que deberá segurise para la determinación de las distintas formas de nitrógeno presentes en un mismo tipo de abono.

2. ÁMBITO DE APLICACIÓN

El presente método se aplicará a todos los abonos previstos en la Directiva 76/116/CEE que contengan nitrógeno en distintas formas.

3. PRINCIPIO 3.1. Nitrógeno total soluble e insoluble

Según la lista de los abonos tipo (Anexo I de la Directiva 76/166/CEE), esta determinación se limitará a los productos que contengan cianamida cálcica. 3.1.1. En ausencia de nitratos, la toma de análisis se mineralizará por kjeldahlización directa.

3.1.2. En presencia de nitratos, la toma de análisis se mineralizará por kjeldahlización después de reducirla por medio de hierro metálico y de cloruro de estaño.

En ambos casos se determinará el amoniaco según el método 2.1.

Nota

Si el análisis mostrare un contenido en nitrógeno insoluble superior al 1/2 %, se deducirá que el abono contiene otras formas de nitrógeno insoluble no comprendidas en la lista de la Directiva 76/116/CEE.

3.2. Formas de nitrógeno soluble

A partir de una misma solución de la muestra, se determinará sobre distintas partes alícuotas: 3.2.1. el nitrógeno total soluble: 3.2.1.1. en ausencia de nitratos, por kjeldahlización directa,

3.2.1.2. en presencia de nitratos, por kjeldahlización sobre una alícuota tomada de la solución después de reducirla según el método de Ulsch, determinándose el amoniaco, en ambos casos, según el método 2.1;

3.2.2. el nitrógeno total soluble, con excepción del nitrógeno nítrico, por kjeldahlización después de haber eliminado en medio ácido el nitrógeno nítrico por medio de sulfato ferroso, determinándose el amoniaco según el método 2.1;

3.2.3. el nitrógeno nítrico por diferencia: 3.2.3.1. en ausencia de cianamida cálcica, entre los números 3.2.1.2 y 3.2.2 o entre el nitrógeno total soluble (3.2.1.2) y la suma del nitrógeno amoniacal y del nitrógeno úrico (3.2.4 + 3.2.5),

3.2.3.2. en presencia de cianamida cálcica, entre los números 3.2.1.2 y 3.2.2 o entre el número 3.2.1.2. y la suma de los números 3.2.4 + 3.2.5 + 3.2.6;

3.2.4. el nitrógeno amoniacal: 3.2.4.1. en presencia únicamente de nitrógeno amoniacal y amoniacal más nítrico, aplicando el método 1,

3.2.4.2. en presencia de nitrógeno úrico y/o cianamídico, por destilación en frío después de una ligera alcalinización, recogiéndose el amoniaco en una solución valorada de ácido sulfúrico y determinándose según el método 2.1;

3.2.5. el nitrógeno úrico: 3.2.5.1. por transformación por medio de ureasa en amoniaco, que se determinará por medio de una solución valorada de ácido clorhídrico,

o

3.2.5.2. por gravimetría con xantidrol ; el biuret coprecitado podrá asimilarse al nitrógeno úrico sin cometer un gran error, pues su concentración en los abonos compuestos es, en general, muy débil,

o

3.2.5.3. por diferencia según el cuadro siguiente: >PIC FILE= "T0010951">

3.2.6. el nitrógeno cianamídico, por precipitación como compuesto argéntico, determinándose el nitrógeno en el precipitado por el método de Kjeldahl.

4. REACTIVOS

Agua destilada o desmineralizada. 4.1. Sulfato de potasio para análisis.

4.2. Hierro puro para análisis, reducido con hidrógeno (la cantidad de hierro prescrita deberá poder reducir como mínimo 50 mg de nitrógeno nítrico).

4.3. Sulfocianuro de potasio para análisis.

4.4. Nitrato de potasio para análisis.

4.5. Sulfato de amonio para análisis.

4.6. Urea para análisis.

4.7. Ácido sulfúrico diluido 1 : 1 por volumen.

4.8. Solución valorada de ácido sulfúrico 0,2 N.

4.9. Solución concentrada de hidróxido de sodio.

Solución acuosa de alrededor del 30 % (p/v) de NaOH, sin amoniaco.

4.10. Solución valorada de hidróxido de sodio o de potasio 0,2 N, sin carbonatos.

4.11. Solución de cloruro de estaño.

Disolver 120 g de Cl2Sn 72H2O para análisis en 400 ml de ácido clorhídrico concentrado puro (d = 1,18) y completar hasta 1 l con agua. La solución deberá ser perfectamente clara y prepararse inmediatamente antes de su uso.

Nota

Será imprescindible comprobar el poder reductor del cloruro de estaño : para ello, disolver 0,5 g de Cl2Sn 72H2O en 2 ml de ácido clorhídrico concentrado puro (d = 1,18) y completar hasta 50 ml con agua. Añadir a continuación 5 g de sal de Seignette para análisis (tartrato doble de sodio y de potasio), y a continuación una cantidad suficiente de bicarbonato sódico para análisis para que la solución sea alcalina con el papel de tornasol.

Valorar con una solución de iodo 0,1 N en presencia de una solución de almidón como indicador.

Un ml de solución de iodo 0,1 N corresponde a 0,01128 g de Cl2Sn 72H2O.

El 80 % como mínimo del estaño total presente en la solución preparada deberá encontrarse en forma bivalente. Por tanto, para la valoración deberán utilizarse como mínimo 35 ml de solución de iodo 0,1 N.

4.12. Ácido sulfúrico (d20 = 1,84).

4.13. Ácido clorhídrico diluido 1 : 1 por volumen.

4.14. Ácido acético : 96-100 %.

4.15. Ácido sulfúrico : solución que contenga alrededor de un 30 % de SO4H2 (p/v).

4.16. Sulfato ferroso : (SO4Fe 77H2O) en cristales.

4.17. Solución valorada de ácido sulfúrico 0,1 N.

4.18. Alcohol octílico.

4.19. Solución saturada de carbonato de potasio.

4.20. Solución valorada de hidróxido de sodio o de hidróxido de potasio 0,1 N, sin carbonatos.

4.21. Solución saturada de hidróxido de bario.

4.22. Solución de carbonato de sodio al 10 % (p/v).

4.23. Ácido clorhídrico 2 N.

4.24. Solución valorada de ácido clorhídrico 0,1 N.

4.25. Solución de ureasa.

Poner en suspensión 0,5 g de ureasa activa en 100 ml de agua destilada. Con ácido clorhídrico 0,1 N (4.24), ajustar el pH a 5,4 medido en el pH-metro.

4.26. Xantidrol.

Solución al 5 % en etanol o metanol (4.31) (no utilizar productos que den una fuerte proporción de materias insolubles). La solución podrá conservarse tres meses en un frasco bien tapado protegido de la luz.

4.27. Catalizador.

Óxido de cobre (CuO) : 0,3 a 0,4 g por valoración o una cantidad equivalente de sulfato de cobre 5H2O de 0,95 a 1,25 g por valoración.

4.28. Piedra pómez en fragmentos, lavada con ácido clorhídrico y calcinada.

4.29. Soluciones indicadoras. 4.29.1. Indicador mixto.

Solución A : disolver 1 g de rojo de metilo en 37 ml de solución de hidróxido de sodio 0,1 N y completar hasta 1 l con agua.

Solución B : disolver 1 g de azul de metileno en agua y completar hasta 1 l.

Mezclar un volumen de la solución A con dos volúmenes de la solución B.

Este indicador será violeta en solución ácida, gris en solución neutra y verde en solución alcalina ; utilizar 0,5 g (10 gotas) de esta solución indicadora.

4.29.2. Solución indicadora de rojo de metilo.

Disolver 0,1 g de rojo de metilo en 50 ml de etanol de 95º, completar hasta 100 ml con agua y filtrar si es necesario. Se podrá utilizar este indicador (4 a 5 gotas) en lugar del anterior.

4.30. Papeles indicadores.

Tornasol, azul de bromotimol (u otros papeles sensibles a los pH de 6 a 8).

4.31. Etanol o metanol : solución al 95 %.

5. EQUIPO 5.1. Destilador.

Ver método 2.1.

5.2. Aparato para la determinación del nitrógeno amoniacal según la técnica analítica [punto 7.2.5.3] (ver figura 6).

El aparato estará constituido por un recipiente de forma especial, provisto de un cuello lateral obturable, de un tubo de unión con balón de seguridad y de un tubo perpendicular para la introducción del aire. Los tubos podrán ir acoplados al recipiente por medio de un simple tapón de caucho perforado. Será importante dar una forma conveniente a la parte final de los tubos de llegada de aire, pues las burbujas gaseosas deberán estar perfectamente repartidas en las soluciones contenidas en el recipiente y el absorvedor. El mejor dispositivo será el que esté constituido por pequeñas piezas fungiformes de un diámetro exterior de 20 mm, provistas en su extremo de 6 orificios de un mm de diámetro.

5.3. Aparato para la valoración del nitrógeno úrico según la técnica de la ureasa (7.2.6.1).

Está formado por un erlenmeyer de 300 ml, provisto de un embudo con llave y un pequeño absorvedor (ver figura 7).

5.4. Agitador mecánico rotatorio, regulado de 35 a 40 revoluciones por minuto.

5.5. pH-metro.

5.6. Armario térmico regulable.

5.7. Instrumentos de cristal: - pipetas de precisión de 2, 5, 10, 20, 25, 50 y 100 ml,

- matraces de Kjeldahl de cuello largo, de 300 y 500 ml,

- matraces aforados de 100, 250, 500 y 1 000 ml,

- crisoles de cristal calcinado : diámetro de los poros de 5 a 15,

- morteros.

6. PREPARACIÓN DE LA MUESTRA

Ver método 1.

7. TÉCNICA ANALÍTICA 7.1. Nitrógeno total soluble e insoluble 7.1.1. En ausencia de nitrato. 7.1.1.1. Ataque

Pesar, con 0,001 g de error, una cantidad de muestra que contenga como máximo 100 mg de nitrógeno. Introducirla en el matraz del destilador (5.1). Añadir de 10 a 15 g de sulfato de potasio (4.1), el catalizador (4.27) y algunos fragmentos de piedra pómez (4.28). Añadir a continuación 50 ml de ácido sulfúrico diluido (4.7) y agitar con prudencia. Calentar primero moderadamente removiendo de vez en cuando hasta que deje de formarse espuma. Calentar a continuación de modo que se obtenga una ebullición regular del líquido y mantenerlo así durante una hora después de que la solución se haya puesto clara, evitando, con agitaciones periódicas que partículas de materia orgánica se adhieran a las paredes del matraz. Dejar enfriar. Añadir con prudencia, mientras se agita, unos 350 ml de agua. Agitar de nuevo para que la disolución sea lo más completa posible. Dejar enfriar y conectar el matraz al destilador (5.1).

7.1.1.2. Destilación del amoniaco

Sirviéndose de una pipeta, poner en el vaso donde se recoja el destilado (5.1) 50 ml de solución valorada de ácido sulfúrico 0,2 N (4.8). Añadir el indicador (4.29.1 o 4.29.2). Asegurarse de que el extremo del refrigerador se encuentre por lo menos 1 cm por debajo del nivel de la solución. Tomando las precauciones necesarias para evitar cualquier pérdida de amoniaco, añadir con prudencia al matraz de destilación una cantidad de solución concentrada de hidróxido de sodio (4.9) suficiente para alcalinizar fuertemente el líquido (en general bastarán 120 ml ; podrá efectuarse un control añadiendo algunas gotas de fenolftaleína. Al final de la destilación la solución del matraz deberá ser todavía fuertemente alcalina). Regular el calentamiento del matraz para que destile aproximadamente 150 ml de líquido en media hora. Comprobar con el papel tornasol (4.30) que la destilación se haya completado. Si no fuera así, destilar 50 ml más de líquido y repetir el control hasta que el destilado suplementario dé una reacción neutra al papel de tornasol (4.30). Bajar entonces el vaso receptor, destilar algunos ml más de líquido y enjuagar el extremo del refrigerador. Valorar el exceso de ácido por medio de una solución valorada de hidróxido de sodio o de potasio 0,2 N (4.10) hasta que el indicador cambie de color.

7.1.1.3. Prueba en blanco

Hacer una prueba en blanco en las mismas condiciones y tenerla en cuenta en el cálculo del resultado final.

7.1.1.4. Expresión del resultado >PIC FILE= "T0010952">

donde:

a = ml de solución valorada de hidróxido de sodio o de potasio 0,2 N, utilizados para la prueba en blanco, efectuada transfiriendo al vaso receptor del aparato (5.1) 50 ml de solución valorada de ácido sulfúrico 0,2 N (4.8),

A = ml de solución valorada de hidróxido de sodio o de potasio 0,2 N utilizados para el análisis,

M = peso en gramos de la muestra analizada.

7.1.2. En presencia de nitratos 7.1.2.1. Toma de análisis

Pesar, con 1 mg de error, una cantidad de muestra que no contenga más de 40 mg de nitrógeno nítrico.

7.1.2.2. Reducción de los nitratos

Diluir la cantidad pesada en un mortero pequeño con 50 ml de agua. Transvasar con el mínimo posible de agua destilada a un matraz de Kjeldahl de 500 ml. Añadir 5 g de hierro reducido (4.2) y 50 ml de solución de cloruro de estaño (4.11). Agitar y dejar reposar media hora. Durante el reposo, agitar de nuevo a los diez y veinte minutos.

7.1.2.3. Kjeldahlización

Añadir 30 ml de ácido sulfúrico (4.12), 5 g de sulfato de potasio (4.1), la cantidad prescrita de catalizador (4.27) y algunos fragmentos de piedra pómez (4.28). Calentar lentamente el matraz ligeramente inclinado. Aumentar poco a poco la temperatura de calentamiento y agitar frecuentemente la solución para que el posible sedimento vuelva a estar en suspensión. El líquido se oscurecerá y luego se aclarará, formándose una suspensión amarillo-verde de sulfato de hierro anhidro. Continuar el calentamiento durante una hora después de que se haya obtenido una solución clara, manteniendo una ligera ebullición. Dejar enfriar. Diluir con precaución con un poco de auga y añadir poco a poco otros 100 ml de agua. Agitar y transvasar el contenido del matraz a un matraz aforado de 500 ml. Enjuagar el matraz varias veces con agua destilada. Enrasar con agua. Mezclar. Filtrar con filtro seco en un recipiente seco.

7.1.2.4. Análisis de solución

Transvasar con una pipeta de precisión una parte alícuota de la solución que contenga como máximo 100 mg de nitrógeno al matraz del destilador (5.1). Diluir hasta 350 ml con agua destilada, añadir algunos fragmentos de piedra pómez (4.28), conectar el matraz al destilador y continuar la determinación como se describe en el número 7.1.1.2.

7.1.2.5. Prueba en blanco

Ver el número 7.1.1.3.

7.1.2.6. Expresión del resultado >PIC FILE= "T0010953">

donde:

a = ml de solución valorada de hidróxido de sodio 0,2 N utilizados para la prueba en blanco, efectuada transfiriendo al vaso receptor del destilador (5.1) 50 ml de solución valorada de ácido sulfúrico 0,2 N (4.8).

A = ml de solución valorada de hidróxido de sodio o de potasio 0,2 N utilizados para el análisis,

M = peso expresado en gramos de la muestra presente en la parte alícuota extraída conforme al número 7.1.2.4.

7.2. Formas de nitrógeno soluble 7.2.1. Preparación de la solución para el análisis

Pesar, con 0,001 g de error, 10 g de muestra e introducirla en un matraz aforado de 500 ml. 7.2.1.1. Abonos que no contengan nitrógeno cianamídico

Añadir al matraz 50 ml de agua y a continuación 20 ml de ácido clorhídrico diluido (4.13). Agitar y dejar reposar hasta que cese el posible desprendimiento de dióxido de carbono. Añadir a continuación 400 ml de agua y agitar durante media hora con el agitador mecánico rotatorio (5.4). Enrasar con agua, mezclar y filtrar con filtro seco en un recipiente seco.

7.2.1.2. Abonos que contengan nitrógeno cianamídico

Añadir al matraz 400 ml de agua y algunas gotas de rojo de metilo (4.29.2). Si fuere necesario, acidificar la solución con ácido acético (4.14). Añadir 15 ml de ácido acético (4.14). Agitar con el agitador rotatorio durante dos horas (5.4). Si fuere necesario, reacidificar la solución en el transcurso de la operación con ácido acético (4.14). Enrasar con agua, mezclar, filtrar inmediatamente con un filtro seco en un recipiente seco y proceder sin demora a efectuar la determinación del nitrógeno cianamídico.

En ambos casos, determinar las distintas formas solubles de nitrógeno el mismo día en que se haga la solución, comenzando por el nítrogeno cianamídico y el nitrógeno úrico si estuvieren presentes.

7.2.2. Nitrógeno total soluble 2.2.2.1. En ausencia de nitratos

Por medio de una pipeta, transferir a un matraz de Kjeldahl de 300 ml una alícuota del filtrado (7.2.1.1 o 7.2.1.2.) que contenga como máximo 100 mg de nitrógeno. Añadir 15 ml de ácido sulfúrico concentrado (4.12), 0,4 g de óxido de cobre o 1,25 g de sulfato de cobre (4.27), y algunos fragmentos de piedra pómez (4.28). Calentar primero moderadamente para iniciar el ataque y a continuación más vivamente hasta que el líquido se vuelva incolore o ligeramente verdoso y aparezcan claramente humos blancos. Después de enfriada, transvasar la solución al matraz de destilación, diluir hasta 500 ml con agua y añadir algunos fragmentos de piedra pómez (4.28). Conectar el matraz al destilador (5.1) y continuar la determinación como se describe en el número 7.1.1.2.

7.2.2.2. En presencia de nitratos

Sirviéndose de una pipeta, transferir a un erlenmeyer de 500 ml una alícuota del filtrado (7.2.1.1 o 7.2.1.2) que no contenga más de 40 g de nitrógeno (en esta fase de análisis, la cantidad total de nitrógeno presente en la solución no tiene importancia). Añadir 10 ml de ácido sulfúrico al 30 % (4.15), 5 g de hierro reducido (4.2) y cubrir inmediatamente el erlenmeyer con un cristal de reloj. Calentar ligeramente hasta que la reacción sea viva pero no tumultuosa. En ese momento detener el calentamiento y dejar reposar un mínimo de tres horas a temperatura ambiente. Con agua, transvasar el líquido a un frasco aforado de 250 ml despreciando el hierro no disuelto. Enrasar con agua. Mezclar con cuidado. Con una pipeta poner en un matraz de Kjeldahl de 300 ml una alícuota que contenga como máximo 100 mg de nitrógeno. Añadir 15 ml de ácido sulfúrico concentrado (4.12), 0,4 g de óxido de cobre o 1,25 g de sulfato de cobre (4.27), y algunos fragmentos de piedra pómez (4.28). Calentar primero moderadamente para iniciar el ataque y a continuación más vivamente hasta que el líquido se vuelva incoloro o ligeramente verdoso y aparezcan claramente humos blancos. Después de enfriada, transvasar la solución al matraz de destilación, diluir hasta 500 ml con agua y añadir algunos fragmentos de piedra pómez (4.28). Conectar el matraz al destilador (5.1) y continuar la determinación como se describe en el número 7.1.1.2.

7.2.2.3. Prueba en blanco

Ver número 7.1.1.3.

7.2.2.4. Expresión del resultado >PIC FILE= "T0010954">

donde:

a = ml de solución valorada de hidróxido de sodio o de potasio 0,2 N utilizados para la prueba en blanco, efectuada poniendo en el vaso receptor del destilador (5.1) 50 ml de solución valorada de ácido sulfúrico 0,2 N (4.8),

A = ml de solución valorada de hidróxido de sodio o de potasio 0,2 N utilizados para el análisis,

M = peso expresado en gramos de la muestra presente en la parte alícuota extraída conforme a los números 7.2.2.1 o 7.2.2.2.

7.2.3. Nitrógeno total soluble excluído el nitrógeno nítrico

Con una pipeta de precisión, transferir a un matraz de Kjeldahl de 300 ml una alícuota del filtrado (7.2.1.1 o 7.2.1.2) que no contenga más de 50 mg de nitrógeno para determinar. Diluir hasta 100 ml con agua, añadir 5 g de sulfato ferroso (4.16), 20 ml de ácido sulfúrico concentrado (4.12) y algunos fragmentos de piedra pómez (4.28). Calentar moderadamente y a continuación aumentar el calor hasta que aparezcan humos blancos. Continuar el ataque durante quince minutos. Detener el calentamiento, introducir óxido de cobre (4.27) como catalizador y mantener la solución a la temperatura necesaria para que sigan desprendiéndose humos blancos durante quince minutos. Después de enfriado, transvasar el contenido del matraz de Kjeldahl al matraz del destilador (5.1). Diluir hasta 500 ml con agua y añadir algunos fragmentos de piedra pómez (4.28). Acoplar el matraz al destilador y continuar la valoración como se describe en el número 7.1.1.2. 7.2.3.1. Prueba en blanco

Ver número 7.1.1.3.

7.2.3.2. Expresión del resultado >PIC FILE= "T0010955">

donde:

a = ml de solución valorada de hidróxido de sodio o de potasio 0,2 N utilizados para la prueba en blanco, efectuada poniendo en el vaso receptor del destilador (5.1) 50 ml de la solución valorada de ácido sulfúrico 0,2 N (4.8),

A = ml de la solución valorada de hidróxido de sodio o de potasio 0,2 N utilizados para el análisis,

M = peso expresado en gramos de la muestra presente en la alícuota extraída para la determinación.

7.2.4. Nitrógeno nítrico 7.2.4.1. En ausencia de cianamida cálcica

Se obtendrá por la diferencia entre los resultados obtenidos en los números 7.2.2.4 y 7.2.3.2 y entre el resultado obtenido en el número 7.2.2.4 y la suma de los resultados obtenidos en los números 7.2.5.2 ó 7.2.5.5 y 7.2.6.3 ó 7.2.6.5 ó 7.2.6.6.

7.2.4.2. En presencia de cianamida cálcica

Se obtendrá por la diferencia entre los resultados obtenidos en los números 7.2.2.4 y 7.2.3.2 y entre el resultado obtenido en el número 7.2.2.4 y la suma de los resultados obtenidos en los números 7.2.5.2 ó 7.2.5.5 y 7.2.6.3 ó 7.2.6.5 ó 7.2.6.6.

7.2.5. Nitrógeno amoniacal 7.2.5.1. En presencia únicamente de nitrógeno amoniacal o de nitrógeno amoniacal más nitrógeno nítrico

Con una pipeta poner en el matraz del destilador (5.1) una alícuota del filtrado (7.2.1.1) que contenga como máximo 100 mg de nitrógeno amoniacal. Añadir agua para obtener un volumen total aproximado de 350 ml y algunos fragmentos de piedra pómez (4.28) para facilitar la ebullición. Acoplar el matraz al destilador, añadir 20 ml de sosa (4.9) y destilar como se describe en el número 7.1.1.2.

7.2.5.2. Expresión del resultado >PIC FILE= "T0010956">

donde:

a = ml de solución valorada de hidróxido de sodio o de potasio 0,2 N utilizados para la prueba en blanco, efectuada transfiriendo al vaso receptor del destilador (5.1) 50 ml de solución valorada de ácido sulfúrico 0,2 N (4.8),

A = ml de solución valorada de hidróxido de sodio o de potasio 0,2 N utilizados para el análisis,

M = peso expresado en gramos de la muestra presente en la parte alícuota extraída para la determinación.

7.2.5.3. En presencia de nitrógeno úrico y/o cianamídico

Con una pipeta, poner en el matraz bien seco del aparato (5.2) una alícuota del filtrado (7.2.1.1 o 7.2.1.2) que contenga como máximo 20 mg de nitrógeno amoniacal. Montar a continuación el destilador. Con una pipeta, poner en el erlenmeyer de 300 ml 50 ml de una solución valorada de ácido sulfúrico 0,1 N (4.17) y suficiente agua destilada para que el nivel del líquido se situe unos 5 cm por encima de la boca del tubo de llegada. Introducir, por el cuello lateral del recipiente de desprendimiento, aguq destilada de manera que se alcance un volumen aproximado de 50 ml. Para evitar la formación de espuma durante el paso de la corriente de aire, añadir algunas gotas de alcohol octílico (4.18).

Alcalinizar con 50 ml de solución saturada de carbonato de potasio (4.19) y comenzar inmediatamente a expulsar de la suspensión fría el amoniaco liberado. La fuerte corriente de aire necesaria para ello (caudal de 3 l por minuto aproximadamente) se purificará previamente haciéndola pasar por frascos de lavado que contengan ácido sulfúrico diluido e hidróxido de sodio diluido. En lugar de utilizar aire a presión se podrá también operar haciendo el vacío, por medio de una bomba, a condición de que la conexión entre el recipiente que sirva para recoger el amoniaco y el tubo de introducción sea lo suficientemente hermética. Normalmente, la eliminación del amoniaco se habrá completado en tres horas. No obstante, convendrá asegurarse de ello cambiando el vaso receptor. Una vez terminada la operación, retirar dicho vase del destilador, enjuagar el extremo del tubo de llegada y las paredes del vaso con un poco de agua destilada. Valorar el exceso de ácido con una solución valorada de hidróxido de sodio 0,1 N (4.20) hasta que indicador cambie al gris (4.29.1).

7.2.5.4. Prueba en blanco

Ver número 7.1.1.3

7.2.5.5. Expresión del resultado >PIC FILE= "T0010957">

donde:

a = ml de solución valorada de hidróxido de sodio o de potasio 0,1 N utilizados para la prueba en blanco, efectuada transfiriendo al erlenmeyer del aparato (5.2) 50 ml de la solución valorada de ácido sulfúrico 0,1 N (4.17),

A = ml de solución valorada de hidróxido de sodio o de potasio 0,1 N utilizados para el análisis,

M = peso expresado en gramos de la muestra presente en la alícuota extraída para el análisis.

7.2.6. Nitrógeno úrico 7.2.6.1. Método de la ureasa

Con una pipeta, poner en un matraz aforado de 50 ml una alícuota del filtrado (7.2.1.1 o 7.2.1.2) que no contenga más de 250 mg de nitrógeno úrico. Para precipitar los fosfatos, añadir solución saturada de hidróxido de bario (4.21) hasta que deje de producirse precipitado. Eliminar a continuación el exceso de iones de bario y de calcio que pudiera haber disueltos con ayuda de la solución de carbonato de sodio al 10 % (4.22).

Dejar que se deposite y comprobar si la precipitación es total. Enrasar, mezclar y filtrar a través de un filtro plegado. Con una pipeta de precisión, extraer 50 ml del filtrado y ponerlos en el erlenmeyer de 300 ml del aparato (5.3). Acidificar por medio de ácido clorhídrico 2 N (4.23) hasta un pH de 3,0 medido en el pH-metro (5.5). Aumentar a continuación el pH a 5,4 con ayuda de hidróxido de sodio 0,1 N (4.20).

Para evitar las pérdidas de amoniaco durante la descomposición por la ureasa, cerrar el erlenmeyer con un tapón provisto de un embudo con llave y de una pequeña botella lavagases que contendrá exactamente 2 ml de solución valorada de ácido clorhídrico 0,1 N (4.24). Introducir por el embudo 20 ml de solución de ureasa (4.25) y dejar reposar durante una hora a 20-25 ºC. Con una pipeta de precisión introducir a continuación 25 ml de solución valorada de ácido clorhídrico 0,1 N (4.24) en el embudo, dejarla caer en la solución y enjuagar a continuación con un poco de agua. Transferir el contenido del recipiente protector a la solución contenida en el erlenmeyer. Valorar por retroceso el exceso de ácido con la solución valorada de hidróxido de sodio 0,1 N (4.20) hasta la obtención de un pH de 5,4 medido en el pH-metro (5.5).

7.2.6.2. Prueba en blanco

Ver el número 7.1.1.3

7.2.6.3. Expresión del resultado >PIC FILE= "T0010958">

donde:

a = ml de solución valorada de hidróxido de sodio o de potasio 0,1 N utilizados para la prueba en blanco, efectuada exactamente en las mismas condiciones que el análisis,

A = ml de solución valorada de hidróxido de sodio o de potasio 0,1 N utilizados para el análisis,

M = peso expresado en gramos de la muestra presente en la alícuota extraída para el análisis.

Observaciones 1. Después de la precipitación por las soluciones de hidróxido de bario y de carbonato de sodio, enrasar, filtrar y neutralizar lo más rápidamente posible.

2. El control de la valoración podrá efectuarse igualmente por medio del indicador (4.29.2), pero entonces el punto de viraje resultará más difícil de observar.

7.2.6.4. Método gravimétrico al xantidrol

Con una pipeta de precisión, poner en un vaso de precipitado de 250 ml una alícuota del filtrado (7.2.1.1 o 7.2.1.2) que no contenga más de 20 mg de urea. Añadir 40 ml de ácido acético (4.14). Agitar con una varilla de cristal durante un minuto. Dejar que se deposite el posible precipitado durante cinco minutos. Filtrar con un filtro plano en un vaso de precipitado de 100 ml, lavar con algunos ml de ácido acético (4.14) y luego añadir al filtrado, gota a gota, 10 ml de xantidrol (4.26) agitando continuamente con una varilla de cristal. Dejar reposar hasta que aparezca el precipitado y entonces agitar de nuevo durante uno o dos minutos. Dejar reposar una hora y media. Filtrar a través de un crisol filtrante de cristal, previamente secado y tarado, apretando ligeramente ; lavar tres veces con 5 ml de etanol (4.31) sin preocuparse por eliminar todo el ácido acético. Colocarlo en el armario térmico y mantenerlo una hora a 130 ºC (no sobrepasar los 145 ºC). Dejar enfriar en un desecador y pesar.

7.2.6.5. Expresión del resultado >PIC FILE= "T0010959">

donde

m = peso en gramos del precipitado obtenido,

M = peso expresado en gramos de la muestra, presente en la alícuota extraída para la determinación.

Efectuar las correcciones para la prueba en blanco. El biuret, en general, puede ser asimilado al nitrógeno úrico sin gran error, pues la cantidad del mismo presente en los abonos compuestos es pequeña, en valor absoluto.

7.2.6.6. Método por diferencia >PIC FILE= "T0010960">

7.2.7. Nitrógeno cianamídico

Extraer del filtrado (7.2.1.2) una alícuota que contenga de 10 a 30 mg de nitrógeno cianamídico e introducirla en un vaso de precipitado de 250 ml. Continuar el análisis según el método 2.4.

8. COMPROBACIÓN DE LOS RESULTADOS 8.1. En ciertos casos podrá encontrarse una diferencia entre el nitrógeno total obtenido directamente sobre una pesada de la muestra (7.1) y el nitrógeno total soluble (7.2.2). No obstante, esta diferencia no deberá ser superior al 0,5 %. En caso contrario, el abono contendrá formas de nitrógeno insoluble no incluidas en la lista de la Directiva 76/116/CEE.

8.2. Antes de cada análisis, será necesario asegurarse del buen funcionamiento de los aparatos y de la aplicación correcta de las técnicas analíticas, utilizando para ello una solución patrón que contenga las diferentes formas de nitrógeno en proporciones parecidas a la de la muestra para análisis. Esta solución patrón se preparará a partir de soluciones valoradas de sulfocianuro de potasio (4.3), de nitrato de potasio (4.4), de sulfato de amonio (4.5) y de urea (4.6).

>PIC FILE= "T0010961">

>PIC FILE= "T0010962">

Método 2.6.2 DETERMINACIÓN DE LAS DIFERENTES FORMAS DE NITRÓGENO PRESENTES EN LOS ABONOS QUE CONTENGAN NITRÓGENO SOLAMENTE EN FORMA NÍTRICA, AMONIACAL Y ÚRICA

1. OBJETO

El presente documento tiene por objeto fijar un método simplificado para la determinación de las diferentes formas de nitrógeno en abonos que sólo lo contengan en forma nítrica, amoniacal y úrica.

2. ÁMBITO DE APLICACIÓN

El presente método se aplicará a todos los abonos enumerados en la Directiva 76/116/CEE que contengan exclusivamente nitrógeno en forma nítrica, amoniacal y úrica.

3. PRINCIPIO

A partir de una misma solución de la muestra, se determinará sobre distintas partes alícuotas: 3.1. el nitrógeno total: 3.1.1. en ausencia de nitratos, por kjeldahlización directa de la solución,

3.1.2. en presencia de nitratos, por kjeldahlización sobre una alícuota procedente de la solución después de reducirla según Ulsch, y habiéndose determinado el amoniaco, en ambos casos, como se describe en el método 2.1;

3.2. el nitrógeno total soluble, con excepción del nitrógeno nítrico, por kjeldahlización, previa eliminación en medio ácido del nitrógeno nítrico por medio de sulfato ferroso, habiéndose determinado el amoniaco como se describe en el método 2.1;

3.3. el nitrógeno nítrico, por la diferencia entre los números 3.1.2 y 3.2 y/o entre el nitrógeno total soluble (3.1.2) y la suma del nitrógeno amoniacal y úrico (3.4 + 3.5);

3.4. el nitrógeno amoniacal, por destilacion en frío en medio ligeramente alcalino ; el amoniaco se recogerá en un volumen conocido de una solución valorada de ácido sulfúrico y se determinará según el método 2.1;

3.5. el nitrógeno úrico,

bien sea 3.5.1. por transformación en amoniaco utilizando ureasa, valorándose el amoniaco con una solución valorada de ácido clorhídrico,

3.5.2. por gravimetría al xantidrol ; el biuret coprecipitado podrá asimilarse al nitrógeno úrico sin gran error, pues la cantidad del mismo presente en los abonos compuestos es generalmente débil, en valor absoluto,

bien sea

3.5.3. por diferencia, según el cuadro siguiente. >PIC FILE= "T0010963">

4. REACTIVOS

Agua destilada o desmineralizada. 4.1. sulfato de potasio para análisis.

4.2. Hierro para análisis, reducido por hidrógeno (la cantidad prescrita de hierro deberá poder reducir por lo menos 50 mg de nitrógeno nítrico).

4.3. Nitrato de potasio para análisis.

4.4. Sulfato de amonio para análisis.

4.5. Urea para análisis.

4.6. Solución valorada de ácido sulfúrico 0,2 N.

4.7. Solución concentrada de hidróxido de sodio.

Solución acuosa al 30 % (p/v) aproximadamente de NaOH sin amoniaco.

4.8. Solución valorada de hidróxido de sodio o de potasio 0,2 N, sin carbonatos.

4.9. Acido sulfúrico (d20 = 1,84).

4.10. Acido clorhídrico diluido 1 : 1 por volumen.

4.11. Acido acético 96-100 %.

4.12. Acido sulfúrico

Solución que contenga alrededor del 30 % del SO4H2 (p/v), sin amoníaco.

4.13. Sulfato ferroso en cristales (SO4Fe 77H2O).

4.14. Solución valorada de ácido sulfúrico 0,1 N.

4.15. Alcohol octílico.

4.16. Solución saturada de carbonata de potasio.

4.17. Solución valorada de hidróxido de sodio o de potasio 0,1 N.

4.18. Solución saturada de hidróxido de bario.

4.19. Solución de carbonato de sodio al 10 % (p/v).

4.20. Ácido clorhídrico 2 N.

4.21. Solución valorada de ácido clorhídrico 0,1 N.

4.22. Solución de ureasa.

Poner en supensión 0,5 mg de ureasa activa en 100 ml de agua destilada. Con ayuda de ácido clorhídrico 0,1 N (4.21), ajustar el pH a 5,4 ; medirlo en el pH-metro (5.5).

4.23. Xantidrol.

Solución al 5 % en etanol o metanol (4.28) [no utilizar productos con fuerte contenido de insolubles]. La solución podrá conservarse hasta tres meses en un frasco bien cerrado, protegido de la luz.

4.24. Catalizador.

Oxido de cobre (CuO) : 0,3 a 0,4 g por valoración o una cantidad equivalente de sulfato de cobre 5H2O de 0,95 a 1,25 g por valoración.

4.25. Piedra pómez en fragmentos, lavada con ácido clorhídrico y calcinada.

4.26. Soluciones indicadoras. 4.26.1. Indicador mixto.

Solución A : disolver 1 g de rojo de metilo en 37 ml de solución de hidróxido de sodio 0,1 N y completar hasta 1 l con agua.

Solución B : disolver 1 g de azul de metileno en agua y completar hasta 1 l.

Mezclar un volumen de la solución A con dos volúmenes de la solución B. Este indicador será violeta en solución ácida, gris en solución neutra y verde en solución alcalina. Utilizar 0,5 ml (10 gotas) de esta solución indicadora.

4.26.2. Solución indicadora de rojo de metilo.

Disolver 0,1 g de rojo de metilo en 50 ml de etanol de 95º ; completar hasta 100 ml con agua y filtrar si es necesario. Se podrá utilizar este indicador (4 o 5 gotas) en lugar del anterior.

4.27. Papeles indicadores

Tornasol, azul de bromotimol (u otros papeles sensibles a los pH de 6 a 8).

4.28. Etanol o metanol : solución a 95º.

5. EQUIPO 5.1. Destilador (ver método 2.1).

5.2. Aparato para la determinación del nitrógeno amoniacal la técnica analítica (7.5.1).

Ver método 2.6.1 y figura 6.

5.3. Aparato para la valoración del nitrógeno uréico según la técnica de la ureasa (7.6.1).

Ver método 2.6.1 y figura 7.

5.4. Agitador mecánico rotatorio de 35 a 40 revoluciones por minuto.

5.5. pH-metro.

5.6. Instrumentos de cristal: - pip