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Después de la sección 4–B se insertará la sección 4–C siguiente: «4.C. Determinación del grado alcohólico volumétrico de los vinos por densimetría electrónica mediante un resonador de flexión 1. Método de medición 1.1. Grado e introducción El grado alcohólico volumétrico (GAV) de los vinos debe medirse antes de su comercialización, sobre todo a efectos de conformidad con las reglas de etiquetado. El grado alcohólico volumétrico se define en el punto 1 del presente capítulo. 1.2. Objeto y ámbito de aplicación El método de medición descrito es la densimetría electrónica mediante un resonador de flexión. De acuerdo con las disposiciones reglamentarias vigentes, la temperatura de ensayo se fija en 20 °C. 1.3. Principio y definiciones La primera fase del método consiste en destilar el vino de volumen a volumen. El método de destilación se describe en el punto 3 del presente capítulo. Esta destilación permite eliminar las sustancias no volátiles. El etanol, sus homólogos y los ésteres de ambos están comprendidos en el grado alcohólico, puesto que se encuentran en el destilado. En una segunda etapa se mide la densidad absoluta del destilado obtenido. La densidad absoluta de un líquido a una temperatura determinada es igual al cociente de su masa por su volumen: ρ = m/V (para el vino, se expresa en g/ml). En el caso de una solución hidroalcohólica como un destilado, si se conoce la temperatura, unas tablas permiten hallar la equivalencia entre densidad absoluta y grado alcohólico. Éste corresponde al del vino (destilación de volumen a volumen). En el presente método, la densidad absoluta del destilado se mide por densimetría electrónica mediante un resonador de flexión. El principio consiste en medir el período de oscilación de un tubo que contenga una muestra sometida a una excitación electromagnética. Entonces se calcula la densidad absoluta, que se relaciona con el período de oscilación mediante la fórmula siguiente: (1) ρ = densidad absoluta de la muestra T = período de vibración inducida M = masa del tubo vacío C = constante de recuperación V = volumen de la muestra vibrante Esta relación es del tipo ρ = A T2 – B (2), de manera que existe una relación lineal entre la densidad absoluta y el período elevado al cuadrado. Las constantes A y B son propias de cada oscilador y se calculan midiendo el período de fluidos con una densidad absoluta conocida. 1.4. Reactivos y productos 1.4.1. Fluidos de referencia Dos fluidos de referencia servirán para ajustar el densímetro. Las densidades absolutas de los fluidos de referencia deben enmarcar las de los destilados que deban medir. Se recomienda una diferencia de la densidad absoluta entre los fluidos de referencia superior a 0,01000 g/ml. Su densidad absoluta debe conocerse con una incertidumbre inferior a +/- 0,00005 g/ml, a una temperatura de 20,00 +/- 0,05 °C. Para la medición del GAV de los vinos mediante densímetro electrónico, los fluidos de referencia serán: — el aire seco (no contaminado), — agua de grado al menos 3, según se define en la norma ISO 3696:1987, — soluciones hidroalcóholicas con la densidad absoluta de referencia, — soluciones referidas a los patrones nacionales de viscosidad inferior a 2 mm2/s. 1.4.2. Productos de limpieza y secado — detergentes, ácidos, — disolventes orgánicos: etanol 96 % vol., acetona pura. 1.5. Equipo 1.5.1. Densímetro electrónico con resonador de flexión El densímetro electrónico constará de los elementos siguientes: — una célula de medición formada por el tubo de medición y una cámara termostática, — un sistema de puesta en oscilación del tubo y de medición del período de oscilación, — un reloj, — un indicador digital y eventualmente una calculadora. El densímetro se colocará en un soporte completamente estable y libre de vibraciones. 1.5.2. Control de la temperatura de la célula de medición El tubo de medición se colocará en una cámara termostática. La estabilidad de la temperatura deberá ser superior a +/- 0,02 °C. Cuando el densímetro lo permita, habrá que controlar la temperatura de la célula de medición, ya que ésta influye mucho en los resultados de las determinaciones. La densidad absoluta de una solución hidroalcohólica de GAV 10 % vol. es de 0,98471 g/ml a 20 °C y de 0,98447 g/ml a 21 °C, o sea, una diferencia de 0,00024 g/ml. La temperatura de ensayo se fijará en 20 °C. La medición de la temperatura en la célula se realizará con un termómetro de una resolución de menos de 0,01 °C y referido a los patrones nacionales, que debe garantizar una medición de la temperatura con una incertidumbre inferior a +/- 0,07 °C. 1.5.3. Calibración del aparato El aparato se calibrará antes de su primera utilización y luego cada seis meses o si la comprobación no resultara satisfactoria. Se trata de utilizar dos fluidos de referencia para calcular las constantes A y B [véase la relación (2)]. A efectos prácticos, se seguirán las instrucciones del aparato para su calibración. En principio, esta calibración se llevará a cabo con aire seco (teniendo en cuenta la presión atmosférica) y agua muy pura (bidestilada o microfiltrada de resistividad muy alta > 18 MΩ). 1.5.4. Comprobación de la calibración Para comprobar la calibración se medirá la densidad absoluta de los fluidos de referencia. Se procederá cada día a una comprobación de la densidad absoluta del aire. Una diferencia entre la densidad absoluta teórica y la observada superior a 0,00008 g/ml puede indicar que el tubo está sucio y hará falta limpiarlo. Tras la limpieza se comprobará de nuevo la densidad absoluta del aire. De no resultar concluyente esta comprobación, habrá que ajustar el aparato. Se comprobará también la densidad absoluta del agua. Si la diferencia entre la densidad absoluta teórica y la observada es superior a 0,00008 g/ml, se ajustará el aparato. Si resulta difícil comprobar la temperatura de la célula, se podrá comprobar directamente la densidad absoluta de una solución hidroalcohólica de GAV comparable a los de los destilados analizados. 1.5.5. Control Cuando la diferencia entre la densidad absoluta teórica de una solución de referencia (conocida con una incertidumbre de +/- 0,00005 g/ml) y la medición sea superior a 0,00008 g/ml, habrá que comprobar la temperatura de la célula. 1.6. Muestreo y preparación de las muestras (Véase el punto 3 “Obtención del destilado” del presente capítulo). 1.7. Procedimiento Después de obtener el destilado, se medirá su densidad absoluta o su GAV por densimetría. El operario velará por la estabilidad de la temperatura de la célula de medición. El destilado en la célula del densímetro no debe contener burbujas de aire y tiene que ser homogéneo. Si se dispone de un sistema de alumbrado que permita comprobar la ausencia de burbujas, habrá que apagarlo rápidamente después de la comprobación ya que el calor generado por la lámpara influye en la temperatura de medición. Si el aparato sólo indica el período, se calculará la densidad absoluta gracias a las constantes A y B (véase 1.3). Si el aparato no indica directamente el GAV, se calculará dicho GAV mediante las tablas, una vez conocida la densidad absoluta. 1.8. Expresión de los resultados El grado alcohólico volumétrico del vino es el obtenido para el destilado. Se expresará en % vol. Si no se cumplen las condiciones de temperatura, habrá que proceder a una corrección para expresarlo a 20 °C. El resultado se indicará con dos decimales. 1.9. Observaciones El volumen introducido en la célula será lo suficientemente grande como para prevenir una posible contaminación por la muestra anterior, por lo que se tendrán que realizar dos determinaciones como mínimo. Si éstas no arrojan resultados dentro del límite de repetibilidad, será necesaria una tercera determinación. En general, los resultados de las dos últimas determinaciones serán homogéneos y se eliminará el primer valor. 1.10. Fidelidad En muestras de GAV entre 4 y 18 % vol. Repetibilidad (r) = 0,067 (% vol.), Reproducibilidad (R) = 0,0454 + 0,0105 × GAV. 2. Ensayo interlaboratorios. Fidelidad y exactitud (con adiciones de alcohol) Las características del método indicadas en el punto 1.10 proceden de un ensayo interlaboratorios realizado por 11 laboratorios, con 6 muestras, conforme a procedimientos reconocidos internacionalmente. Todos los datos y los cálculos de repetibilidad y reproducibilidad efectuados en este ensayo figuran en el capítulo “Grado alcohólico volumétrico” (Titre alcoometrique volumique — punto 4.B.2) de la Recopilación internacional de métodos de análisis de la Organización Internacional de la Viña y el Vino (Recueil International des Méthodes d’Analyses de l’Organisation Internationale de la Vigne et du Vin) — (edición de 2004).».