1980L0779 — ES — 01.01.1995 — 002.001 — 1
Estedocumentoesuninstrumentodedocumentaciónynocomprometelaresponsabilidaddelasinstituciones
►B DIRECTIVADELCONSEJO
de15dejuliode1980
relativaalosvaloreslímiteyalosvaloresguíadecalidadatmosféricaparaelanhídridosulfuroso
ylaspartículasensuspensión
(80/779/CEE)
(DO L 229 de 30.8.1980, p. 30)
Modificada por:
Diario Oficial
nopágina fecha
►M1Directiva del Consejo de 19 de octubre 1981 (81/857/CEE) L 319 18 7.11.1981
►M2Directiva del Consejo de 21 de junio de 1989 (89/427/CEE) L 201 53 14.7.1989
►M3Directiva del Consejo de 23 de diciembre de 1991 (91/692/CEE) L 377 48 31.12.1991
Modificada por:
►A1Acta de adhesión de España y de Portugal L 302 23 15.11.1985
►A2Acta de adhesión de Austria, de Finlandia y de Suecia C241 21 29.8.1994
(adaptada por Decisión 95/1/CE, Euratom, CECA del Consejo) L 1 1 1.1.1995
▼B
DIRECTIVADELCONSEJO
de15dejuliode1980
relativaalosvaloreslímiteyalosvaloresguíadecalidadatmosfé-
ricaparaelanhídridosulfurosoylaspartículasensuspensión
(80/779/CEE)
EL CONSEJO DE LAS COMUNIDADES EUROPEAS,
Visto el Tratado constitutivo de la Comunidad Económica Europea y,
en particular, sus artículos 100 y 235,
Vista la propuesta de la Comisión,Visto el dictamen del Parlamento Europeo(
1),
Visto el dictamen del Comité Económico y Social(2),
Considerando que los programas de acción de las Comunidades Euro-
peas en materia de medio ambiente de 1973(3) y de 1977(4) prevén una
acción prioritaria contra el anhídrido sulfuroso y las partículas en
suspensión debido a su toxicidad y al estado de los conocimientos rela-
tivos a sus efectos sobre la salud del hombre y sobre el medioambiente;
Considerando que una disparidad entre las disposiciones ya aplicables o
en preparación en los Estados miembros en lo relativo al anhídridosulfuroso y a las partículas en suspensión en el aire puede crear unascondiciones de competencia desigual y tener, por consiguiente, una
incidencia directa sobre el funcionamiento del mercado común; que
conviene, pues, proceder en este ámbito a la aproximación de las legis-laciones previsto en el artículo 100 del Tratado;
Considerando que una de las tareas esenciales de la Comunidad Econó-
mica Europea es la de promover un desarrollo armonioso de lasactividades económicas en el conjunto de la Comunidad y una expan-sión continua y equilibrada, misiones que no pueden concebirse sin una
lucha contra las contaminaciones y perturbaciones ni sin la mejora de
la calidad de vida y de la protección del medio ambiente; que nohabiendo sido previstos por el Tratado los poderes de acción requeridosa dicho efecto, conviene recurrir al artículo 235 del Tratado;
Considerando que, a fin de proteger en particular la salud del hombre,
conviene fijar para estos dos contaminantes, unos valores límite que no
deberán sobrepasarse en el territorio de los Estados miembros durante
unos períodos determinados y que dichos valores están fundados en losresultados de los trabajos realizados en el marco de la OrganizaciónMundial de la Salud, en particular en las relaciones de dosis y efectosestablecidas para el anhídrido sulfuroso y las partículas en suspensiónconsideradas simultáneamente;
Considerando que, a pesar de las medidas tomadas, dichos valores
límite corren el riesgo de no poder ser respetados en determinadas
zonas y que, por consiguiente, los Estados miembros deben poderbeneficiarse de excepciones limitadas en el tiempo, siempre quepresenten a la Comisión unos planes de mejora progresiva de la calidaddel aire en dichas zonas;
Considerando que conviene asimismo fijar unos valores guía destinados
a servir a la prevención a largo plazo en materia de salud y de protec-
ción del medio ambiente y a servir de puntos de referencia para el
establecimiento de regímenes específicos en el interior de zonas quedeterminen los Estados miembros;1980L0779 — ES — 01.01.1995 — 002.001 — 2
(1)D O noC 83 de 4. 4. 1977, p. 44.
(2)D O noC 204 de 30. 8. 1976, p. 34.
(3)D O noC 112 de 20. 12. 1973, p. 1.
(4)D O noC 139 de 13. 6. 1977, p. 1.
▼B
Considerando que las medidas adoptadas en virtud de la presente
Directiva deben ser económicamente realizables y compatibles con undesarrollo equilibrado;
Considerando que conviene establecer una vigilancia adecuada de la
calidad atmosférica y en particular del respeto a los valores límite, los
Estados miembros están obligados a crear unas estaciones de medición
destinadas a aportar los datos necesarios a la aplicación de la Directiva;
Considerando la existencia en los Estados miembros de métodos de
muestreo y de análisis diferentes, conviene permitir, en determinadas
condiciones, la utilización de métodos de muestreo y de medicióndistintos de los métodos de referencia previstos por la presente Direc-tiva;
Considerando que, debido a que determinados Estados miembros
utilizan unos métodos de muestreo y de análisis particulares y que noes fácil ponerlos en correlación con los métodos de referencia, es nece-sario que la Directiva especifique unos valores límite diferentes, que
deberán respetarse cuando dichos métodos se utilicen; que conviene
que los Estados miembros afectados efectúen asimismo, en una seriede estaciones representativas, unas mediciones paralelas utilizando losmétodos de referencia distindos (SIC! distintos) de los suyos propios;que la Comisión deberá presentar nuevas propuestas, habida cuenta dedichas mediciones paralelas y de la necesidad de evitar disposiciones
discriminatorias;
Considerando que el desarrollo ulterior de métodos de referencia de
muestreo y de análisis que figuran en la presente Directiva puede ser
deseable a la luz del progreso técnico y científico realizado en la
materia; que conviene, para facilitar la ejecución de los trabajos nece-sarios a tal fin, prever un procedimiento que establezca una estrechacooperación entre los Estados miembros y la Comisión en el seno delComité para la adaptación al progreso técnico y científico,
HA ADOPTADO LA PRESENTE DIRECTIVA:
Artículo 1
La presente Directiva tiene por objeto fijar unos valores límite (Anexo
I) y unos valores guía (Anexo II) para el anhídrido sulfuroso y las
partículas en suspensión en la atmósfera, así como fijar sus condiciones
de aplicación con el fin de mejorar:
— la protección de la salud del hombre,
— la protección del medio ambiente.
Artículo 2
1. Se entenderá por «valores límite»:— las concentraciones de anhídrido sulfuroso y de partículas en
suspensión consideradas simultáneamente de acuerdo con lo esta-blecido en el cuadro A del Anexo I
así como:
— las concentraciones de párticulas en suspensión consideradas por
separado de acuerdo con el cuadro B del Anexo I,
que no deberán sobrepasarse en el conjunto del territorio de los Estados
miembros durante unos períodos determinados y en las condicionesestipuladas en los artículos siguientes, a fin de proteger en particularla salud del hombre.
2. Por «valores guía» se entienden aquellas concentraciones de
anhídrido sulfuroso y de partículas en suspensión que figuran en elAnexo II consideradas durante unos períodos determinados y desti-
nadas a servir:
— para la prevención, a largo plazo, en materia de salud y de protec-
ción del medio ambiente,1980L0779 — ES — 01.01.1995 — 002.001 — 3
▼B
— de puntos de referencia para el establecimiento de regímenes
específicos en el interior de zonas determinadas por los Estadosmiembros.
Artículo 3
1. Los Estados miembros tomarán las medidas adecuadas para que a
partir del 1 de abril de 1983, las concentraciones de anhídrido sulfuroso
y de partículas en suspensión en la atmósfera no sean superiores a losvalores límite que figuran en el Anexo I, sin perjuicio de las disposi-ciones siguientes.
2. En el caso de que un Estado miembro estime que las concentra-
ciones de anhídrido sulfuroso y de partículas en suspensión en laatmósfera corran el riesgo, a pesar de las medidas adoptadas, de sobre-pasar más allá de la fecha del 1 de abril de 1983 en determinadas zonaslos valores límite que figuran en el Anexo I, informará de ello a la
Comisión antes del 1 de octubre de 1982.
Comunicará simultáneamente a la Comisión los planes proyectados
para mejorar progresivamente la calidad del aire en dichas zonas.
Dichos planes, establecidos a partir de informaciones pertinentes sobre
la naturaleza, origen y evolución de la contaminación, describirán enparticular las medidas adoptadas o que deberán adoptarse así como losprocedimientos establecidos o que deberán establecerse por el Estadomiembro. Dichas medidas y procedimientos deberán tener como efecto,
en el interior de dichas zonas, la reducción de las concentraciones de
anhídrido sulfuroso y de partículas en suspensión en la atmósfera aunos valores inferiores o iguales a los valores límite que figuran en elAnexo I, dentro del plazo más breve posible y, a más tardar, antes del1 de abril de 1993.
Artículo 4
1. En las zonas para las que el Estado miembro afectado estimare
que es necesario limitar o prevenir un crecimiento previsible de la
contaminación por anhídrido sulfuroso y las partículas en suspensión
como consecuencia de los desarrollos en particular urbanos o indus-triales, el Estado miembro fijará, tomando como punto de referencialos valores guía que figuran en el Anexo II, unos valores que deberánser inferiores a los valores límite del Anexo I.
2. El Estado miembro afectado fijará unos valores que sean general-
mente inferiores a los valores guía del Anexo II en las zonas de suterritorio que estime deben ser objeto de una protección especial de sumedio ambiente.
3. Los Estados miembros informarán a la Comisión de los valores,
plazos y fechas límite que hayan fijado para las zonas previstas en losapartados 1 y 2 así como las medidas adecuadas que eventualmente
hayan tomado.
Artículo 5
Además de las disposiciones contempladas en el apartado 1 del artículo
3 y en el apartado 1 del artículo 4, los Estados miembros, en su preo-cupación por tomar precauciones suplementarias para aseagurar (SIC!asegurar) la protección de la salud y del medio ambiente, se esforzaránen aproximar los valores guía del Anexo II allí donde las concentra-ciones medidas sean más elevadas que dichos valores.
Artículo 6
Los Estados miembros crearán unas estaciones de medición destinadas
a aportar los datos necesarios para la aplicación de la presente Direc-
tiva y, en particular, en las zonas en que los valores límiteestablecidos en el apartado 1 del artículo 3 puedan alcanzarse o sobre-pasarse así como en las zonas establecidas en el apartado 2 del artículo3; las estaciones deberán estar localizadas en los lugares en los que sepresuma que existe el mayor grado de contaminación y donde las1980L0779 — ES — 01.01.1995 — 002.001 — 4
▼B
concentraciones medidas sean representativas de las condiciones
locales.
Artículo 7
1. A partir de la entrada en vigor de la presente Directiva, los
Estados miembros informarán a la Comisión, a mas (SIC! más) tardarseis meses después del final (fijado el 31 de marzo) del período anualde referencia, de los casos en los que los valores límite establecidos en
el Anexo I se hayan sobrepasado y se hayan aumentado las concentra-
ciones.
2. Asimismo comunicarán a la Comisión, a más tardar, un año
después del final del período anual de referencia, las razones de estos
excesos así como las medidas tomadas para evitar su repetición.
3. Por otra parte, los Estados miembros comunicarán a la Comisión
a instancia de ésta, las informaciones relativas a las concentraciones deanhídrido sulfuroso y partículas en suspensión en las zonas que hubieredesignado en virtud de los apartados 1 y 2 del artículo 4.
4. La Comisión transmitirá cada año a los Estados miembros las
informaciones que haya recibido en aplicación del presente artículo.
Artículo 8
Cada tres años los Estados miembros remitirán a la Comisión informa-
ción sobre la aplicación de la presente Directiva en forma de informe
sectorial que trate asimismo de las demás directivas comunitarias perti-
nentes. Este informe se preparará basándose en un cuestionario o en unesquema elaborado por la Comisión con arreglo al procedimiento esta-blecido en el artículo 6 de la Directiva 91/692/CEE(
1). El cuestionario
o el esquema se enviará a los Estados miembros seis meses antes del
comienzo del período cubierto por el informe. Dicho informe se
remitirá a la Comisión en el plazo de nueve meses a partir de la finali-zación del período de tres años que cubra.
El primer informe cubrirá el período de 1994 a 1996, ambos inclusive.
La Comisión publicará un informe comunitario sobre la aplicación de
la Directiva en un plazo de nueve meses a partir de la recepción delos informes de los Estados miembros.
Artículo 9
La aplicación de las medidas tomadas en virtud de la presente Direc-
tiva no deberá conducir a un deterioro sensible de la calidad del aire
donde el nivel de contaminación por el anhídrido sulfuroso y las partí-
culas en suspensión, observado en el momento de la aplicación de lapresente Directiva, sea débil en relación con los valores límite estable-cidos en el Anexo I.
Artículo 10
1. A efectos de la aplicación de la presente Directiva, los Estados
miembros utilizarán bien los métodos de referencia de muestreo y de
análisis mencionados en el Anexo III para el anhídrido sulfuroso y
para la (SIC! las) partículas en suspensión medidas por el método delos humos negros o en el Anexo IV para las partículas en suspensiónmedidas por el método gravimétrico, bien cualquier otro método demuestreo y análisis para el que demostrarán a la Comisión en inter-valos regulares:1980L0779 — ES — 01.01.1995 — 002.001 — 5
(1)D O noL 377 de 31. 12. 1991, p. 48.▼M3
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— bien que asegura una correlación satisfactoria de los resultados con
los obtenidos por el método de referencia,
— bien que unas mediciones efectuadas en paralelo con el método de
referencia en una serie de estaciones representativas, escogidas de
conformidad con las condiciones previstas en el artículo 6, mues-
tran una relación razonablemente estable entre los resultadosobtenidos utilizando dicho método y los obtenidos utilizando elmétodo de referencia.
2. Sin perjuicio de las disposiciones de la presente Directiva, un
Estado miembro podrá utilizar asimismo, a la espera de la decisióndel Consejo sobre las propuestas de la Comisión previstas en el apar-tado 4, los métodos de muestreo y de análisis definidos en el Anexo IVasí como los valores ligados a dichos métodos y definidos igualmenteen el Anexo IV en lugar de los valores límite definidos en el Anexo I.
3. No obstante lo dispuesto en el artículo 3, el Estado miembro que
decida hacer uso de las disposiciones del apartado 2 deberá:
— informar a la Comisión, antes del 1 de enero de 1991 de la exis-
tencia de zonas en las que estime que las concentraciones deanhídrido sulfuroso y partículas en suspensión en la atmósfera
puedan sobrepasar, después del 1 de enero de 1991, los valores
límite que figuran en el Anexo IV,
— comunicar a la Comisión, a partir del 1 de abril de 1991, los planes
destinados a mejorar progresivamente la calidad del aire en dichaszonas. Dichos planes, que se establecerán basándose en la informa-ción pertinente sobre la naturaleza, el origen y la evolución de lacontaminación, describirán en particular las medidas que haya
adoptado o que vaya a adoptar, así como los procedimientos que
aplique o que vaya a aplicar el Estado miembro. Dichas medidas yprocedimientos deberán tener por efecto, dentro de esas zonas,reducir las concentraciones de anhídrido sulfuroso y de partículasen suspensión en la atmósfera a valores inferiores o iguales a los
valores límite que figuran en el Anexo IV en el plazo más breve
posible y, a mes tardar, antes del 1 de abril de 1993.
4. A más tardar el 31 de diciembre de 1992, la Comisión, con el fin
de remediar los inconvenientes del doble procedimiento actual de losAnexos I y IV, que no son perfectamente equivalentes, presentará alConsejo una propuesta relativa a una revisión general de la presente
Directiva. Dicha propuesta tendrá en cuenta la experiencia adquirida
en el marco de los estudios a los que se refiere el apartado 5 y losresultados de las mediciones ulteriores realizadas mediante especifica-ciones técnicas o métodos de referencia para la determinación de laspartículas en suspensión y del anhídrido sulfuroso. La Comisión deberáfijar dichas especificaciones técnicas o dichos métodos de referencia,
de acuerdo con los Estados miembros, a más tardar el 31 de diciembre
de 1990.
Dicha propuesta se referirá a otros aspectos que pudieran precisar una
revisión a la vista de los conocimientos científicos y de la experienciaadquiridos en la aplicación de la presente Directiva. Tomará en cuenta,en particular, los aspectos relacionados con el diseño de las redes de
medida de la contaminación del aire y con la implantación de los
aparatos de medida, por una parte, y con la calidad y equiparabilidadde las medidas, por otra parte.
5. La Comisión efectuará, en unos lugares seleccionados en los
Estados miembros y en colaboración con estos últimos, unos estudios
sobre el muestreo y el análisis, por una parte del anhídrido sulfurosoy por otra de los humos negros y de las partículas en suspensión.Dichos estudios estarán destinados en particular a favorecer la armoni-zación de los métodos de muestreo y de análisis de dichoscontaminantes.1980L0779 — ES — 01.01.1995 — 002.001 — 6
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Artículo 11
1. Cuando los Estados miembros fijen en las regiones fronterizas
unos valores para las concentraciones en anhídrido sulfuroso y en partí-culas en suspensión en la atmósfera, con arreglo a los apartados 1 y 2del artículo 4, deberán consultarse previamente. La Comisión podrá
asistir a dichas consultas.
2. Cuando los valores límite establecidos en el Anexo I o los valores
previstos en los apartados 1 y 2 del Artículo 4, aunque estos últimos
valores hayan sido objeto de consultas con arreglo al apartado 1, sehan sobrepasado o corren el riesgo de sobrepasarse a consecuencia deuna contaminación sensible que tenga o pueda tener por origen otroEstado miembro, los Estados miembros afectados se consulrarán conel fin de poner remedio a la situación. La Comisión podrá asistir a
dichas consultas.
Artículo 12
El procedimiento de los artículos 13 y 14 destinado a adaptar la
presente Directiva al progreso técnico, se refiere al desarrollo ulteriorde los métodos de referencia de muestreo y de análisis previstos en elAnexo III. Dicha adaptación no deberá tener como efecto la modifica-
ción directa o indirecta de los valores efectivos de concentración que
figuran en los Anexos I y II.
Artículo 13
1. Se crea, a los efectos del artículo 12, un comité para la adapta-
ción al progreso científico y técnico de la presente Directiva,
denominado en lo sucesivo «comité», compuesto por representantes de
los Estados miembros y presidido por un representante de la Comisión.
2. El Comité establecerá su reglamento interno.
Artículo 14
1. En los casos en que se haga referencia al procedimiento definido
en el presente artículo, el Comité será convocado por su presidente,bien a iniciativa propia, bien a instancia del representante de un Estadomiembro.
2. El representante de la Comisión someterá al Comité un proyecto
de medidas que hayan de adoptarse. El Comité emitirá su dictamensobre dicho proyecto en un plazo que podrá fijar el presidente en
función de la urgencia del asunto de que se trate. Se pronunciará por
mayoría de ►
A262◄votos, los votos de los Estados miembros se
ponderarán de acuerdo con lo previsto en el apartado 2 del artículo 148del Tratado. El presidente no tomará parte en la votación.
3. La Comisión adoptará las medidas previstas cuando sean
conformes al dictamen del Comité.
Cuando las medidas previstas no sean conformes con el dictamen del
Comité o a falta de dictamen, la Comisión someterá al Consejo, sindemora, una propuesta relativa a las medidas que deba adoptar. ElConsejo decidirá (SIC! decidirá) por mayoría cualificada.
Si transcurrido un plazo de tres meses a contar desde la presentación de
la propuesta al Consejo, éste no hubiere decidido, las medidaspropuestas serán adoptadas por la Comisión.
Artículo 15
1. Los Estados miembros aplicarán las disposiciones legislativas,
reglamentarias y administrativas necesarias para cumplir la presenteDirectiva en un plazo de veinticuatro meses a contar desde su notifica-ción e informarán de ello inmediatamente a la Comisión.
2. Los Estados miembros se encargarán de comunicar a la Comisión
los textos de las disposiciones de Derecho interno que adopten en elámbito regulado por la presente Directiva.1980L0779 — ES — 01.01.1995 — 002.001 — 7
▼B
Artículo 16
Los destinatarios de la presente Directiva serán los Estados miembros.1980L0779 — ES — 01.01.1995 — 002.001 — 8
▼B
ANEXO I
VALORES LÍMITE PARA EL ANHÍDRIDO SULFUROSO Y LAS PARTÍCULAS (SIC!
PARTÍCULAS)ENSUSPENSIÓN
(Medidos por el método de los humos negros)
CUADRO A
Valores límite para el anhídrido sulfuroso expresados en µg/m3y valores asociados para las
partículasensuspensión(medidosporel métododehumosnegros) (1)expresadosenµg/m3
Periodo consideradoValor límite para el anhídrido sulfu-
rosoValor asociado para las partículas en
suspensión
Año80
(mediana de los valores medios
diarios registrados durante el
año)>4 0
(mediana de los valores medios
diarios registrados durante el año)
120
(mediana de los valores medios
diarios registrados durante el
año)±4 0
(mediana de los valores medios
diarios registrados durante el año)
Invierno
(1 de Octubre - 31 de
marzo)130
(mediana de los valores medios
diarios registrados durante elinvierno)>6 0
(mediana de los valores medios
diarios registrados durante elinvierno)
180
(mediana de los valores medios
diarios registrados durante el
invierno)>6 0
(mediana de los valores medios
diarios registrados durante el
invierno)
Año
(compuesto por
unidades de periodos de
medición de 24 horas)250(
2)
(percentil 98 de todos los valores
medios diarios registrados
durante el año)> 150
(percentil 98 de todos los valores
medios diarios registrados durante
el año)
350(2)
(percentil 98 de todos los valores
medios diarios registrados
durante el año)± 150
(percentil 98 de todos los valores
medios diarios registrados durante
el año)
(1) Los resultados de las mediciones de humos negros efectuadas según el método «OCDE» se han convertido en
unidades gravimétricas, tal y como lo describe la Organización de Cooperación y Desarrollo Económicos(OCDE) (ver Anexo III).
(
2) Los Estados miembros deberán tomar todas las medidas adecuadas que sean necesarias para no sobrepasar este
valor durante más de tres días consecutivos. Además, los Estados miembros deberán esforzarse en prevenir yreducir cualquier superación de dicho valor.
CUADRO B
Valoreslímite paralaspartículasensuspensión(medidosporelmétododeloshumosnegros (1)
expresadosenµg/m3
Periodo considerado Valor límite para las partículas en suspensión
Año80
(mediana de los valores medios diarios registrados durante el
año)
Invierno
(1 de octubre - 31 de marzo)130
(mediana de los valores medios diarios registrados durante el
invierno)1980L0779 — ES — 01.01.1995 — 002.001 — 9
▼B
Periodo considerado Valor límite para las partículas en suspensión
Año
(compuesto por unidades de
períodos de medición de 24
horas)250(2)
(percentil 98 de todos los valores medios diarios registrados
durante el año)
(1) Los resultados de las mediciones de humos negros efectuadas según el método «OCDE» se han convertido en
unidades gravimétricas, tal como lo describe la Organización de Cooperación y Desarrollo Económicos (OCDE)(ver Anexo III).
(
2) Los Estados miembros deberán tomar todas las medidas adecuadas para no sobrepasar este valor durante más de
tres días consecutivos. Además, los Estados miembros deberán esforzarse en prevenir y reducir cualquier supe-ración de dicho valor.1980L0779 — ES — 01.01.1995 — 002.001 — 10
▼B
ANEXO II
VALORES GUÍA PARA EL ANHÍDRIDO SULFUROSO Y LAS PARTÍCULAS EN
SUSPENSIÓN
(medidos por el método de los humos negros)
CUADRO A
Valoresguíaparaelanhídridosulfurosoexpresadosenµg/m3
Período considerado Valor guía para el anhídrido sulfuroso
Año40 a 60
(media aritmética de los valores medios diarios registrados
durante el año)
24 horas100 a 150
(valor medio diario)
CUADRO B
Valores guía para las partículas en suspensión (medidas por el método de los humos negros (1)
expresadosenµg/m3
Período considerado Valor guía para las partículas en suspensión
Año40 a 60
(media aritmética de los valores medios diarios registrados
durante el año)
24 horas100 a 150
(valor medio diario)
(1) Los resultados de las mediciones de humos negros efectuadas según el método «OCDE» se han convenido en
unidades gravimétricas, tal como lo describe la Organización de Cooperación y Desarrollo Económicos (OCDE)(ver anexo III).1980L0779 — ES — 01.01.1995 — 002.001 — 11
▼B
ANEXO III
MÉTODOS DE REFERENCIA DE MUESTREO Y DE ANÁLISIS QUE
DEBERÁN EMPLEARSE EN EL MARCO DE LA PRESENTE DIREC-
TIVA
A. ANHIDRIDO (SIC! ANHÍDRIDO) SULFUROSO
Para la determinación del anhídrido sulfuroso, el método de referencia de mues-
treo utiliza el equipo descrito en la norma internacional ISO-4219, primera
edición 1979/09/15. La duración del muestreo es normalmente de 24 horas.
El método de referencia para el análisis es el descrito detalladamente en el
Anexo V; se basa en el proyecto de norma internacional ISO DP-6767, revisión
febrero de 1979: «Calidad del aire — determinación de la concentración en
masa del dióxido de azufre en el medio atmosférico — método del tetracloro-
mercurato (TCM)/pararosanilina». Este método de análisis está basado en el
principio de la reacción colorimétrica a la pararosanilina.
B. PARTÍCULAS (SIC! PARTÍCULAS) EN SUSPENSIÓN (SIC!
SUSPENSIÓN)
Para la determinación de los humos negros y su conversión en unidades gravi-
métricas, el método normalizado por el grupo de trabajo de la Organización de
Cooperación y Desarrollo Económicos (OCDE) sobre los métodos de medición
de la contaminación del aire y las técnicas de investigación (1964) se consedera
(SIC! considera) como método de referencia.
Para los métodos normalizados respectivamente por la ISO y la OCDE ya
mencionados, serán auténticas las versiones lingüísticas publicadas por dichos
organismos así como las demás versiones que la Comisión certifique conformes
a éstas.1980L0779 — ES — 01.01.1995 — 002.001 — 12
▼B
ANEXO IV
VALORES LIMITE PARA EL ANHIDRIDO SULFUROSO Y LAS
PARTICULAS EN SUSPENSION APLICABLES EN EL MARCO DEL
APARTADO 2 DEL ARTICULO 10 (MEDIDOS POR UN METODO
GRAVIMETRICO) (SIC! VALORES LÍMITE PARA EL ANHÍDRIDO
SULFUROSO Y LAS PARTÍCULAS EN SUSPENSIÓN APLICABLES
EN EL MARCO DEL APARTADO 2 DEL ARTÍCULO 10 (MEDIDOS
PORUNMÉTODOGRAVIMÉTRICO))
CUADRO A
Valores límite para el anhídrido sulfuroso expresados en µg/m3y valores asociados para las
partículasensuspensión(medidasporelmétodogravimétrico) expresadasenµg/m3
Período considerado Valor límite para el anhídrido sulfurosoValor asociado para las partículas en
suspensión
Año80
(mediana de los valores medios
diarios registrados durante el año)> 150
(mediana de los valores medios
diarios registrados durante el año)
120
(mediana de los valores medios
diarios registrados durante el año)± 150
(mediana de los valores medios
diarios registrados durante el año)
Invierno
1. 10. - 31. 3.130
(mediana de los valores medios
diarios registrados durante el
invierno)> 200
(mediana de los valores medios
diarios registrados durante el
invierno)
180
(mediana de los valores medios
diarios registrados durante el
invierno)± 200
(mediana de los valores medios
diarios registrados durante el
invierno)
Año
(compuesto por
unidades de
períodos de medi-
ción de 24 horas)250(1)
(percentil 98 de todos los valores
medios diarios registrados durante
el año)> 350
(percentil 98 de todos los valores
medios diarios registrados durante
el año)
350(1)
(percentil 98 de todos los valores
medios diarios registrados durante
el año)± 350
(percentil 98 de todos los valores
medios diarios registrados durante
el año)
(1) Los Estados miembros deberán tomar todas las medidas adecuadas para no sobrepasar este valor durante más de
tres días consecutivos. Además, los Estados miembros deberán erforzarse (SIC! esforzarse) en prevenir y reducir
cualquier superación de dicho valor.
CUADRO B
Valoreslímiteparalaspartículasensuspensión(medidosporelmétodogravimétricodescritoen
elincisoii)expresadosenµg/m3
Período considerado Valor guía para el anhídrido sulfuroso
Año150
(media aritmética de los valores medios diarios registrados
durante el año)
Año
(compuesto por unidades de
períodos de medición de 24
horas)300
(percentil 98 de todos los valores medios diarios registrados
durante el año)1980L0779 — ES — 01.01.1995 — 002.001 — 13
▼M2
▼B
▼B
Los métodos de muestreo y de análisis aplicabes (SIC! aplicables) en el marco
del apartado 2 del artículo lo serán:
i)Paraelanhídridosulfuroso
— El método de referencia del Anexo III A.
—el método de análisis
El método de referencia del Anexo III. El procedimiento del apartado 1
del artículo 10 es aplicable.
ii)Paralaspartículasensuspensión
—el método de muestreo
1. Las partículas en suspensión se recogerán en un filtro bien de
membrana bien de fibra de vidrio.
2. El dispositivo de muestreo consistirá en:
— un filtro,
— un soporte de filtro,— una bomba,— un contador de gas volumétrico.
3. El dispositivo de muestreo no incluirá ningún sistema de fracciona-
miento de las partículas.
4. La duración de un muestreo será de 24 h.5. El filtro se protegerá contra el depósito directo de las partículas por
sedimentación y contra la influencia directa de las condiciones atmos-
féricas.
6. Los filtros utilizados tienen una eficacia superior al 99 % para las
partículas que tengan un diámetro aerodinámico de 0,3 µm.
7. La velocidad del aire en la superficie del filtro está comprendida entre
33 y 55 centímetros por segundo. La disminución de la velocidad
durante un muestreo no deberá sobrepasar el 5 % si se utilizan filtros
de fibra de vidrio o el 25 % si se utilizan filtros de membrana.
8. El número de muestreos efectuado durante el año es de 100 al menos,
repartidos uniformemente en este período.
—el método de análisis
a) El análisis se hace por pesada.
b) 1. Los filtros de membrana se acondicionan, antes y después del
muestreo, por el mantenimiento constante de la temperatura entre
90 y 100 ºC durante 2 h y luego se depositan en un desecador
durante 2 h antes de la pesada.
2. Los filtros de fibra de vidrio se acondicionan, antes y después del
muestreo, manteniéndolos durante un período de 24 h en una
atmósfera de 20 ºC y un 50 % de humedad relativa antes de la
pesada.1980L0779 — ES — 01.01.1995 — 002.001 — 14
▼M2
▼B
▼B
ANEXO V
MÉTODO DE REFERENCIA PARA EL ANÁLISIS DEL ANHIDRIDO
(SIC!ANHÍDRIDO)SULFUROSO
Calidad del aire — Determinación de la concentración en masa de dióxido
de azufre en medio atmosférico — Método del tetracloromercurato (TCM)
ydelapararosanilina
1. OBJETO
El presente proyecto de norma internacional define un método espec-
trofotométrico para la determinación de la concentración en masa de
dióxido de azufre en el medio atmosférico. Dicha norma comprende
un método de muestreo y un método de análisis.
2. CAMPO DE APLICACIÓN
El método descrito a continuación permite determinar las concentra-
ciones de dióxido de azufre en el aire comprendidas entre 7 y
1150 µg/m3.
AdvertenciaSi se dan concentraciones superiores, se pueden utilizar partes
alícuotas de la solución de muestra o de las muestras de aire más
pequeñas que las que se especifican en la presente norma. En tal
caso, la eficacia de absorción del sistema debe determinarse para los
volúmenes y las concentraciones estudiados.
Las interferencias debidas a los metales pesados, a los óxidos de
nitrógeno, al ozono y a los compuestos azufrados reducidos (por
ejemplo ácido sulfhídico (SIC! sulfhídrico) y mercaptanos) se
eliminan o se minimizan. El ácido sulfúrico y los sulfatos no inter-
fieren.
No se ha comprobado experimentalmente ninguna interferencia
debida al trióxido de azufre; es probable que dicha sustancia se
hidrate en ácido sulfúrico en la solución absorbente.
3. PRINCIPIO
Se extrae una muestra de aire medida a través de una solución de
tetracloromercurato de sodio (TMC) y el dióxido de azufre presente
en el aire se absorbe Por la formación de un complejo diclorosulfito-
mercurato.
La solución de muestra se trata con una solución de ácido sulfámico
a fin de destruir el anión nitrito formado por los óxidos de nitrógeno
presentes en el aire. A continuación se trata con soluciones de
formaldehído y de clorhidrato de pararosanilina que contenga ácido
fosfórico, para obtener un pH de 1,6 ± 0,1. La pararosanilina, el
formaldehído y el anión bisulfito reccionan para formar el ácido
pararosanilina metilsulfónico, de una coloración intensa, que se
comporta como un indicador bicolor ( λ
max= 548 nm con pH del
1,6 ± 0,1).
La concentración de dióxido de azufre se registra en una curva patrón
preparada sobre la base de las mezclas gaseosas adecuadas (punto
6.3.1). Según el tipo de equipamiento disponible en el laboratorio, a
veces puede resultar oportuno, a efectos de control, substituir las
mezclas gaseosas de calibrado por soluciones de bisulfito de sodio
de concentración conocida. Sin embargo, este procedimiento sólo
debería utilizarse previo calibrado adecuado con un dispositivo de
impregnación.
4. REACTIVOS
4.1. Todos los reactivos deben ser de calidad analítica.
Salvo indicación en contra, el agua utilizada es agua destilada. Debe
estar excenta de oxidantes y, preferentemente, haber estado sometida
a una bidestilación en un equipo de vidrio en su totalidad.
4.2. Solución absorbente: 0,04 moles/l de tetracloromercurato de sodio
(TCM).
Disolver en agua 10,9 g de cloruro de mercurio II, 4,7 g de cloruro
de sodio y 0,07 g de sal diasódica del ácido etilenodiamina tetracé-
tico (EDTA) y diluir en un l.
La solución es estable durante varios meses y debe eliminarse si
aparece un precipitado.
Advertencias1980L0779 — ES — 01.01.1995 — 002.001 — 15
▼B
1. La cantidad de EDTA añadida elimina las interferencias posibles
debidas a los metales pesados hasta 60 µg de hierro III, 10 µg de
magneso (SIC! magnesio) II, 10 µg de cromo III, 10 µg de cobre
II y 22 µg de vanadio V en 10 ml de la solución absorbente.
2. La solución es altamente tóxica y debe manipularse como tal. En
el Anexo C figura un método de recuperación del mercurio previo
análisis. Si dicha solución absorbentes e (SIC! absorbente se )
derramara sobre la piel hay que lavarse inmediatamente con agua.
4.3.Acidoclorhídrico, 1mol/l
Diluir en un litro 86 ml de ácido clorhídrico concentrado HCl ( ρ
= 1,19 g/ml).
4.4.Soluciónmadredeclorhidratodepararosanilina,al0,2%
Disolver 0,2 g de clorhidrato de pararosanilina C14H17N3HCl en
100 ml de ácido clorhídrico (punto 4.3).
Advertencia
El clorhidrato de pararosanilina utilizado en la preparación de la
solución madre debe tener una pureza superior al 95 % (ver Anexo
D) y un máximo de absorción de 540 nm en la solución tampón de
ácido acético/acetato de sodio (0,1 moles/l). Además, la absorbencia
de la determinación en blanco no debe ser superior a 0,10 cuando
está preparada como se indica en el punto 6.2.
Los reactivos que no cumplan estas exigencias deben eliminarse o
purificarse. Dicha purificación puede hacerse por cristalización o
por extracción (ver Anexo D).
4.5.Ácidofosfórico,3moles/l
Diluir en un litro de agua 205 ml de ácido fosfórico concentrado
H3PO4(ρ= 1,69 g/ml).
4.6.Reactivodepararosanilina
En un matraz aforado de 250 ml, introducir con ayuda de una pipeta
20 ml de la solución madre de clorhidrato de pararosanilina (punto
4.4) y 25 ml de ácido fosfórico (punto 4.5) llenándolo de agua hasta
la señal.
Este reactivo es estable durante varios meses si se conserva el abrigo
de la luz.
4.7.Formaldehído,solucióndeensayo
En un matraz aforado de un litro, introducir con ayuda de una pipeta
de 5 ml de la solución de formaldehído HCHO al 40 % llenándola de
agua hasta la señal. Deberá prepararse diariamente.
4.8.Ávidosulfámicosolucióndeensayode0,6%
Disolver 0,6 g de ácido sulfámico NH2SO3H en 100 ml de agua. Esta
solución es estable durante algunos días si se le protege del aire.
4.9.Soluciónmadredebisulfitodesodio
Disolver 0,3 g de metabisulfito de sodio Na2S2O5en 500 ml de agua
destilada recién hervida y enfriada (preferentemente agua bidestilada
desaireada). La solución contiene de 320 a 400 µg de equivalente de
dióxido de azufre por mililitro. Se determina la concentración real
añadiendo un exceso de yodo a una parte alícuota de la solución y
titulando con una solución calibrada de tiosulfato de sodio (ver
Anexo B).
La solución inestable.
4.10.Soluciónnormaldebisulfitodesodio
Inmediatamente después del calibrado de la solución madre de bisul-
fito de sodio (punto 4.9.), introducir con ayuda de una pipeta en un
matraz aforado de 100 ml, 2,0 ml de la solución y llenar hasta la
señal con la solución de tetracloromercurato de sodio (4.2).
Esta solución es estable durante 30 días si se conserva a 5 ºC.
Conservada a la temperatura ambiente, sólo es estable durante un día.
5. EQUIPO5. 1.Equipodemuestreo
El equipo que debe utilizarse para el muestreo se define en la norma
ISO/DIS/4219, calidad del aire determinación de los compuestos
gaseosos en el medio atmosférico - equipo de muestreo (Figura 1).1980L0779 — ES — 01.01.1995 — 002.001 — 16
▼B
Figura 1
Esquema de un dispositivo de muestreo
En lugar del caudalómetro, se puede utilizar una aguja hipodérmica
como orificio crítico en una caja termoregulada. En este caso, la
bomba debe poder alcanzar Pd/PuS 0,5 rdypuquedando las presiones
respectivamente por debajo y por encima de la aguja (punto 5.5).
El esquema de dicho dispositivo aparece en la figura 2.
Figura 2
5.2.Absorbedor
Los absorbedores deberían tener una eficacia de absorción del 95 %
al menos para el dióxido de azufre. En el Anexo A figuran ejemplos
de obsorbedores (SIC! absorbedores) adecuados.
La eficacia de absorción varía con la forma del frasco, la dimensión
de las burbujas de gas y su tiempo de contacto con la solución. Es
posible determinar la (SIC! determinarla) introduciendo en el disposi-
tivo un segundo absorbedor montado en serie con el primero y
estableciendo la relación entre la cantidad de dióxido de azufre
encontrada en el primer absorbedor y la suma de la cantidades de
dióxido de azufre en los dos absorbedores. Cuando se utilizan
pequeños conímetros en las condiciones descritas en el punto 6.1, la
eficacia de absorción es superior al 98 %.
La utilización de las mezclas de dióxido de azufre y de aire para el
calibrado, como se describe en el punto 6.3.1, da automáticamente la
eficacia de absorción del sistema.
5.3.Absorbedordeácidosulfhídrico.
Tubo de vidrio lleno de lana de cuarzo impregnada de una solución
que contenga un 0,5 % de sulfato de plata Ag2SO4y un 2,5 % de
hidrógeno-sulfato de potasio KHSO4. La impregnación se realiza
haciendo pasar la solución dos veces a través del tubo, secando a
continuación la lana de cuarzo mediante calentamiento en una
corriente de nitrógeno.
5.4.Botellasparamuestreos
Botellas de polietileno de una capacidad de 100 ml para transportar
al laboratorio las soluciones de absorción expuestas.
5.5.Manómetros
Dos manómetros precisos hasta 1 000 Pa para medir las presiones
cuando se utiliza un orificio crítico en lugar de un caudalómetro.
5.6.Espectrofotómetroocolorímetro
Espectrofotómetro o clororímetro adecuado para medir la absorbencia
a 550 nm aproximadamente. Con un espectrofotómetro, conviene
utilizar una longitud de onda de 548 nm. Con un colorímetro, el filtro
debería tener su transmisión máxima a 550 nm aproximadamente.
Pueden surgir problemas para el ensayo en blanco con aparatos que
tengan una banda espectral de una anchura superior de 20 nm.
En el momento de medir la absorbencia, utilizar la misma cuba
óptica para las muestras y para las soluciones patrón. Si se utilizan
varias cubas, éstas deben ajustarse espectrofotómetricamente.1980L0779 — ES — 01.01.1995 — 002.001 — 17
▼B
6. PROCEDIMIENTO
6.1.Muestreo
Transvasar 10 ml de la solución de TCM (punto 4.2) a un observador
e introducir éste en el dispositivo de muestreo (figura 1). Durante el
muestreo, proteger la solución absorbente de la luz del sol cubriendo
el absorbedor con un envoltorio adecuado, como una hoja de
aluminio, con el fin de evitar la descomposición. La duración y elflujo de aspiración dependen de la concentración de dióxido de
azufre en el aire. Con conímetros pequeños, el flujo debería ser de
0,5 a 1 litro por minuto. La cantidad mínima de aire aspirado debería
ser de 25 l.
Para obtener los mejores resultados, el flujo y la duración de mues-
treo deberían escogerse para alcanzar una absorción de 0,5—3,0 µg
(0,2—1,2 µl a 25 ºC y 101,325 KPa) de dióxido de azufre por ml
de solución absorbente.
Si hay motivos para creer que el aire contiene ácido sulfhídrico, éste
debe eliminarse por un absorbente adecuado (punto 5.3). Introducir
dicho absorbente entre el filtro de partícula y el otro absorbedor.
Después del muestreo, determinar el volumen de aire tomado y
anotar la temperatura y la presión atmosféricas (punto 7.1, observa-
ción). Si la muestra debe conservarse más de 24h antes de
analizarse, deberá mantenerse a 5 ºC.
AdvertenciaSi la solución de muestra presenta un precipitado, es probablemente
debido a la reacción de Hg II con un compuesto azufrado reducido.
Eliminar el precipitado por filtración o centrifugación antes del
análisis.
6.2.Análisis
Las muestras deben reposar durante 20 mn al menos después del
muestreo para permitir que el ozono retenido se descomponga. Trans-
ferir entonces cuantitativamente la solución de muestra en un frasco
aforado de 25 ml utilizando para el enjuagado aproximadamente 5 ml
de agua.
Preparar un ensayo en blanco depositando 10 ml de la solución
absorbente no expuesta (punto 4.2) en un matraz aforado de 25 ml,
añadir los reactivos como a continuación se describe y leer la absor-
bencia en relación al agua destilada utilizando cubas de 10 mm.
Comparar este valor con el registrado para el ensayo en blanco obte-
nido en el momento de la preparación de la curva patrón. Una
diferencia superior al 10 % entre estos dos valores indica una conta-
minación del agua destilada o de los reactivos o incluso una
descomposición de éstos últimos, en cuyo caso deben prepararse
reactivos nuevos.
Añadir un ml de la solución de ácido sulfámico (punto 4.8) en cada
matraz y dejar reaccionar durante 10 m para destruir el nitrito de los
óxidos de nitrógeno. Luego, por medio de pipeptas, extraer con preci-
sión 2 ml de la solución de formaldehído (punto 4.7) y 5 ml del
reactivo de pararosanilina (punto 4.6) e introducirlos en los matraces.
Llenarlos hasta la señal con agua destilada recién hervida y enfriada
y conservar en un termostato a 20 ºC. Después de 30 a 60 m, medir
la absorbencia de la muestra y del ensayo en blanco con agua desti-
lada en la cuba de referencia.
No dejar la solución coloreada en la cuba, ya que entonces se depo-
sitaría una película de coloración en las paredes.
Advertencia
Si se añaden los diferentes reactivos a intervalos regulares, por
ejemplo de minuto en minuto, se obtiene una mejor reproductabilidad
del desarrollo de los colores.
Las soluciones de absorbencia superior a la de la concentración más
alta utilizada para el calibrado pueden diluirse hasta seis veces con el
ensayo en blanco, de forma que se obtenga una lectura de escala. Sin
embargo, dicha lectura solo tiene valor indicativo en los límites del
10% aproximadamente del valor de absorción real.
6.3.Calibrado
6.3.1.Calibrado con una mezcla de dióxido de azufre y de aire
Las mezclas de dióxido de azufre y de aire están preparadas de
conformidad con la norma ISO/DIS/6349.
Para preparar la curva patrón, que pone en relación la absorbencia y
la concentración de dióxido de azufre, es indispensable tener por lo1980L0779 — ES — 01.01.1995 — 002.001 — 18
▼B
menos cuatro concentraciones diferentes de dióxido de azufre en la
gama indicada en el punto 2.
Los procedimientos de muestreo y de análisis descritos respectiva-
mente en los puntos 6.1 y 6.2 se aplican a cada una de las mezclas
gaseosas. Los valores de absorbencia se ponen en relación con las
concentraciones de dióxido de azufre, lo que permite establecer una
curva patrón.
6.3.2.Calibrado con la solución de bisulfito de sodio
Con ayuda de una pipeta graduada, extraer sucesivamente 0—1,
0—2, 0—3, 0—5 ml de la solución patrón de bisulfito de sodio
(punto 4.10) e introducir dichas cantidades en una serie de matraces
aforados de 25 ml. Añadir en cada matraz una cantidad de solución
de tetracloruromercurato de sodio (punto 4.2) suficiente para que
alcance el volumen unos 10 ml aproximadamente. Añadir los reac-
tivos como se indica en el punto 6.2. Medir las absorbencias con
agua destilada en la cuba de referencia. Para una mayor precisión,
es necesario utilizar un baño a temperatura constante. La temperatura
del calibrado no debe diferir de la temperatura de análisis en más de
± 1 ºC.
Llevar al eje de ordenadas las absorbencias de las soluciones en rela-
ción a los microgramos de dióxido de azufre calculados como se
indica en el Anexo B. Se obtiene una relación lineal. La intersección
con el eje vertical de la recta que mejor une los puntos está general-
mente en los límites de 0,02 unidad de absorbencia de la lectura para
el ensayo en blanco (patrón cero) si se utilizan cubas de 10 mm.
Evaluar el factor de calibrado (inversa de la pendiente de la recta).
Este factor de calibrado puede utilizarse para calcular los resultados,
con tal de que no se de un cambio notable de la temperatura ni del
pH. Se recomienda tomar por lo menos una muestra de control por
serie de determinaciones, con el fin de garantizar la fiabilidad de
dicho factor.
7. EXPRESIÓN DE LOS RESULTADOS7.1.Cálculo
Calcular la concentración en masa de dióxido de azufre por medio de
la fórmula siguiente
SO
2¼fas/C0ab ðÞ
V
en la cual:
SO2= concentración en masa de dióxido de azufre, en µg/m,
f = factor de calibrado (punto 6.3.2),a
s= absorvencia de la solución de muestra,
ab= bsorbencia (SIC! absorbencia) del ensayo en blanco,
V = volumen de aire tomado, en m3.
Advertencia
Si se quiere obtener la concentración en masa de dióxido de azufre
en las condiciones de referencia (25 ºC, 1 bar), conviene sustituir el
volumen de aire tomado V por el valor correspondiente del volumen
en las condiciones de referencia VR:
VR¼298 V p
273þT
en la cual:
p= p resión barométrica, en bares,
T = emperatura (SIC! temperatura) de la muestra de aire, en ºC.
7.2.Límite dedetección
El límite de detección del dióxido de azufre en 10 ml de solución de
muestreo de TCM está comprendido entre 0,2 y 1,0 µg (basado en
dos veces la desviación tipo). Esto corresponde a unas concentra-
ciones en masa de dióxido de azufre de 7 a 33 µg/m3
(0,002—0,011 ppm) en una muestra de aire de 30 l (por ejemplo 1 hde muestreo a 0,5 l/m).1980L0779 — ES — 01.01.1995 — 002.001 — 19
▼B
7.3.Exactitudyprecisión
La exactitud y la precisión del método no se han calculado todavía
con certeza para una variedad de concentraciones de dióxido de
azufre y su eficacia absoluta no se conoce todavía para la amplia
gama de sistemas de muestreo y control posibles.
Por lo que respecta a la reproductibilidad, se ha establecido que para
un método del TCM comparable, la desviación tipo relativa era de
17 µg/m3en una concentración de 1,000 µm3 (1).
8.Bibliografía
(1) H. C. McKee, R.E. Childers, O. Sáenz: Collaborative Study of
Reference Method for Determination of Sulphur Dioxide in the
Atmosphere (Pararosaniline Method). Contract CPA 70-40,
SwRI Project 21-2811. Environmental Protection Agency,
Research Triangle Park, N.C., Sept. 1971.1980L0779 — ES — 01.01.1995 — 002.001 — 20
▼B
ANEXO A
MODELOSDEABSORBEDORES
1980L0779 — ES — 01.01.1995 — 002.001 — 21
▼B
ANEXO B
CALIBRADO DE LA SOLUCIÓN MADRE DE BISULFITO DE SODIO
(punto4.9)
B.1.Reactivos
B.1.1.Solución madre de yodo, o.o5 moles/l
Pesar 12,7 g de yodo I2, en un vaso de precipitados de 250 ml, añadir
40 g de yoduro potásico KI y 25 ml de agua. Agitar hasta conseguir
una disolución completa y transferir cuantitativamente la solución en
un matraz aforado de 1 l. Llenarlo de agua hasta la señal.
B.1.2.Solución de ensayo de yodo. 0.005 moles/l aproximadamente
Diluir 50 ml de la solución madre de yodo (punto B.1.len (SIC!
B.1.1. en) 500 ml de agua.
B.1.3.Solución de almidón al 0,2 %
Triturar 0,4 g de almidón soluble y 0,002 de yoduro de mercurio
11 HgI2(estabilizante) con un poco de agua yañadir (SIC! y añadir)
poco a poco la pasta a 200 ml de agua hirviendo. Proseguir la ebulli-
ción hasta que la solución se vuelva clara, enfriar y transvasarlo a un
frasco con tapón.
B.1.4.Solución de tiosulfato de sodio, 0,1 moles/l aproximadamente
Disolver 25 g de tiosulfato de sodio Na2S2O25H2O en un litro de agua
destilada recién hervida y añadir 0,1 g de carbonato de sodio a la
solución. Dejar reposar la solución durante un día antes del calibrado.
Para calibrar, pesar 1,5 g de yodato potásico KIO3(pureza patrón
primaria), secado a 180 ºC, en un matraz aforado de 500 ml y
llenarlo de agua hasta la señal. E (SIC! En) un matraz de yodo de
500 ml, introducir 50 ml de la solución de yodato extraídos con
ayuda de una pipeta. Añadir 2 g de yoduro potásico y 10 ml de una
solución diluída a una décima parte de ácido clorhídrico concentrado.
Tapar el frasco. Transcurridos 5 m, titular con la solución de tiosul-
fato de sodio hasta obtener un color amarillo pálido. Añadir 5 ml de
almidón (punto B 1.3) y terminar la titulación. Calcular la moralidad
(SIC! molaridad) M de la solución de tiosulfato de sodio de la
siguiente manera:
M¼gKIO3/C2103/C20;1
ml de la soluci´ on de tiosulfato de sodio /C235;67
B.1.5.Solución de tiosulfato de sodio, 0,01 moles/l aproximadamente
Diluir 50,0 ml de la solución de tiosulfato de sodio (punto B.1 .4) en
500 ml de agua y mezclar. La solución no es estable y debe prepa-
rarse cada día por dilución de la solución calibrada de tiosulfato de
sodio (punto B.1.4).
B.2.Procedimiento
Verter 25 ml de agua en un matraz de 500 ml y, con ayuda de una
pipeta, extraer 50 ml de la solución de yodo (punto B.1.2) e introdu-
cirlos en el matraz (matraz A/blanco). Con ayuda de una pipeta
extraer 25 ml de la solución madre de bisulfito de sodio (punto 4.9)
e introducirlos en un segundo matraz de 500 ml, luego extraer, con
ayuda de una pipeta, 50 ml de la solución de yodo (punto B.1.2) e
introducirlos en este matraz (matraz B/muestra). Tapar las matraces
y dejar reaccionar durante 5 m. Por medio de una bureta que
contenga solución de tiosulfato de sodio (punto B.1.5), titular cada
matraz hasta obtener un color amarillo pálido. Añadir 5 ml de la
solución de almidón (punto B.1.3) y continuar la titulación hasta la
desaparición del color azul. Calcular la concentración de dióxido de
azufre en la solución madre de bisulfito de sodio (punto 4.9) de la
manera siguiente:
SO2èmg =ml ðÞ ¼A/C0BðÞ /C2 M/C2K
V1980L0779 — ES — 01.01.1995 — 002.001 — 22
▼B
donde
A: volumen de solución de tiosulfato de sodio (punto B.1.5) nece-
sario para la titulación de la prueba en blanco, en ml,
B: volumen de solución de tiosulfato de sodio (punto B.1.5) nece-
sario para la titulación de la muestra en ml,
M: molaridad de la solución de tiosulfato de sodio (= 0,01),K: microequivalente en masa de dióxido de azufre (32,030),V: solución madre de bisulfito de sodio utilizado, en ml.
Se obtiene la concentración de dióxido de azufre en la solución
patrón de bisulfito (punto 4.10) dividiendo el resultado por 50.1980L0779 — ES — 01.01.1995 — 002.001 — 23
▼B
ANEXO C
ELIMINACIÓNDELMERCURIODELASSOLUCIONESRESIDUALES
Este Anexo describe un procedimiento de eliminación del mercurio
de las soluciones residuales que resulten de la utilización de la solu-
ción absorbente (punto 4.2).
C.1.Reactivos
C.1.1. Hidróxido de sodio (NaOH), solución a 400 g/l aproximadamente.
C.1.2. Peróxido de hidrógeno (H2O2, solución al 30% aproximadamente, de
calidad técnica.
C.1.3. Sulfuro de sodio (Na2S.9 H2O), de calidad técnica.
C.2.Procedimiento
En un recipiente de polietileno de una capacidad de 50 l aproximada-
mente, recoger las soluciones residuales cuyo contenido en mercurio
sea demasiado elevado para permitir su vertido en el sumidero.
Cuando el volumen recogido alcance 40 l aproximadamente, añadir
por este orden, agitando por barboteo de aire, un volumen de solu-
ción de hidróxido de sodio (punto C.1.1) suficiente para la
neutralización y otros 400 ml, 100 g de sulfuro de sodio (punto
C.1.3) y diez minutos después, lentamente, 400 ml de solución de
peróxido de hidrógeno (punto C.1.2).
Dejar reposar la mezcla durante 24 h, luego, aspirar y eliminar el
líquido claro. Transferir el residuo a otro recipiente.1980L0779 — ES — 01.01.1995 — 002.001 — 24
▼B
ANEXO D
PROPIEDADESYPURIFICACIÓNDELCLORHIDRATODEPARARO-
SANILINA
D.1.Testdepurezadelreactivo
Diluir un ml de la solución de PRA (punto 4.4) en 100 ml de agua
destilada. Transvasar 5 ml de la solución obtenida a un matraz
aforado de 50 ml y añadir 5 ml de una solución tampón de ácido
acético 0,1 M/acetato de sodio. Llenarlo de agua hasta la marca y
mezclar.
Esperar una hora y medir luego la absorbencia de la solución en un
espectrofotómetro de 540 nm en una cuba de 10 mm.
Calcular la concentración de pararosanilina (PRA) de la siguiente
manera:
% PRA ¼absorbencia /C2K
100 mg
donde
K = 21300.
Si la pureza de la pararosanilina es inferior al 95 %, debe purificarse
el reactivo por uno de los métodos descritos en los puntos D.2 y D.3.
D.2.Purificación porextracción
En un embudo de separación de 250 ml, mezclar 100 ml de butanol-1
y 100 ml de HCl 1 M. Pesar 0,1 g de clorhidrato de pararosanilina
(PRA) en una vaso de precipitados. Añadir 50 ml de la mezcla
ácida y dejar en reposo durante varios minutos. Verter 50 ml de la
mezcla butanol-1/HCl en un embudo de separación de 125 ml. Trans-
ferir la solución ácida que contenga el colorante al embudo y
proceder a la extracción. La impureza violeta pasará en la fase
orgánica. Transferir la fase inferior (acuosa) a otro embudo de sepa-
ración y añadir fracciones de 20 ml de butanol-1. Normalmente,
basta esto para quitar la mayor parte de la impureza violeta que
contribuye al blanco. Si el violeta sigue apareciendo en la fase
butanol-1 tras cinco extracciones, rechazar ese lote de colorante.
Tras la última extracción, filtrar la fase acuosa en un tapón de
algodón a un matraz aforado de 50 ml y llenar el volumen con el
HCl 1 M. Dicha solución madre de reactivo será de color rojo amari-
llento.
Advertencia
Determinados lotes de butanol-1 contienen oxidantes que crean una
demanda de dióxido de azufre. Comprobarlo agitando 20 ml de
butanol-1 con 5 ml de una solución de yoduro potásico al 15 %. Si
aparece un color amarillo en la fase alcohólica, volver a destilar el
butanol-1 con el óxido de plata.
D.3.Purificación porrecristalización
Disoliver (SIC! Disolver) 1 g de clorhidrato de pararosanilina en
250 ml de ácido clorhídrico 2,5 M Dejar reposar la solución durante
2 h a temperatura ambiente. Después de la filtración, la pararosani-
lina se reprecipita por adición de un ligero excedente de solución de
hidróxido de sodio 2,5 M.
Recoger el precipitado en un embudo con filtro de porosidad 3. El
filtrado debe ser incoloro. Lavar el precipitado con agua destilada a
fin de eliminar el exceso de hidróxido de sodio y el cloruro de sodio
formado.
Disolver el precipitado en 70 ml de metanol llevado a ebullición,
luego añadir 300 ml de agua a 80 ºC. Dejar reposar la solución a
temperatura ambiente. La pararosanilina se vuelve a precipitar lenta-
mente. El rendimiento de recristalización es del 64%
aproximadamente. La pararosanilina se vuelve oscura entre 200 y
205 ºC y se descompone a 285 ºC.
Bibliografía1980L0779 — ES — 01.01.1995 — 002.001 — 25
▼B
H. G. C. King y U. G. Pruden: «The determination of sulphur dioxide
with rosaline dyes». Analyst 94, 43—48 (1969).1980L0779 — ES — 01.01.1995 — 002.001 — 26