*****

KOMMISSIONENS HENSTILLING

af 6. februar 1987

om de kvantitative analysemetoder til identifikation af acryl- og modacryl- samt chloro- og trivinylfibre

(87/185/EOEF)

KOMMISSIONEN FOR DE EUROPAEISKE

FAELLESSKABER HAR -

under henvisning til traktaten om oprettelse af Det europaeiske oekonomiske Faellesskab, saerlig artikel 155, andet led, og

ud fra foelgende betragtninger:

I bilag I til Raadets direktiv 71/307/EOEF af 26. juli 1971 om tilnaermelse af medlemsstaternes lovgivning om betegnelser for tekstilprodukter (1), senest aendret ved direktiv 83/623/EOEF (2), der indeholder bestemmelser om obligatorisk maerkning af tekstilprodukter, er betegnelsen og beskrivelsen fastlagt for forskellige tekstilfibre; de fibre, der indgaar i disse produkter, og hvis betegnelse er anfoert paa etiketten, skal vaere i overensstemmelse med denne beskrivelse;

i naevnte bilag er det fastsat, at de under nr. 24, 25, 27 og 35 omhandlede fibre i kaeden skal indeholde en bestemt procentdel af en given monomér, hvilket udgoer det eneste kriterium, som goer det muligt at identificere disse fibre og i visse tilfaelde at skelne dem fra hinanden;

ved kontrollen af, om tekstilprodukterne er i overensstemmelse med den paa etiketten angivne sammensaetning, kan det blive noedvendigt af hensyn til identifikation af ovennaevnte fibre at undersoege disse procentsatser; med henblik herpaa boer analyselaboratorierne kunne raade over egnede og saa vidt muligt ensartede metoder til kvantitativ bestemmelse af nitrogen og chlor, som er indeholdt i de paagaeldende fibres monomérer;

paa teknikkens nuvaerende stade er det ikke altid muligt at bestemme den procentdel nitrogen eller chlor, der udelukkende skyldes de naevnte monomérer, da maengden af disse stoffer kun kan bestemmes totalt under samtidig medregning af eventuel tilstedevaerelse i fibrene af saadanne stoffer som farvestoffer og tilsaetningsstoffer, der indeholder nitrogen eller chlor; under disse omstaendigheder kan der ikke fastlaegges bindende analysemetoder;

det er imidlertid hensigtsmaessigt af hensyn til den fornoedne ensartethed i resultaterne fra den overensstemmelseskontrol med tekstilprodukter, der gennemfoeres i Faellesskabet, at give laboratorierne oplysning om metoder til kvantitativ bestemmelse af nitrogen og chlor, der er saa noejagtige som muligt i betragtning af teknikkens nuvaerende stade, og som disse laboratorier kan benytte; talrige ringanalyser, som Kommissionen har foranstaltet, har gjort det muligt at udarbejde saadanne metoder; det boer derfor henstilles at disse metoder anvendes i overensstemmelse med de synspunkter, der er kommet til udtryk i Udvalget for direktiver om betegnelser for og etikettering af Tekstilprodukter -

VEDTAGET FOELGENDE HENSTILLING:

Artikel 1

Det henstilles, at de laboratorier, der udfoerer overensstemmelseskontrol med sammensaetningen af tekstilprodukter, ved identifikation af de fibre, som er omhandlet i nr. 24, 25, 27 og 35 i bilag I til direktiv 71/307/EOEF, anvender de metoder til kvantitativ analyse, der er anfoert i bilaget til denne henstilling.

Artikel 2

Medlemsstaterne underretter Kommissionen om de foranstaltninger, de traeffer paa grundlag af denne henstilling.

Artikel 3

Denne henstilling er rettet til medlemsstaterne.

Udfaerdiget i Bruxelles, den 6. februar 1987.

Paa Kommissionens vegne

Grigoris VARFIS

Medlem af Kommissionen

(1) EFT nr. L 185 af 16. 8. 1971, s. 16.

(2) EFT nr. L 353 af 15. 12. 1983, s. 8.

BILAG

ANBEFALEDE METODER TIL KVANTITATIV ANALYSE FOR IDENTIFIKATION AF ACRYL- OG MODACRYL- SAMT CHLORO- OG TRIVINYLFIBRE

Advarsel

De unter punt A og B nedenfor omhandlede metoder goer det muligt at verificere de foreskrevne procentandele af monomérer for acryl- og modacrylfibre samt for chloro- og trivinylfibre under henholdsvis nr. 24 og 27 og under nr. 25 og 33 i bilag I til direktiv 71/307/EOEF.

Disse metoder kan imidlertid ikke opfattes som det eneste middel til at efterproeve ovennaevnte fibres overensstemmelse med de tilhoerende beskrivelser. I tvivlstilfaelde kan de resultater, der er opnaaet ved anvendelsen af disse metoder, verificeres ved anvendelse af andre passende teknikker, navnlig hvis de befinder sig paa graensen af de vaerdier, som er karakteristiske for de paagaeldende fibertyper.

A. METODE TIL DEN KVANTITATIVE BESTEMMELSE AF NITROGEN FOR IDENTIFIKATION AF ACRYLFIBRE OG MODACRYLFIBRE, DER ER OMHANDLET I Nr. 24 OG 27 I BILAG I TIL DIREKTIV 71/307/EOEF

1. Anvendelsesomraade

Denne metode anvendes, efter at bestanddele, der ikke er fibre, er fjernet, til identifikation af fibre af acryl og modacryl, naar de forekommer alene eller er adskilt fra en fiberblanding.

Metoden kan kun anvendes, hvis alle, isaer nitrogenholdige, tilsaetningsstoffer lader sig fjerne fuldstaendigt foer selve analysen: under fravigelse af direktivet om analyse af binaere blandinger (72/276/EOEF) (1) betragtes farvestoffer i dette tilfaelde som tilsaetningsstoffer.

2. Princip

Indholdet af nitrogen bestemmes, og ved hjaelp af en omregningsfaktor beregnes vaegtprocenten af acrylnitril i fiberen.

3. Apparatur og reagenser

3.1. Apparatur

i) Kjeldahlkolbe, 500 ml

ii) Kjeldahl-destillationsapparat

iii) Titreringsapparatur med en noejagtighed paa 0,05 ml

3.2. Reagenser

Alle benyttede reagenser skal vaere analyserene, og vandet skal vaere deioniseret.

i) Vandfrit kaliumsulfat

ii) Cuprisulfat (CuSO4, 5 H2O)

iii) Koncentreret svovlsyre (d = 1,84 ved 20 °C)

iv) 0,1 N svovlsyre (indstillet oploesning)

v) Natriumhydroxidoploesning, 400 g/l: 400 g natriumhydroxid oploeses i 400 - 500 ml vand og fortyndes op til 1 l

vi) 0,1 N natriumhydroxidoploesning (indstillet oploesning)

vii) Phenolpthaleinoploesning som indikator.

4. Udfoerelse

Hvad angaar udtagning, toerring og vejning og forbehandling, foeles anvisningerne i punkt I »Almindelige oplysninger om de kvantitative kemiske analysemetoder for binaere fiberblandinger« i Raadets direktiv 72/276/EOEF.

En proeve med ca. 0,5 g toervaegt afvejes noejagtigt og overfoeres til Kjeldahlkolben. Der tilsaettes 10 g kaliumsulfat, 1 g cuprisulfat og 25 ml koncentreret svovlsyre (d = 1,84). Kolben rystes forsigtigt, saaledes at alle fibrene er neddyppet i syren.

Kolben anbringes skraat i et stinkskab og opvarmes langsomt og forsigtigt med en bunsenbraender eller anden opvarmning, indtil fibrene er destrueret. Opvarmningen oeges dernaest, saaledes at der opretholdes en moderat kogning (ca. 350 °C) i 30 min, det vil sige indtil oploesningen bliver naesten farveloes (klar).

Der afkoeles til rumtemperatur og forsigtigt tilsaettes 150 ml vand til kolben.

I en 250 ml kolbe til opsamling af destillatet haeldes 100 ml 0,1 N indstillet svovlsyre, og den anbringes under svaleren, saaledes at udloebsroerets munding befinder sig lige under vaeskeoverfladen.

Kjeldahlkolben forbindes med destillationsapparatet, og der neutraliseres langsomt og forsigtigt med 120 ml natriumhydroxid (400 g/l).

Der opvarmes til moderat kogning, og omsamles mindst 100 ml destillat for at overfoere ammoniakken kvantitativt.

Kolben saenkes, saaledes at enden af roeret fra svaleren befinder sig ca. 20 mm over vaeskeoverfladen, og der destilleres i yderligere 1 min.

Roerets ende skylles med destilleret vand, som opsamles i kolben.

Destillatet titreres med den indstillede 0,1 N natriumhydroxidoploesning med phenolphatelein som indikator.

5. Beregning og angivelse af resultater

Det procentiske indhold af nitrogen i den toerre proeve beregnes saaledes:

1.2 // A % = // 14 (V1n1 V2n2) 10 m

hvor

1.2.3 // // A % // = det procentiske indhold af nitrogen i den toerre og rene proeve; // // V1 // = antal milliliter svovlsyre (0,1 N); // // n1 // = svovlsyrens oploesningsnormalitet; // // V2 // = antal milliliter natriumhydroxidoploesning (0,1 N); // // n2 // = natriumhydroxidoploesningens normalitet; // // m // = massen i gram af den forbehandlede toerre proeve.

Det procentiske acrylnitrilmonomerindhold beregnes med 1 decimal efter:

- R % = A % × 3,788

hvor R % = vaegtprocenten af acrylnitril.

6. Metodens noejagtighed

For resultaterne af det procentiske nitrogen ved denne metode er sikkerhedsgraenserne masimalt ± 1 ved en statistisk sikkerhed paa 95 %.

B. METODE TIL DEN KVANTITATIVE BESTEMMELSE AF CHLOR FOR IDENTIFIKATION AF CHLOROFIBRE OG TRIVINYLFIBRE, DER ER OMHANDLET I Nr. 25 OG 35 I BILAG I TIL DIREKTIV 71/307/EOEF

1. Anvendelsesomraade

Denne metode anvendes, efter at bestanddele, der ikke er fibre, er fjernet, til identifikation af chlorofibre og trivinylfibre, naar de forekommer alene eller er adskilt fra en fiberblanding.

Metoden kan kun anvendes, hvis alle, isaer chlorholdige, tilsaetningsstoffer lader sig fjerne fuldstaendigt foer selve analysen. Under fravigelse af direktivet om analyse af binaere blandinger (72/276/EOEF) behandles farvestoffer i dette tilfaelde som tilsaetningsstoffer.

2. Princip

Chlorindholdet bestemmes, efter forbraending af proeven i oxygen, og ved hjaelp af omregningsfaktorer beregnes vaegtprocenten af vinylchlorid eller vinylidenchlorid i fiberen. 3. Apparatur og reagenser

3.1. Apparatur

i) Forbraendingskolbe af borsilikatglas eller tilsvarende paa ca. 500 ml med slebet prop af borsilikatglas, hvortil en ca. 100 mm lang platintraad med diameter 0,5 - 0,7 mm er paasmeltet (fig. 1).

Kolben og proppen skal vaere forsynet med en spaendeanordning, der sikrer taethed, saaledes at der under forbraendingen ikke sker tab af gas.

ii) Varmekilde til forbraending af materialet (infraroed anbefales).

iii) Filtrerpapir med lavt indhold af chlor og aske.

3.2. Reagenser

Alle reagenser skal vaere af analysekvalitet, og vandet skal vaere deioniseret.

i) Ca. 0,01 N kaliumhydroxidoploesning (indstillet)

ii) 30 % hydrogenperoxid (vaegtprocent: m/m)

iii) Oxygen paa flaske

iv) Perchlorsyre (70 % m/m; d = 1,67)

v) 0,1 % alkoholisk diphenylcarbazonoploesning (m/m)

vi) 0,01 N mercuriperchloraloploesning, indstillet med en natriumchloridoploesning. Oploesningen fremstilles ved at ryste 1,1 g (gult) mercurioxid med 800 ml vand, hvorefter der tilsaettes 1,54 ml 70 % perchlorsyre, fortyndes op med vand til 1 000 ml og indstilles med en natriumchloridoploesning med kendt normalitet.

4. Udfoerelse

Hvad angaar udtagning, forbehandling, toerring og vejning foelges anvisningerne i punkt I »Almindelige oplysninger om de kvantitative kemiske analysemetoder for binaere fiberblandinger« i Raadets direktiv 72/276/EOEF af 17. juli 1972.

En proeve med ca. 30 mg toervaegt afvejes noejagtigt og anbringes paa det foldede filtrerpapir (efter linjerne, der er vist i figur 2), som rulles sammen nedefra og op.

Platintraaden, der er paasmeltet proppen, rulles stramt omkring papirpakken med proeven, idet man lader den smalle strimmel haenge frit.

I forbraendingskolben haeldes 10 ml vand, 20 ml 0,01 N kaliumhydroxidoploesning og 3-4 draaber hydrogenperoxid.

I nogle sekunder ledes der oxygen ind i kolben, indtil den er fyldt. Strimmelen taendes, kolben lukkes straks, og proppen fastgoeres.

Kolben henstaar 25-30 min for at denne og indholdet kan blive koldere. I loebet heraf rystes kolben kraftigt flere gange for at fremskynde forbraendingsprodukternes absorption.

Kolbens hals fyldes med nogle ml destilleret vand, hvorefter proppen fjernes. Platintraaden og kolbens sider skylles med 50 - 60 ml vand.

Den alkaliske oploesning koges i 3 - 5 min, hvorefter pH indstilles til ca. 3,5 med 70 % perchlorsyre.

Efter tilsaetning af 2 ml diphenylcarbazonindikator titreres med 0,01 N mercuriperchloratoploesning indtil omslag fra farveloes til lilla.

Der udfoeres en blindproeve med samme maengder reagenser og filtrerpapir.

(Titrering med mercuriperchlorat (II) og diphenylcarbazonindikator kan erstattes af potentiometrisk titrering med en indstillet soelvnitratoploesning og et soelvelektrodesystem). 5. Beregning og angivelse af resultaterne

Det procentiske indhold af chlor i den toerre fiberproeve beregnes ved hjaelp af formlen:

1.2 // Cl % = // (AB) × n × 35,46 × 100 m

Hvor:

1.2.3 // // Cl // = chlorindholdet i procent af den rene og toerrede proeve // // A // = antal milliliter 0,01 N mercuriperchloratoploesning til titrering af proeven // // B // = antal milliliter 0,01 N mercuriperchloratoploesning til titrering af blindproeven // // n // = mercuriperchloratoploesnings normalitet // // m // = massen i milligram af den forbehandlede toerre proeve.

Det procentiske indhold af vinylchloridmonomer eller vinylidenchloridmonomer beregnes med 1 decimal efter en af foelgende formler:

- vinylchlorid % = Cl % × 1,762

- vinylidenchlorid % = Cl % × 1,367

6. Metodens noejagtighed

For resultaterne af det procentiske chlorindhold ved denne metode er sikkerhedsgraenserne maksimalt ± 0,5 ved en statistisk sikkerhed paa 95 %.

7. Forsigtighedsregler

- Kolben maa foer analysen ikke indeholde rester eller dampe af organiske oploesningsmidler.

- Ved manuel antaending maa der traeffes sikkerhedsforanstaltninger for at undgaa, at den, der udfoerer analysen, kommer til skade, hvis kolben eksploderer.

- Efter at have anbragt proeven i kolben, skal denne lukkes forsvarligt til, da der i forbraendingens foerste fase dannes et kraftigt overtryk.

(1) EFT nr. L 173 af 31. 7. 1972.