++++

KOMMISSIONENS FORORDNING ( EOEF ) Nr . 1061/69

af 6 . juni 1969

om fastsaettelse af analysemetoderne ved anvendelse af forordning ( EOEF ) nr . 1059/69 om en handelsordning for visse af landbrugsprodukter fremstillede varer

KOMMISSIONEN FOR DE EUROPAEISKE FAELLESSKABER HAR

under henvisning til traktaten om oprettelse af Det europaeiske oekonomiske Faellesskab ,

under henvisning til Raadets forordning ( EOEF ) nr . 97/69 af 16 . januar 1969 om de noedvendige foranstaltninger for ensartet anvendelse af den faelles toldtarifs nomenklatur ( 1 ) , saerlig artikel 3 , og

ud fra foelgende betragtninger :

For at sikre ensartet behandling ved indfoersel til Faellesskabet af varer , for hvilke Raadets forordning ( EOEF ) nr . 1059/69 af 28 . maj 1969 om fastsaettelse af en handelsordning for visse af landbrugsprodukter fremstillede varer ( 2 ) finder anvendelse , er det noedvendigt at fastsaette de analysemetoder og andre tekniske forskrifter , der skal anvendes til deres identifikation eller til bestemmelse af deres sammensaetning . I henhold til artikel 4 , stk . 2 , i denne forordning skal analysemetoderne og de andre tekniske forskrifter i denne henseende fastsaettes i overensstemmelse med fremgangsmaaden i artikel 3 , stk . 2 og 3 , i forordning ( EOEF ) nr . 97/69 ;

forordning ( EOEF ) nr . 1059/69 traeder i stedet for Raadets forordning nr . 160/66/EOEF af 27 . oktober 1966 om indfoerelse af en handelsordning for visse af landbrugsprodukter fremstillede varer ( 3 ) ; med henblik paa anvendelsen af denne sidste forordning er analysemetoderne blevet fastsat ved Raadets forordning nr . 83/67/EOEF af 18 . april 1967 om fastlaeggelse af toldspecifikationerne for produkter henhoerende under Raadets forordning nr . 160/66/EOEF og om fastsaettelse af de faste elementer , der anvendes for disse samt maengderne af forarbejdede basisprodukter ( 4 ) , senest aendret ved forordning ( EOEF ) nr . 2121/68 ( 5 ) ; bortset fra nogle aendringer , der har vist sig noedvendige i praksis , anbefales det at opretholde anvendelsen af disse analysemetoder ; til konstatering af tilstedevaerelsen af mel eller gryn af bloed hvede i makaroni , spaghetti o . lign . varer vil det imidlertid vaere hensigtsmaessigt at benytte en ny metode , der foerer til mere noejagtige resultater ;

bestemmelserne i denne forordning er i overensstemmelse med udtalelse fra Nomenklaturudvalget for den faelles toldtarif ,

UDSTEDT FOELGENDE FORORDNING :

Artikel 1

1 . Er tariferingen af en i artikel 1 i forordning ( EOEF ) nr . 1059/69 naevnt vare afhaengig af varens stivelsesindhold , beregnet i vaegtprocent , bestemmes dette indhold som indholdet af vandfri stivelse .

2 . Stivelsesindholdet , beregnet i vaegtprocent , i en vare bestemmes ved Ewers modificerede polarimetriske metode , som er beskrevet i bilaget til Kommissionens forordning nr . 228/67/EOEF af 28 . juni 1967 om bestemmelse af stivelsesindholdet i klid og foderblandinger og om denaturering af mel af maniokrod og andre roedder ( 6 ) .

Saafremt den paagaeldende vare indeholder omdannet stivelse uden samtidig at indeholde hverken saccharose eller invertsukker , bestemmes varens stivelsesindhold dog efter den i bilag I beskrevne metode .

Ved anvendelse af bestemmelserne i dette stykke betragtes dextrin som omdannet stivelse .

Artikel 2

Indhold af mel eller gryn af bloed hvede i makaroni , spaghetti og lignende varer henhoerende under pos . 19.03 i den faelles toldtarif bestemmes efter den i bilag II beskrevne metode .

Artikel 3

Indholdet af maelkefedt i en vare bestemmes efter den i bilag III beskrevne metode .

Artikel 4

Indholdet af mannitol , beregnet paa grundlag af indholdet af sorbitol , i varer henhoerende under pos . 29.04 C III i den faelles toldtarif bestemmes efter den i bilag IV beskrevne metode .

Artikel 5

Denne forordning traeder i kraft 1 . juli 1969 .

Denne forordning er bindende i alle enkeltheder og gaelder umiddelbart i hver medlemsstat .

Udfaerdiget i Bruxelles , den 6 . juni 1969 .

Paa Kommissionens vegne

Jean REY

Formand

( 1 ) EFT nr . L 14 af 21 . 1 . 1969 , s . 1 .

( 2 ) Se side 1 i denne tidende .

( 3 ) EFT nr . 195 af 28 . 10 . 1966 , s . 3361/66 .

( 4 ) EFT nr . 81 af 26 . 4 . 1967 , s . 1597/67 .

( 5 ) EFT nr . L 311 af 28 . 12 . 1968 , s . 1 .

( 6 ) EFT nr . 136 af 30 . 6 . 1967 , s . 2925/67 .

BILAG I

BESTEMMELSE AF STIVELSESINDHOLDET EFTER METODEN FOR HYDROLYSERING TIL SUKKER

I . Metodens princip

Ved syrehydrolyse soenderdeles stivelsen til reducerende sukker , der bestemmes volumetrisk ved hjaelp af Fehlingvaeske .

II . Apparater og reagenser

1 . Kolbe med et rumindhold paa ca . 250 ml ,

2 . Maalekolbe med et rumindhold paa 200 ml ,

3 . Burette med et rumindhold paa 25 ml ,

4 . Saltsyre , vaegtfylde 1,19 ,

5 . Kaliumhydroxid i vandig oploesning ,

6 . Aktivt kul ,

7 . Fehlings vaeske I og Fehlings vaeske II ,

8 . Metylenblaat i 1 pct . vandig oploesning .

III . Forsoegets gennemfoerelse

I en kolbe rummende ca . 250 ml , indvejes saa meget proeve , at det svarer til ca . 1 g stivelse , og der tilfoejes 100 ml destilleret vand og 2 ml saltsyre . Blandingen koges i tre timer under tilbagesvaling .

Efter afkoeling haeldes kolbens indhold kvantitativt paa en maalekolbe rummende 200 ml , og der tilfoejes saa meget kaliumhydroxid , at oploesningen kun reagerer svagt surt . Derefter fyldes der op med destilleret vand indtil 200 ml , og vaesken filtreres gennem aktivt kul for at blive affarvet .

Med denne oploesning fyldes derefter en burette , og 10 ml Fehlingvaeske reduceres paa foelgende maade :

I en staalkolbe rummende ca . 250 ml haeldes 10 ml Fehling-vaeske ( 5 ml vaeske I og 5 ml vaeske II ) . Kolben rystes , indtil der fremkommer en klar oploesning , og derpaa tilfoejes 40 ml destilleret vand og lidt kvarts eller pimpsten .

Kolben anbringes paa en kvadratisk plade af asbest , der i midten har en cirkelformet aabning med diameter ca . 6 cm . Asbestpladen laegges paa et traadnet . Kolben opvarmes nu saaledes , at vaesken begynder at koge i loebet af ca . 2 minutter .

Den kogende vaeske tilsaettes derefter saa meget af sukkeroploesningen fra buretten , at Fehling-vaeskens blaa farve naesten ikke er synlig . Der tilsaettes nu 2-3 draaber metylenblaatoploesning som indikator , og titreringen fortsaettes ved yderligere draabevis tilsaetning af sukkeroploesningen , indtil indikatorens blaa farve forsvinder .

Med henblik paa stoerre noejagtighed gentages titreringen under samme betingelser , idet dog naesten hele den maengde sukkeroploesning , der kraeves til reducering af Fehling-vaesken , tilsaettes paa en gang . Ved denne titrering skal Fehling-vaesken vaere fuldstaendig reduceret i loebet af 3 minutter .

Proevens indhold af stivelse i vaegtprocent beregnes efter foelgende formel :

Stivelse i procent = T gange 200 gange 100/n gange p gange 0,90 .

Heri betyder :

T : et kvantum vandfri dextrose i g , der svarer til 10 ml Fehling-vaeske . 10 ml Fehling-vaeske ( 5 ml vaeske I og 5 ml vaeske II ) svarer til 0,04945 g vandfri dextrose , naar vaeske I indeholder 17,636 g kobber pr . liter ;

n : den ved titreringen forbrugte maengde sukkeroploesning 1 ml ;

p : den indvejede maengde proeve ;

0,90 : faktor til omregning af vandfri dextrose til stivelse .

Sukker , der oprindelig er til stede i proeven , fratraekkes - efter omregning til den aekvivalente stivelsesmaengde - i den efter ovenstaaende formel udfundne procentsats .

IV . Fremstilling af Fehling-vaeske

Vaeske I : I en maalekolbe oploeses 69,278 g krystalliseret , analyserent , jernfrit kobbersulfat ( CuSO4 * 5 H2O ) i destilleret vand til 1 liter . Oploesningens noejagtige indhold af kobber kontrolleres ved en kvantitativ bestemmelse af dette .

Vaeske II : I en maalekolbe oploeses 100 g natriumhydroxid og 346 g kaliumnatriumtartrat ( Seignettesalt ) i destilleret vand til 1 liter .

De to vaesker I og II blandes i lige dele umiddelbart foer anvendelsen . 10 ml Fehling-vaeske ( 5 ml vaeske I og 5 ml vaeske II ) reduceres fuldstaendigt af 0,04945 g vandfri dextrose , naar fremgangsmaaden er som beskrevet under III .

BILAG II

PAAVISNING AF MEL ELLER GRYN AF BLOED HVEDE I MAKARONI , SPAGHETTI OG LIGNENDE VARER

( efter Young og Gilles-metoden , aendret af Bernaerts og Grunner )

I . Metoden princip

Af proeven udvindes med anvendelse af et ikke-polart oploesningsmiddel en ekstrakt .

Ekstrakten kromatograferes paa en plade med et tyndt lag af kiselgel . Herved skilles de tilsvarende steroler i forskellige fraktioner af form som striber .

Udfra antallet af de intensive farvestriber kan man slutte , om produktet kun er fremstillet af haard hvede eller bloed hvede eller af en blanding af haard og bloed hvede . Endvidere kan det konstateres , om der er anvendt aeg til produktets fremstilling .

II . Apparater og reagenser

1 . Homogenisator eller laboratoriemoelle for at kunne fremstille et malet produkt , der kan passere gennem en sigte med maskevidde 0,200 mm ;

2 . Standardiseret sigte med en maskevidde af 0,200 mm ;

3 . Vakuum-inddampningsapparat med vandbad ;

4 . Glasplade , aluminiumfolie eller andre egnede materialer i format 20 gange 20 cm paafoert et tyndt lag kiselgel . Paafoerer man selv det tynde lag af kiselgel , anvendes en kiselgelgips-blanding med et indhold af gips paa ca . 13 % . Laaget paafoeres med et egnet redskab , idet producentens oplysninger foelges . Det skal vaere 0,25 mm tykt ;

5 . Mikropipette til afmaaling af 20 mikroliter ;

6 . Kar med laag til fremkaldelse af kromatogrammerne ;

7 . Forstoever ;

8 . Petroleumsether , der destillerer fra 40 til 60 * C , redestilleret foer brugen ;

9 . Diethylether , vandfri , til analyse ;

10 . Carbontetrachlorid , til kromatografi , redestilleret foer brugen ;

11 . Molybdenphosphorsyre , til analyse ;

12 . Ethylalkohol , 94 volumenprocent .

III . Forsoegets gennemfoerelse

Ca . 20 g af proeven males saa fint , at stoffet kan passere helt gennem sigten . Den fint formalede proeve haeldes paa en Erlenmeyer-kolbe , daekkes med 150 ml petroleumsether og staar til naeste dag ved stuetemperatur . Kolben rystes herunder fra tid til anden .

Derefter filtreres blandingen gennem en Buechner-tragt med filtrerlag eller gennem et foldefilter . Det klare filtrat overfoeres portionsvis til en 100 ml-kolbe , og oploesningsmidlet fordampes under reduceret tryk ved en vandbadstemperatur paa 40-50 * C . Efter oploesningsmidlets fordampning fortsaettes opvarmningen i endnu 10 minutter under reduceret tryk .

Efter kolbens afkoeling bestemmes vaegten af den opnaaede ekstrakt . Ekstrakten oploeses derefter i diethylether , idet der for hver 60 mg ekstrakt benyttes 1 ml diethylether .

Tyndtlagspladerne med kiselgel aktiveres ved opvarmning ved 130 * C i tre timer . Man lader dem afkoele i ekssikkator over kiselgel . Plader , der ikke straks anvendes , forbliver i ekssikkatoren .

Paa et saa frisk aktiveret lag som muligt paafoeres 20 mikroliter af den klare oploesning i form af en jaevn stribe paa 3 cm's laengde , bestaaende af ved siden af hinanden liggende draaber , hvorpaa man lader oploesningsmidlet fordampe .

Kromatogrammet udvikles ved stuetemperatur med carbontetrachlorid i et kromatograférkar , hvis vaegge daekkes med filtrerparir , der indeholder oploesningemidlet . Efter ca . en times forloeb har oploesningsmidlet naaet en hoejde af 18 cm . Man tager pladen op og lader oploesningsmidlet fordampe i luften . Kromatogrammet udvikles derefter en gang til , for at striberne skal blive bedre skilt fra hinanden . Oploesningsmidlet lader man igen fordampe i luften .

Tyndtlagskromatogrammet paasproejtes nu med 20 procent-oploesning af molybdenphosphorsyre i ethylalkohol . Lagets farve skal vaere ensartet gul . Ved en derpaa foelgende 5 minutter lang opvarmning til 110 * C goeres striberne synlige .

IV . Aflaesning af kromatogrammet

Viser kromatogrammet en eneste kraftig hovedstribe med en Rf-vaerdi af ca . 0,4 til 0,5 , er der ved produktets fremstilling anvendt haard hvede . Er der derimod to hovedstriber af samme intensitet , er det anvendte raastof bloed hvede . Blandinger af bloed og haard hvede kan erkendes ved at de to striber har forskellig intensitet .

Kan der paa kromatogrammet konstateres tre striber ( to striber i hoejde som bloed hvedes hovedstriber og en stribe , der ligger derimellem ) , tyder dette paa , at produktet indeholder aeg . Er den oeverste stribe i dette tilfaelde svagere end den mellemliggende stribe , er der anvendt haard hvede som raastof . Er den oeverste stribe derimod mere udtalt end den mellemliggende stribe , er der anvendt bloed hvede .

BILAG III

BESTEMMELSE AF MAELKEFEDTINDHOLD

I . Metodens princip

Efter at proevens samlede fedtindhold i vaegtprocent er fundet , bestemmes smoersyretallet i det isolerede fedt . Derefter udregnes proevens maelkefedtindhold , idet der gaas ud fra et gennemsnitssmoersyretal paa 20 for maelkefedt .

II . Apparater og reagenser

1 . Destillationsapparatur med tilbagesvaler ;

2 . Beckel-roer ;

3 . Alkaholisk kaliumhydroxid , tilberedt ved blanding af 40 ml kalilud ( vaegtfylde = 1,5 ) og 40 ml destilleret vand og opfyldning med 95/96 volumenprocent alkohol til 1 liter ;

4 . Ren glycerin ( vaegtfylde = 1,23 ) ;

5 . Maettet kaliumsulfatoploesning ;

6 . Fortyndet svovlsyre . Der tilsaettes 1 volumendel koncentreret svovlsyre ( vaegtfylde = 1,84 ) til 3 volumendel destilleret vand ;

7 . Kokos-saebe-oploesning . 50 g rent , raffineret , men ikke haerdet kokosfedt ( smeltepunkt 24-26 * C ) forsaebes med 50 g glycerin , 15 g kaliumhydroxid og 20 ml vand i en 1-liter-kolbe . Efter afkoeling til under 100 * C fortyndes til 500 ml ;

8 . 1 pct . alkoholisk phenolphthaleinoploesning ;

9 . 0,01 n natriumhydroxid .

III . Forsoegets gennemfoerelse

Fig . 1 og Fig . 2 : JFR . EFT

Foerst bestemmes proevens samlede fedtindhold i vaegtprocent . I det samlede fedtindhold findes under foelgende betingelser smoersyretallet efter Grossfelds halvmikrometode :

500 til 550 mg fedt indvejes noejagtigt i en staalkolbe rummende 50 ml og opvarmes med 5 ml alkoholisk kaliumhydroxid til let kogning under tilbagesvaling . Efter at fedtet er fuldstaendig forsaebet , fjerner man tilbagesvaleren , tilsaetter med en pipette 1 ml glycerin og opvarmer yderligere , indtil alkoholen for stoerstedelen er fordampet ( dette fremgaar af en staerk skumudvikling . For at lade den resterende alkohol fordampe saetter man kolben i liggende stilling ind i et toerreskab og lader den blive der en time ved en temperatur af 100 * C .

Straks efter , at kolben er taget ud af toerreskabet , tilsaetter man under kraftig rysten med en pipette 15 ml maettet kaliumsulfatoploesning , lader afkoele til 20 * C og tilfoejer efter hinanden ( hver gang under omrystning ) 0,5 ml fortyndet svovlsyre , 1 ml kokossaebeoploesning og ca . 0,1 g renset kiselgur .

Derefter filtrerer man gennem et foldefilter med en diameter af 9 cm i et Beckel-roer ( fig . 1 ) , indtil filtratet har naaet 12,5 ml-maerket . Herved kan det vaere noedvendigt at trykke filtreringsbundfaldet paa filteret noget sammen med en spatel for at faa tilstraekkeligt filtrat . Filtratet haelder man paa en 100-ml-staalkolbe og skyller Beckel-roeret efter med 5 ml vand , som man ligeledes haelder paa staalkolben .

Efter at der er tilsat pimpsten , destileres 11 ml i et roer som fig . 2 . Efter omfyldning til et glasbaeger og tilsaetning af 1-2 draaber phenolphthaleinoploesning titreres med 0,01 n natriumhydroxid , indtil der fremkommer en varig svag roedfarvning , roeret udskylles med den neutraliserede oploesning , og der titreres paa ny , til svag roedfarvning .

Fedtets smoersyretal beregnes ved hjaelp af foelgende formel :

smoersyretallet = n gange 1,4 gange 500/E = 1,2

Heri betyder :

n : det ved titreringen forbrugte antal ml natriumhydroxid ;

E : det indvejede fedt i mg .

Proevens indhold af maelkefedt i vaegtprocent beregnes ved hjaelp af foelgende formel :

P = a gange b/20

Heri betyder :

P : Proevens maelkefedtindhold i vaegtprocent ;

a : Proevens samlede fedtindhold i vaegtprocent ;

b : Det efter den foran beskrevne metode konstaterede smoersyretal i det samlede fedtindhold .

BILAG IV

METODE TIL BESTEMMELSE AF MANNITOL-INDHOLDET I VARER HENHOERENDE UNDER POS . 29.04 C III I DEN FAELLES TOLDTARIF , I RELATION TIL DERES INDHOLD AF SORBITOL

I . Metodens princip

Til bestemmelse af manitol-indholdet i varer henhoerende under pos . 29.04 C III i den faelles toldtarif , i relation til deres indhold af sorbitol , anvendes gaskromatografisk analyse . Med henblik herpaa maa produkterne , der ikke er flygtige , foerst omdannes til deres acetylderivater .

II . Apparater og reagenser

1 . Gaskromatograf med flammeionisationsdetektor ;

2 . Soejle , fyldt med " 5 % XE 60 paa Aeropak 30 " ( kornstoerrelse 80-100 mesh ) ;

3 . Vandfri pyridin til analyse ;

4 . Acetone til analyse ;

5 . Eddikesyreanhydrid til analyse ;

6 . Maalekolbe rummende 25 ml .

III . Forsoegets gennemfoerelse

a ) Fremstilling af acetylderivaterne

1 . Faste produkter :

Ca . 200 mg af produktet indvejes og koges en time med 3 ml vandfri pyridin og 3 ml eddikesyreanhydrid under tilbagesvaling . Afkoeles og fyldes op med acetone til 25 ml . Denne oploesning anvendes i kromatografen .

2 . Produkter i vandig oploesning :

Ca . 3 g af produktet indvejes , og 60 ml pyridin tilsaettes ; der destilleres , indtil damptemperaturen er paa 115 * C . Der tilsaettes derefter 30 ml eddikesyreanhydrid , og vaesken koger i 2 timer under tilbagesvaling . Afkoeles og fyldes op med acetone til 250 ml . Denne oploesning anvendes i kromatografen .

b ) Gennemfoerelsen af den gaskromatografiske analyse

Indsproejtningsbloktemperatur : 300 * C ;

Soejletemperatur : 210 * C ;

Baeregassens stroemningshastighed ( f . eks . kvaelstof ) : 25 ml/minuttet ;

Brintens stroemningshastighed : 25 ml/minuttet ;

Indsproejtet maengde : 1 mikroliter .

Den foerste peak , der viser sig , er mannitol , den naeste er sorbitol .

Til bestemmelse af mannitol-indholdet i de analyserede varer , i relation til deres indhold af sorbitol , er det tilstraekkeligt at beregne forholdet mellem arealerne af de 2 peaks .