++++

KOMMISSIONENS DIREKTIV

af 14 . december 1978

om aendring af direktiv 77/535/EOEF om tilnaermelse af medlemsstaternes lovgivning om stikproeve - og analysemetoder for goedning

( 79/138/EOEF )

KOMMISSIONEN FOR DE EUROPAEISKE FAELLESSKABER HAR -

under henvisning til traktaten om oprettelse af Det europaeiske oekonomiske Faellesskab ,

under henvisning til Raadets direktiv 76/116/EOEF af 18 . december 1975 om indbyrdes tilnaermelse af medlemsstaternes lovgivning om goedning , ( 1 ) , saerlig artikel 9 , stk . 2 , og

ud fra foelgende betragtninger :

Ved Kommissionens direktiv 77/535/EOEF ( 2 ) fastsaettes officiel kontrol med goedninger til proevning af , om de opfylder de krav , som foelger af faellesskabsbestemmelserne vedroerende goedningers kvalitet og sammensaetning ; naevnte direktiv boer aendres ved at tilfoeje tre nye analysemetoder ;

de i dette direktiv fastsatte foranstaltninger er i overensstemmelse med udtalelse fra Udvalget for tilpasning til den tekniske udvikling af direktiverne om fjernelse af tekniske hindringer for handel med Goedning -

UDSTEDT FOELGENDE DIREKTIV :

Artikel 1

Metoderne 5.2 , 5.3 og 5.4 i bilaget til dette direktiv indsaettes efter metode 5.1 i bilag II til direktiv 77/535/EOEF .

Artikel 2

1 . Medlemsstaterne saetter senest den 1 . april 1979 de noedvendige administrativt eller ved lov fastsatte bestemmelser i kraft for at efterkomme bestemmelserne i dette direktiv . De underretter omgaaende Kommissionen herom .

2 . Efter meddelelsen af dette direktiv soerger medlemsstaterne yderligere for i god tid at underrette Kommissionen om ethvert forslag til administrative eller ved lov fastsatte bestemmelser , som de paataenker at vedtage inden for det omraade , som daekkes af direktivet , saaledes at denne kan fremsaette sine eventuelle bemaerkninger dertil .

Artikel 3

Dette direktiv er rettet til medlemsstaterne .

Udfaerdiget i Bruxelles , den 14 . december 1978 .

Paa Kommissionens vegne

Etienne DAVIGNON

Medlem af Kommissionen

( 1 ) EFT nr . L 24 af 30 . 1 . 1976 , s . 21 .

( 2 ) EFT nr . L 213 af 22 . 8 . 1977 , s . 1 .

Metode 5.2

BESTEMMELSE AF DET TOTALE MAGNESIUMINDHOLD

1 . FORMAAL

Denne forskrift fastsaetter en metode til bestemmelse af det totale magnesiumindhold .

2 . ANVENDELSESOMRAADE

Denne metode anvendes udelukkende paa goedninger , der i henhold til bilag I A til direktiv 76/116/EOEF betegnes som ammonium-sulfatsalpeter med magnesium og hvis totale magnesiumindhold skal angives .

3 . PRINCIP

Magnesium bringes i oploesning ved at koge den udtagne proeve med fortyndet syre .

Ca + Mg titreres foerst med EDTA og eriochromsort T . Dernaest titreres Ca med EDTA og calcein eller calconcarbonsyre . Magnesium bestemmes som differens .

4 . REAGENSER

Destilleret eller demineraliseret vand

4.1 . Magnesiumstandardoploesning , 0,05 M

Der afvejes 2,016 g magnesiumoxid til analyse , som forud er blevet udgloedet ved 600 * C i 2 timer .

Det anbringes i et baegerglas sammen med 100 ml vand . Under omrystning tilsaettes 120 ml ca . 1 N saltsyre . Naar stoffet er oploest , overfoeres oploesningen kvantitativt til en maalekolbe paa 1 liter ; der fyldes op til maerket med vand og blandes .

Oploesningens styrke kontrolleres noejagtigt ved faeldning som magnesiumammoniumphosphat .

1 ml af denne oploesning skal indeholde 1,216 mg Mg ( = 2,016 mg MgO ) .

4.2 . 0,05 molaer EDTA-oploesning

Der afvejes 18,61 g dinatriumethylendiamintetraacetat , dihydrat ( C10H14N2Na2O8.2H2O ) , som anbringes i et 1 000 ml baegerglas og oploeses i 600-800 ml vand . Oploesningen haeldes over i en maalekolbe paa en liter . Der fyldes op til maerket og blandes . Denne oploesning kontrolleres ved hjaelp af oploesning 4.1 . , idet der udtages 20 ml af sidstnaevnte oploesning og titreres i overensstemmelse med proceduren ( 7.4.1 ) .

1 ml af EDTA-oploesningen skal korrespondere med 1,216 mg Mg eller 2,016 mg MgO og til 2,004 mg Ca eller 2,804 mg CaO ( Se bemaerkningerne 9.1 og 9.6 ) .

4.3 . Calciumstandardoploesning , 0,05 M

5,004 g toert , calciumcarbonat til analyse afvejes . Det anbringes i et baegerglas sammen med 100 ml vand , og der tilsaettes under omrystning 120 ml ca . 1 N saltsyre .

Oploesningen koges for at fjerne kuldioxid , afkoeles derpaa og haeldes over i en maalekolbe paa 1 liter , som fyldes op til maerket ; oploesningen blandes . Ved at foelge proceduren 7.4.2 . kontrolleres det , at denne oploesning korresponderer med oploesning ( 4.2 ) . 1 ml oploesning skal indeholde 2,004 mg Ca ( = 2,804 mg CaO ) og modsvare 1 ml 0,05 molaer EDTA-oploesning .

4.4 . Calcein-indikator

I en morter blandes 1 g calcein omhyggeligt med 100 g natriumchlorid . Der anvendes 0,010 g af denne blanding . Indikatoren slaar om fra groent til orange . Der skal titreres , til der er opnaaet en orange farve uden groent skaer .

4.5 . Calconcarbonsyreindikator

Der oploeses 0,40 g calconcarbonsyre i 100 ml methanol og der anvendes 3 draaber af denne oploesning . Indikatoren slaar om fra roedt til blaat . Der skal titreres til ren blaa farve uden roedt skaer .

4.6 . Eriochromsort T indikator

Der oploeses 0,30 g eriochromsort T i en blanding af 25 ml propylalcohol og 15 ml triethanolamin . Der benyttes 3 draaber af denne oploesning . Denne indikator slaar om fra roedt til blaat , og der skal titreres til ren blaa farve uden roedt skaer . Den slaar kun om ved tilstedevaerelse af magnesium . Om noedvendigt tilsaettes 0,1 ml standardoploesning 4.1 .

Ved samtidig tilstedevaerelse af calcium og magnesium kompleksbinder EDTA calcium foer magnesium . I dette tilfaelde titreres de to grundstoffer sammen .

4.7 . Kaliumcyanid til analyse

2 % KCN i vand

4.8 . Kaliumhydroxid - og kaliumcyanidoploesning .

280 g KOH og 66 g KCN oploeses i vand , og der fyldes op til en liter og blandes .

4.9 . Stoedpudeoploesning , pH 10,5

33 g ammoniumchlorid oploeses i 200 ml vand , og der tilsaettes 250 ml ammoniakvand ( d = 0,91 ) , fyldes op til et rumfang paa 500 ml med vand og blandes . pH i denne oploesning kontrolleres regelmaessigt .

4.10 . Fortyndet saltsyre 1 : 1

1 rumfang saltsyre ( d = 1,18 ) + 1 rumfang vand

4.11 . Natriumhydroxidoploesning , 5 N

200 g natriumhydroxid til analyse oploeses i vand ad 1 liter .

5 . APPARATUR

5.1 . Magnetomroerer eller mekanisk omroerer

5.2 . pH-meter

5.3 . Maalekolber paa 500 ml og 1 000 ml .

5.4 . Baegerglas paa 300 ml

6 . FORBEHANDLING AF PROEVEN

Se metode 1

7 . FREMGANGSMAADE

7.1 . Afvejning af proeven

5 g af den forbehandlede proeve afvejes med en noejagtighed paa 0,001 g og overfoeres til en maalekolbe paa 500 ml .

7.2 . Oploesning af proeven

Der tilsaettes 200 ml vand og 20 ml saltsyre ( 4.10 ) . Blandingen opvarmes , koges i en halv time og afkoeles , hvorefter der fyldes op til maerket , blandes og filtreres .

7.3 . Kontrolforsoeg

Der gennemfoeres en bestemmelse paa alikvote maengder af oploesningen ( 4.1 ) og ( 4.3 ) , saaledes at der faas samme Ca/Mg forhold som i proeven .

Hertil udtages ( a ) ml af standardoploesning ( 4.3 ) og ( b-a ) ml af standardoploesning ( 4.1 ) .

( a ) og ( b ) er det antal ml EDTA-oploesning , der er medgaaet til de to titreringer ved analyse af proeven . Denne fremgangsmaade er kun korrekt , saafremt EDTA - , calcium - og magnesiumoploesningerne er noejagtigt aekvivalente . I modsat fald er det noedvendigt at foretage de korrektioner , der eventuelt kan blive tale om .

7.4 . Bestemmelse

7.4.1 . Titrering ved tilstedevaerelse af eriochromsort T

Med pipette udtages til analyse 50 ml ( 1 ) , som overfoeres til et 300 ml baegerglas . Overskuddet af syre neutraliseres med 5 N natriumhydroxid ( 4.11 ) og ved brug af pH-meter ( 5.2 ) . Der fortyndes med vand indtil ca . 100 ml . Derpaa tilsaettes 5 ml stoedpudeoploesning ( 4.9 ) . pH aflaest paa pH-meter , boer vaere 10,5 mere aller mindre 0,1 . Der tilsaettes 2 ml kaliumcyanidoploesning ( 4.7 ) og 3 draaber eriochromsortindikator ( 4.6 ) . Der titreres med EDTA-oploesning ( 4.2 ) under rolig omroering med omroerer ( 5.1 ) . ( Se bemaerkningerne 9.2 , 9.3 og 9.4 ) . " b " er antallet af ml 0,05 M EDTA-oploesning .

( 1 ) Ved titreringen maa ikke forbruges vaesentligt mere end 25 ml EDTA-oploesning . I stedet formindskes den alikvote del . Paa den anden side kan denne eventuelt ogsaa foroeges .

7.4.2 . Titrering ved tilstedevaerelse af calcein eller calconcarbonsyre

Med pipette udtages af analyseoploesningen en alikvot del af samme stoerrelse som den , der blev udtaget til titreringen ovenfor . Proeven anbringes i et 300 ml baegerglas . Overskuddet af syre neutraliseres med 5 N natriumhydroxid ( 4.11 ) og ved brug af pH-meter ( 5.2 ) . Derpaa fortyndes med vand indtil ca . 100 ml . Der tilsaettes 10 ml KOH-KCN-oploesning ( 4.8 ) og lidt indikator ( 4.4 ) eller ( 4.5 ) . Der titreres med EDTA-oploesning ( 4.2 ) under rolig omroering med omroerer ( 5.1 ) . ( Se afsnittene om indikatorer og ligeledes bemaerkningerne 9.2 , 9.3 og 9.4 . " a " er antallet af ml 0,05 M EDTA-oploesning .

8 . ANGIVELSE AF RESULTATET

8.1 . Resultatet angives som procent MgO eller Mg

% MgO i goedningen = ( ( b - a ) gange T ) /M

% Mg i goedningen = ( ( b - a ) gange T' ) /M

Hvis koncentrationen af EDTA-oploesningen er noejagtig 0,05 M , er T' = 0,2016 og T' = 0,1216 ; M er vaegten i gram af den del af proeven , der er til stede i den udtagne alikvote del .

9 . BEMAERKNINGER

Se metode 5.1 .

Metode 5.3

BESTEMMELSE AF VANDOPLOESELIGT MAGNESIUM

1 . FORMAAL

Denne forskrift fastsaetter en metode til bestemmelse af vandoploeseligt magnesium .

2 . ANVENDELSESOMRAADE

Gaelder udelukkende goedninger , for hvilke der i bilag I A til direktiv 76/116/EOEF er fastsat deklaration af vandoploeseligt magnesium .

3 . PRINCIP

Proeven koges med vand og det oploeste magnesium bestemmes ved atomabsorptionsspektrofotometri .

4 . REAGENSER

Destilleret vand eller demineraliseret vand af tilsvarende kvalitet .

4.1 . Saltsyre , ca . 1 N .

4.2 . Saltsyre , 0,5 N .

4.3 . Magnesiumstandardoploesning : 1,013 g magnesiumsulfat til analyse ( MgSO4.7H2O ) oploeses i 0,5 N saltsyre ( 4.2 ) og fortyndes til 100 ml med samme syre .

1 ml af denne oploesning indeholder 1 mg magnesium ( Mg ) .

eller

der afvejes 1,658 g magnesiumoxid til analyse , som forinden er gloedet i to timer ved 600 * C . Dette anbringes i et baegerglas og tilsaettes 100 ml vand og 120 ml 1 N saltsyre ( 4.1 ) . Efter at magnesiumoxidet er fuldstaeandig oploest , overfoeres oploesningen kvantitativt til 1 liter maalekolbe , hvorefter der fyldes op til maerket med vand og omrystes .

1 ml af denne oploesning indeholder 1 mg magnesium ( Mg ) .

4.4 . Strontiumchloridoploesning : 75 g strontiumchlorid ( SrCl2.6H2O ) oploeses i 0,5 N saltsyre ( 4.2 ) og fortyndes til 500 ml med samme oploesningsmiddel .

5 . APPARATUR

5.1 . Atomabsorptionsspektrofotometer med magnesiumlampe ( 285,2 nm ) .

5.2 . Pipetter paa 5 , 10 , 20 , 25 og 30 ml .

5.3 . Maalekolber paa 100 , 200 , 500 og 1 000 ml .

6 . FORBEHANDLING AF PROEVEN

Se metode 1 .

7 . FREMGANGSMAADE

7.1 . Proeve

5 g proeve , afvejet med 0,001 g noejagtighed , anbringes i en 500 ml maalekolbe .

7.2 . Oploesning

Der tilsaettes ca . 300 ml vand og koges i en halv time . Der afkoeles , fortyndes til maerket med vand , omrystes og filtreres .

7.3 . Fremstilling af proeveoploesningen

7.3.1 . Hvis goedningen har et deklareret magnesiumindhold ( MgO ) paa mere end 10 % , overfoeres med pipette 25 ml af filtratet ( 7.2 ) til en 100 ml maalekolbe , som fyldes op til maerket med vand og omrystes .

7.3.2 . Med pipette overfoeres 10 ml af filtratet ( 7.2 ) eller det fortyndede filtrat ( 7.3.1 ) til en 200 ml maalekolbe , hvorefter der fyldes op til maerket med 0,5 N saltsyre ( 4.2 ) .

7.3.3 . Denne oploesning ( 7.3.2 ) fortyndes med 0,5 N saltsyre ( 4.2 ) til en koncentration , som ligger inden for spektrofotometerets arbejdsomraade . Den endelige oploesning skal indeholde 10 % V/V strontiumchloridoploesning ( 4.4 ) .

7.4 . Fremstilling af blindproeve

Der fremstilles en blindproeve ved kun at udelade goedningsproeven .

7.5 . Fremstilling af standardoploesninger til kalibrering

Ved fortynding af standardoploesningen ( 4.3 ) med 0,5 N saltsyre ( 4.2 ) fremstilles mindst 5 referenceoploesninger med stigende magnesiumkoncentration .

7.6 . Maaling

Spektrofotometret ( 5.1 ) indstilles paa boelgelaengden 285,2 nm . Derefter indsuges i raekkefoelge standardoploesningerne ( 7.5 ) , proeveoploesningen ( 7.3 ) og blindproeven ( 7.4 ) . Denne operation udfoeres 3 gange . Efter hver indsugning skylles instrumentet med vand . Kalibreringskurven tegnes ved at afsaette middelvaerdierne af de maalte absorbanser som ordinat og tilsvarende magnesiumkoncentrationer i g/ml som abcisse . Ud fra kalibreringskurven bestemmes magnesiumkoncentration i proeve og blindproeve .

8 . BEREGNING AF RESULTATERNE

Maengden af magnesium ( Mg ) eller magnesiumoxid ( MgO ) i proeven ( omregningsfaktor 1,66 ) beregnes paa grundlag af referenceoploesningerne og under hensyntagen til blindproeven . Resultatet udtrykkes i procent af proeven .

Metode 5.4

BESTEMMELSE AF DET TOTALE MAGNESIUMINDHOLD

1 . FORMAAL

Denne forskrift fastsaetter en metode til bestemmelse af det totale magnesiumindhold .

2 . ANVENDELSESOMRAADE

Gaelder , udelukkende for ammoniumsulfatsalpeter med magnesium , for hvilken der i bilag A til direktiv 76/116/EOEF er fastsat , at det totale magnesiumindhold skal deklareres .

3 . PRINCIP

Magnesium oploeses ved kogning af proeven i fortyndet syre , hvorefter magnesiumindholdet bestemmes ved atomabsorptionsspektrofotometri .

4 . REAGENSER

Destilleret vand eller demineraliseret vand af tilsvarende kvalitet .

4.1 . Saltsyreoploesning ( 1 + 1 ) : et rumfang saltsyre ( d = 1,18 ) fortyndes med et rumfang vand .

4.2 . Saltsyre , ca . 1 N .

4.3 . Saltsyre , 0,5 N .

4.4 . Magnesiumstandardoploesning : 1,013 g magnesiumsulfat til analyse ( MgSO4.7H2O ) oploeses i 0,5 N saltsyre ( 4.3 ) og fortyndes til 100 ml med samme syre .

1 ml af denne oploesning indeholder 1 mg magnesium ( Mg )

eller

der afvejes 1,658 g magnesiumoxid , som forinden er gloedet i to timer ved 600 * C . Dette anbringes i et baegerglas og tilsaettes 100 ml vand og 120 ml 1 N saltsyre ( 4.2 ) . Efter at magnesiumoxidet er fuldstaendigt oploest , overfoeres oploesningen kvantitativt til en 1 liter maalekolbe , hvorefter der fyldes op til maerket med vand og omrystes .

1 ml af denne oploesning indeholder 1 mg magnesium ( Mg ) .

4.5 Strontiumchloridoploesning : 75 g strontiumchlorid ( SrCl2.6H2O ) oploeses i , 5 N saltsyre ( 4.3 ) og fortyndes til 500 ml med samme oploesningsmiddel .

5 . APPARATUR

5.1 . Atomabsorptionsspektrofotometer med magnesiumlampe ( 285,2 nm ) .

5.2 . Pipetter paa 5 , 10 , 20 , 25 og 30 ml .

5.3 . Maalekolber paa 100 , 200 , 500 og 1 000 ml .

6 . FORBEHANDLING AF PROEVEN

Se metode 1 .

7 . FREMGANGSMAADE

7.1 . Proeve

5 g proeve , afvejet med 0,001 g noejagtighed , anbringes i en 500 ml maalekolbe .

7.2 . Oploesning

Der tilsaettes ca . 200 ml vand , 20 ml saltsyre ( 4.1 ) , hvorefter oploesningen koges i en halv time . Der afkoeles , fortyndes til maerket med vand , omrystes og filtreres .

7.3 . Fremstilling af proeveoploesning

7.3.1 . Hvis goedningen har et deklareret magnesiumindhold ( MgO ) paa mere end 10 % , fortyndes ved anvendelse af pipette 25 ml af filtratet ( 7.2 ) til 100 ml i en 100 ml maalekolbe , idet der fyldes op til maerket med vand og omrystes .

7.3.2 . Med pipette overfoeres 10 ml af filtratet ( 7.2 ) eller det fortyndede filtrat ( 7.3.1 ) til en 200 ml maalekolbe , hvorefter der fyldes op til maerket med 0,5 N saltsyreoploesning ( 4.3 ) .

7.3.3 . Denne oploesning ( 7.3.2 ) fortyndes med 0,5 N saltsyreoploesning ( 4.3 ) til en koncentration , som ligger inden for spektrofotometrets arbejdsomraade . Den endelige oploesning skal indeholde 10 % V/V strontiumchloridoploesning ( 4.5 ) .

7.4 . Fremstilling af blindproeve

Der fremstilles en blindproeve ved kun at udelade goedningsproeven .

7.5 . Fremstilling af standardoploesninger til kalibrering

Ved fortynding af standardoploesningen ( 4.4 ) med 0,5 N saltsyre ( 4.3 ) fremstilles mindst 5 referenceoploesninger med stigende magnesiumkoncentration .

7.6 . Maaling

Spektrofotometret ( 5.1 ) indstilles paa boelgelaengden 285,2 nm . Derefter indsuges i raekkefoelge standardoploesningerne ( 7.5 ) , proeveoploesningen ( 7.3 ) og blindproeven ( 7.4 ) . Denne operation udfoeres 3 gange . Efter hver indsugning skylles instrumentet med vand . Kalibreringskurven tegnes ved at afsaette middelmagnesiumkoncentrationer i mg/ml som abcisse . Ud fra kalibreringskurven bestemmes magnesiumkoncentration i proeve og blindproeve .

8 . BEREGNING AF RESULTATERNE

Maengden af magnesium ( Mg ) eller magnesiumoxid ( MgO ) i proeven ( omregningsfaktor 1,66 beregnes paa grundlag af referenceoploesningerne og under hensyntagen til blindproeven . Resultatet udtrykkes i procent af proeven .