19790726

Първа Директива на Комисията

от 26 юли 1979 година

за установяване на методи на Общността за анализ с цел контрол на някои захари, предназначени за консумация от човека

(79/786/ЕИО)

КОМИСИЯТА НА ЕВРОПЕЙСКИТЕ ОБЩНОСТИ,

като взе предвид Договора за създаване на Европейската икономическа общност,

като взе предвид Директива 73/437/ЕИО на Съвета от 11 декември 1973 г. за сближаване на законодателствата на държавите-членки по отношение на някои захари, предназначени за консумация от човека [1], и по-специално член 11 от нея,

като има предвид, че член 11 от гореспоменатата директива постановява съставът на някои захари да се контролира чрез методи на Общността за анализ;

като има предвид, че е желателно да се приеме първоначална серия методи, по отношение на които проучванията са приключили;

като има предвид, че методът за определяне на вида цвят на захар или на бяла захар и на рафинирана бяла захар, методът за измерване на проводимата пепел в рафинираната бяла захар, в захарен разтвор, в разтвор от инвертирана захар и в сироп от инвертирана захар, както и методът за определяне цвета в разтвор от рафинирана бяла захар и захарен разтвор, се определят в приложението към Директива 73/437/ЕИО;

като има предвид, от друга страна, че поради очакваното определяне на по-нататъшните методи на Общността за определяне на редуциращите захари би било целесъобразно да се предостави на държавите-членки изборът да продължат да разрешават използването на методите "Лейн" и "Ейнон (методи 7 и 8 в приложения II, III 3 и III 4), вместо метода "Лъф-Скурл" (метод 6 в приложения II, III.3 и III.4);"

като има предвид, че определените в настоящата директива методи за анализ са в съответствие със становището на Постоянния комитет по храните,

ПРИЕ НАСТОЯЩАТА ДИРЕКТИВА:

Член 1

1. Държавите-членки изискват анализите, необходими за проверка на изложените в приложение I критерии, да се извършват съгласно методите, описани в приложение II към настоящата директива.

2. Без да се нарушава втората алинея, методът "Лъф-Скурл" (приложение II, метод 6) следва да се използва за определяне на редуциращите захари в следните захари:

- захарен разтвор,

- разтвор от бяла захар,

- разтвор от инвертирана захар,

- разтвор от бяла инвертирана захар,

- сироп от инвертирана захар,

- глюкозен сироп,

- сироп от изсушена глюкоза,

- декстрозен монохидрат,

- анхидридна декстроза.

Държавите-членки могат обаче да изискват на териториите си използването на методите "Лейн" и "Ейнон" (приложение II, методи 7 и/или 8 в зависимост от случая) за определяне на редуциращите захари в една или повече от изброените по-горе захари.

3. Ако дадена държава-членка се възползва от предоставената ѝ в параграф 2, втората алинея възможност, трябва незабавно да уведоми за това Комисията, както и останалите държави-членки.

Член 2

Държавите-членки въвеждат в сила законовите, подзаконовите или административните разпоредби, необходими, за да се съобразят с настоящата директива, не по-късно от 18 месеца от нейното нотифициране. Те незабавно информират Комисията за това.

Член 3

Адресати на настоящата директива са държавите-членки.

Съставено в Брюксел на 26 юли 1979 година.

За Комисията

Étienne Davignon

Член на Комисията

[1] ОВ L 356, 27.12.1973 г., стр. 71.

--------------------------------------------------

19790726

ПРИЛОЖЕНИЕ 1

ОБЛАСТ НА ПРИЛОЖЕНИЕ НА МЕТОДИТЕ НА ОБЩНОСТТА ЗА АНАЛИЗ НА НЯКОИ ЗАХАРИ, ПРЕДНАЗНАЧЕНИ ЗА КОНСУМАЦИЯ ОТ ЧОВЕКА

I.Определяне загубата на маса при сушенето във:

—полубяла захар | (Приложение II, метод 1) |

—захар или бяла захар |

—бяла рафинирана захар |

II.Определяне на сухото вещество във:

II.1 | —глюкозен сироп | (Приложение II, метод 2) |

—сироп от изсушена глюкоза |

—декстрозен монохидрат |

—анхидридна декстроза |

II.2 | —захарен разтвор или разтвор на бяла захар | ( Приложение II, метод 3) |

—разтвор на инвертирана захар или разтвор на бяла инвертирана захар |

—сироп на инвертирана захар или сироп на бяла инвертирана захар |

III.Измерване на редуциращите захари във:

III.1 | —полубяла захар | (Приложение II, метод 4) |

III.2 | —захар или бяла захар | (приложение II, метод 5) |

—бяла рафинирана захар |

III.3 | —захарен разтвор | (Приложение II, метод 6 или 7) |

—разтвор на бяла захар |

—разтвор на инвертирана захар |

—разтвор на бяла инвертирана захар |

—сироп на инвертирана захар |

—сироп на бяла инвертирана захар |

III.4 | —глюкозен сироп | (Приложение II, метод 6 или 8) |

—сироп от изсушена глюкоза |

—декстрозен монохидрат |

—анхидридна декстроза |

IV.Определяне на сулфатната пепел във:

—глюкозен сироп | (Приложение II, метод 9) |

—сироп на изсушена глюкоза |

—декстрозен монохидрат |

—анхидридна декстроза |

V.Определяне на поляризацията във:

—полубяла захар | (Приложение II, метод 10) |

—захар или бяла захар |

—бяла рафинирана захар |

--------------------------------------------------

19790726

ПРИЛОЖЕНИЕ II

МЕТОДИ НА АНАЛИЗ ЗА ПРОВЕРКА НА СЪСТАВА НА НЯКОИ ЗАХАРИ, ПРЕДНАЗНАЧЕНИ ЗА КОНСУМАЦИЯ ОТ ЧОВЕКА

УВОД

1. Подготовка на пробата за анализ

Разбърква се основно получената в лабораторията проба.

Отделя се от нея част, не по-малка от 200 г, и веднага се поставя в чист, сух и непропускащ влага съд с херметичен капак.

2. Реактиви и апаратура

При описанието на апаратурата са споменати само специалните инструменти и уреди, или тези, изискващи специални стандарти.

Когато се споменава вода, се има предвид дестилирана или деминерализирана вода, или поне вода със същата чистота.

Всички реактиви трябва да бъдат с качество на аналитични реактиви, освен ако не е посочено друго.

Когато се споменава разтвор на реактива без допълнително определение, се има предвид воден разтвор.

3. Изражение на резултатите

Резултатът, посочен в официалния отчет за анализа, представлява средната стойност на най-малко две определяния със задоволителна повторяемост.

Освен ако не е посочено друго, резултатите се изразяват в процент от масата на първоначалната проба така, както е получена в лабораторията.

Броят на значещите цифри в резултата, изразен по този начин, се определя от точността на метода.

МЕТОД 1

ОПРЕДЕЛЯНЕ ЗАГУБАТА НА МАСА ПРИ СУШЕНЕ

1. Предмет и област на приложение

Методът определя загубата на маса при сушенето на:

- полубяла захар,

- захар или бяла захар,

- бяла рафинирана захар.

2. Определение

"Загуба на маса при сушене": стойността на загубата на маса, определена чрез посочения по-долу метод.

3. Принцип

Загубата на маса при сушене се определя чрез сушене при температура 103 ± 2 °С.

4. Апаратура

4.1. Аналитични везни, с точност до 0,1 мг.

4.2. Подходящо вентилирана и термостатично контролирана пещ, поддържаща температура 103 ± 2 °С.

4.3. Метална везна с плоско блюдо, устойчиво на влиянието на пробите и изпитателните условия, с диаметър от най-малко 100 мм и дълбочина не по-малка от 30 мм.

4.4. Сушилня, съдържаща прясно активиран силикагел или еквивалентен изсушаващ реактив, с индикатор за водното съдържание.

5. Процедура

Забележка: Действията, описани в точки 5.3 до 5.7, трябва да се извършват веднага след отваряне на контейнера с пробата.

5.1. Подсушава се в пещта (т. 4.3) блюдото (т. 4.2) до постоянно тегло при температура 103 ± 2 °С.

5.2. Блюдото в сушилнята се оставя да се охлади (т. 4.4) в продължение на най-малко 30 - 35 минути, след което се претегля по възможност с точност до 0,1 мг.

5.3. Претеглят се точно, по възможност до 0,1 мг, около 20 - 30 г от пробата в блюдото.

5.4. Блюдото се оставя за три часа в пещта (т. 4.2) при температура 103 ± 2 °С.

5.5. Блюдото се охлажда в сушилнята (т. 4.4) и се претегля точно, по възможност до 0,1 мг.

5.6. Блюдото се поставя отново в пещта (т. 4.2) при температура 103 ± 2 °С за 30 минути.

Охлажда се в сушилнята (т. 4.4) и се претегля точно, по възможност до 0,1 мг Действието се повтаря, ако разликата между двете претегляния е повече от 1 мг Ако има увеличаване на масата, за изчисленията да се използва най-ниската отчетена стойност.

5.7. Общото време за изсушаване да не превишава четири часа.

6. Изражение на резултатите

6.1. Формула и метод на изчисление

Загубата на маса при изсушаване като процент от масата на пробата се определя от следната формула:

m

– m

m

× 100

Където:

m0 е първоначалната маса на частта за анализ в грамове,

m1 е масата на частта за анализ в грамове след сушенето.

6.2. Повторяемост

Разликата между резултатите от две определяния, извършени едновременно или в бърза последователност върху същата проба, от същия аналитик, при същите условия, не трябва да превишава 0,2 г на 100 г от пробата.

МЕТОД 2

ОПРЕДЕЛЯНЕ НА СУХОТО ВЕЩЕСТВО

(Метод с вакуумна пещ)

1. Предмет и област на приложение

Методът определя съдържанието на сухо вещество във:

- глюкозен сироп,

- сироп от изсушена глюкоза,

- декстрозен монохидрат,

- анхидридна декстроза.

2. Определение

"Съдържание на сухото вещество": съдържанието на сухо вещество, определено чрез посочения метод.

3. Принцип

Сухото вещество се определя при температура 70 ± 1 °С, като се използва вакуумна пещ с налягане не повече от 3,3 kPa (34 mbar). Частите за анализ от глюкозен сироп или сироп от изсушена глюкоза се подготвят чрез смесване с вода и кизелгур преди изсушаване.

4. Реактиви

4.1. Кизелгур: поставя се в Бюхнерова фуния и се пречиства няколко пъти чрез промиване с разредена солна киселина (1 мл концентрирана киселина, гъстота при 20 °С = 1,19 г./мл на литър вода). Обработката завършва, когато промивната вода остане определено киселинна. Продължава да се промива с вода, докато стойността на рH на филтрираната вода стане по-голяма от 4. Изсушава се в пещта при температура 103 ± 2 °С и се поставя в херметичен контейнер.

5. Апаратура

5.1. Вакуумна сушилна пещ, херметична, термостатично контролирана, оборудвана с термометър и вакуумен манометър. Пещта трябва да бъде проектирана така че топлината бързо да се отдава на везните, поставени върху рафтовете.

5.2. Механизъм за изсушаване на циркулиращия въздух, състоящ се от колона, пълна с прясно активиран сух силикагел или еквивалентен изсушаващ реактив, съдържащ индикатор за съдържанието на водата. Колоната се инсталира последователно с газов скрубер, съдържащ концентрирана сярна киселина. Той се свързва с отвора за всмукване на въздух на пещта.

5.3. Вакуумна помпа, която поддържа налягане в пещта от 3.3 kРa (34 mbar) или по-малко.

5.4. Метална везна с плоско блюдо, устойчиво на влияние на пробите и изпитателните условия с диаметър най-малко 100 мм и дълбочина не по-малка от 30 мм.

5.5. Стъклена бъркалка с дължина, която не позволява да падне изцяло в контейнера.

5.6. Сушилня, съдържаща прясно активиран сух силикагел или еквивалентен изсушаващ реактив и снабдена с индикатор за водното съдържание.

5.7. Аналитични везни с точност до 0,1 мг.

6. Процедура

6.1. Изсипват се около 30 г кизелгур (т. 4.1) в блюдото на везната (т. 5.4), снабдена със стъклена бъркалка (т. 5.5). Поставя се всичко това в пещта (т. 5.1) при температура 70 ± 1 °С и се намалява налягането до 3,3 kPa (34 mbar) или по-малко.

Изсушаването продължава най-малко 5 часа, като през механизма за изсушаване в пещта влиза бавен поток от въздух. Налягането се проверява периодично и ако се налага, се коригира.

6.2. Възстановява се атмосферното налягане в пещта, като внимателно се увеличава потокът от сухия въздух. Веднага след това се поставя блюдото заедно със стъклената бъркалка в сушилнята (т. 5.6). Охлажда се, след което се премерва.

6.3. Внимателно се претеглят по възможност с точност до 1 мг около 10 мг от пробата за анализ в 100-милилитрова бехерова чаша.

6.4. Разрежда се частта за анализ с 10 мл топла вода и се прехвърля на части разтворът в блюдото с помощта на стъклената бъркалка (т. 5.5).

6.5. Поставя се блюдото, съдържащо частта за анализ заедно със стъклената бъркалка в пещта и се намалява налягането до 3,3 kPa (34 mbar) или по-малко. Суши се при температура 70 ± 1 °С, като в същото време бавен поток от сух въздух преминава през пещта.

Сушенето трябва да продължи 20 часа. Голяма част от загубите трябва да настъпят към края на първия ден. Необходимо е вакуумната помпа да работи при предварително зададено налягане и да позволява нахлуването на бавен поток от сух въздух в пещта, който през нощта да поддържа налягане от около 3,3 kPa (34 mbar) или по-малко.

6.6. Възстановява се атмосферното налягане в пещта, като внимателно се увеличава подаването на сух въздух. След това веднага се поставя блюдото на везната и съдържанието му в сушилнята. Охлажда се, след което се претегля с точност по възможност до 1 мг.

6.7. Действието продължава (т. 6.5) още 4 часа. Възстановява се атмосферното налягане в пещта и веднага се поставя блюдото в сушилнята. Охлажда се, след което се претегля. Установява се дали е постигната постоянна маса. Постоянната маса се счита за задоволителна, ако разликата между двете претегления на едно и също блюдо не превишава 2 мг Ако разликата е по-голяма, се повтаря операция по т. 6.7.

6.8. Не се изисква използването на кизелгур или вода при определяне съдържанието на сухо вещество в проби от анхидридна декстроза и декстрозен монохидрат.

7. Изразяване на резултатите

7.1. Формула и методи на изчисление

Съдържанието на сухо вещество като процент от масата на пробата се изразява чрез следната формула:

× 100

m

Където:

m0 = първоначалната маса на частта за анализ в грамове,

m1 = масата в грамове на блюдото, плюс кизелгура, стъклената бъркалка и остатъка от частта след сушенето,

m2 = масата в грамове на блюдото, плюс кизелгура и стъклената бъркалка.

7.2. Повторяемост

Разликата между резултатите от две определяния, извършени едновременно или в бърза последователност върху същата проба, от същия аналитик, при същите условия, не трябва да превишава 0,2 г на 100 г от пробата.

МЕТОД 3

ОПРЕДЕЛЯНЕ ЦЯЛОТО СЪДЪРЖАНИЕ НА СУХО ВЕЩЕСТВО

(Рефрактометричен метод)

1. Предмет и област на приложение

Методът определя съдържанието на сухо вещество във:

- захарен разтвор,

- разтвор на бяла захар,

- разтвор на инвертирана захар,

- разтвор на бяла инвертирана захар,

- сироп на инвертирана захар,

- сироп на бяла инвертирана захар.

2. Определение

"Съдържание на сухо вещество": съдържанието на сухо вещество, определено от посочения метод.

3. Принцип

Индексът на пречупване на частта за анализ се определя при 20 °С и се конвертира в съдържание на сухо вещество посредством таблиците, посочващи концентрацията като функция от индекса на пречупване.

4. Апаратура

4.1. Рефрактометър с точност до 4 десетични пункта, снабден с термометър и водна циркулационна помпа, свързана с водна баня, термостатично контролирана при 20 ± 0,5 °С.

4.2. Източник на светлина, състоящ се от натриева лампа.

5. Процедура

5.1. Ако в пробата има остатъчни кристали, те се разтварят отново, като пробата се разрежда в отношение 1: 1 (м/м).

5.2. Измерва се индексът на пречупване на пробата в рефрактометъра (т. 4.1) при 20 °С.

6. Изразяване и изчисление на резултатите

6.1. Изчислява се съдържанието на сухо вещество от индексите на пречупване за разтвори на захароза при 20 °С в дадената таблица и се коригира наличието на инвертирани захари, като се прибавя към получените от таблицата резултати 0,022 за всеки 1 % от инвертираната захар, намираща се в анализираната проба.

6.2. Ако пробата е била разредена с вода до 1:1 (м/м), изчисленото съдържание на сухо вещество трябва да бъде умножено по 2.

6.3. Повторяемост

Разликата в резултатите от две определения, извършени едновременно или непосредствено едно след друго, върху една и съща проба, от същия специалист и при едни и същи условия, не трябва да превишава 0,2 г сухо вещество на 100 г проба.

ТАБЛИЦИ ЗА СРАВНЕНИЕ

Индекси на пречупване (n) на разтвори от захароза при 20 °С (1)

n (20 °C) | захароза (%) |

1,3330 | 0,009 |

1,3331 | 0,078 |

1,3332 | 0,149 |

1,3333 | 0,218 |

1,3334 | 0,288 |

1,3335 | 0,358 |

1,3336 | 0,428 |

1,3337 | 0,498 |

1,3338 | 0,567 |

1,3339 | 0,637 |

1,3340 | 0,707 |

1,3341 | 0,776 |

1,3342 | 0,846 |

1,3343 | 0,915 |

1,3344 | 0,985 |

1,3345 | 1,054 |

1,3346 | 1,124 |

1,3347 | 1,193 |

1,3348 | 1,263 |

1,3349 | 1,332 |

1,3350 | 1,401 |

1,3351 | 1,470 |

1,3352 | 1,540 |

1,3353 | 1,609 |

1,3354 | 1,678 |

1,3355 | 1,747 |

1,3356 | 1,816 |

1,3357 | 1,885 |

1,3358 | 1,954 |

1,3359 | 2,023 |

1,3360 | 2,092 |

1,3361 | 2,161 |

1,3362 | 2,230 |

1,3363 | 2,299 |

1,3364 | 2,367 |

1,3365 | 2,436 |

1,3366 | 2,505 |

1,3367 | 2,574 |

1,3368 | 2,642 |

1,3369 | 2,711 |

1,3370 | 2,779 |

1,3371 | 2,848 |

1,3372 | 2,917 |

1,3373 | 2,985 |

1,3374 | 3,053 |

1,3375 | 3,122 |

1,3376 | 3,190 |

1,3377 | 3,259 |

1,3378 | 3,327 |

1,3379 | 3,395 |

1,3380 | 3,463 |

1,3381 | 3,532 |

1,3382 | 3,600 |

1,3383 | 3,668 |

1,3384 | 3,736 |

1,3385 | 3,804 |

1,3386 | 3,872 |

1,3387 | 3,940 |

1,3388 | 4,008 |

1,3389 | 4,076 |

1,3390 | 4,144 |

1,3391 | 4,212 |

1,3392 | 4,279 |

1,3393 | 4,347 |

1,3394 | 4,415 |

1,3395 | 4,483 |

1,3396 | 4,550 |

1,3397 | 4,618 |

1,3398 | 4,686 |

1,3399 | 4,753 |

1,3400 | 4,821 |

1,3401 | 4,888 |

1,3402 | 4,956 |

1,3403 | 5,023 |

1,3404 | 5,091 |

1,3405 | 5,158 |

1,3406 | 5,225 |

1,3407 | 5,293 |

1,3408 | 5,360 |

1,3409 | 5,427 |

1,3410 | 5,494 |

1,3411 | 5,562 |

1,3412 | 5,629 |

1,3413 | 5,696 |

1,3414 | 5,763 |

1,3415 | 5,830 |

1,3416 | 5,897 |

1,3417 | 5,964 |

1,3418 | 6,031 |

1,3419 | 6,098 |

1,3420 | 6,165 |

1,3421 | 6,231 |

1,3422 | 6,298 |

1,3423 | 6,365 |

1,3424 | 6,432 |

1,3425 | 6,498 |

1,3426 | 6,565 |

1,3427 | 6,632 |

1,3428 | 6,698 |

1,3429 | 6,765 |

1,3430 | 6,831 |

1,3431 | 6,898 |

1,3432 | 6,964 |

1,3433 | 7,031 |

1,3434 | 7,097 |

1,3435 | 7,164 |

1,3436 | 7,230 |

1,3437 | 7,296 |

1,3438 | 7,362 |

1,3439 | 7,429 |

1,3440 | 7,495 |

1,3441 | 7,561 |

1,3442 | 7,627 |

1,3443 | 7,693 |

1,3444 | 7,759 |

1,3445 | 7,825 |

1,3446 | 7,891 |

1,3447 | 7,957 |

1,3448 | 8,023 |

1,3449 | 8,089 |

1,3450 | 8,155 |

1,3451 | 8,221 |

1,3452 | 8,287 |

1,3453 | 8,352 |

1,3454 | 8,418 |

1,3455 | 8,484 |

1,3456 | 8,550 |

1,3457 | 8,615 |

1 3458 | 8,681 |

1,3459 | 8,746 |

1,3460 | 8,812 |

1,3461 | 8,878 |

1,3462 | 8,943 |

1,3463 | 9,008 |

1,3464 | 9,074 |

1,3465 | 9,139 |

1,3466 | 9,205 |

1,3467 | 9,270 |

1,3468 | 9,335 |

1,3469 | 9,400 |

1,3470 | 9,466 |

1,3471 | 9,531 |

1,3472 | 9,596 |

1,3473 | 9,661 |

1,3474 | 9,726 |

1,3475 | 9,791 |

1,3476 | 9,856 |

1,3477 | 9,921 |

1,3478 | 9,986 |

1,3479 | 10,051 |

1,3480 | 10,116 |

1,3481 | 10,181 |

1,3482 | 10,246 |

1,3483 | 10,311 |

1,3484 | 10,375 |

1,3485 | 10,440 |

1,3486 | 10,505 |

1,3487 | 10,570 |

1,3488 | 10,634 |

1,3489 | 10,699 |

1,3490 | 10,763 |

1,3491 | 10,828 |

1,3492 | 10,892 |

1,3493 | 10,957 |

1,3494 | 11,021 |

1,3495 | 11,086 |

1,3496 | 11,150 |

1,3497 | 11,215 |

1,3498 | 11,279 |

1,3499 | 11,343 |

1,3500 | 11,407 |

1,3501 | 11,472 |

1,3502 | 11,536 |

1,3503 | 11,600 |

1,3504 | 11,664 |

1,3505 | 11,728 |

1,3506 | 11,792 |

1,3507 | 11,856 |

1,3508 | 11,920 |

1,3509 | 11,984 |

1,3510 | 12,048 |

1,3511 | 12,112 |

1,3512 | 12,176 |

1,3513 | 12,240 |

1,3514 | 12,304 |

1,3515 | 12,368 |

1,3516 | 12,431 |

1,3517 | 12,495 |

1,3518 | 12,559 |

1,3519 | 12,623 |

1,3520 | 12,686 |

1,3521 | 12,750 |

1,3522 | 12,813 |

1,3523 | 12,877 |

1,3524 | 12,940 |

1,3525 | 13,004 |

1,3526 | 13,067 |

1,3527 | 13,131 |

1,3528 | 13,194 |

1,3529 | 13,258 |

1,3530 | 13,321 |

1,3531 | 13,384 |

1,3532 | 13,448 |

1,3533 | 13,511 |

1,3534 | 13,574 |

1,3535 | 13,637 |

1,3536 | 13,700 |

1,3537 | 13,763 |

1,3538 | 13,826 |

1,3539 | 13,890 |

1,3540 | 13,953 |

1,3541 | 14,016 |

1,3542 | 14,079 |

1,3543 | 14,141 |

1,3544 | 14,204 |

1,3545 | 14,267 |

1,3546 | 14,330 |

1,3547 | 14,393 |

1,3548 | 14,456 |

1,3549 | 14,518 |

1,3550 | 14,581 |

1,3551 | 14,644 |

1,3552 | 14,707 |

1,3553 | 14,769 |

1,3554 | 14,832 |

1,3555 | 14,894 |

1,3556 | 14,957 |

1,3557 | 15,019 |

1,3558 | 15,082 |

1,3559 | 15,144 |

1,3560 | 15,207 |

1,3561 | 15,269 |

1,3562 | 15,332 |

1,3563 | 15,394 |

1,3564 | 15,456 |

1,3565 | 15,518 |

1,3566 | 15,581 |

1,3567 | 15,643 |

1,3568 | 15,705 |

1,3569 | 15,767 |

1,3570 | 15,829 |

1,3571 | 15,891 |

1,3572 | 15,953 |

1,3573 | 16,016 |

1,3574 | 16,078 |

1,3575 | 16,140 |

1,3576 | 16,201 |

1,3577 | 16,263 |

1,3578 | 16,325 |

1,3579 | 16,387 |

1,3580 | 16,449 |

1,3581 | 16,511 |

1,3582 | 16,573 |

1,3583 | 16,634 |

1,3584 | 16,696 |

1,3585 | 16,758 |

1,3586 | 16,819 |

1,3587 | 16,881 |

1,3588 | 16,943 |

1,3389 | 17,004 |

1,3590 | 17,066 |

1,3591 | 17,127 |

1,3592 | 17,189 |

1,3593 | 17,250 |

1,3594 | 17,311 |

1,3595 | 17,373 |

1,3596 | 17,434 |

1,3597 | 17,496 |

1,3598 | 17,557 |

1,3599 | 17,618 |

1,3600 | 17,679 |

1,3601 | 17,741 |

1,3602 | 17,802 |

1,3603 | 17,863 |

1,3604 | 17,924 |

1,3605 | 17,985 |

1,3606 | 18,046 |

1,3607 | 18,107 |

1,3608 | 18,168 |

1,3609 | 18,229 |

1,3610 | 18,290 |

1,3610 | 18,351 |

1,3611 | 18,412 |

1,3613 | 18,473 |

1,3614 | 18,534 |

1,3615 | 18,595 |

1,3616 | 18,655 |

1,3617 | 18,716 |

1,3618 | 18,777 |

1,3619 | 18,837 |

1,3620 | 18,898 |

1,3621 | 18,959 |

1,3622 | 19,019 |

1,3623 | 19,080 |

1,3624 | 19,141 |

1,3625 | 19,201 |

1,3626 | 19,262 |

1,3627 | 19,322 |

1,3628 | 19,382 |

1,3629 | 19,443 |

1,3630 | 19,503 |

1,3631 | 19,564 |

1,3632 | 19,624 |

1,3633 | 19,684 |

1,3634 | 19,745 |

1,3635 | 19,805 |

1,3636 | 19,865 |

1,3637 | 19,925 |

1,3638 | 19,985 |

1,3639 | 20,045 |

1,3640 | 20,106 |

1.3641 | 20,166 |

1,3642 | 20,226 |

1,3643 | 20,286 |

1,3644 | 20,346 |

1,3645 | 20,406 |

1,3646 | 20,466 |

1,3647 | 20,525 |

1,3648 | 20,585 |

1,3649 | 20,645 |

1,3650 | 20,705 |

1,3651 | 20,765 |

1,3652 | 20,825 |

1,3653 | 20,884 |

1,3654 | 20,944 |

1,3655 | 21,004 |

1,3656 | 21,063 |

1,3657 | 21,123 |

1,3658 | 21,183 |

1,3659 | 21,242 |

1,3660 | 21,302 |

1,3661 | 21,361 |

1,3662 | 21,421 |

1,3563 | 21,480 |

1,3664 | 21,540 |

1,3665 | 21,599 |

1,3666 | 21,658 |

1,3667 | 21,718 |

1,3668 | 21,777 |

1,3669 | 21,836 |

1,3670 | 21,896 |

1,3671 | 21,955 |

1,3672 | 22,014 |

1,1673 | 22,073 |

1,3674 | 22,132 |

1,3675 | 22,192 |

1,3676 | 22,251 |

1,1677 | 22,310 |

1,3678 | 22,369 |

1,3679 | 22,428 |

1,3680 | 22,487 |

1,3681 | 22,546 |

1,3682 | 22,605 |

1,3683 | 22,664 |

1,3684 | 22,723 |

1,3685 | 22,781 |

1,3686 | 22,840 |

1,3687 | 22,899 |

1,3688 | 22,958 |

1,3689 | 23,017 |

1,3690 | 23,075 |

1,3691 | 23,134 |

1,3692 | 23,193 |

1,3693 | 23,251 |

1,3694 | 23,310 |

1,3695 | 23,369 |

1,3696 | 23,427 |

1,3697 | 23,486 |

1,3698 | 23,544 |

1,3699 | 23,603 |

1,3700 | 23,661 |

1,3701 | 23,720 |

1,3702 | 23,778 |

1,3703 | 23,836 |

1,3704 | 23,895 |

1,3705 | 23,953 |

1,3706 | 24,011 |

1,3707 | 24,070 |

1,3708 | 24,128 |

1,3709 | 24,186 |

1,3710 | 24,244 |

1,3711 | 24,302 |

1,3712 | 24,361 |

1,3713 | 24,419 |

1,3714 | 24,477 |

1,3715 | 24,535 |

1,3716 | 24,593 |

1,3717 | 24,651 |

1,3718 | 24,709 |

1,3719 | 24,767 |

1,3720 | 24,825 |

1,3721 | 24,883 |

1,3722 | 24,941 |

1,3723 | 24,998 |

1,3724 | 25,056 |

1,3725 | 25,114 |

1,3726 | 25,172 |

1,3727 | 25,230 |

1,3728 | 25,287 |

1,3729 | 25,345 |

1,3730 | 25,403 |

1,3731 | 25,460 |

1,3732 | 25,518 |

1,3733 | 25,576 |

1,3734 | 25,633 |

1,3735 | 25,691 |

1,3736 | 25,748 |

1,3737 | 25,806 |

1,3738 | 25,863 |

1,3739 | 25,921 |

1,3740 | 25,978 |

1,3741 | 26,035 |

1,3742 | 26,093 |

1,3743 | 26,150 |

1,3744 | 26,207 |

1,3745 | 26,265 |

1,3746 | 26,322 |

1,3747 | 26,379 |

1,3748 | 26,436 |

1,3749 | 26,493 |

1,3750 | 26,551 |

1,3751 | 26,608 |

1,3752 | 26,665 |

1,3753 | 26,722 |

1,3754 | 26,779 |

1,3755 | 26,836 |

1,3756 | 26,893 |

1,3757 | 26,950 |

1,3758 | 27,007 |

1,3759 | 27,064 |

1,3760 | 27,121 |

1,3761 | 27,178 |

1,3762 | 27,234 |

1,3763 | 27,291 |

1,3764 | 27,348 |

1,3765 | 27,405 |

1,3765 | 27,462 |

1,3767 | 27,518 |

1,3768 | 27,575 |

1,3769 | 27,632 |

1,3770 | 27,688 |

1,3771 | 27,745 |

1,3772 | 27,802 |

1,3773 | 27,858 |

1,3774 | 27,915 |

1,3775 | 27,971 |

1,3776 | 28,028 |

1,3777 | 28,084 |

1,3778 | 28,141 |

1,3779 | 28,197 |

1,3780 | 28,253 |

1,3781 | 28,310 |

1,3782 | 28,366 |

1,3783 | 28,422 |

1,3784 | 28,479 |

1,3785 | 28,535 |

1,3786 | 28,591 |

1,3787 | 28,648 |

1,3788 | 28,704 |

1,3789 | 28,760 |

1,3790 | 28,816 |

1,3791 | 28,872 |

1,3792 | 28,928 |

1,3793 | 28,984 |

1,3794 | 29,040 |

1,3795 | 29,096 |

1,3796 | 29,152 |

1,3797 | 29,208 |

1,3798 | 29,264 |

1,3799 | 29,320 |

1,3800 | 29,376 |

1,3801 | 29,432 |

1,3802 | 29,488 |

1,3803 | 29,544 |

1,3804 | 29,600 |

1,3805 | 29,655 |

1,3806 | 29,711 |

1,3807 | 29,767 |

1,3808 | 29,823 |

1,3809 | 29,878 |

1,3810 | 29,934 |

1,3811 | 29,989 |

1,3812 | 30,045 |

1,3813 | 30,101 |

1,3814 | 30,156 |

1,3815 | 30,212 |

1,3816 | 30,267 |

1,3817 | 30,323 |

1,3818 | 30,378 |

1,3819 | 30,434 |

1,3820 | 30,489 |

1,3821 | 30,544 |

1,3822 | 30,600 |

1,3823 | 30,655 |

1,3824 | 30,711 |

1,3825 | 30,766 |

1,3826 | 30,821 |

1,3827 | 30,876 |

1,3828 | 30,932 |

1,3829 | 30,987 |

1,3830 | 31,042 |

1,3831 | 31,097 |

1,3832 | 31,152 |

1,3833 | 31,207 |

1,3834 | 31,262 |

1,3835 | 31,317 |

1,3836 | 31,372 |

1,3837 | 31,428 |

1,3838 | 31,482 |

1,3839 | 31,537 |

1,3840 | 31,592 |

1,3841 | 31,647 |

1,3842 | 31,702 |

1,3843 | 31,757 |

1,3844 | 31,812 |

1,3845 | 31,867 |

1,3846 | 31,922 |

1,3847 | 31,976 |

1,3848 | 32,031 |

1,3849 | 32,086 |

1,3850 | 32,140 |

1,3851 | 32,195 |

1,3852 | 32,250 |

1,3853 | 32,304 |

1,3854 | 32,359 |

1,3855 | 32,414 |

1,3856 | 32,468 |

1,3857 | 32,523 |

1,3858 | 32,577 |

1,3859 | 32,632 |

1,3860 | 32,686 |

1,3861 | 32,741 |

1,3862 | 32,795 |

1,3863 | 32,849 |

1,3864 | 32,904 |

1,3865 | 32,958 |

1,3866 | 33,013 |

1,3867 | 33,067 |

1,3868 | 33,121 |

1,3889 | 33,175 |

1,3870 | 33,230 |

1,3871 | 33,284 |

1,3872 | 33,338 |

1,3873 | 33,392 |

1,3874 | 33,446 |

1,3875 | 33,500 |

1,3876 | 33,555 |

1,3877 | 33,609 |

1,3878 | 33,663 |

1,3879 | 33,717 |

1,3880 | 33,771 |

1,3881 | 33,825 |

1,3882 | 33,879 |

1,3883 | 33,933 |

1,3884 | 33,987 |

1,3885 | 34,040 |

1,3886 | 34,094 |

1,3887 | 34,148 |

1,3888 | 34,202 |

1,3889 | 34,256 |

1,3890 | 34,310 |

1,3891 | 34,363 |

1,3892 | 34,417 |

1,3893 | 34,471 |

1,3894 | 34,524 |

1,3895 | 34,578 |

1,3896 | 34,632 |

1,3897 | 34,685 |

1,3898 | 34,739 |

1,3899 | 34,793 |

1,3900 | 34,846 |

1,3901 | 34,900 |

1,3902 | 34,953 |

1,3903 | 35,007 |

1,3904 | 35,060 |

1,3905 | 35,114 |

1,3906 | 35,167 |

1,3907 | 35,220 |

1,3908 | 35,274 |

1,3909 | 35,327 |

1,3910 | 35,380 |

1,3911 | 35,434 |

1,3912 | 35,487 |

1,3913 | 35,540 |

1,3914 | 35,593 |

1,3915 | 35,647 |

1,3916 | 35,700 |

1,3917 | 35,753 |

1,3918 | 35,806 |

1,3919 | 35,859 |

1,3920 | 35,912 |

1,3921 | 35,966 |

1,3922 | 36,019 |

1,3923 | 36,072 |

1,3924 | 36,125 |

1,3925 | 36,178 |

1,3926 | 36,231 |

1,3927 | 36,284 |

1,3928 | 36,337 |

1,3929 | 36,389 |

1,3930 | 36,442 |

1,3931 | 36,495 |

1,3932 | 36,548 |

1,3933 | 36,601 |

1,3934 | 36,654 |

1,3935 | 36,706 |

1,3936 | 36,759 |

1,3937 | 36,812 |

1,3938 | 36,865 |

1,3939 | 36,917 |

1,3940 | 36,970 |

1,3941 | 37,023 |

1,3942 | 37,075 |

1,3943 | 37,128 |

1,3944 | 37,180 |

1,3945 | 37,233 |

1,3946 | 37,286 |

1,3947 | 37,338 |

1,3948 | 37,391 |

1,3949 | 37,443 |

1,3950 | 37,495 |

1,3951 | 37,548 |

1,3952 | 37,600 |

1,3953 | 37,653 |

1,3954 | 37,705 |

1,3955 | 37,757 |

1,3956 | 37,810 |

1,3957 | 37,862 |

1,3958 | 37,914 |

1,3959 | 37,967 |

1,3960 | 38,019 |

1,3961 | 38,071 |

1,3962 | 38,123 |

1,3963 | 38,175 |

1,3964 | 38,228 |

1,3965 | 38,280 |

1,3966 | 38,332 |

1,3967 | 38,384 |

1,3968 | 38,436 |

1,3969 | 38,488 |

1,3970 | 38,540 |

1,3971 | 38,592 |

1,3972 | 38,644 |

1,3973 | 38,696 |

1,3974 | 38,748 |

1,3975 | 38,800 |

1,3976 | 38,852 |

1,3977 | 38,904 |

1,3978 | 38,955 |

1,3979 | 39,007 |

1,3980 | 39,059 |

1,3981 | 39,111 |

1,3982 | 39,163 |

1,3983 | 39,214 |

1,3984 | 39,266 |

1,3985 | 39,318 |

1,3986 | 39,370 |

1,3987 | 39,421 |

1,3988 | 39,473 |

1,3989 | 39,525 |

1,3990 | 39,576 |

1,3991 | 39,628 |

1,3992 | 39,679 |

1,3993 | 39,731 |

1,3994 | 39,782 |

1,3995 | 39,834 |

1,3996 | 39,885 |

1,3997 | 39,937 |

1,3998 | 39,988 |

1,3999 | 40,040 |

1,4000 | 40,091 |

1,4001 | 40,142 |

1,4002 | 40,194 |

1,4003 | 40,245 |

1,4004 | 40,296 |

1,4005 | 40,348 |

1,4006 | 40,399 |

1,4007 | 40,450 |

1,4008 | 40,501 |

1,4009 | 40,553 |

1,4010 | 40,604 |

1,4011 | 40,655 |

1,4012 | 40,706 |

1,4013 | 40,757 |

1,4014 | 40,808 |

1,4015 | 40,860 |

1,4016 | 40,911 |

1,4017 | 40,962 |

1,4018 | 41,013 |

1,4019 | 41,064 |

1,4020 | 41,115 |

1,4021 | 41,166 |

1,4022 | 41,217 |

1,4023 | 41,268 |

1,4024 | 41,318 |

1,4025 | 41,369 |

1,4026 | 41,420 |

1,4027 | 41,471 |

1,4028 | 41,522 |

1,4029 | 41,573 |

1,4030 | 41,623 |

1,4031 | 41,674 |

1,4032 | 41,725 |

1,4033 | 41,776 |

1,4034 | 41,826 |

1,4035 | 41,877 |

1,4036 | 41,928 |

1,4037 | 41,978 |

1,4038 | 42,029 |

1,4039 | 42,080 |

1,4040 | 42,130 |

1,4041 | 42,181 |

1,4042 | 42,231 |

1,4043 | 42,282 |

1,4044 | 42,332 |

1,4045 | 42,383 |

1,4046 | 42,433 |

1,4047 | 42,484 |

1,4048 | 42,534 |

1,4049 | 42,585 |

1,4050 | 42,635 |

1,4051 | 42,685 |

1,4052 | 42,736 |

1,4053 | 42,786 |

1,4054 | 42,836 |

1,4055 | 42,887 |

1,4056 | 42,937 |

1,4057 | 42,987 |

1,4058 | 43,037 |

1,4059 | 43,088 |

1,4060 | 43,138 |

1,4061 | 43,188 |

1,4062 | 43,238 |

1,4063 | 43,288 |

1,4064 | 43,338 |

1,4065 | 43,388 |

1,4066 | 43,439 |

1,4067 | 43,489 |

1,4068 | 43,539 |

1,4069 | 43,589 |

1,4070 | 43,639 |

1,4071 | 43,689 |

1,4072 | 43,739 |

1,4073 | 43,789 |

1,4074 | 43,838 |

1,4075 | 43,888 |

1,4076 | 43,938 |

1,4077 | 43,988 |

1,4078 | 44,038 |

1,4079 | 44,088 |

1,4080 | 44,138 |

1,4081 | 44,187 |

1,4082 | 44,237 |

1,4083 | 44,287 |

1,4084 | 44,337 |

1,4085 | 44,386 |

1,4086 | 44,436 |

1,4087 | 44,486 |

1,4088 | 44,535 |

1,4089 | 44,585 |

1,4090 | 44,635 |

1,4091 | 44,684 |

1,4092 | 44,734 |

1,4093 | 44,783 |

1,4094 | 44,833 |

1,4095 | 44,882 |

1,4096 | 44,932 |

1,4097 | 44,981 |

1,4098 | 45,031 |

1,4099 | 45,080 |

1,4100 | 45,130 |

1,4101 | 43,179 |

1,4102 | 45,228 |

1,4103 | 45,278 |

1,4104 | 45,327 |

1,4105 | 45,376 |

1,4106 | 45,426 |

1,4107 | 45,475 |

1,4108 | 45,524 |

1,4109 | 45,574 |

1,4110 | 45,623 |

1,4111 | 45,672 |

1,4112 | 45,721 |

1,4113 | 45,770 |

1,4114 | 45,820 |

1,4115 | 45,869 |

1,4116 | 45,918 |

1,4117 | 46,967 |

1,4118 | 46,016 |

1,4119 | 46,065 |

1,4120 | 46,114 |

1,4121 | 46,163 |

1,4122 | 46,212 |

1,4123 | 46,261 |

1,4124 | 46,310 |

1,4125 | 46,359 |

1,4126 | 46,408 |

1,4127 | 46,457 |

1,4128 | 46,506 |

1,4129 | 46,555 |

1,4130 | 46,604 |

1,4131 | 46,652 |

1,4132 | 46,701 |

1,4133 | 46,750 |

1,4134 | 46,799 |

1,4135 | 46,848 |

1,4136 | 46,896 |

1,4137 | 46,945 |

1,4138 | 46,994 |

1,4139 | 47,043 |

1,4140 | 47,091 |

1,4141 | 47,140 |

1,4141 | 47,188 |

1,4143 | 47,237 |

1,4144 | 47,286 |

1,4145 | 47,334 |

1,4146 | 47,383 |

1,4147 | 47,431 |

1,4148 | 47,480 |

1,4149 | 47,528 |

1,4150 | 47,577 |

1,4151 | 47,625 |

1,4152 | 47,674 |

1,4153 | 47,722 |

1,4154 | 47,771 |

1,4155 | 47,819 |

1,4156 | 47,868 |

1,4157 | 47,916 |

1,4158 | 47,964 |

1,4159 | 48,013 |

1,4160 | 48,061 |

1,4161 | 48,109 |

1,4162 | 48,158 |

1,4163 | 48,206 |

1,4164 | 48,254 |

1,4165 | 48,302 |

1,4166 | 48,350 |

1,4167 | 48,399 |

1,4168 | 48,447 |

1,4169 | 48,495 |

1,4170 | 48,543 |

1,4171 | 48,591 |

1,4172 | 48,639 |

1,4173 | 48,687 |

1,4174 | 48,735 |

1,4175 | 48,784 |

1,4176 | 48,832 |

1,4177 | 48,880 |

1,4178 | 48,928 |

1,4179 | 48,976 |

1,4180 | 49,023 |

1,4181 | 49,071 |

1,4182 | 49,119 |

1,4183 | 49,167 |

1,4184 | 49,215 |

1,4185 | 49,263 |

1,4186 | 49,311 |

1,4187 | 49,359 |

1,4188 | 49,407 |

1,4189 | 49,454 |

1,4190 | 49,502 |

1,4191 | 49,550 |

1,4192 | 49,598 |

1,4193 | 49,645 |

1,4194 | 49,693 |

1,4195 | 49,741 |

1,4196 | 49,788 |

1,4197 | 49,836 |

1,4198 | 49,884 |

1,4199 | 49,931 |

1,4200 | 49,979 |

1,4201 | 50,027 |

1,4202 | 50,074 |

1,4203 | 50,122 |

1,4204 | 50,169 |

1,4205 | 50,217 |

1,4206 | 50,264 |

1,4207 | 50,312 |

1,4208 | 50,359 |

1,4209 | 50,407 |

1,4210 | 50,454 |

1,4211 | 50,502 |

1,4212 | 50,549 |

1,4213 | 50,596 |

1,4214 | 50,644 |

1,4215 | 50,691 |

1,4216 | 50,738 |

1,4217 | 50,786 |

1,4218 | 50,833 |

1,4219 | 50,880 |

1,4220 | 50,928 |

1,4221 | 50,975 |

1,4222 | 51,022 |

1,4223 | 51,069 |

1,4224 | 51,116 |

1,4225 | 51,164 |

1,4226 | 51,211 |

1,4227 | 51,258 |

1,4228 | 51,305 |

1,4229 | 51,352 |

1,4230 | 51,399 |

1,4231 | 51,446 |

1,4232 | 51,493 |

1,4233 | 51,540 |

1,4234 | 51,587 |

1,4235 | 51,634 |

1,4236 | 51,681 |

1,4237 | 51,728 |

1,4238 | 51,775 |

1,4239 | 51,822 |

1,4240 | 51,869 |

1,4241 | 51,916 |

1,4242 | 51,963 |

1,4243 | 52,010 |

1,4244 | 52,057 |

1,4245 | 52,104 |

1,4246 | 52,150 |

1,4247 | 52,197 |

1,4248 | 52,244 |

1,4249 | 52,291 |

1,4250 | 52,338 |

1,4251 | 52,384 |

1,4252 | 52,431 |

1,4253 | 52,478 |

1,4254 | 52,524 |

1,4255 | 52,571 |

1,4256 | 52,618 |

1,4257 | 52,664 |

1,4258 | 52,711 |

1,4259 | 52,758 |

1,4260 | 52,804 |

1,4261 | 52,851 |

1,4261 | 52,897 |

1,4263 | 52,944 |

1,4264 | 52,990 |

1,4265 | 53,037 |

1,4266 | 53,083 |

1,4267 | 53,130 |

1,4268 | 53,176 |

1,4269 | 53,223 |

1,4270 | 53,269 |

1,4271 | 53,316 |

1,4272 | 53,362 |

1,4273 | 53,408 |

1,4274 | 53,455 |

1,4275 | 53,501 |

1,4276 | 53,548 |

1,4277 | 53,594 |

1,4278 | 53,640 |

1,4279 | 53,686 |

1,4280 | 53,733 |

1,4281 | 53,779 |

1,4282 | 53,825 |

1,4283 | 53,871 |

1,4284 | 53,918 |

1,4285 | 53,964 |

1,4286 | 54,010 |

1,4287 | 54,056 |

1,4288 | 54,102 |

1,4289 | 54,148 |

1,4290 | 54,194 |

1,4291 | 54,241 |

1,4292 | 54,287 |

1,4293 | 54,333 |

1,4294 | 54,379 |

1,4295 | 54,425 |

1,4296 | 54,471 |

1,4297 | 54,517 |

1,4298 | 54,563 |

1,4299 | 54,609 |

1,4300 | 54,655 |

1,4301 | 54,701 |

1,4302 | 54,746 |

1,4303 | 54,792 |

1,4304 | 54,838 |

1,4305 | 54,884 |

1,4306 | 54,930 |

1,4307 | 54,976 |

1,4308 | 55,022 |

1,4309 | 55,067 |

1,4310 | 55,113 |

1,4311 | 55,159 |

1,4312 | 55,205 |

1,4313 | 55,250 |

1,4314 | 55,296 |

1,4315 | 55,342 |

1,4316 | 55,388 |

1,4317 | 55,433 |

1,4318 | 55,479 |

1,4319 | 55,524 |

1,4320 | 55,570 |

1,4321 | 55,616 |

1,4322 | 55,661 |

1,4323 | 55,707 |

1,4324 | 55,752 |

1,4325 | 55,798 |

1,4326 | 55,844 |

1,4327 | 55,889 |

1,4328 | 55,935 |

1,4329 | 55,980 |

1,4330 | 56,026 |

1,4331 | 56,071 |

1,4332 | 56,116 |

1,4133 | 56,162 |

1,4334 | 56,207 |

1,4335 | 56,253 |

1,4336 | 56,298 |

1,4337 | 56,343 |

1,4338 | 56,389 |

1,4339 | 56,434 |

1,4340 | 56,479 |

1,4341 | 56,525 |

1,4342 | 56,570 |

1,4343 | 56,615 |

1,4344 | 56,660 |

1,4345 | 56,706 |

1,4346 | 56,751 |

1,4347 | 56,796 |

1,4348 | 56,841 |

1,4349 | 56,887 |

1,4350 | 56,932 |

1,4351 | 56,977 |

1,4352 | 57,022 |

1,4353 | 57,067 |

1,4354 | 57,112 |

1,4355 | 57,157 |

1,4356 | 57,202 |

1,4357 | 57,247 |

1,4358 | 57,292 |

1,4359 | 57,337 |

1,4360 | 57,382 |

1,4361 | 57,427 |

1,4362 | 57,472 |

1,4363 | 57,517 |

1,4364 | 57,562 |

1,4365 | 57,607 |

1,4366 | 57,652 |

1,4367 | 57,697 |

1,4368 | 57,742 |

1,4369 | 57,787 |

1,4370 | 57,832 |

1,4371 | 57,877 |

1,4372 | 57,921 |

1,4373 | 57,966 |

1,4374 | 58,011 |

1,4375 | 58,056 |

1,4376 | 58,101 |

1,4377 | 58,145 |

1,4378 | 58,190 |

1,4379 | 58,235 |

1,4380 | 58,279 |

1,4381 | 58,324 |

1,4382 | 58,369 |

1,4383 | 58,413 |

1,4384 | 53,458 |

1,4385 | 58,503 |

1,4386 | 58,547 |

1,4387 | 58,592 |

1,4388 | 58,637 |

1,4389 | 58,681 |

1,4390 | 58,726 |

1,4391 | 58,770 |

1,4392 | 58,815 |

1,4393 | 58,859 |

1,4394 | 58,904 |

1,4395 | 58,948 |

1,4396 | 58,993 |

1,4397 | 59,037 |

1,4398 | 59,082 |

1,4399 | 59,126 |

1,4400 | 59,170 |

1,4401 | 59,215 |

1,4402 | 59,259 |

1,4403 | 59,304 |

1,4404 | 59,348 |

1,4405 | 59,392 |

1,4406 | 59,437 |

1,4407 | 59,481 |

1,4408 | 59,525 |

1,4409 | 59,569 |

1,4410 | 59,614 |

1,4411 | 59,658 |

1,4412 | 59,702 |

1,4413 | 59,746 |

1,4414 | 59,791 |

1,4415 | 59,835 |

1,4416 | 59,879 |

1,4417 | 59,923 |

1,4418 | 59,967 |

1,4419 | 60,011 |

1,4420 | 60,056 |

1,4421 | 60,100 |

1,4422 | 60,144 |

1,4423 | 60,188 |

1,4424 | 60,232 |

1,4425 | 60,276 |

1,4426 | 60,320 |

1,4427 | 60,364 |

1,4428 | 60,408 |

1,4429 | 60,452 |

1,4430 | 60,496 |

1,4431 | 60,540 |

1,4432 | 60,584 |

1,4433 | 60,628 |

1,4434 | 60,672 |

1,4435 | 60,716 |

1,4436 | 60,759 |

1,4437 | 60,803 |

1,4438 | 60,847 |

1,4439 | 60,891 |

1,4440 | 60,935 |

1,4441 | 60,979 |

1,4442 | 61,023 |

1,4443 | 61,066 |

1,4444 | 61,110 |

1,4445 | 61,154 |

1,4446 | 61,198 |

1,4447 | 61,241 |

1,4448 | 61,285 |

1,4449 | 61,329 |

1,4450 | 61,372 |

1,4451 | 61,416 |

1,4452 | 61,460 |

1,4453 | 61,503 |

1,4454 | 61,547 |

1,4455 | 61,591 |

1,4456 | 61,634 |

1,4457 | 61,678 |

1,4458 | 61,721 |

1,4459 | 61,765 |

1,4460 | 61,809 |

1,4461 | 61,852 |

1,4462 | 61,896 |

1,4463 | 61,939 |

1,4464 | 62,983 |

1,4465 | 62,026 |

1,4466 | 62,070 |

1,4467 | 62,113 |

1,4468 | 62,156 |

1,4469 | 62,200 |

1,4470 | 62,243 |

1,4471 | 62,287 |

1,4472 | 62,330 |

1,4473 | 62,373 |

1,4474 | 62,417 |

1,4475 | 62,460 |

1,4476 | 62,503 |

1,4477 | 62,547 |

1,4478 | 62,590 |

1,4479 | 62,633 |

1,4480 | 62,677 |

1,4481 | 62,720 |

1,4482 | 62,763 |

1,4483 | 62,806 |

1,4184 | 62,849 |

1,4485 | 62,893 |

1,4486 | 62,936 |

1,4487 | 62,979 |

1,4488 | 63,022 |

1,4489 | 63,065 |

1,4490 | 63,108 |

1,4491 | 63,152 |

1,4492 | 63,195 |

1,4493 | 63,238 |

1,4494 | 63,281 |

1,4495 | 63,324 |

1,4496 | 63,367 |

1,4497 | 63,410 |

1,4498 | 63,453 |

1,4499 | 63,496 |

1,4500 | 63,539 |

1,4501 | 63,582 |

1,4502 | 63,625 |

1,4503 | 63,668 |

1,4304 | 63,711 |

1,4505 | 63,754 |

1,4506 | 63,797 |

1,4507 | 63,840 |

1,4508 | 63,882 |

1,4509 | 63,925 |

1,4510 | 63,968 |

1,4511 | 64,011 |

1,4512 | 64,054 |

1,4513 | 64,097 |

1,4514 | 64,139 |

1,4515 | 64,182 |

1,4516 | 64,225 |

1,4517 | 64,268 |

1,4518 | 64,311 |

1,4519 | 64,353 |

1,4520 | 64,396 |

1,4521 | 64,439 |

1,4522 | 64,481 |

1,4523 | 64,524 |

1,4524 | 64,567 |

1,4525 | 64,609 |

1,4526 | 64,652 |

1,4527 | 64,695 |

1,4528 | 64,737 |

1,4529 | 64,780 |

1,4530 | 64,823 |

1,4531 | 64,865 |

1,4532 | 64,908 |

1,4533 | 64,950 |

1,4534 | 64,993 |

1,4535 | 65,035 |

1,4536 | 65,078 |

1,4537 | 65,120 |

1,4538 | 65,163 |

1,4539 | 65,205 |

1,4540 | 65,248 |

1,4541 | 65,290 |

1,4542 | 65,333 |

1,4543 | 65,375 |

1,4544 | 65,417 |

1,4545 | 65,460 |

1,4546 | 65,502 |

1,4547 | 65,544 |

1,4548 | 65,587 |

1,4549 | 65,629 |

1,4550 | 65,672 |

1,4551 | 65,714 |

1,4552 | 65,756 |

1,4553 | 65,798 |

1,4554 | 65,841 |

1,4555 | 65,883 |

1,4556 | 65,925 |

1,4557 | 65,967 |

1,4558 | 66,010 |

1,4559 | 66,052 |

1,4560 | 66,094 |

1,4561 | 66,136 |

1,4562 | 66,178 |

1,4563 | 66,221 |

1,4564 | 66,263 |

1,4565 | 66,305 |

1,4566 | 66,347 |

1,4567 | 66,389 |

1,4568 | 66,431 |

1,4569 | 66,473 |

1,4570 | 66,515 |

1,4571 | 66,557 |

1,4572 | 66,599 |

1,4573 | 66,641 |

1,4574 | 66,683 |

1,4575 | 66,725 |

1,4576 | 66,767 |

1,4577 | 66,809 |

1,4578 | 66,851 |

1,4579 | 66,893 |

1,4580 | 66,935 |

1,4581 | 66,977 |

1,4582 | 67,019 |

1,4583 | 67,061 |

1,4584 | 67,103 |

1,4585 | 67,145 |

1,4586 | 67,186 |

1,4587 | 67,228 |

1,4588 | 67,270 |

1,4589 | 67,312 |

1,4590 | 67,354 |

1,4591 | 67,396 |

1,4592 | 67,437 |

1,4593 | 67,479 |

1,4594 | 67,521 |

1,4595 | 67,563 |

1,4596 | 67,604 |

1,4597 | 67,646 |

1,4598 | 67,688 |

1,4599 | 67,729 |

1,4600 | 67,771 |

1,4601 | 67,813 |

1,4602 | 67,854 |

1,4603 | 67,896 |

1,4604 | 67,938 |

1,4605 | 67,979 |

1,4606 | 68,021 |

1,4607 | 68,063 |

1,4608 | 68,104 |

1,4609 | 68,146 |

1,4610 | 68,187 |

1,4611 | 68,229 |

1,4611 | 68,270 |

1,4613 | 68,312 |

1,4614 | 68,353 |

1,4615 | 68,395 |

1,4616 | 68,436 |

1,4617 | 68,478 |

1,4618 | 68,519 |

1,4619 | 68,561 |

1,4620 | 68,602 |

1,4621 | 68,643 |

1,4622 | 68,685 |

1,4623 | 68,726 |

1,4624 | 68,768 |

1,4625 | 68,809 |

1,4626 | 68,850 |

1,4627 | 68,892 |

1,4628 | 68,933 |

1,4629 | 68,974 |

1,4630 | 69,016 |

1,4631 | 69,057 |

1,4632 | 69,098 |

1,4633 | 69,139 |

1,4634 | 69,181 |

1,4635 | 69,222 |

1,4636 | 69,263 |

1,4637 | 69,304 |

1,4638 | 69,346 |

1,4639 | 69,387 |

1,4640 | 69,428 |

1,4641 | 69,469 |

1,4642 | 69,510 |

1,4643 | 69,551 |

1,4644 | 69,593 |

1,4645 | 69,634 |

1,4646 | 69,675 |

1,4647 | 69,716 |

1,4648 | 69,757 |

1,4649 | 69,798 |

1,4650 | 69,839 |

1,4651 | 69,880 |

1,4652 | 69,921 |

1,4653 | 69,962 |

1,4654 | 70,003 |

1,4655 | 70,044 |

1,4656 | 70,085 |

1,4657 | 70,126 |

1,4658 | 70,167 |

1,4659 | 70,208 |

1,4660 | 70,249 |

1,4661 | 70,290 |

1,4662 | 70,331 |

1,4663 | 70,372 |

1,4664 | 70,413 |

1,4665 | 70,453 |

1,4666 | 70,494 |

1,4667 | 70,535 |

1,4668 | 70,576 |

1,4669 | 70,617 |

1,4670 | 70,658 |

1,4671 | 70,698 |

1,4672 | 70,739 |

1,4673 | 70,780 |

1,4674 | 70,821 |

1,4675 | 70,861 |

1,4676 | 70,902 |

1,4677 | 70,943 |

1,4678 | 70,984 |

1,4679 | 71,024 |

1,4680 | 71,065 |

1,4681 | 71,106 |

1,4681 | 71,146 |

1,4683 | 71,187 |

1,4684 | 71,228 |

1,4685 | 71,268 |

1,4686 | 71,309 |

1,4687 | 71,349 |

1,4688 | 71,390 |

1,4689 | 71,431 |

1,4690 | 71,471 |

1,4691 | 71,512 |

1,4692 | 71,552 |

1,4693 | 71,593 |

1,4694 | 71,633 |

1,4695 | 71,674 |

1,4696 | 71,714 |

1,4697 | 71,755 |

1,4698 | 71,795 |

1,4699 | 71,836 |

1,4700 | 71,876 |

1,4701 | 71,917 |

1,4702 | 71,957 |

1,4703 | 71,998 |

1,4704 | 72,038 |

1,4705 | 72,078 |

1,4706 | 72,119 |

1,4707 | 72,159 |

1,4708 | 72,199 |

1,4709 | 72,240 |

1,4710 | 72,280 |

1,4711 | 72,320 |

1,4712 | 72,361 |

1,4713 | 72,401 |

1,4714 | 72,441 |

1,4715 | 72,482 |

1,4716 | 72,522 |

1,4717 | 72,562 |

1,4718 | 72,602 |

1,4719 | 72,643 |

1,4720 | 72,683 |

1,4721 | 72,723 |

1,4722 | 72,763 |

1,4723 | 72,803 |

1,4724 | 72,843 |

1,4725 | 72,884 |

1,4726 | 72,924 |

1,4727 | 72,964 |

1,4728 | 73,004 |

1,4729 | 73,044 |

1,4730 | 73,084 |

1,4731 | 73,124 |

1,4732 | 73,164 |

1,4733 | 73,204 |

1,4734 | 73,244 |

1,4735 | 73,285 |

1,4736 | 73,325 |

1,4737 | 73,365 |

1,4738 | 73,405 |

1,4739 | 73,445 |

1,4740 | 73,485 |

1,4741 | 73,524 |

1,4742 | 73,564 |

1,4743 | 73,604 |

1,4744 | 73,644 |

1,4745 | 73,684 |

1,4746 | 73,724 |

1,4747 | 73,764 |

1,4748 | 73,804 |

1,4749 | 73,844 |

1,4750 | 73,884 |

1,4751 | 73,924 |

1,4752 | 73,963 |

1,4753 | 74,003 |

1,4754 | 74,043 |

1,4755 | 74,083 |

1,4756 | 74,123 |

1,4757 | 74,162 |

1,4758 | 74,202 |

1,4759 | 74,242 |

1,4760 | 74,282 |

1,4761 | 74,321 |

1,4762 | 74,361 |

1,4763 | 74,401 |

1,4764 | 74,441 |

1,4765 | 74,480 |

1,4766 | 74,520 |

1,4767 | 74,560 |

1,4768 | 74,599 |

1,4769 | 74,639 |

1,4770 | 74,678 |

1,4771 | 74,718 |

1,1772 | 74,758 |

1,4773 | 74,797 |

1,4774 | 74,837 |

1,4775 | 74,876 |

1,4776 | 74,916 |

1,4777 | 74,956 |

1,4778 | 74,995 |

1,4779 | 75,035 |

1,4780 | 75,074 |

1,1781 | 75,114 |

1,4782 | 75,153 |

1,4783 | 75,193 |

1,4784 | 75,232 |

1,4785 | 75,272 |

1,4786 | 75,311 |

1,4787 | 75,350 |

1,4788 | 75,390 |

1,4789 | 75,429 |

1,4790 | 75,469 |

1,4791 | 75,508 |

1,4792 | 75,547 |

1,4793 | 75,587 |

1,4794 | 75,626 |

1,4795 | 75,666 |

1,4796 | 75,705 |

1,4797 | 75,744 |

1,4798 | 75,784 |

1,4799 | 75,823 |

1,4800 | 75,862 |

1,4801 | 75,901 |

1,4802 | 75,941 |

1,4803 | 75,980 |

1,4804 | 76,019 |

1,4805 | 76,058 |

1,4806 | 76,098 |

1,4807 | 76,137 |

1,4808 | 76,176 |

1,4809 | 76,215 |

1,4810 | 76,254 |

1,4810 | 76,294 |

1,4812 | 76,333 |

1,4813 | 76,372 |

1,4814 | 76,411 |

1,4815 | 76,450 |

1,4816 | 76,489 |

1,4817 | 76,528 |

1,4818 | 76,567 |

1,4819 | 76,607 |

1,4820 | 76,646 |

1,4821 | 76,685 |

1,4822 | 76,724 |

1,4823 | 76,763 |

1,4824 | 76,802 |

1,4825 | 76,841 |

1,4826 | 76,880 |

1,4827 | 76,919 |

1,4828 | 76,958 |

1,4829 | 76,997 |

1,4830 | 77,036 |

1,4831 | 77,075 |

1,4832 | 77,113 |

1,4833 | 77,152 |

1,4834 | 77,191 |

1,4835 | 77,230 |

1,4336 | 77,269 |

1,4837 | 77,308 |

1,4838 | 77,347 |

1,4839 | 77,386 |

1,4840 | 77,425 |

1,4841 | 77,463 |

1,4842 | 77,502 |

1,4843 | 77,541 |

1,4844 | 77,580 |

1,4845 | 77,619 |

1,4846 | 77,657 |

1,4847 | 77,696 |

1,4848 | 77,735 |

1,4849 | 77,774 |

1,4850 | 77,812 |

1,4851 | 77,851 |

1,4852 | 77,890 |

1,4853 | 77,928 |

1,4854 | 77,967 |

1,4855 | 78,006 |

1,4856 | 78,045 |

1,4857 | 78,083 |

1,4858 | 78,122 |

1,4859 | 78,160 |

1,4860 | 78,199 |

1,4861 | 78,238 |

1,4862 | 78,276 |

1,4863 | 78,315 |

1,4864 | 78,353 |

1,4865 | 78,392 |

1,4866 | 78,431 |

1,4867 | 78,469 |

1,4868 | 78,508 |

1,4869 | 78,546 |

1,4870 | 78,585 |

1,4871 | 78,623 |

1,4872 | 78,662 |

1,4873 | 78,700 |

1,4874 | 78,739 |

1,4875 | 78,777 |

1,4876 | 78,816 |

1,4877 | 78,854 |

1,4878 | 78,892 |

1,4879 | 78,931 |

1,4880 | 78,969 |

1,4881 | 79,008 |

1,4882 | 79,046 |

1,4883 | 79,084 |

1,4884 | 79,123 |

1,4885 | 79,161 |

1,4886 | 79,199 |

1,4887 | 79,238 |

1,4888 | 79,276 |

1,4889 | 79,314 |

1,4890 | 79,353 |

1,4891 | 79,391 |

1,4892 | 79,429 |

1,4893 | 79,468 |

1,4894 | 79,506 |

1,4895 | 79,544 |

1,4896 | 79,582 |

1,4897 | 79,620 |

1,4898 | 79,659 |

1,4899 | 79,697 |

1,4900 | 79,735 |

1,4901 | 79,773 |

1,4902 | 79,811 |

1,4903 | 79,850 |

1,4904 | 79,888 |

1,4905 | 79,926 |

1,4906 | 79,964 |

1,4907 | 80,002 |

1,4908 | 80,040 |

1,4909 | 80,078 |

1,4910 | 80,116 |

1,4911 | 80,154 |

1,4912 | 80,192 |

1,4913 | 80,231 |

1,4914 | 80,269 |

1,4915 | 80,307 |

1,4916 | 80,345 |

1,4917 | 80,383 |

1,4918 | 80,421 |

1,4919 | 80,459 |

1,4920 | 80,497 |

1,4921 | 80,534 |

1,4922 | 80,572 |

1,4923 | 80,610 |

1,4924 | 80,648 |

1,4925 | 80,686 |

1,4926 | 80,724 |

1,4927 | 80,762 |

1,4928 | 80,800 |

1,4929 | 80,838 |

1,4930 | 80,876 |

1,4931 | 80,913 |

1,4932 | 80,951 |

1,4933 | 80,989 |

1,4934 | 81,027 |

1,4935 | 81,065 |

1,4936 | 81,103 |

1,4937 | 81,140 |

1,4938 | 81,178 |

1,4939 | 81,216 |

1,4940 | 81,254 |

1,4941 | 81,291 |

1,4942 | 81,329 |

1,4943 | 81,367 |

1,4944 | 81,405 |

1,4945 | 81,442 |

1,4946 | 81,480 |

1,4947 | 81,518 |

1,4948 | 81,555 |

1,4949 | 81,593 |

1,4950 | 81,631 |

1,4951 | 81,668 |

1,4952 | 81,706 |

1,4953 | 81,744 |

1,4954 | 81,781 |

1,4955 | 81,819 |

1,4956 | 81,856 |

1,4957 | 81,894 |

1,4958 | 81,932 |

1,4959 | 81,969 |

1,4960 | 82,007 |

1,4961 | 82,044 |

1,4962 | 82,082 |

1,4963 | 82,119 |

1,4964 | 82,157 |

1,4965 | 82,194 |

1,4966 | 82,232 |

1,4967 | 82,269 |

1,4968 | 82,307 |

1,4969 | 82,344 |

1,4970 | 82,381 |

1,4971 | 82,419 |

1,4972 | 82,456 |

1,4973 | 82,494 |

1,4974 | 87,531 |

1,4975 | 82,569 |

1,9976 | 82,606 |

1,4977 | 82,643 |

1,4978 | 82,681 |

1,4979 | 82,718 |

1,4980 | 82,755 |

1,4981 | 82,793 |

1,4982 | 82,830 |

1,4983 | 82,867 |

1,4984 | 82,905 |

1,4985 | 82,942 |

1,4986 | 82,979 |

1,4987 | 83,016 |

1,4988 | 83,054 |

1,4989 | 83,091 |

1,4990 | 83,128 |

1,4991 | 83,165 |

1,4992 | 83,202 |

1,4993 | 83,240 |

1,4994 | 83,277 |

1,4995 | 83,314 |

1,4996 | 83,351 |

1,4997 | 83,388 |

1,4998 | 83,425 |

1,4999 | 83,463 |

1,5000 | 83,500 |

1,5001 | 83,537 |

1,5002 | 83,574 |

1,5003 | 83,611 |

1,5004 | 83,648 |

1,5005 | 83,685 |

1,5006 | 83,722 |

1,5007 | 83,759 |

1,5008 | 83,796 |

1,5009 | 83,833 |

1,5010 | 83,870 |

1,5011 | 83,907 |

1,5012 | 83,944 |

1,5013 | 83,981 |

1,5014 | 84,018 |

1,5015 | 84,055 |

1,5016 | 84,092 |

1,5017 | 84,129 |

1,5018 | 84,166 |

1,5019 | 84,203 |

1,5020 | 84,240 |

1,5021 | 84,277 |

1,5022 | 84,314 |

1,5023 | 84,351 |

1,5024 | 84,388 |

1,5025 | 84,424 |

1,5026 | 84,461 |

1,5027 | 84,498 |

1,5028 | 84,535 |

1,5029 | 84,572 |

1,5030 | 84,609 |

1,5031 | 84,645 |

1 5032 | 84,682 |

1,5033 | 84,719 |

1,5034 | 84,756 |

1,5035 | 84,792 |

1,5036 | 84,829 |

1,5037 | 84,866 |

1,5038 | 84,903 |

1,5039 | 84,939 |

1,5040 | 84,976 |

1,5041 | 85,013 |

1,5042 | 85,049 |

1,5043 | 85,086 |

1,5044 | 85,123 |

1,5045 | 85,159 |

1,5046 | 85,196 |

1,5047 | 85,233 |

1,5048 | 85,269 |

1,5049 | 85,306 |

1,5050 | 85,343 |

1,5051 | 85,379 |

1,5052 | 85,416 |

1,5053 | 85,452 |

1,5054 | 85,489 |

1,5055 | 85,525 |

1,5056 | 85,562 |

1,5057 | 85,598 |

1,5058 | 85,635 |

1,5059 | 85,672 |

1,5060 | 85,708 |

1,5061 | 85,744 |

1,5062 | 85,781 |

1,5063 | 85,817 |

1,5064 | 85,854 |

1,5065 | 85,890 |

1,5066 | 85,927 |

1,5067 | 85,963 |

1,5068 | 86,000 |

1,5069 | 86,036 |

1,5070 | 86,072 |

1,5071 | 86,109 |

1,5072 | 86,145 |

1,5073 | 86,182 |

1,5074 | 86,218 |

1,5075 | 86,254 |

1,5076 | 86,291 |

1,5077 | 86,327 |

1,5078 | 86,363 |

1,5079 | 86,399 |

МЕТОД 4

ИЗМЕРВАНЕ НА РЕДУЦИРАЩИ ЗАХАРИ, ИЗРАЗЕНИ КАТО ИНВЕРТИРАНИ ЗАХАРИ

(Метод на Берлинския институт)

1. Обхват и поле на приложение

По метода се определя съдържанието на редуцираща захар, изразено като инвертирана захар в полубяла захар.

2. Определения

"Редуциращи захари, изразени като инвертирани захари": съдържанието на редуциращи захари, определено по дадения метод.

3. Принцип

Разтворът на пробата, който съдържа редуциращи захари, се използва за редуциране на разтвор на меден II разтвор. Полученият меден окис след това се окислява със стандартен йоден разтвор, като остатъкът се определя чрез обратно титруване със стандартизиран разтвор на натриев тиосулфат.

4. Реактиви

4.1. Меден II разтвор (разтвор на Мюлер)

4.1.1. Разтварят се 35 г меден (II) сулфат, пентахидрат (CuSO4.5H2O) в 400 мл кипяща вода. Оставя се да се охлади.

4.1.2. Разтварят се 173 г натриев калиев тетрахидрат (сол на Rochelle или сол на Seignette); (KNaC4H4O6.4H2O) и 68 г безводен натриев карбонат в 500 мл кипяща вода. Оставя се да се охлади.

4.1.3. Прехвърлят се двата разтвора (4.1.1 и 4.1.2) в мерителна колба от 1 л и се долива с вода до един литър. Добавят се 2 г активен въглен, разтворът се разклаща, оставя се за няколко часа и се филтрира през плътна филтърна хартия или мембранен филтър.

Ако малки количества меден (I) оксид се появят по време на съхранението, разтворът трябва да се филтрира отново.

4.2. Разтвор на оцетна киселина, 5 мол/л.

4.3. Йоден разтвор, 0,01665 мол/л (т.е. 0,0333 N, 4,2258 г./литър).

4.4. Разтвор на натриев тиосулфат, 0,0333 мол/л.

4.5. Разтвор на нишесте: към един литър кипяща вода се добавя смес от 5 г разтворимо нишесте, направено на каша, в 30 мл вода. Вари се в продължение на три минути, оставя се да се охлади и евентуално се добавя 20 мг живачен (II) йодид като консервант.

5. Апаратура

5.1. Конусовидна колба от 300 мл; прецизни бюрети и пипети.

5.2. Водна баня, кипяща.

6. Процедура

6.1. Претегля се част от пробата (10 г или по-малко), съдържаща не повече от 30 мг инвертирана захар в мерителна колба 300 мл и се разтваря в около 100 мл вода.

Пипетират се 10 мл двувалентен меден разтвор (т. 4.1) в колбата, в която се намира разтворът на пробата. Смесва се съдържанието на колбата чрез разклащане и се поставя в кипящата водна баня (т. 5.2) точно за 10 минути.

Нивото на разтвора в мерителната колба трябва да бъде най-малко 20 мм под нивото на водата във водната баня. Колбата се охлажда бързо в струя студена течаща вода. По време на тази операция разтворът не трябва да се разбърква, тъй като атмосферният кислород ще окисли отново известно количество от утаения меден (I) оксид.

Добавят се 5 мл от оцетната киселина 5 мол/л (т. 4.2) с пипета, без да се разклаща и веднага се добавя излишък (между 20 и 40 мл) йоден разтвор 0,01665 мол/л (т. 4.3) от бюрета.

Разбърква се, за да се разтвори медната утайка. Титрува се излишният йод спрямо разтвора на натриевия тиосулфат 0,033 мол/л (т. 4.4), като се използва разтворът на нишестето (т. 4.5) като индикатор. Индикаторът се добавя към края на титруването.

6.2. Извършва се празен опит с вода. Той трябва да се проведе с всеки нов меден II разтвор (т. 4.4). Титруването не трябва да превишава 0,1 мл.

6.3. Провежда се контролен опит със захарния разтвор при студени условия. Оставя се в покой при стайна температура в продължение на 10 минути, за да се позволи на редуциращите агенти като серен двуокис, които могат да присъстват, да реагират.

7. Изразяване на резултатите

7.1. Формула и метод на изчисление

Обем на използвания йод = мл йод 0,01665 мол/л добавен в излишък минус мл натриев тиосулфат 0,0333 мол/л, използван при титруването.

Обемът (в мл) използван йод 0,01665 мл/л се коригира чрез изваждане на:

7.1.1. числото на мл, използвани при празния опит, извършен с вода (т. 6.2.),

7.1.2. числото на мл, използвани при студения опит със захарен разтвор (т. 6.3),

7.1.3. 2,0 мл за всеки 10 г захароза, присъстващи в използваната аликвотна част или пропорционално количество, когато пробата съдържа по-малко от 10 г захароза (корекция за захароза).

След като се направят тези корекции, всеки мл йоден разтвор (4.3), който е реагирал, съответства на 1 мг инвертирана захар.

Съдържанието на инвертирана захар като процент от пробата се дава с формулата:

V

10 × m

където:

V1 = числото на мл йоден разтвор (т. 4.3) след корекцията,

m0 = масата в грамове на използваната проба.

7.2. Повторяемост

Разликата между резултатите от две определяния, извършени едновременно или в бърза последователност върху същата проба, от същия аналитик, при същите условия, не трябва да превишава 0,2 г на 100 г от пробата.

МЕТОД 5

ИЗМЕРВАНЕ НА РЕДУЦИРАЩИ ЗАХАРИ, ИЗРАЗЕНИ КАТО ИНВЕРТИРАНИ ЗАХАРИ

(Метод на Найт и Алън)

1. Обхват и област на приложение

По метода се определя съдържанието на редуцираща захар, изразено като инвертирана захар, във:

- захар или бяла захар,

- рафинирана бяла захар.

2. Определение

"Редуциращи захари, изразени като инвертирани захари": съдържанието на редуциращи захари, определено по посочения метод.

3. Принцип

Добавя се двувалентен меден реагент в излишък към разтвора на пробата, редуцира се и нередуцираната част се титрува обратно с разтвор EDTA.

4. Реактиви

4.1. Разтвор на етилен диамин тетра-оцетна киселина (двунатриева сол) EDTA) 0,0025 мол/л: разтварят се 0,930 г EDTA във вода и се долива до един литър с вода.

4.2. Разтвор на мурексид индикатор: добавят се 0,25 г мурексид към 50 мл вода и се смесва с 20 мл воден разтвор на метилен блу в съотношение 0,2 г/100 мл.

4.3. Алкален меден ректив: разтварят се 25 г безводен натриев карбонат и 25 г калиев натриев тартарат тетрахидрат в около 600 мл вода, съдържаща 40 мл натриев хидроксид 1,0 мол/л. Разтварят се 6,0 г меден II сулфат пентахидрат (CuSO4.5H2O) в около 100 мл вода и се добавя към тартаратния разтвор. Разрежда се до един литър с вода.

N.B.: разтворът има ограничена трайност (една седмица).

4.4. Стандартен разтвор на инвертирана захар: Разтварят се 23,750 г чиста захароза (т. 4.5) в около 120 мл вода в 250-милилитрова градуирана колба, добавят се 9 мл солна киселина (ζ = 1,16) и се оставя в покой осем дни при стайна температура. Долива се разтвора до 250 мл и се проверява дали е приключила хидролизата с поляриметър или измервател на захароза, отчитащи в тръба с дължина 200 мм. Показанието трябва да бъде 11,80° ± 0,05 °S (вижте забележка 8). Пипетират се 200 мл от този разтвор в градуирана колба от 2000 мл. Разрежда се с вода и като се разклаща (за да се избегне прекомерна локална алкалност), се добавят 71,4 мл разтвор на натриев хидроксид (1 мол/л), в който е разтворена 4 г бензолна киселина. Долива се до 2000 мл, за да се получи разтвор на инвертирана захар 1г/100мл. Този разтвор трябва има рН приблизително 3.

Този стабилен концентриран разтвор трябва да се разрежда само непосредствено преди употреба.

4.5. Чиста захароза: проба от чиста захароза със съдържание на инвертирана захар не повече от 0,001 г/100 г.

5. Апаратура

5.1. Епруветки, 150 × 20 мм.

5.2. Порцеланов изпарител (тигел).

5.3. Аналитични везни с точност до 0,1 мг.

6. Процедура

6.1. Разтварят се 5 г от пробата от захарта в 5 мл студена вода в епруветка (т. 5.1). Добавят се 2,0 мл от медния реактив (т. 4.3) и се смесват. Потапя се епруветката в кипящата водна баня за 5 минути и след това се охлажда в студена вода.

6.2. Прехвърля се количествено разтворът от епруветката в порцелановия изпарител (т. 5.2), като се използва колкото е възможно по-малко вода, добавят се три капки от индикатора (т. 4.2) и се титрува с разтвор на EDTA (т. 4.1). V0 е количеството на EDTA в мл, използвано за титруване.

Точно преди крайната точка цветът на разтвора се променя от зелен към сив, а в крайната точка — към пурпурен. Пурпурният цвят ще изчезне бавно, поради окисляването на медния оксид до меден двуокис със скорост, зависеща от концентрацията на наличната редуцирана мед. Поради това крайната точка на титруване се достига сравнително бързо.

6.3. Построява се калибровъчна крива чрез добавяне на известни количества инвертирана захар (като се разрежда по подходящ начин разтвор по т. 4.4) до 5 г чиста захароза (т. 4.5) и се добавя достатъчно количество студена вода, така че се добавя общо 5 мл от разтвора. На графиката се отбелязват титруваните обеми (в мл) спрямо процента на инвертираната захар, добавена към 5-те грама захароза: получената графика е права линия в обхвата 0,001 до 0,019 г инвертирана захар/100 г проба.

7. Изразяване на резултатите

7.1. Метод на изчисление

На калибровъчната крива се отчита процентът на инвертирана захар, съответстващ на стойността V0 мл EDTA, определена при анализиране на пробата.

7.2. Когато се очаква концентрация по-голяма от 0,017 инвертирана захар/100 г проба в пробата, която ще се анализира, размерът на пробата, който се взема, съгласно процедурата (т. 6.1), трябва да се намали по подходящ начин, а пробата за анализ да се допълни до 5 г с чиста захароза (т. 4.5).

7.3. Повторяемост

Разликата между резултатите от две определяния, когато са извършени едновременно или в бърза последователност върху същата проба, от същия аналитик, при същите условия, не трябва да превишава 0,005 г на 100 г от пробата.

8. Забележка

Разделя се на 2,889, за да се превърне °S в поляриметрични дъгови градуси (прецизни тръби от 200 мм; светлинен източник, състоящ се от натриева лампа; инструментът трябва да се инсталира в стая, където може да се поддържа температура около 20 °С).

МЕТОД 6

ИЗМЕРВАНЕ НА РЕДУЦИРАЩИ ЗАХАРИ, ИЗРАЗЕНИ КАТО ИНВЕРТИРАНИ ЗАХАРИ ИЛИ ДЕКСТРОЗЕН ЕКВИВАЛЕНТ

(Метод на Лъф-Скурл)

1. Обхват и област на приложение

По метода се определя:

1.1. Съдържанието на редуциращи захари, изразени като инвертирана захар, във:

- разтвор на захар,

- разтвор на бяла захар,

- разтвор на инвертирана захар,

- разтвор на бяла инвертирана захар,

- инвертиран захарен сироп,

- сироп от бяла инвертирана захар.

1.2. Съдържанието на редуцираща захар, изразено или изчислено (на сухото вещество) като дектрозен еквивалент във:

- глюкозен сироп,

- сироп от изсушена глюкоза.

1.3. Съдържанието на редуцираща захар, изразена като D-глюкоза, във:

- декстрозен монохидрат,

- декстроза безводна.

2. Определение

"Редуциращи захари, изразени като инвертирани и захари, D-глюкоза или декстрозен еквивалент": съдържанието на редуциращи захари, изразени като инвертирани захари, D-глюкоза или декстрозен еквивалент, определени по дадения метод.

3. Принцип

Редуциращите захари в пробата (избистрени, ако е необходимо) се нагряват до точката на кипене при стандартизирани условия с меден II разтвор, който частично се редуцира до мед I. След това излишната мед II се определя йодометрично.

4. Реактиви

4.1. Разтвор на Карез I: разтварят се 21,95 г цинков ацетат дихидрат (Zn(CH3COO)2.2H2O) (или 24 г цинков ацетат трихидрат (Zn(CH3COO)2.3H2O)) и 3 мл ледена оцетна киселина във вода и се долива с вода до 100 мл.

4.2. Разтвор на Карез II: разтварят се 10,6 г калиев хексацианоферат K4[Fe(CN)6].3H2O във вода и се долива с вода до 100 мл.

4.3. Реактив на Лъф-Скурл: приготвят се следните разтвори:

4.3.1. Меден II сулфатен разтвор: разтварят се 25 г несъдържащ желязо меден II сулфат пентахидрат (CuSO4·5H2O) в 100 мл вода.

4.3.2. Разтвор на лимонена киселина: разтварят се 50 г монохидрат на лимонената киселина (C6H8O7·H2O в 50 мл вода.

4.3.3. Разтвор на натриев карбонат: разтварят се 143,8 г безводен натриев карбонат в около 300 мл топла вода и се оставя да се охлади.

4.3.4. Добавя се разтворът на лимонената киселина (т. 4.3.2) към разтвора на натриевия карбонат (т. 4.3.3) в мерителна колба от един литър, като се разклаща леко. Разклаща се, докато отделянето на газове спре и след това се добавя разтвора на меден II сулфат (4.3.1) и се долива до 1000 мл с вода. Оставя се разтворът в покой за една нощ и след това се филтрира, ако е необходимо. Проверява се моларността на така получения реактив по метода, описан в т. 6.1 (Cu 0,1 мол/л; Na2CO3 1 мол/л).

4.4. Разтвор на натриев тиосулфат, 0,1 мол/л.

4.5. Разтвор на нишесте: към един литър кипяща вода се добавя смес от 5 г разтворимо нишесте, направено на каша в 30 мл вода. Вари се в продължение на три минути, оставя се да се охлади и се добавя евентуално 10 мг живачен II йодид като консервант.

4.6. Сярна киселина, 3 мол/л.

4.7. Разтвор на калиев йодид, 30 % (м/о).

4.8. Пемза на парченца, варени в солна киселина, измити напълно от киселината с вода и след това изсушени.

4.9. Изопентанол.

4.10. Натриев хидроксид, 0,1 мол/л.

4.11. Солна киселина, 0,1 мол/л.

4.12. Фенолфталинов разтвор, 1 % (м/о) в етанол.

5. Апаратура

5.1. Конусовидна колба с обратен хладник.

5.2. Хронометър.

6. Процедура

6.1. Стандартизиране на реактива на Лъф-Скурл (т. 4.3).

6.1.1. Към 25 мл от реактива на Лъф-Скурл (т. 4.3) се добаве 3 г калиев йодид и 25 мл сярна киселина 3 мол/л (т. 4.6).

Титрува се с натриев тиосулфат 0,1 мол/л (4.4), като се използва разтворът на нишестето (т. 4.5) като индикатор, добавен към края на титруването. Ако обемът на използвания натриев тиосулфат 0,1 мол/л не е 25 мл, реактивът трябва да се освежи.

6.1.2. Пипетират се 10 мл от реактива в мерителна колба от 100 мл и се разрежда до отметката с вода.

Пипетират се 10 мл от разредения реактив в 25 мл солна киселина 0,1 мол/л (т. 4.11) в конусовидна колба и се загрява в продължение на един час в кипяща водна баня. Охлажда се, долива се до първоначалния обем с прясна вряла вода и се титрува с натриев хидроксид 0,1 мол/л (т. 4.10), като се използва фенолфталина (т. 4.12) за индикатор.

Обемът на използвания натриев хидроксид (т. 4.10) трябва да бъде между 5.5 и 6.5 мл.

6.1.3. Титруват се 10 мл от разредения реактив (т. 6.1.2) със солна киселина 0,1 мол/л (т. 4.11), като се използва фенолфталинът (т. 4.12) за индикатор. Крайната точка се характеризира с изчезването на виолетовия цвят.

Обемът на използвания натриев хидроксид (т. 4.10) трябва да бъде между 6,0 и 75 мл.

6.1.4. рН на реактива на Лъф-Скурл трябва да бъде между 9,3 и 9,4 при 20 °С.

6.2. Приготвяне на разтвора

6.2.1. 5 г от пробата се претеглят с точност до 1 мг и се прехвърля количествено в мерителна колба от 250 мл. Добавят се 200 мл вода. Избистря се, ако е необходимо, като се добавя 5 мл разтвор на Карез I (т. 4.1), последван от 5 мл разтвор на Карез II (т. 4.2). Разклаща се след всяко добавяне. Долива се до 250 мл вода. Разклаща се добре. Ако е необходимо, се филтрира.

6.2.2. Разрежда се разтворът (т. 6.2.1), така че 25 мл от разтвора да съдържа не по-малко от 60 мг редуциращи захари, изразени като глюкоза.

6.3. Титруване по метода Лъф-Скурл

Пипетират се 25 мл от реактива на Лъф-Скурл (т. 4.3) в конусовидна колба 300 мл (т. 5.1). Пипетират се 25 мл от захарния разтвор (т. 6.2.2) в конусовидната колба и се слагат две пемзени парченца (т. 4.8). Поставя се обратният хладник на конусовидната колба (т. 5.1) и веднага се поставя апаратът върху азбестова мрежа над бунзенова горелка. Горелката трябва да има дупка в азбестовата част със същия диаметър като основата на колбата. Нагрява се течността до точката на кипене за около две минути и кипенето продължава бавно в продължение точно на 10 минути. Охлажда се незабавно в студена вода и след пет минути се титрува както следва:

Добавят се 10 мл от разтвора на калиевия йодид (т. 4.7), веднага след това се добавя внимателно (поради риск от образуване на обилна пяна) 25 мл сярна киселина 3 мол/л (т. 4.6). Титрува се с разтвор на натриев тиосулфат 0,1 мол/л (т. 4.4), докато разтворът стане почти безцветен, след това се добавят няколко милилитра от разтвора на нишестето (т. 4.5) като индикатор и се продължава титруването до изчезване на синия цвят.

Извършва се контролен тест, като се използва 25 мл вода на мястото на 25 мл захарен разтвор (т. 6.2.2).

7. Изразяване на резултатите

7.1. Формула и метод на изчисление

От таблицата по-долу се намира (ако е необходимо, като се интерполира) теглото на глюкозата или на инвертираната захар в мг, която съответства на разликата между отчитанията на двете титрувания, изразени в мл натриев тиосулфат 0,1 мол/л.

Изразява се резултатът, превърнат в инвертирана захар или D-глюкоза като процент (м/м), сухо вещество.

7.2. Повторяемост

Разликата между резултатите от две титрувания, когато са извършени едновременно или в бърза последователност върху същата проба, от същия аналитик, при същите условия, не трябва да превишава 0,2 мл.

8. Забележка

Може да се добави около 1 мл изопентанол (т. 4.9) преди окисляването със сярна киселина, с цел да се избегне образуването на пяна.

Таблица на стойностите съгласно реактива на Лъф-Скурл

0,1 мол/л Na2S2O3 | Глюкоза, фруктоза, инвертирани захари C6H12O6 |

мл | мг | разлика |

1 | 2,4 | |

2 | 4,8 | 2,4 |

3 | 7,2 | 2,4 |

4 | 9,7 | 2,5 |

5 | 12,2 | 2,5 |

6 | 14,7 | 2,5 |

7 | 17,2 | 2,5 |

8 | 19,8 | 2,6 |

9 | 22,4 | 2,6 |

10 | 25,0 | 2,6 |

11 | 27,6 | 2,6 |

12 | 30,3 | 2,7 |

13 | 33,0 | 2,7 |

14 | 35,7 | 2,7 |

15 | 38,5 | 2,8 |

16 | 41,3 | 2,8 |

17 | 44,2 | 2,9 |

18 | 47,1 | 2,9 |

19 | 50,0 | 2,9 |

20 | 53,0 | 3,0 |

21 | 56,0 | 3,0 |

22 | 59,1 | 3,1 |

23 | 62,2 | 3,1 |

МЕТОД 7

ИЗМЕРВАНЕ НА РЕДУЦИРАЩИ ЗАХАРИ, ИЗРАЗЕНИ КАТО ИНВЕРТИРАНА ЗАХАР

(Обемна модификация на константа на Лейн и Ейнън)

1. Обхват и област на приложение

По метода се определя съдържанието на редуциращи захари, изразено като инвертирана захар, в:

- разтвор на захар,

- разтвор на бяла захар,

- разтвор на инвертирана захар,

- разтвор на бяла инвертирана захар,

- инвертиран захарен сироп,

- сироп от бяла инвертирана захар.

2. Определение

"Редуциращи захари, изразени като инвертирани захари": съдържанието на редуциращи захари, изразени като инвертирани захари, определени по посочения метод.

3. Принцип

Разтворът на пробата се титрува при точката на кипене спрямо определен обем на разтвор на Фелинг, като се използва син метилен като вътрешен индикатор.

4. Реактиви

4.1. Разтвор на Фелинг:

4.1.1. Разтвор А:

Разтварят се 69,3 г меден II сулфат пентахидрат (CuSO4.5H2O) във вода и се долива до 1000 мл.

4.1.2. Разтвор Б:

Разтварят се 346,0 г двоен натриев калиев тартарат тетрахидрат (KNaC4H4O6.4 H2O) със 100 г натриев хидроксид във вода и се долива до 1000 мл. Бистрият разтвор трябва да се декантира от седименти, които понякога могат да се образуват.

Забележка: Тези два разтвора трябва да се съхраняват в бутилки от кафяво или янтарно стъкло.

4.2. Разтвор на натриев хидроксид, 1 мол/л.

4.3. Стандартен разтвор на инвертирана захар: Разтварят се 23,750 г чиста захароза в около 120 мл вода в градуирана колба, добавят се 9 мл солна киселина (ζ = 1,16) и се оставя в покой осем дни при стайна температура. Долива се разтвора до 250 мл и се проверява дали е завършила хидролизата с поляриметър или измервател на захароза, отчитащи в тръба от 200 мм. Показанието трябва да бъде 11,80° ± 0,05 °S (виж Забележка 8). Пипетират се 200 мл от този разтвор в градуирана колба от 2000 мл. Разрежда се с вода и докато се разклаща (за да се избегне излишна локална алкалност), се добавят 71,4 мл разтвор на натриев хидроксид (1 мол/л) (т. 4.2), в който е разтворена 4 г бензолна киселина. Долива се до 2000 мл, за да се получи разтвор на инвертирана захар 1г/100мл. Този разтвор трябва има рН приблизително 3.

Този стабилен концентриран разтвор трябва да се разрежда само непосредствено преди употреба.

За да се направи разтвор на инвертирана захар 0,25 г./100 мл, се напълва градуирана колба от 250 мл до отметката с изходния инвертиран разтвор 1 г/100 мл при 20 °С. Измива се съдържанието на тази колба в градуирана колба от 1000 мл и се разрежда до отметката с вода отново при 20 °С.

4.4. Разтвор на син метилен, 1 г/100 мл.

5. Апаратура

5.1 Лабораторни колби с тясно гърло за изваряване от 500 мл.

5.2. Бюрета от 50 мл с кранче и накрайник, градуирана на 0,05 мл.

5.3. Пипети, градуирани на 20, 25 и 50 мл.

5.4. Обемни мерителни колби с една отметка от 250, 1000 и 2000 мл.

5.5. Подгряващо устройство, подходящо за поддържане на кипене съгласно условията, описани в т. 6.1, които позволяват наблюдаването на промяната на цвета в крайната точка, без да е необходимо да се отстранява кипящата колба (т. 5.1) от източника на топлина.

5.6. Хронометър, показващ поне в рамките на една секунда.

6. Процедура

6.1. Стандартизиране на разтвора на Фелинг

6.1.1. Пипетират се 50 мл от разтвор Б (т. 4.1.2) и след това 50 мл от разтвор А (т. 4.1.1) в чиста суха бехерова чаша и се смесват добре.

6.1.2. Изплаква се и се напълва бюретата с 0,25 % разтвор на инвертирана захар (0,25 г./100мл) (т. 4.3).

6.1.3. Пипетират се 20 мл аликвотна част от смесените разтвори А и Б (т. 6.1.1) в колба за изваряване от 500 мл (т. 5.1). Добавят се в колбата 15 мл вода. От бюретата се изливат 39 мл разтвор на инвертирана захар, добавя се малко количество гранули против кипене с енергично отделяне на пара (с подскачане на съда) и се смесва съдържанието на колбата с леко разклащане.

6.1.4. Нагряват се колбата и съдържанието до кипене и се оставя да ври точно две минути; колбата не трябва да се отстранява от източника на топлина по време на останалата част от процедурата, нито да спре кипенето.

Добавят се три или четири капки разтвор на син метилен (т. 4.4) в края на двуминутното кипене: разтворът трябва да има определен син цвят.

6.1.5. Продължава се стандартизирането чрез добавяне от бюретата на стандартен разтвор на инвертирана захар на малки порции, първоначално 0,2 мл, след това 0,1 мл и накрая на единични капки до достигане до крайната точка. Тя се определя с изчезването на синия цвят, отделян от синия метилен. Тогава разтворът трябва да стане червеникав на цвят, дължащ се на суспензията на меден I окис.

6.1.6. Крайната точка трябва да се достигне в края на трите минути от момента, когато разтворът започва да кипи. Крайният титър V0 трябва да е между 39,0 и 41,0 мл. Ако V0 е извън тези граници, се коригира концентрацията на мед в разтвора на Фелинг (т. 4.1.1) и се повтаря процесът на стандартизация.

6.2. Приготвяне на разтвори на пробата

Концентрацията на разтвора за изпитване на пробата трябва да бъде такава, че да съдържа между 250 и 400 мг инвертирана захар на 100 мл.

6.3. Предварителен опит

6.3.1. Трябва да се извърши предварителен опит, за да може количеството вода, което следва да се добави към 20 мл на смесените разтвори А и Б, да бъде достатъчно, за да се гарантира получаването на краен обем от 75 мл след титруването.

Извършва се същата процедура, описана в т. 6.1.4, с тази разлика, че вместо стандартен разтвор на инвертирана захар се използва разтвор на пробата, т.е. 25 мл от разтвора на пробата се изливат в колбата от бюретата. Добавят се 15 мл вода и разтворът се оставя да кипи две минути и след това се титрува до достигане на крайната точка, както е описано в т. 6.1.5.

6.3.2. Ако след добавянето на разтвора на син метилен, червеникавият цвят е устойчив, използваният разтвор на пробата е твърде концентриран. В този случай опитът не се зачита, а се повтаря, като се използва разтвор с по-малка концентрация.

Ако са необходими повече от 50 мл от разтвора на пробата, за да се получи червеникав цвят, трябва да се използва разтвор на пробата с по-голяма концентрация.

Изчислява се количеството вода, което трябва да се добави, като се извадят обемите на смесените разтвори на Фелинг (20 мл) и на разтвора на пробата от 75 мл.

6.4. Последен анализ на разтвора на пробата

6.4.1. Пипетират се в колба за изваряване 20 мл от смесения разтвор на Фелинг и количеството вода, определено в т. 6.3.

6.4.2. Прибавя се от бюретата наблюдаваният титър на разтвора на пробата (както е определен т. 6.3), намален с 1 мл. Добавят се малко гранули пемза против кипене с енергично отделяне на пара, смесва се съдържанието на колбата чрез леко разклащане, кипва се съдържанието на колбата и се титрира, както преди това (т. 6.3). Крайната точка трябва да се достигне за една минута от времето на добавяне на разтвора на син метилен. Крайният титър = V1.

7. Изразяване на резултатите

7.1. Формула и метод на изчисление

Съдържанието на редуциращи захари на пробата, изчислени като инвертирана захар, се получава от:

V

× 25 × f

C

× V

1,

където:

С = концентрацията на разтвора на изпитваната проба в г на 100 мл,

V0 = обемът в мл на стандартния инвертиран разтвор, използван при стандартизационното титруване,

V1 = обемът в мл на разтвора на изпитваната проба, използван при точния анализ в т. 6.4.2,

f = корекционен коефициент, който отчита концентрацията на захароза в разтвора на изпитваната проба. Стойностите са показани в таблицата по-долу:

Захароза (грама в кипяща смес) | Корекционен коефициент f |

0 | 1,000 |

0,5 | 0,982 |

1,0 | 0,971 |

1,5 | 0,962 |

2,0 | 0,954 |

2,5 | 0,946 |

3,0 | 0,939 |

3,5 | 0,932 |

4,0 | 0,926 |

4,5 | 0,920 |

5,0 | 0,915 |

5,5 | 0,910 |

6,0 | 0,904 |

6,5 | 0,898 |

7,0 | 0,893 |

7,5 | 0,888 |

8,0 | 0,883 |

8,5 | 0,878 |

9,0 | 0,874 |

9,5 | 0,869 |

10,0 | 0,864 |

Корекциите за различните съдържания на захароза на разтвора на изпитваната проба могат да се изчислят от таблицата чрез интерполация.

Nota bene:

Приблизителната концентрация на захароза може да се намери чрез изваждане на концентрацията на разтворените твърди вещества, която се дължи на инвертирана захар (f е оценен за целите на това изчисление на 1,0), от общата концентрация на разтворени твърди вещества, изразени като захароза, получена от коефициента на пречупване, използвайки метод 3 от настоящия документ.

7.2. Повторяемост

Разликата между резултатите от две определяния, извършени едновременно или в бърза последователност върху същата проба, от същия аналитик, при същите условия, не трябва да превишава 1,0 % от тяхното средно аритметично.

8. Забележка

Разделя се на 2,889, за да превърне °S в поляриметрични дъгови градуси (прецизни тръби от 200 мм); светлинен източник, състоящ се от натриева лампа; инструментът трябва да се инсталира в стая, където може да се поддържа температурата около до 20 °C).

МЕТОД 8

ОПРЕДЕЛЯНЕ НА ДЕКСТРОЗНИЯ ЕКВИВАЛЕНТ

(Константа на Лейн и Ейнън)

1. Обхват и област на приложение

По този метод се определя декстрозен еквивалент на:

- глюкозен сироп,

- сироп от изсушена глюкоза,

- декстрозен монохидрат,

- декстроза безводна.

2. Определения

2.1. "Редуцираща способност": съдържанието на редуцираща захар, определено по посочения метод, изразено по отношение на безводна декстроза (D-глюкоза) и изчислено като процент от масата на пробата.

2.2. "Декстрозен еквивалент": редуциращата способност, изчислена като процент от масата на сухото вещество в пробата.

3. Принцип

Изпитваният разтвор се титрува при температурата на кипене спрямо специфициран обем на смесен разтвор на Фелинг при точно определени условия, като се използва син метилен за вътрешен индикатор.

4. Реактиви

4.1. Разтвор на Фелинг:

4.1.1. Разтвор А:

Разтварят се 69,3 г меден II сулфат пентахидрат (CuSO4.5H2O) във вода и се долива до обема в мерителна колба 1000 мл.

4.1.2. Разтвор Б:

Разтварят се 346,0 г двоен натриев калиев тартарат тетрахидрат (KNaC4H4O6.4 H2O) и 100 г натриев хидроксид във вода. Долива се до отметката в мерителна колба 1000 мл. Бистрият разтвор се декантира от седименти, които могат да се образуват периодично.

Забележка:

Тези два разтвора (т. 4.1.1 и т. 4.1.2) трябва да се съхраняват в бутилки от кафяво или янтарно стъкло.

4.1.3. Приготвяне на смесен разтвор на Фелинг

Пипетират се 50 мл от разтвор Б (т. 4.1.2) и след това 50 мл от разтвор А (т. 4.1.1) в чиста суха бехерова чаша и се смесват добре.

Забележка:

Смесеният разтвор на Фелинг не трябва да се съхранява, а да се еталонира всеки ден преди използване и да се стандартизира (т. 6.1).

4.2. Безводна декстроза (D-глюкоза) (C6H12O6)

Този материал трябва да се изсуши преди използване в продължение на четири часа във вакуумна пещ при 100 ± 1 °C или по-малко и вътрешно налягане от приблизително 10 кРа (103 mbar).

4.3. Стандартен разтвор на декстроза, 0,600 г/100 мл

Претегля се с точност 0,1 мг 0,6 г безводна декстроза (т. 4.2), разтваря се във вода, прехвърля се разтвора количествено в мерителна колба от 100 мл (т. 5.4), разрежда се до отметката и се смесва.

Този разтвор трябва да се приготвя наново всеки ден, когато се използва.

4.4. Разтвор на син метилен, 0,1 г/100 мл

Разтваря се 0,1 г син метилен в 100 мл вода.

5. Апаратура

5.1 Лабораторни колби с тясно гърло за изваряване от 250 мл.

5.2. Бюрета от 50 мл с кранче и накрайник, градуирана до 0,05 мл.

5.3. Пипети с една отметка от 25 и 50 мл.

5.4. Обемни мерителни колби с една отметка от 100 и 500 мл.

5.5. Подгряващо устройство, подходящо за поддържане на кипенето съгласно условията, описани в т. 6.1, които позволяват наблюдаването на промяната на цвета в крайната точка, без да е необходимо да се отстранява кипящата колба (т. 5.1) от източника на топлина (виж т. 6.1, Забележка 3).

5.6. Хронометър, показващ поне до най-близката секунда.

6. Процедура

6.1. Стандартизиране на разтвора на Фелинг

6.1.1. Пипетират се 25 мл от разтвора на Фелинг (т. 4.1.3) в чиста, суха колба за изваряване.

6.1.2. Напълва се бюретата (т. 5.2) със стандартен декстрозен разтвор (т. 4.3) и се коригира менискусът на нулевата отметка.

6.1.3. Прелива се в колбата за изваряване (т. 5.1) от бюретата 18 мл стандартен декстрозен разтвор (т. 4.3). Разклаща се колбата, за да се смеси съдържанието.

6.1.4. Поставя се колбата за изваряване на подгряващото устройство (т. 5.5), настроено преди това, така че кипенето да започне след 120 ± 15 секунди.

Подгряващото устройство не трябва повече да се настройва през целия процес на титруване (виж забележка 1).

6.1.5. Когато започне кипенето, се пуска хронометърът от нула.

6.1.6. Кипва се съдържанието на колбата за 120 секунди, измерени с хронометъра.

Добавя се 1 мл от разтвора на син метилен (т 4.4) към края на този период.

6.1.7. След като кипенето е продължило 120 секунди (измерени с хронометъра), се започва добавянето на стандартния декстрозен разтвор в кипящата колба (т. 5.1) от бюретата (т. 6.1.2) на малки количества от 0,5 мл, докато цветът на синия метилен изчезне (вижте забележки 2 и 3).

Записва се общото количество на добавения стандартен декстрозен разтвор, включително предпоследното добавено количество от 0,5 мл (Х мл).

6.1.8. Повтарят се т. 6.1.1. и т. 6.1.2.

6.1.9. Прелива се в кипящата колба (т. 5.1.) от бюретата обем стандартен декстрозен разтвор равен на (Х – 0,3) мл.

6.1.10. Повтарят се т. 6.1.4, т. 6.1.5 и т. 6.1.6.

6.1.11. След като кипенето е продължило 120 секунди (измерени с хронометъра), започва да се добавя в кипящата колба (т. 5.1) стандартен декстрозен разтвор от бюретата, първоначално на малки количества от 0,2 мл и накрая на капки, докато цветът на синия метилен изчезне.

Към края на това действие времето между две последователни добавяния на стандартен декстрозен разтвор трябва бъде 10 до 15 секунди.

Тези добавяния трябва да завършат в рамките на 60 секунди, което прави общото време на кипене не-дълго от 180 секунди.

За да се постигне това, може да е необходимо трето титруване с малко по-голямо и подходящо коригирано първоначално добавяне на стандартен декстрозен разтвор (т. 6.1.9).

6.1.12. Записва се обемът (V0 мл) на стандартен декстрозен разтвор, използван до крайната точка на финалното титруване (виж забележка 4).

6.1.13. V0 трябва да е между 19,0 и 21,0 мл от стандартния декстрозен разтвор (т. 4.3.)

Ако V0 е извън тези граници, концентрацията на разтвора А на Фелинг (т. 4.1.1) се коригира по подходящ начин и се повтаря процесът на стандартизация.

6.1.14. При всекидневна стандартизация на смесен разтвор на Фелинг, тъй като V0 е известна с точност, е необходимо само едно титруване, като се използва първоначално добавяне (V0 – 0,5) мл стандартен декстрозен разтвор.

Забележка 1:

Необходимо е, след като кипенето вече е започнало, отделянето на пара да е енергично и непрекъснато през целия процес на титруване, като по този начин се предотвратява в максимална възможна степен влизането на въздух в колбата за титруване с последващо повторно окисляване на нейното съдържание.

Забележка 2:

Изчезването на цвета на синия метилен най-добре се вижда чрез наблюдаване на горните слоеве и менискуса на съдържанията на колбата за титруване, тъй като те ще са относително освободени от твърда фаза червен меден I окис. Изчезването на цвета се вижда по-лесно, когато се използва непряка светлина. Полезно е да се постави бял екран зад колбата за титруване.

Забележка 3:

По време на определянето бюретата трябва да бъде изолирана колкото е възможно по-добре от източника на топлина.

Забележка 4:

Тъй като винаги трябва да се отчита субективният фактор, всеки оператор трябва да осъществява свое стандартизационно титруване и да използва своя стойност на V0 при изчисленията (т. 7.1).

6.2. Предварително изследване на приготвената проба

6.2.1. Освен ако редуциращата способност (т. 2.1) на приготвената проба не е известна приблизително, необходимо е да се извърши предварително изпитване, за да се получи приблизителна стойност за нея и да може да се изчисли масата на частта за изпитване (т. 6.3).

Изследването се провежда по следния начин:

6.2.2. Приготвя се разтвор Z % м/о на пробата, като "Z" има изчислена стойност.

6.2.3. Както в т. 6.1.2, използвайки разтвора на пробата (т. 6.2.2) вместо стандартен декстрозен разтвор.

6.2.4. Както в т. 6.1.1.

6.2.5. Както в т. 6.1.3, използвайки 10,0 мл от разтвора на пробата вместо 18,0 мл стандартен декстрозен разтвор.

6.2.6. Както в т. 6.1.4.

6.2.7. Нагрява се съдържанието на колбата до кипене. Добавя се 1 мл разтвор на син метилен (т. 4.4).

6.2.8. Веднага след започване на кипенето, се включва хронометър (т. 5.6) от нулата и се започва добавянето в колбата от бюретата на малки количества от 1,0 мл на интервали от приблизително 10 секунди до изчезването на синия цвят на синия метилен.

Записва се общият обем на добавения разтвор на пробата до и включително предпоследното добавяне (Y мл).

6.2.9. "Y" не трябва да превишава 50 мл. Ако превишава това количество, се увеличава концентрацията на разтвора на пробата и титруването се повтаря.

6.2.10. Приблизителната редуцираща способност на приготвената проба в процент от масата се изчислява чрез формулата:

60 × V

0Y × Z

6.3. Част за анализиране

Претегля се с точност до 0,1 мг част от приготвената проба (M г), която съдържа между 2,85 и 3,15 г редуциращи захари, изразени като безводна декстроза (D-глюкоза), като се използва в изчислението или приблизителното число, известно за редуциращата способност (т. 2.1.) или приблизителното число, получено в т. 6.2.10.

6.4. Разтвор за анализ

Разтваря се частта за анализ във вода и се долива до 500 мл в мерителна колба.

6.5. Определяне

6.5.1. Както в т. 6.1.1.

6.5.2. Напълва се бюретата (т. 5.2) с разтвора за анализ (т. 6.4) и се коригира менискусът до нулевата отметка.

6.5.3. Излива се в кипящата колба от бюретата 18,6 мл разтвор за анализ. Разклаща се колбата, за да се смеси съдържанието.

6.5.4. Както в т. 6.1.4.

6.5.5. Както в т. 6.1.5.

6.5.6. Както в т. 6.1.6.

6.5.7. Както в т. 6.1.7, използвайки разтвор за анализ вместо стандартен декстрозен разтвор.

6.5.8. Както в т. 6.1.8.

6.5.9. Както в т. 6.1.9, използвайки разтвор за анализ вместо стандартен декстрозен разтвор.

6.5.10. Както в т. 6.1.10.

6.5.11. Както в т. 6.1.11, използвайки разтвор за анализ вместо стандартен декстрозен разтвор.

6.5.12. Записва се обемът (V1) на разтвора за анализ, използван до крайната точка на последното титруване.

6.5.13. V1 трябва да е между 19,0 и 21,0 мл.

Ако V1 е извън тези граници, концентрацията в разтвора за изпитване се коригира по подходящ начин и се повтарят т. 6.5.1 до т. 6.5.12.

6.5.14. Извършват се две определяния на същия разтвор за анализ.

6.6. Съдържание на сухо вещество

Определя се съдържанието на сухо вещество на приготвената проба, използвайки метод 2.

7. Изразяване на резултатите

7.1. Формула и метод на изчисление

7.1.1. Редуцираща способност

Редуциращата способност, изчислена като процент от масата на приготвената проба, се изчислява чрез формулата:

300 × V

V

× M

където:

V0 = обемът в мл на стандартен декстрозен разтвор (т. 4.3), използван при стандартизационното титруване (т. 6.1),

V1 = обемът в мл на разтвора за анализ (т. 6.4), използван при определящото титруване (т. 6.5),

М = масата в грамове на частта за анализ (т. 6.3), използвана за приготвянето на 500 мл разтвор за анализ.

7.1.2. Декстрозен еквивалент

Декстрозният еквивалент, изчислен като процент от масата на сухото вещество в приготвената проба, се получава с формулата:

D

Където:

RP = редуциращата способност, изчислена като процент от масата на приготвената проба (т. 7.1.1),

D = съдържание на сухо вещество на приготвената проба като процент от масата.

7.1.3. Взима се за резултат средното аритметично на двете определяния, при условие че изискването относно повторяемост (т. 7.2) е удовлетворено.

7.2. Повторяемост

Разликата между резултатите от две определяния, когато са извършени едновременно или в бърза последователност върху същата проба, от същия аналитик, при същите условия, не трябва да превишава 1,0 % от тяхното средно аритметично.

МЕТОД 9

ОПРЕДЕЛЯНЕ НА СУЛФАТНА ПЕПЕЛ

1. Обхват и област на приложение

По този метод се определя съдържанието на сулфатна пепел във:

- глюкозен сироп,

- сироп от изсушена глюкоза,

- декстрозен монохидрат,

- декстроза безводна.

2. Определение

"Съдържание на сулфатна пепел": съдържанието на сулфатна пепел, определено по дадения метод.

3. Принцип

Остатъчната маса на частта за анализиране се определя след изгаряне в окисляваща атмосфера при 525 °C в присъствието на сярна киселина и се изчислява като процент от масата на пробата.

4. Реактиви

4.1. Сярна киселина, разреден разтвор: бавно и внимателно се добавят 100 мл концентрирана сярна киселина (плътност при 20 °С = 1,84 г./мл; 96 % м/м) към 300 мл вода, като се разбърква и охлажда.

5. Апаратура

5.1. Електрическа муфелна пещ, оборудвана с пирометър и която може да работи при температура 525 ± 25 °С.

5.2. Аналитична везна с точност до 0,1 мг.

5.3. Тигел за изгаряне до пепел от платина или кварц с подходящ обем.

5.4. Десикатор, съдържащ прясно активиран силикагел или еквивалентен десикант с индикатор за водно съдържание.

6. Процедура

Загрява се тигелът (т. 5.3) до температурата на изгаряне, охлажда се в десикатора и се претегля. С точност до 0,1 мг се претегля 5 г сироп от глюкоза или сироп от изсушена глюкоза, или 10 г декстрозен монохидрат или безводна декстроза в тигела.

Добавят се 5 мл от разтвора на сярната киселина (т. 4.1) (вижте забележка 8.1) и внимателно се загрява пробата в тигела над пламък или върху котлон до пълното ѝ карбонизиране. Този процес на карбонизиране, при който се възпламеняват парите от пробата (виж забележка 8.2), трябва да се извършва във вентилационен шкаф.

Поставя се тигелът (т. 5.3) в муфелната пещ (т. 5.1), нагрята до 525 ± 25 °С, докато се получи бяла пепел. Това обикновено отнема два часа (виж забележка 8.3).

Оставя се пробата да се охлади за около 30 минути в десикатор (т. 5.4) и след това се претегля.

7. Изразяване на резултатите

7.1. Формула и метод на изчисление

Съдържанието на сулфатна пепел, изразено като процент от масата на пробата, която се анализира, се изчислява с формулата:

S = m

m

× 100

където:

m1 = масата на пепелта в грамове;

m0 = масата на частта от пробата за анализиране в грамове.

7.2. Повторяемост

Разликата между резултатите от две определяния, когато са извършени едновременно или в бърза последователност върху същата проба, от същия аналитик, при същите условия, не трябва да превишава 2 % от тяхното средно аритметично.

8. Забележки

8.1. Сярната киселина се добавя на малки количества, за да се избегне твърде силното образуване на пяна.

8.2. По време на първата карбонизация трябва да се вземат всички необходими мерки, за да се предотвратят загуби на проба или пепел чрез излишно разклащане на пробата.

8.3. Ако е трудно да се опепели пробата напълно (т.е. остават черни частици), тигелът трябва да се извади от муфелната пещ и остатъкът да се навлажни след охлаждане с няколко капки вода преди да се върне в пещта.

МЕТОД 10

ОПРЕДЕЛЯНЕ НА ПОЛЯРИЗАЦИЯ

1. Обхват и област на приложение

По метода се определя поляризацията във:

- полубяла захар,

- захар или бяла захар,

- рафинирана бяла захар.

2. Определение

Поляризацията е ротацията на равнината на поляризираната светлина от захарен разтвор с 26 г захар на 100 мл, поставен в тръба с дължина 200 мм.

3. Принцип

Поляризацията се определя чрез използване на захарометър или поляриметър съгласно условията, описани в следващия метод.

4. Реактиви

4.1. Избистрящ агент: разтвор на основен оловен ацетат.

Добавят се 560 г от сух основен оловен ацетат към около 1000 мл прясно кипнала вода. Кипва се сместа за около 30 минути и след това се оставя в покой през нощта.

Декантира се плаващата отгоре течност и се разрежда с прясно кипнала вода, за да се получи разтвор с плътност 1,25 г./мл при 20 °С.

Този разтвор трябва да се предпазва от контакт с въздух.

4.2. Диетилов етер

5. Апаратура

5.1. Захарометър, градуиран за нормално тегло от 26 г захароза, или поляриметър

Този инструмент трябва да се инсталира в стая, където температурата може да се поддържа близка до 20 °С. Калибрира се инструментът с помощта на стандартни кварцови плочи.

5.2. Източник на светлина, състоящ се от натриева лампа.

5.3. Прецизни полярометрични тръби с дължина 200 мм и с възможна грешка, непревишаваща ± 0,02 мм.

5.4. Аналитични везни с точност в границите на 0,1 мг.

5.5. Индивидуално калибрирани мерителни колби от 100 мл, снабдени с пробка. Колби с действителен обем в обхвата 100,0 ± 0,01 мл могат да бъдат използвани без корекции. Колби с обем извън тези граници трябва да се използват с подходяща корекция, за да се коригира обемът до 100 мл.

5.6. Водна баня, с постоянно поддържана температура 20 ± 0,1 °С.

6. Процедура

6.1. Приготвяне на разтвора

Претегля се колкото е възможно по-бързо 26 ± 0,002 г от пробата и се прехвърля количествено в мерителна колба от 100 мл (т. 5.5) с приблизително 60 мл вода.

Разтваря се чрез разклащане, но без загряване.

Когато е необходимо избистряне, се добавя 0,5 мл оловен ацетатен реактив (т. 4.1).

Смесва се разтворът чрез въртене на колбата и се измиват стените на колбата, докато обемът стане такъв, че менискусът е около 10 мм под калибриращата отметка.

Поставя се колбата във водната баня с постоянно поддържана температура 20 ± 0,1 °С, (т. 5.6), докато температурата на захарния разтвор се стабилизира.

Премахват се мехурите, които се образуват на повърхността на течността с капка диетилов етер (т. 4.2).

Долива се до обема с вода.

Запушва се и се разбърква старателно чрез обръщане на колбата поне три пъти.

Оставя се в покой в продължение на пет минути.

6.2. Поляризация

При всички следващи операции се поддържа температура 20 ± 1 °С.

6.2.1. Нулира се апаратът.

6.2.2. Филтрира се пробата през филтърна хартия. Изхвърлят се първите 10 мл от филтрата. Събират се следващите 50 мл от филтрата.

6.2.3. Измива се поляриметричната тръба, като се промива два пъти с разтвора на пробата, която ще се изследва (т. 6.2.2).

6.2.4. Напълва се внимателно тръбата при 20 ± 0,1 °С с разтвора, който ще се изследва.

Отстраняват се всички въздушни мехури при слагането на крайната плоча на място. Поставя се напълнената тръба в гнездото на инструмента.

6.2.5. Отчита се ротацията в границите на 0,05 °S или 0,02 ъглови градуси. Повтаря се още четири пъти. Взема се средното аритметично на петте отчитания.

7. Изразяване на резултатите

7.1. Формула и метод на изчисление

Резултатите се изразяват в градуси S с точност до 0,1 °S. За превръщане на ъгловите градуси в градуси S се използва следната формула:

°S = ъглови градуси × 2,889

7.2. Повторяемост

Разликата между резултатите от две определяния, когато са извършени едновременно или в бърза последователност върху същата проба, от същия аналитик, при същите условия, и всяко представляващо средното аритметично на пет отчитания, не трябва да превишава 0,1° S.

[1] Стойностите в тези таблици са изчислени от уравнението, съставено от К. Розенхауер за ICUMSA, програмирано и компютризирано от Франк Дж. Карпънтър от UDSA и публикувано в Sugar J. 33, 15-22 (юни 1970 г.). Индексът на пречупване е измерен при 20 °С с 0 линия на Na. Brix (% тегло на захарозата) е постигнат чрез измерване при 20 °С на въздуха при 760 Тorr (mm Hg) налягане и 50 % относителна влажност. То замества предишната таблица 47.012, 11-то издание, взета от Intern. Sugar J. 39, 22s (1979).

--------------------------------------------------