Indigo (teinture)

L’indigoest historiquement la matière colorante bleu-violacé extraite des feuilles et des tiges de l'indigotier. À partir de la fin duXIXsiècle, les chimistes montrèrent que la couleur bleu-indigo extraite de diverses plantes tinctoriales (dont l'indigotier, lepastel des teinturiersen Europe, larenouée des teinturiersen Chine, leStrobilanthes cusiaen Asie du Sud-Est, le garaPhilenoptera cyanescensen Afrique) correspondait à un même colorant nommé indigotine ou indigo. Les différentes teintures ne se distinguaient que par la nature des impuretés qu'elles recélaient. La langue s'est ensuite adaptée au progrès des connaissances, généralisant l'appellation de « plantes à indigo » aussi bien pour l'indigotier que pour le pastel, la renouée ou le gara. L'indigo est utilisé comme teinture dans de nombreux domaines.
En 2016, l'usage le plus ancien connu de l'indigo pour teinter les vêtements remonte à 6 000 ans auPérou.
L'indigo véritable était importé enEuropedepuis l'Inde durant l'antiquité gréco-romaine. Pendant des siècles, la seule teinture naturelle bleue à pouvoir être produite en Europe a été lepastel des teinturiers. À partir duXVIIsiècle, l'indigo est importé depuis les colonies du Nouveau Monde puis d'Inde où sa culture à grande échelle dans desindigoteriesle rendit très compétitif. Il supplante lepastelet ruine les économies européennes qui en dépendaient (dans le sud-ouest de laFrancenotamment).
Les autres matériaux colorants bleus étaient principalement despigmentsrares, chers et ne permettant pas de teindre les tissus : l'azuriteest un minéral, lebleu égyptienun verre coloré de cuivre, l'outremerdulapis-lazulibroyé, lesmaltun verre coloré au cobalt, lebleu de Prussele premier bleu synthétique découvert en 1706. Tous sont principalement utilisés en peinture.
En 1882,Adolf von BaeyeretViggo Drewsenproposent la première méthode de synthèse de l'indigotine à partir du2-nitrobenzaldéhydeet de l'acétone. Cette méthode est restée sous le nom desynthèse de Baeyer-Drewsen de l'indigo.
L'indigo(tine) se présente sous la forme d'une poudre cristalline bleu foncé qui sesublimeentre390°Cet392°C. Elle est insoluble dans l'eau, l'éthanolou l'éther, mais soluble dans lechloroforme, lenitrobenzèneou l'acide sulfuriqueconcentré et très soluble dans lediméthylsulfoxyde(DMSO).
Plusieurs composés plus simples peuvent être produits par décomposition de l'indigo, notamment l'anilineet l'acide picrique. La seule réaction chimique réellement utile en pratique est la réduction de l'indigo par l'uréeen indigo blanc. L'indigo blanc est ensuite réoxydé en indigo après avoir été appliqué au produit.
L'indigo traité par l'acide sulfuriqueproduit une couleur bleu-vert. Cette couleur est apparue durant leXVIIIsiècle et a été désignée sous le nom de bleu de Saxe oucarmin d'indigo.
L'indigo a aussi une structure quasi identique aupourpre de Tyr. Seuls deux atomes debromedifférencient le 6,6′-dibromoindigo (molécule du pourpre de Tyr) de l'indigo.
Au moins 3 substances naturellement présentes dans certains végétaux sont les précurseurs primaires du colorant: L'indican(dans lesindigoferas, lepastel des teinturiers, et larenouée des teinturiers, entre autres), et les Isatan A et Isatan B dans lepastel des teinturiers. Les précurseurs primaires sont dégradés par divers processus en précurseur secondaire(+d'autres molécules), l'indoxyle, qui, en s'oxydant, se dimérise et forme l'indigotine(pigment).
L'indican était autrefois extrait de certaines feuilles fermentées ethydrolysées, provenant devégétauxtels que lepastel des teinturiersou guède cultivé enEuropeou lesindigotiersdes empires coloniaux à partir duXVIIsiècle.
L'indican peut facilement être hydrolysé en β-D-glucoseetindoxyle. Une oxydation douce, par exemple une simple exposition à l'air, transforme l'indoxyle en indigo.
LaSchizophyllum communeproduit aussi de l'indigo. Dès la fin duXXsiècle la question de l'exploitation par labiotechnologieest posée.
Un premier procédé de manufacture fut développé dans lesannées 1860parAdolf von Baeyer; un indigo synthétique ditbleu d'indanthronefut vendu après1900parBASF, et amélioré dans lesannées 1920. Ce procédé est toujours utilisé. L'indoxyle y est synthétisé par fusion du phenylglycinate de sodium dans un mélange d'hydroxyde de sodiumet desodamide, mais ce pigment a uneempreinte écologique,carboneeténergétiqueforte ; et il est couteux, ce pourquoi la couleurbleu indigoest souvent alternativement fabriquée en mélangeant des pigments bleus (outremer, phtalo) et noir.
En2020, on cherche à produire un colorant indigo via des procédés écologiquement plus soutenables, sansanilinenipétrole, ni à haute température, ni en consommant duformaldéhydeet ducyanure). Selon Tammy Hsu,« à l'échelle mondiale, environ 20 % de la pollution industrielle de l'eau provient de la teinture des tissus ». Parmi les pistes d'alternatives, issue de labiomimétiquefigurent la fermentation microbienne, testée par unestart-upcalifornienne (Huue, à Berkeley) avec des bactériesEscherichia coligénétiquement modifiées pour fabriquer le colorant comme il l'est dans les plantes, sans produits chimiques toxiques.