Бензойный альдегид

Бензойный альдегид(бензальдегид) C6H5CHO — простейшийальдегидароматического ряда, бесцветная жидкость с характернымзапахомгорькогоминдаляилияблочныхкосточек, желтеющая при хранении и окисляющаясякислородомвоздуха доперекиси бензоила(взрывоопасна), в дальнейшем превращающейся вбензойную кислоту.
Был исследован в 1840-х годахНиколаем Николаевичем Зининым.
Т.пл. −56 градусов Цельсия, Т.кип. 179 градусов Цельсия. Растворяется вэтаноле,эфире, метиламине, диэтиламине, серной кислоте и других органических растворителях.
Растворимость в воде прин.у.0,3 %. Образуетазеотропные смесисорто-крезолом,бензилхлоридом,феноломи другими органическими веществами.
Для бензальдегида характерны реакции с участием карбонильной группы. Так, например, бензальдегид взаимодействует сHCN, образуя соответствующий продукт.
C6H5CH=O+HCN=C6H5CH(OH)CN{\displaystyle {\ce {C6H5CH=O + HCN = C6H5CH(OH)CN}}}
Помимо этого бензальдегид реагирует с другими нуклеофильными реагентами, вступая в реакцииконденсации. Среактивами Гриньярабензальдегид даёт соответствующие вторичные спирты.
Под действием щёлочи бензальдегид вступает вреакцию Канниццаро, образуя бензиловый спирт ибензойную кислоту.
Бензальдегид быстро окисляется на воздухе до бензойной кислоты.
Нагревание в присутствииKCNприводит кбензоину:
2C6H5CHO⟶C6H5CH(OH)COC6H5{\displaystyle {\ce {2C6H5CHO -> C6H5CH(OH)COC6H5}}}.
Сфеноламиитретичными ароматическими аминамибензальдегид конденсируется с образованием производныхтрифенилметана, суксусным ангидридом— с образованиемкоричной кислоты(реакция Перкина).
Бензальдегид способен вступать в реакции электрофильного замещения, причём реагирует он селективно, образуя мета-замещённые продукты.
Ядра косточек горького миндаля содержатгликозидамигдалин. В немного меньшем количестве он присутствует в косточкахабрикосов,персиков,вишни,черешнии других косточковых. Определить, что имеющиеся у вас косточки содержат амигдалин, можно по запаху, напоминающемузапахбензальдегида.
Далее растворимыми солямижелезаосаждается нерастворимый в водегексацианоферрат железаи бензальдегид отгоняется с водяным паром.
Существует несколько способов синтеза бензальдегида избензилового спирта, однако самый простой из них, который легко реализовать в лабораторных условиях с очень высокими выходами и без побочных продуктов, является окислениепервичного спиртавальдегидпутем кипячения в безводномдиметилсульфоксидев присутствие концентрированнойсерной кислоты:
Таким образом можно получать и замещенные бензальдегиды - выходы будут изменяться в зависимости от заместителей.
Окисление толуола в инертных растворителях с помощью избыткахлористого хромилаигидролизомпромежуточного соединения.
Таким методом можно получать замещенные бензальдегиды - выход продукта зависит от природы заместителей.
Бензил хлорид может быть гидролизованреакцией Соммлев соответствующий альдегид, в то же время в таких же условиях гидролизуется и бензальхлорид. Поэтому проводить гидролиз обоих хлорпроизводных толуола можно совместно с очень высокими выходами.
В свою очередь хлорпроизводные могут быть получены путем взаимодействия бензилового спирта с концентрированной соляной кислотойили прямым хлорированием толуола.
C7H8+ воздух + кат. V2O5; 350-500°С = C6H5CHO
C6H6+ CHCl2OCH3(дихлорметилметиловый эфир) + катализатор(AlCl3,TiCl4,SnCl4) в CH2Cl2или CS2, 0 °C = C6H5CHO
Бензойный альдегид входит в состав эфирных масел. Его гликозид (амигдалин) содержится в косточках горького миндаля и некоторых других косточковых плодов, в листьяхчерёмухи, в мякоти грибавёшенки обыкновенной.
Постановлением правительстваРоссийской Федерацииот 9 апреля 2015 года № 328 внесён всписок VI прекурсоров, оборот которых ограничен (в концентрации выше 15 % для бензальдегида) и в отношении которых устанавливаются особые меры контроля.
Температура самовоспламенения 205 °С;КПВ1-3%; температурные пределы взрываемости 58-80°С. Бензальдегид раздражает глаза и верхние дыхательные пути.ПДК5 мг/м;ЛД501,3 г/кг (крысы, перорально); смертельная доза для человека 50-60 грамм.
По данным 3-го издания «Большой медицинской энциклопедии», запах этого вещества отчётливо различается при концентрации 3 мг/м; в то время как по нормативам Роспотребнадзора ПДК 5 мг/м.