Regla de Kasha

Laregla de Kashaes un principiofotoquímicoque postula que tras la absorción de unfotónpor unamoléculaen suestado fundamentaly la consiguiente población deestados electrónicos excitados, laemisión radiativa, tantofluorescenciacomofosforescencia, sucede desde elestado excitadode menorenergíade lamolécula.   Se llama así por el espectroscopista estadounidenseMichael Kasha(1920), que la propuso en 1950.​​
Se trata de una reglaempíricafundamentada en el hecho de que los procesos derelajaciónde laenergíaabsorbida desde losestados electrónicos excitados, procesos que esencialmente corresponden a unarelajación vibracional intramolecular(RVI), son mucho más rápidos (del orden de los de absorción radiativa, 10-10s) que los correspondientes a laemisión fotónica, 
que oscilan entre los 10s de los procesos permitidos porespín,fluorescencia, a los tiempos más largos de los prohibidos porespín,fosforescencia, que pueden llegar a los minutos o las horas.
Aunque se suele explicar la regla a partir de losfactores Franck-Condonentretransiciones electrónicasy la mayor probabilidad de aquellas con mayorsolapamiento vibracional, este razonamiento no es correcto y en realidad la regla se aplica en cualquier caso, sea cual sea el solapamiento.Moléculaspobladas en estados de mayor energía desexcitan dichos estados a gran velocidad. Dentro de cadaestado electrónicola energía se desactiva (en general disipándose hacia el entorno, por ejemplo undisolvente) porrelajación vibracional, distorsionando en el proceso lageometríamolecular. En dicho proceso se alcanzan estructuras en la que la energía de dos o másestados electrónicosllega a estar prácticamentedegeneradasenergéticamente. Enquímica cuánticadichas estructuras se denominanintersecciones cónicas(IC), y representan situaciones en las cuales los niveleselectrónicosyvibracionalesacoplan (se rompe laaproximación de Born-Oppenheimer) y latransferencia energéticaentre estados se hace máxima, realizándose muy rápidamente, en esencia en unpulso vibracional.
Este proceso se denomina en generalconversión interna(si se produce entre estados de igualmultiplicidad de espín). La presencia frecuente deintersecciones cónicasentre los estados de mayor energía propicia unadesactivaciónmuy rápida hasta alcanzar elestado excitadomás bajo antes de que cualquier tipo deemisión radiativahaya podido tener lugar. En eseestado excitadofinal la presencia deintersecciones cónicascon el estado inferior, elfundamental, es menos frecuente (al ser la diferencia de energías entre estos dos estados mucho mayor), y por lo tanto lamoléculapuede llegar a unmínimo energéticodesde el cual ya tiene tiempo de emitir. Ladesactivación energéticaen unamoléculasiempre es un balance entre losprocesos radiativosy losprocesos no radiativos(verrendimiento cuántico).
Dado que la mayoría de lasmoléculasbásicas enquímicatienen unestado fundamentalde tiposingletecapa cerrada, etiquetado como S0y unestado excitadosingletede más baja energía S1, laregla de Kashase suele formular enunciando que lasmoléculassiempre que emitenfluorescencialo hacen desde su estado S1. Hay excepciones a la regla mencionadas con frecuencia, como el caso de lafluorescencia dualobservada tanto desde el estado S1como del S2en elazuleno, sin embargo no todos los casos defluorescencia dualimplican una 
vulneración de la regla. Puede producirsefluorescencia dualdesde dos mínimos distintos de lahipersuperficie de energía potencialdel estado S1, ambos con distintasgeometrías, como en el caso de losaminobenzonitriloso elfenilpirrol, por citar dos ejemplos.