Buckminsterfullereno

Elbuckminsterfullereno,buckybolaofutbolenoes una molécula defullerenoesférico con la fórmula empírica C60. Presenta una estructura tridimensional en forma de jaula integrada por anillos de carbono unidos en una configuración deicosaedro truncadoque se asemeja a unbalón de fútbol. Se encuentra formado por veinte anillos de carbonohexagonalesy doce anillospentagonales, con unátomodecarbonoen los vértices de cadapolígono, y un enlace en cada una de lasaristas.
Fue preparado intencionalmente por primera vez en 1985 porHarold Kroto,James R. Heath, Sean O'Brien,Robert CurlyRichard Smalleyen laUniversidad Rice.​ Curl y Smalley fueron galardonados con elPremio Nobel de Químicapor sus papeles en el descubrimiento de los buckminsterfullerenos, y su familia de moléculas relacionadas, losfullerenos. El nombre es un homenaje aBuckminster Fuller, el ingeniero inventor de lacúpula geodésica, que tiene una enorme semejanza con esta molécula. El buckminsterfullereno fue la primera molécula de fullereno en ser descubierta, y también es la que se encuentra con mayor frecuencia en la naturaleza, tanto es así que puede ser encontrada en elhollínen pequeñas cantidades.​​
El buckminsterfullereno es la mayor partícula de materia que ha exhibidodualidad onda-partícula.​ Su descubrimiento inició la exploración de todo un campo nuevo de la química, el que comprende el estudio de losfullerenos.
El nombre buckminsterfullerene deriva del notorio inventor y futuristaBuckminster Fuller. Uno de sus diseños de la estructura dedomo geodésicomantuvo un gran parecido al C60; como resultado, los descubridores del alótropo dieron ese nombre a la molécula recién encontrada. Hoy, mucha gente se refiere al buckminsterfullereno y a la estructura de domo de Fuller como buckybolas.​
El descubrimiento casual de una terceraforma alotrópica del carbonoen 1985, dio a conocer una estructura fundamentalmente diferente de jaulas cerradas de carbono, que se volvieron conocidas como fullerenos. Esta nueva familia de "compuestos" no planos de carbono ha generado un inmenso interés dentro de la comunidad científica en un corto periodo de tiempo, con miles de artículos publicados sobre fullerenos y materiales basados en fullerenos en los años 1990s.
Las primeras predicciones teóricas de la existencia de moléculas de fullerenos aparecieron a finales de los años 1960 y comienzos de los 1970​ pero permanecieron por mucho tiempo sin ser conocidas. A principios de los años 1970, la química de las configuraciones de los compuestos de carbono insaturados era estudiada por un grupo de laUniversidad de Sussex, liderado por Harry Kroto y David Walton. En los años 1980, Richard Smalley y Bob Curl de laUniversidad Ricedesarrollaron una técnica para aislar estas sustancias. Para ello utilizaron unláserpara vaporizar un compuesto adecuado para obtener agrupaciones de átomos. Kroto utilizó la misma técnica, empleando un blanco degrafitocomo objetivo para el láser.​
El C60fue descubierto por Robert Curl, Harold Kroto y Richard Smalley en 1985, utilizando la técnica de evaporación por láser de una muestra de grafito. Medianteespectrometría de masasencontraron evidencias de agrupaciones de átomos de tipo Cn(donde n>20), y que además las presencias más abundantes eran las de C60y C70. Por este descubrimiento fueron galardonados con elPremio Nobel de Química de 1996. El descubrimiento de las buckybolas fue fortuito, mientras los científicos se empeñaban en producirplasmascon átomos de carbono para replicar y caracterizar los compuestos desconocidos de lamateria interestelar, el análisis de espectrometría de masas del producto obtenido sugirió la formación de moléculas de carbono esferoidales.​
La evidencia experimental encontrada, un pico intenso a 720unidades de masa atómica, indicaba que se había formado una molécula con 60 átomos de carbono, pero proveía muy poca información estructural. Luego de diversos experimentos dereactividadquímica el grupo de investigación concluyó que la estructura más probable era la de una molécula esferoidal. La idea fue rápidamente racionalizada como la base para una estructura molecular en forma de jaula con una particular simetría molecularicosaédrica. Kroto mencionó su similitud con lascúpulas geodésicasdel notable ingeniero, arquitecto, inventor y futurólogoBuckminster Fuller, eso condujo finalmente al nombre de buckminsterfullereno.​
La versatilidad de las moléculas de fullerenos ha conducido a un gran acuerdo de parte de los grupos investigadores para explorar sus propiedades. Una propiedad potencialmente útil es la gran capacidad de los espacios internos de estas moléculas de carbono con forma de jaula, donde pueden ser introducidos átomos de diferentes elementos para producir versiones empaquetadas de los mismos.​
Experimentos seriados desarrollados entre 1985 y 1990 presentaron mayor evidencia de la estabilidad de esta molécula de C60, y proveyeron un marco de soporte más sólido para la teoría de estructura en forma de jaula, llegando incluso a predecir algunas de laspropiedades intensivasque un material formado por tales moléculas debería poseer. Alrededor de estas fechas una intensa investigación enteoría de grupospredijo que una molécula C60esferoidal sólo debería poseer cuatro bandas vibracionales activas en el espectro infrarrojo como consecuencia de su simetría icosaédrica.​
En 1989, los miembros del grupo Heidelberg/Tuscon, liderado por los físicos Wolfgang Krätschmer y Donald Huffman, observaron una absorción óptica inusual enláminas delgadas de carbonogeneradas por arco eléctrico entre barras de grafito. Además de otras características, los espectros de infrarrojo observados, mostraron cuatro bandas discretas de absorción en estrecha concordancia con aquellas propuestas para el C60. A raíz de estos resultados el grupo publicó un trabajo de investigación en el año 1990 donde detallaban la extracción enbencenode un material soluble a partir del grafito procesado por medio de arco eléctrico. El extracto fue cristalizado, y un análisis decristalografía de rayos xdemostró la consistencia de una estructura molecular de C60con la forma de pequeñas esferas de aproximadamente 0,7nanómetrosde diámetro.​
En 1990, W. Krätchmer y D. R. Huffman desarrollaron un método simple y eficiente para producir fullerenos en cantidades de gramos e incluso kilogramos el cual impulsó la investigación de los fullerenos. En esta técnica, hollín de carbón es producido a partir de dos electrodos de grafito de alta pureza mediante la ignición de una descarga de arco entre ellos en una atmósfera inerte (gas helio). De manera alternativa, el hollín es producido por laablación láserdel grafito o lapirólisisdehidrocarburos aromáticos. Los fullerenos son extraídos del hollín usando un procedimiento de múltiples etapas. Primero, el hollín es disuelto en los disolventes orgánicos apropiados. Este paso lleva a una disolución que contiene más del 75% de C60, así como otros fullerenos. Estas fracciones son separadas usandocromatografía.​
La estructura del buckminsterfullereno es unIcosaedro truncadocon 60vérticesy 32 caras (20 hexágonos y 12 pentágonos donde ningún pentágono comparte un vértice) con un átomo de carbono en los vértices de cada polígono y un enlace a lo largo de cada borde del polígono. Eldiámetro de Van der Waalsde una molécula de C60es alrededor de 1.01nanómetros(nm). El diámetro de núcleo a núcleo de una molécula de C60es alrededor de 0.71 nm. La molécula de C60tiene dos longitudes de enlace. Los enlaces de anillo 6:6 (entre dos hexágonos) pueden ser considerados "dobles enlaces" y son más cortos que los enlaces 6:5 (entre un hexágono y un pentágono). Sulongitud de enlacepromedio es 0.14 nm. Cada átomo de carbono en la estructura está enlazado covalentemente con otros 3.​
La molécula C60es extremadamente estable, siendo capaz de resistir altas temperaturas y presiones. La superficie expuesta de la estructura es capaz de reaccionar con otras especies mientras mantiene la geometría esférica.​ La estructura hueca es también capaz de atrapar átomos y pequeñas moléculas, las cuales no reaccionan con la molécula de fullereno.
El C60puede sufrir seisreduccionesmonoelectrónicas reversibles hasta C60, mientras que laoxidaciónes irreversible. La primera reducción requiere ~1.0V(Fc/Fc), indicando que el C60es unaceptor de electrones. El C60tiene la tendencia de evitar tener dobles enlaces dentro de los anillos pentagonales lo que produce una pobredeslocalización electrónica, y en la práctica resulta que el C60no es "superaromático". El C60se comporta mucho como unalquenodeficiente de electrones y fácilmente reacciona con especies ricas en electrones.​
Un átomo de carbono en la molécula C60puede ser sustituido por un átomo de nitrógeno o boro obteniéndose C59N o C59B respectivamente.​
Los fulerenos son un poco solubles en muchos disolventes aromáticos como el tolueno y también en otros apolares, como el disulfuro de carbono, pero no en agua. Las disoluciones de C60puras tienen un color púrpura oscuro que vira al marrón al evaporar parte del disolvente. La razón de este cambio de color es la relativa estrechez energética de la banda de niveles moleculares responsables de la absorción en la región verde del espectro de las moléculas individuales de C60. Esto permite que una disolución donde las moléculas no se encuentran formando agregados pueda transmitir un poco de luz azul y roja lo que resulta en un color púrpura de la misma. Al evaporar el disolvente, las interacciones moleculares provocan la superposición y ensanchamiento de las bandas energéticas, eliminando así la transmisión de la luz azul y haciendo que el color púrpura vire hacia el marrón.​
La solubilidad del C60en algunos solventes muestra un comportamiento inusual debido a la existencia de fases solvatadas (análogas a cristalohidratos). Por ejemplo, la solubilidad del C60enbencenopresenta un máximo en torno a los 313 K. La cristalización a partir de la solución en benceno a temperaturas menores a este máximo provoca la formación de un sólido triclínico solvatado con cuatro moléculas de benceno C60·4C6H6el cual es bastante inestable al aire. Una vez retirada de la solución esta estructura se descompone formando la típica estructura cristalina cúbica centrada en las caras (cF) del C60en un par de minutos. A temperaturas por encima de la máxima solubilidad, el solvato no es estable, ni siquiera sumergido en la solución saturada, y funde para formar C60cF. La cristalización a temperaturas por encima de la solubilidad máxima siempre provoca la formación de cristales puros de C60cF. Por este mecanismo se pueden hacer crecer cristales a partir de soluciones tanto de los solvatos como de los fullerenos puros.​​
En su forma sólida, las moléculas de buckminsterfullereno normalmente se adhieren entre sí por medio defuerzas de Van der Waals; sin embargo la exposición a la luz o al oxígeno puede provocar sudimerizaciónopolimerización. A baja temperatura se ordenan en un arreglo cúbico simple donde se encuentran impedidas para rotar. Al elevar la temperatura, comienzan a rotar en torno a los −20 °C, lo que provoca unatransición de fasehacia una estructura cúbica centrada en las caras, y en un pequeño, pero aun así abrupto aumento en laconstante de redde 0,1411 a 0,14154 nm.​
El C60es un sólido tan blando como el grafito, pero cuando es comprimido a menos del 70% de su volumen, se transforma en una formasuperduradediamante(veragregados de nanobarras de diamante). Las películas y soluciones de C60poseen fuertes propiedades ópticas no lineales, en particular, su absorbancia óptica aumenta con la intensidad de la luz (absorbancia saturable).
El C60forma un sólido amarronado con una barrera de absorción óptica a aproximadamente 1,6eV.​ Es unsemiconductorde tipo n, con una baja energía de activación en el orden de 0,1-0,3 eV; esta conductividad es atribuible a defectos intrínsecos del cristal o a defectos causados por su exposición al oxígeno.​ La celda unitaria del C60posee huecos en 4 posiciones octaédricas y en 12 posiciones tetraédricas. Estos huecos son lo suficientemente grandes como para acomodar átomos de diferentes tipos. Cuando estos espacios son ocupados por átomos donadores de electrones, tales como los de losmetales alcalinoso de algún otro tipo de metal, puede convertirse de semiconductor a conductor, o incluso a superconductor.​​
En 1991, Haddonet al.​ encontraron que la intercalación de átomos de metales alcalinos en C60sólido lleva a un comportamiento metálico.​ En 1991, fue publicado que el C60dopado con potasio se vuelvesuperconductora 18 K.​ Esta fue la mayor temperatura de transición para un superconductor molecular. Desde entonces, la superconductividad ha sido reportada en fullerenos dopados con varios otros metales alcalinos.​​ Se ha mostrado que la temperatura de transición superconductora en fullerenos dopados con metales alcalinos se incrementa con el volumen de la celda unitaria.​​ Como elcesioforma el ion alcalino más grande, el fullereno dopado con cesio es un material importante en esta familia. Recientemente, la superconductividad a 38 K ha sido reportada en Cs3C60en gran cantidad,​ pero solo bajo la aplicación de presión. La más alta temperatura de transición superconductora de 33 K a presión ambiente está reportada para el Cs2RbC60.​
El incremento de la temperatura de transición con el volumen de la celda unitaria ha sido creído como evidencia para delmecanismo BCSde la superconductividad del C60sólido, porque la separación interna del C60puede ser relacionada con un incremento en la densidad de estados en el nivel de Fermi, N(εF). Por lo tanto, ha habido muchos esfuerzos en incrementar la separación dentro del fullereno, en particular, intercalando moléculas neutras dentro de la red A3C60para incrementar el espaciado interfullereno mientras que la valencia del C60se mantiene inalterada. Sin embargo, esta técnica de amoniación ha revelado un nuevo aspecto de los compuestos de intercalación de fullerenos: latransición de Motty la correlación entre la orientación/orden orbital de las moléculas de C60y la estructura magnética.​
Las moléculas de C60forman un sólido de moléculas débilmente enlazadas. Los "fulleritos" son por tanto sólidos moleculares, en los cuales las propiedades moleculares se mantienen. Los niveles discretos de una molécula C60libre están solo débilmente ensanchados en el sólido, lo que lleva a un conjunto de bandas esencialmente no traslapantes con una estrecha anchura de alrededor de 0.5 eV.​ Para un C60sólido sin dopar, la banda hude 5-pliegues es el nivelHOMO, y la banda t1ude 3-pliegues es el nivelLUMOvacío, y este sistema es un aislante de bandas. Pero cuando el C60sólido es dopado con átomos metálicos, los átomos de metal dan electrones a la banda t1uo a la banda superior de 3-pliegues t1g.​ Esta parcial ocupación de electrones de la banda puede llevar a un comportamiento metálico. Sin embargo, A4C60es un aislante, aunque la banda t1uestá únicamente llena de manera parcial y debería ser un metal de acuerdo a la teoría de bandas.​ Este comportamiento no predicho puede ser explicado por elefecto Jahn-Teller, donde las deformaciones espontáneas de las moléculas de alta simetría inducen el desdoblamiento de niveles degenerados para ganar la energía electrónica. La interacción electrón-fonón tipo Jahn-Teller es suficientemente fuerte en los sólidos de C60para destruir la imagen de bandas para estados de valencia particulares.​
Una banda estrecha o un sistema electrónico fuertemente correlacionado y estados basales degenerados son puntos importantes para entender la superconductividad en fullerenos sólidos. Cuando la repulsión Inter electrónica es mayor que el ancho de la banda, se produce un estado basal aislante de electrones localizados en el modelo simple de Mott-Hubbard. Esto explica la ausencia de la superconductividad a presión ambiente en los sólidos de C60dopados con cesio.​ La localización mediante correlación electrónica de los electrones t1uexcede el valor crítico, llevando hacia el aislante de Mott. La aplicación de alta presión disminuye el espacio interfullereno, por tanto, los sólidos de C60dopados con cesio se vuelven metálicos y superconductores.
Una teoría completamente desarrollada sobre la superconductividad de los sólidos de C60es aún necesaria, pero ha sido ampliamente aceptado que las fuertes correlaciones electrónicas y el acoplamiento electrón-fonón de Jahn-Teller​ producen apareamientos locales de electrones que muestran una alta temperatura de transición cercana a la transición aislante-metal.​
El fullereno hidratado C60HyFn es un complejo molecular estable y altamente hidrofílico formado por una molécula de fullereno С60encerrada en un shell o caparazón de moléculas de agua. Esta caparazón corresponde a la primera capa de hidratación y se encuentra constituida por 24 moléculas de agua: C60@(H2O)24. Esta capa de hidratación es el resultado de interacciones de tipo donor-aceptor entre lospares solitariosdel oxígeno de las moléculas de agua, y los centros aceptores de electrones de la superficie de la molécula de fullereno. Además las moléculas de agua que forman esta primera capa se encuentran interconectadas por una red tridimensional depuentes de hidrógeno. El tamaño del C60HyFn es de aproximadamente 1,6–1,8 nm. La máxima concentración lograda en el año 2010 para una solución acuosa de С60en la forma de C60HyFn es de 4 mg/mL.​​​​
La molécula de C60puede ligar un gran número de átomos dehidrógeno(más de uno por cada átomo de carbono) sin alterar su estructura. Esta propiedad sugiere que el C60podría ser un mejor medio de almacenamiento para el hidrógeno que loshidruros metálicos(actualmente reconocidos como los mejores materiales para tal propósito), pudiéndose convertir en un factor clave para el desarrollo de nuevas baterías e incluso de automóviles no contaminantes propulsados porceldas de combustiblemás livianas y más eficientes que las clásicasbaterías ácidas de plomo.​
Las propiedades de absorción ópticas del C60coinciden con el espectro solar, lo cual favorece el desarrollo de películas basadas en el C60para aplicaciones fotovoltaicas. Se han reportado eficiencias de conversión superiores al 5,7% en algunas celdas de polímeros de fullereno.​
Algunos experimentos sugieren que el C60al cual se le han añadido metales alcalinos posee propiedades catalíticas similares a las delplatino.​
Las moléculas de C60pueden enjaular y transportar átomos hasta otras moléculas dentro del cuerpo humano (como a los marcadores radioactivos). Por ejemplo, elcarburo de lantano(LaC2) que reacciona violentamente con el vapor de agua y el oxígeno, degradándose rápidamente expuesto al aire ambiental, ha sido exitosamente protegido al ser encerrado dentro de la molécula de C60, manteniéndose estable durante más de seis meses.​ Algunos elementos tales como elhelio(que puede ser detectado en cantidades minúsculas) puede ser utilizado como marcador químico en buckibolas impregnadas.
El buckminsterfullereno podría además inhibir al virus delsida. La molécula de C60aparentemente sería capaz de bloquear el sitio activo de unaenzimaclave para la replicación del virus conocida comoproteasaVIH-1; esto impediría la replicación del virus dentro de las células del sistema inmune.
Un experimento en 2011-2012 suministró a roedores una disolución de C60en aceite de oliva, logrando así que sus vidas se prolongasen mucho más.​ Desde entonces, diversos aceites con C60son comercializados como antioxidantes para consumo humano, pero un experimento posterior mostró que la exposición a la luz degradaba a esos aceites, volviéndolos tóxicos y haciendo que incrementasen 'masivamente' el riesgo de contraer cáncer (tumores).​​
Para evitar ese riesgo, los aceites con C60deberían ser producidos en ambientes muy oscuros, embotellados en recipientes de la mayor opacidad posible, y guardados en la oscuridad, siendo además conveniente el consumirlos en lugares poco luminosos y el advertir mediante etiquetas de los peligros que tiene la luz para esos productos.​​
Algunas empresas han conseguido disolver C60en agua para evitar posibles problemas con el aceite, pero en principio eso no protege al C60de la luz, por lo que habría que tomar las mismas precauciones.​
Por otra parte, el C60tarda en ser completamente desalojado del cuerpo, especialmente del hígado, donde tiende a acumularse más, lo cual potencialmente podría tener algún efecto problemático para la salud.​