cyanic-selkie/wikianc huggingface dataset:
Γιασίν Μουταουακίλ
Τσάρλτον
Στις 20 Ιουνίου 2007, υπέγραψε συμβόλαιο τετραετούς διάρκειας με την Τσάρλτον Αθλέτικ έναντι ποσού της τάξεως των €600.000, έπειτα από ενδιαφέρον που είχαν εκδηλώσει για την απόκτησή του οι Έβερτον, Άστον Βίλα, Ρέιντζερς Γλασκώβης, Σέλτικ και Λάτσιο. Λίγο καιρό αφότου εντάχθηκε στο δυναμικό της Τσάρλτον, υπέστη τραυματισμό στον αστράγαλο. Ο Μουταουακίλ απέτυχε στο να προσαρμοστεί στις ανάγκες του συλλόγου. Η Τσάρλτον Αθλέτικ έκανε γνωστούς τους αριθμούς που θα λάμβαναν στις φανέλες τους οι παίκτες της για τη νέα σεζόν στις 5 Αυγούστου, με μόνους, ωστόσο, απόντες από αυτή τη λίστα να είναι ο Μουταουακίλ μαζί με τον συμπαίκτη του Μάρτιν Κρίστενσεν.
Στη διάρκεια της θερινής μεταγραφικής περιόδου του 2009, ο Μουταουακίλ μετέβη στην Πόρτσμουθ για σειρά δοκιμαστικών. Αγωνίστηκε σε αριθμό φιλικών της ομάδας στη διάρκεια της θερινής προετοιμασίας της, χωρίς ωστόσο να καταφέρει να πείσει με την απόδοσή του. Ο Μουταουακίλ φερόταν, επίσης, να εξετάζει την επιστροφή του στη Γαλλία, μεταγραφόμενος ως δανεικός στη Χάβρη, ωστόσο κάτι τέτοιο δεν συνέβη. Κατά την τελευταία μέρα της μεταγραφικής περιόδου στο Ηνωμένο Βασίλειο, ο Μουταουακίλ μεταγράφηκε στη σκωτσέζικη Μάδεργουελ υπό τη μορφή δανεισμού για διάστημα έξι μηνών. Αφότου μετακόμισε στη Μάδεργουελ, ο Μουταουακίλ αποκάλυψε ότι ήταν ο αμυντικός των Ρέιντζερς, Μαντζίντ Μπουγκερά, αυτός που τον έπεισε να μεταγραφεί σε ομάδα της Σκωτίας. Τελικά, στις 2 Ιανουαρίου 2010, επέστρεψε στην Τσάρλτον Αθλέτικ έπειτα από παραμονή μόνο τρεισήμισι μηνών στο Φιρ Παρκ. Στις 4 Ιουνίου 2010, ο ομάδα ανακοίνωσε ότι το συμβόλαιο του Μουταουακίλ είχε λυθεί κοινοί συναινέσει.
Δοκιμαστικά και Χέιζ εντ Γέντινγκ
Το καλοκαίρι του 2010, ο Μουταουακίλ πέρασε από δοκιμαστικά στη Σουόνσι Σίτι. Στις 12 Ιανουαρίου 2011, έγινε γνωστό ότι ο Γιασίν βρισκόταν υπό δοκιμή στην Όλντχαμ Αθλέτικ.
Τον Αύγουστο του 2011, ο Μουταουακίλ υπέγραψε στη Χέιζ εντ Γέντινγκ Γιουνάιτεντ με την ελπίδα να δώσει νέα ώθηση στην καριέρα του. Στις 17 Δεκεμβρίου 2011, ο Μουταουακίλ πραγματοποίησε το ντεμπούτο του με τη νέα του ομάδα σε μια ισοπαλία με σκορ 1–1 απέναντι στην Μπάροου. Τον Νοέμβριο του 2012, ο Μουταουακίλ αποκάλυψε ότι είχε βρεθεί πολύ κοντά στο να υπογράψει στη Μίλγουολ κατά τη διάρκεια της θερινής μεταγραφικής περιόδου. Τον Απρίλιο του 2012, ο Μουταουακίλ υπέστη τραυματισμό στο γόνατο, ο οποίος τον άφησε εκτός αγωνιστικής δράσης για διάστημα δύο εβδομάδων. Στις 20 Νοεμβρίου, πέτυχε το πρώτο γκολ της καριέρας του, απέναντι στην Τσέλμσφορντ Σίτι.
Πόρτσμουθ
Τον Ιανουάριο του 2013, έφτασε κοντά στη μεταγραφή του στη Λούτον Τάουν, ωστόσο υπέγραψε τελικώς στην Πόρτσμουθ, στις 24 Ιανουαρίου. Δύο ημέρες αργότερα, πραγματοποίησε το ντεμπούτο του με τους Pompeys, αγωνιζόμενος σε μια εντός έδρας ήττα της ομάδας του με σκορ 1-3 απέναντι στη Χάρτλπουλ Γιουνάιτεντ. Στις 9 Μαΐου 2013, υπέγραψε νέο μονοετές συμβόλαιο με τους Pompeys, μετά και τον υποβιβασμό τους στη Λιγκ Του.
Διεθνής Καριέρα
Ο Μουταουακίλ έχει εκπροσωπήσει τη Γαλλία στις ηλικιακές κατηγορίες U-19 και U-21. Με την U-19, κατέκτησε το Ευρωπαϊκό Πρωτάθλημα U19 του 2005 τον Ιούλιο του 2005. Μετρά, επίσης, πέντε διεθνείς συμμετοχές με την U-21 της Γαλλίας, ενώ έχει διατελέσει και αρχηγός της ομάδας, καθώς και έχει αγωνιστεί στο Τουρνουά της Τουλόν του 2007.
Εξωτερικοί Σύνδεσμοι
Κατηγορία:Γάλλοι ποδοσφαιριστές Κατηγορία:Μαροκινοί ποδοσφαιριστές Κατηγορία:Ποδοσφαιριστές Εθνικής Γαλλίας Κ19 Κατηγορία:Ποδοσφαιριστές Εθνικής Γαλλίας Κ21 Κατηγορία:Αμυντικοί ποδοσφαιριστές Κατηγορία:Ποδοσφαιριστές ΛΜ Σατορού Κατηγορία:Ποδοσφαιριστές Τσάρλτον Αθλέτικ Κατηγορία:Ποδοσφαιριστές Μάδεργουελ ΦΚ Κατηγορία:Ποδοσφαιριστές Πόρτσμουθ ΦΚ Κατηγορία:Ποδοσφαιριστές Χέιζ εντ Γέντινγκ Γιουνάιτεντ
Σωληνάρι Βοιωτίας
Πορεία του πληθυσμού:
Παραπομπές
Κατηγορία:Χωριά του νομού Βοιωτίας
Β΄ Επιστολή προς Κορινθίους
Ο Παύλος στέλνει την δεύτερη επιστολή, καθώς πηγαίνει από την Έφεσο στην Κόρινθο.
Γενικές Πληροφορίες
Μετά τη συγγραφή της Α' προς Κορινθίους, έφτασαν στην εκκλησία της Κορίνθου ιουδαΐζοντες χριστιανοί ιεραπόστολοι και με το κήρυγμά τους υπονόμευαν την αποστολική αυθεντία του Παύλου, διδάσκοντας παράλληλα προς τη νέα πίστη και την τήρηση του Μωσαϊκού Νόμου. Ο Παύλος πληροφορείται για τα γεγονότα καθώς βρίσκεται στην Έφεσο στο τέλος της τριετούς ιεραποστολικής του δραστηριότητας εκεί και επειδή δεν δέχεται τη σχετικοποίηση ή νόθευση του χριστιανικού ευαγγελίου που κήρυξε, πορεύεται πάλι προς την Κόρινθο. Καθ’ οδόν προς την πόλη αυτή, κάπου από τη Μακεδονία, κατά τα έτη 55-57μ.Χ. γράφει τη Β’ προς Κορινθίους.
Στη Β’ προς Κορινθίους επιστολή δεν βρίσκουμε κανένα υπαινιγμό για τα θέματα που απασχόλησαν τον απόστολο στην Α’ επιστολή. Στη Β’ επιστολή κυριαρχεί άλλη ατμόσφαιρα και το ύφος της είναι πιο συναισθηματικό. Ο απόστολος εκδηλώνει τον πλούτο της καρδίας του προς τα πνευματικά του παιδιά, τα οποία «στη σωτηρία οικονομία του Ιησού Χριστού, σαν πατέρας τους γέννησε με το κήρυγμα του ευαγγελίου» και εκθέτει τις υπέρ του Χριστού κακοπάθειές του καθώς και την «ὑπερβολὴν τῶν ἀποκαλύψεων» που δέχθηκε. Όλα αυτά αναγκάζεται να τα γράψει εξαιτίας των κατήγορών του, των ιουδαΐζοντων χριστιανών, οι οποίοι αφού τάραξαν τις εκκλησίες της Γαλατίας, ήρθαν και στην Κόρινθο για να κλονίσουν την εμπιστοσύνη των χριστιανών ως προς το κύρος του αποστολικού αξιώματος του Παύλου. Η Β΄ προς Κορινθίους χάρη τις κατηγορίες που αντιμετωπίζει ο Παύλος, ανήκει μαζί με την προς Φιλήμονα στις πιο προσωπικές και συναισθηματικές επιστολές του.
Εξωτερικοί σύνδεσμοι
Κατηγορία:Βιβλία της Καινής Διαθήκης Κορινθίους Β
Κονδυλαίικα Ευρυτανίας
Τα Κονδυλαίικα είναι ορεινό χωριό της Στερεάς Ελλάδας στην Περιφερειακή Ενότητα Ευρυτανίας, το οποίο βρίσκεται προς τα δυτικά όρια με την Περιφερειακή Ενότητα Αιτωλοακαρνανίας σε απόσταση 33 χλμ. Δ. από το Κερασοχώρι και 72 χλμ. Δ.-ΒΔ. από το Καρπενήσι. Είναι κτισμένο στα Ευρυτανικά Άγραφα σε υψόμετρο 550 μέτρων και βόρεια από την τεχνητή λίμνη Κρεμαστών. Βόρεια του χωριού και σε απόσταση περίπου 3 χλμ. είναι η Βαλαώρα ενώ δίπλα και δυτικά συνορεύει με τον καταργημένο, από το 1971, οικισμό Όχθια (ή Δρακοπήδημα για τους ντόπιους  ). Ως ξεχωριστός οικισμός αναφέρεται επίσημα για πρώτη φορά το 1961 να απογράφεται στην τότε κοινότητα Βελαώρας (Βαλαώρας). Σύμφωνα με το σχέδιο Καλλικράτης μαζί με τη Βαλαώρα και το Καστράκι αποτελούν την τοπική κοινότητα Βαλαώρας που ανήκει στη δημοτική ενότητα Απεραντίων του Δήμου Αγράφων και σύμφωνα με την απογραφή του 2011 έχει πληθυσμό 52 κατοίκους.
Παραπομπές
Κατηγορία:Χωριά του νομού Ευρυτανίας Κατηγορία:Δήμος Αγράφων
Ιεροκλής ο γραμματικός
Ο Ιεροκλής ήταν Βυζαντινός ο οποίος φέρεται ως συγγραφέας του καταλόγου Συνέκδημος, στο οποίο απαριθμούνται εξηντατέσσερεις επαρχίες και εννιακόσιες δώδεκα πόλεις της Βυζαντινής αυτοκρατορίας του 6ου αιώνα. Για τη ζωή του τίποτε δεν είναι γνωστό, ωστόσο θεωρείται πως έγραψε το έργο του πριν το 535, δηλαδή κατά την εποχή του αυτοκράτορα Ιουστινιανού.
Το έργο του δείχνει επιφανειακή ομοιότητα τα ομώνυμα εγχειρίδια της εκκλησιαστικής διοίκησης, γι αυτό και διατηρήθηκε. Ο Ιεροκλής, μαζί με τον Στέφανο Βυζάντιο είναι η κύρια πηγή του Περί των θεμάτων συγγράμματος του αυτοκράτορα Κωνσταντίνου Πορφυρογέννητου.
Πηγές
Κατηγορία:Βυζαντινοί γεωγράφοι Κατηγορία:Βυζαντινοί του 6ου αιώνα
Διάδρομος των Μορμόνων
right|framed|Ο Διάδρομος των Μορμόνων, σκιαγραφημένος με κόκκινο
Ο Διάδρομος των Μορμόνων είναι όρος που χρησιμοποιήθηκε για τις περιοχές της Δυτικής Βόρειας Αμερικής που εποικίστηκαν ανάμεσα στο 1850 και περίπου το 1890 από μέλη της Εκκλησίας του Ιησού Χριστού των Αγίων των Τελευταίων Ημερών, οι οποίοι είναι κοινά γνωστοί ως Μορμόνοι.
Α Κορούνια
Α Κορούνια (γαλικιανά: A Coruña και ισπανικά: A Coruña) είναι πόλη και δήμος στη Γαλικία, στη βορειοδυτική Ισπανία καθώς και πρωτεύουσα της επαρχίας Λα Κορούνια. Σύμφωνα με την απογραφή του 2008, ο δήμος είχε 246.056 κατοίκους και η μητροπολιτική περιοχή (η οποία περιλαμβάνει την πόλη Φερόλ) 419.800 κατοίκους. Είναι η δεύτερη μεγαλύτερη πόλη στην αυτόνομη κοινότητα και 17η μεγαλύτερη σε όλη την Ισπανία. Το επίσημο όνομα της πόλης είναι το γαλικιανό Α Κορούνια, αλλά το ισπανικό όνομα εξακολουθεί να είναι πολύ κοινό. Η πόλη είναι κτισμένη σε χερσόνησο και έχει ωκεάνιο κλίμα. Στο άκρο αυτής της χερσονήσου βρίσκεται ο Πύργος του Ηρακλή, ένας ρωμαϊκός φάρος που λειτουργεί μέχρι σήμερα και ο οποίος είναι μνημείο παγκόσμιας κληρονομιάς από το 2009.
Διάδρομος των Μορμόνων
Στην ακαδημαϊκή λογοτεχνία η περιοχή είναι, επίσης, κοινώς καλούμενη «Επαρχία του πολιτισμού των Μορμόνων.». Έχει, επίσης, αναφερθεί ως το «Βιβλίο της ζώνης των Μορμόνων» ως μια πολιτιστική αναφορά στη Ζώνη της Βίβλου των νοτιοανατολικών ΗΠΑ και στο Βιβλίο των Μορμόνων.
Α Κορούνια
Η Α Κορούνια ήταν στρατιωτικό και διοικητικό κέντρο του βασιλείου της Γαλικίας από τον 16ο μέχρι το 19ο αιώνα και διοικητικό κέντρο της περιοχής από το 1833 μέχρι το 1982, όταν και αντικαταστάθηκε από το Σαντιάγο ντε Κομποστέλα. Η Α Κορούνια σήμερα είναι σημαντικό λιμάνι στην είσοδο ενός μεγάλου κόλπου στον Ατλαντικό Ωκεανό. Αποτελεί σημείο διανομής των τοπικών αγροτικών προϊόντων.
Διάδρομος των Μορμόνων
Ζώνη του Jell-Ο
Η περιοχή έχει επίσης προσδιοριστεί ως η "Ζώνη του Jell-O",  αναφερόμενο στο Μορμονικό πολιτιστικό στερεότυπο ότι οι Μορμόνοι έχουν μια αδυναμία για το Jell-O (ένα φαγητό βασισμένο στη ζελατίνη). Σε υποστήριξη αυτής της κατάστασης, το Jell-Ο ορίστηκε το επίσημο φαγητό σνακ της πολιτείας της Γιούτα το 2001.
Α Κορούνια
Παραπομπές
Κατηγορία:Πόλεις της Ισπανίας Κατηγορία:Γαλικία
Όμηρος Πουλάκης
Ο Όμηρος Πουλάκης (γενν. 7 Νοεμβρίου 1983) είναι Έλληνας ηθοποιός.
Είναι απόφοιτος της Δραματικής Σχολής του Εθνικού Θεάτρου και τελειόφοιτος του Τμήματος Θεατρικών Σπουδών της Φιλοσοφικής Σχολής του Πανεπιστημίου Αθηνών. Είναι γιος του στελέχους του ΣΥΡΙΖΑ, Κώστα Πουλάκη. Στις βουλευτικές εκλογές του Μαΐου και του Ιουνίου 2023 τοποθετήθηκε στη 13η θέση του ψηφοδελτίου Επικρατείας του ΣΥΡΙΖΑ.
Εξωτερικοί σύνδεσμοι
Κατηγορία:Έλληνες άνδρες ηθοποιοί κινηματογράφου Κατηγορία:Έλληνες άνδρες ηθοποιοί τηλεόρασης Κατηγορία:Έλληνες άνδρες ηθοποιοί θεάτρου Κατηγορία:Απόφοιτοι της Δραματικής Σχολής του Εθνικού Θεάτρου Κατηγορία:Έλληνες πολιτευτές
Κύπελλο Κυπελλούχων Ευρώπης καλαθοσφαίρισης ανδρών 1971-72
Το Κύπελλο Κυπελλούχων ομάδων Ευρώπης καλαθοσφαίρισης ανδρών της περιόδου 1971-72 ήταν η έκτη κατά σειρά διασυλλογική διοργάνωση αυτού του θεσμού. Σε αυτήν, πρώτευσε για δεύτερη συνεχόμενη χρονιά και αναδείχθηκε ως τροπαιούχος η ιταλική Σίμενταλ Μιλάνο (Simmenthal Milano), επικρατώντας στη Θεσσαλονίκη (καθώς η FIBA επανέφερε οριστικά τον απλό Τελικό, έπειτα από μια διετία διπλών αναμετρήσεων στα 1970 και 1971) του Ερυθρού Αστέρα Βελιγραδίου.
Διαδικασία διεξαγωγής
Το σύστημα διεξαγωγής περιελάμβανε δύο προκριματικούς γύρους (ο πρώτος με δέκα ζευγάρια σε διπλές αναμετρήσεις και ο δεύτερος με πέντε) και στη συνέχεια μια προημιτελική φάση δύο ομίλων (των τριών ομάδων έκαστος) στον οποίο συμμετείχε και η κάτοχος του τίτλου Σίμενταλ, ως 21η ομάδα. Από τη φάση των ομίλων (σε δυο αγωνιστικές-μονές συναντήσεις) περνούσαν οι δυο πρώτες κάθε γκρουπ και οδηγούνταν με το σύστημα "χιαστί", στην ημιτελική φάση (διπλών συναντήσεων). Οι νικήτριες των δυο ημιτελικών αποτέλεσαν το ζευγάρι του (απλού) Τελικού αγώνα.
Α' γύρος
Από τη φάση αυτή προκρίθηκαν δέκα ομάδες: Η ισπανική "Σουέπς" Ζουβεντούτ σε βάρος της Παρτιζάνι Τιράνων (χωρίς αγώνες), η Σάτον Λονδίνου σε βάρος της "Γκλάντσαξε" Κοπεγχάγη (με συνολικό σκορ 171-118), η τσέχικη Σπαρτάκ του Μπρνο επί της Λαφοσέτ Αράντια (από το Λουξεμβούργο) με 224-150, η "Παρτενοπέι" Νάπολη επί της USC Μάιντς (Γερμανίας) με 164-120, η αυστριακή Χάντελς επί των "Λύκων του Άμστερνταμ" χωρίς αγώνες, ο Ερυθρός Αστέρας επί της φινλανδικής "Κίσα-Τόβεριτ" Ελσίνκι (196-139), η Λέφσκι Σόφιας σε βάρος της συριακής (!) Γκούθα Δασμασκού (που δεν αγωνίσθηκε), η ΑΕΚ σε βάρος της τουρκικής Μπεσίκτας Ιστανμπούλ (139-111), η AS Ντενάν Βολτέρ Γαλλίας επί της ισραηλινής Μακάμπι Χάιφα με 200-158 και η βελγική Ρασίνγκ Μαλίν σε βάρος της Ακαντέμικα Κοίμπρα από την Πορτογαλία (190-144).
Β' γύρος
Μνημειώδη πρόκριση πέτυχε η ελληνική ΑΕΚ, σε βάρος της βουλγαρικής Λέφσκι ανατρέποντας μια διαφορά 34 πόντων.
Ημιτελική φάση
Οι πρώτοι των δύο ομίλων απόλαυσαν το πλεονέκτημα της ρεβάνς στην έδρα τους ωστόσο μόνο ο Ερυθρός Αστέρας επωφελήθηκε, σε βάρος της Ζουβεντούτ. Αντίθετα, στον ιταλικό "εμφύλιο" η Νάπολη δεν μπόρεσε να ανατρέψει τη διαφορά με την οποία είχε ηττηθεί στο Μιλάνο και αποκλείστηκε από τον τελικό.
Τελικός
Στον τελικό της Θεσσαλονίκης συναντήθηκαν δυο μεγάλες ομάδες. Από τη μία ήταν η Ολίμπια του Τσέζαρε Ρουμπίνι (Cesare Rubini) με αστέρες τους Μπαριβιέρα, Μπιάνκι, Τσεριόνι, Μπορλένγκι, Μπρουμάτι, Τζιόμο, Ιακούτσο, Μασίνι, Ιελίνι και τον αμερικανό Αρτ Κένει. Απέναντι της βρήκε τον Ερυθρό Αστέρα της τότε ενιαίας Γιουγκοσλαβίας, που προπονούσε ο Μπόρβεν Τζόρτζεβιτς και στον οποίο πρώτο όνομα ήταν ο μικρόσωμος διεθνής γκαρντ Ζόραν Σλάβνιτς. Το Σλάβνιτς συνεπικουρούσαν, μεταξύ άλλων, οι Μπογκοσάβλιεβιτς, Τσβέτκοβιτς, Πέσιτς, Βούτσινιτς, Ρακότσεβιτς.
Κούρης Ερήμης
Δεκαετία 2020-2029
Την περίοδο 2019-20 ο Κούρης συμμετείχε στη Γ΄ κατηγορία 2019-20. Η ομάδα διεκδικούσε την άνοδο της στη Β΄ κατηγορία. Λόγω της Πανδημίας του κορονοϊού το πρωτάθλημα αρχικά ανεστάλη και στη συνέχεια διεκόπη. Ο Κούρη προβιβάστηκε στη Β΄ κατηγορία μαζί με άλλες 3 ομάδες λόγω της κατάργησης του υποβιβασμού σε όλες τις κατηγορίες και την άνοδο των πρώτων ομάδων. Την περίοδο 2020-21 τερμάτισε στη δέκατη τρίτη θέση του πρωταθλήματος Β΄ κατηγορίας και υποβιβάστηκε.
Εξωτερικοί σύνδεσμοι
Κατηγορία:Αθλητικοί σύλλογοι Επαρχίας Λεμεσού Κατηγορία:Ιδρύσεις αθλητικών συλλόγων το 1966 Κατηγορία:Ποδοσφαιρικές ομάδες Κύπρου (ανδρών) Κατηγορία:Ερήμη
Τζον Λέιφιλντ
Ο Τζον Λέιφιλντ (John Charles Layfield, 29 Νοεμβρίου 1966) είναι Αμερικανός παλαιστής, σχολιαστής αγώνων πάλης και μεικτών πολεμικών τεχνών, καθώς και αναλυτής των δύο παραπάνω αθλημάτων. Ο Λέιφιλντ έχει συμβόλαιο με την εταιρεία πάλης WWE.
Τα πρώτα χρόνια
Εκτός του WWE, ο Λέιφιλντ όταν ήταν στο κολέγιο ασχολήθηκε με το ράγκμπι, χωρίς επιτυχία. Στην συνέχεια ξεκίνησε να προπονείται για την επαγγελματική πάλη, όπου έκανε τα πρώτα του βήματα στο Global Wrestling Federation (1992 - 1994). Όταν έφυγε από αυτή την εταιρεία, συνέχισε στην ανεξάρτητη σκηνή της πάλης, για δύο χρόνια.
Η επιτυχία στο WWE
Ο Λέιφιλντ είναι γνωστός από το πέρασμά του (1996 - 2009) στην εταιρεία επαγγελματικής πάλης WWE, όπου εμφανιζόταν αρχικά, με το ψευδώνυμο Μπράντσο, το οποίο στην συνέχεια συνδυάστηκε με το πραγματικό του όνομα, Τζον ‘Μπράντσο’ Λέιφιλντ, ή πιο απλά Τζέι Μπι Ελ. Του ανήκει ένα σπουδαίο ρεκόρ, καθώς είναι ο μεγαλύτερης διάρκειας πρωταθλητής WWE για το σόου SmackDown, με 280 συνεχόμενες μέρες κατοχής τίτλου.
Ο ρόλος που υποδυόταν
Στην καριέρα του στην εταιρεία, αρχικά είχε έναν ρόλο γκάνγκστερ, ενώ σχημάτισε ομάδα με τον Μπάρι Γουίντχαμ και αργότερα με τον Ρον Σίμονς. Ο ρόλος με τον οποίο όμως έκανε τεράστια επιτυχία, ήταν εκείνος του εκατομμυριούχου επιχειρηματία, που πάλευε από χόμπι και απλά ήθελε να είναι στην κορυφή σε όλα.
Σχολιαστής αγώνων και άλλα
Το 2006 αποφάσισε να σταματήσει την καριέρα του στα ρινγκ και έγινε σχολιαστής αγώνων στο WWE. Το 2008 επέστρεψε στα ρινγκ και έδωσε αρκετές φορές αγώνες, ενώ συμμετείχε και σε σενάρια. Η οριστική του απόσυρση ήρθε τον Μάρτιο του 2009, εντελώς ξαφνικά, μετά από έναν αγώνα του, στην WrestleMania 25 ανακοίνωσε την απόφασή του. Το 2012, επέστρεψε για ορισμένα σόου στο ρόλο του σχολιαστή αγώνων, λόγω της αναρρωτικής άδειας του Τζέρι Λόουλερ. Τον Νοέμβριο του ίδιου έτους, υπέγραψε συμβόλαιο για τη θέση του σχολιαστή αγώνων στο SmackDown.
Κατορθώματα
Στα 13 χρόνια ενεργής παλαιστικής καριέρας στο WWE, ο Λέιφιλντ κατέκτησε συνολικά 24 φορές τίτλο. Μία φορά κατέκτησε το Πρωτάθλημα WWE, μια φορά κατέκτησε το Πρωτάθλημα Ηνωμένων Πολιτειών WWE, μια φορά το Ευρωπαϊκό Πρωτάθλημα WWE, εφτά φορές το Σκληροπυρηνικό Πρωτάθλημα WWE, μια φορά το Διηπειρωτικό Πρωτάθλημα WWE και τρεις φορές το Παγκόσμιο Πρωτάθλημα Ομάδων, με τον Ρον Σίμονς.
Προσωπική ζωή
Γεννήθηκε σε μια μικρή πόλη του Τέξας. Ο πατέρας του ονομάζεται Λαβέλ Λέιφιλντ και είναι αρχιερέας, και η μητέρα του Μαίρη Λέιφιλντ. Από το 2005 είναι παντρεμένος με την Μέρεντιθ Γουίτνεϊ.
Πηγές
Κατηγορία:Επαγγελματίες Παλαιστές Κατηγορία:Καψόνι
Φασματομετρία μάζας
Η Φασματομετρία μάζας (MS) είναι μια αναλυτική τεχνική που χρησιμοποιείται για τη μέτρηση του λόγου μάζας προς το φορτίο του ιόντος. Τα αποτελέσματα παρουσιάζονται ως φάσμα μάζας, ένα διάγραμμα έντασης ως συνάρτηση του λόγου μάζας προς φορτίο. Η φασματομετρία μάζας χρησιμοποιείται σε πολλά διαφορετικά πεδία και εφαρμόζεται σε καθαρά δείγματα καθώς και σε σύνθετα μείγματα. Το φάσμα μάζας είναι ένας τύπος γραφικής παράστασης του σήματος ιόντων ως συνάρτησης του λόγου μάζας προς φορτίο. Αυτά τα φάσματα χρησιμοποιούνται για τον προσδιορισμό της στοιχειώδους ή ισοτοπικής υπογραφής ενός δείγματος, των μαζών των σωματιδίων και των μορίων, και για την αποσαφήνιση της χημικής ταυτότητας ή δομής των μορίων και άλλων χημικών ενώσεων. Σε μια τυπική διαδικασία MS, ένα δείγμα, το οποίο μπορεί να είναι στερεό, υγρό ή αέριο, ιονίζεται, για παράδειγμα βομβαρδίζοντάς το με μια δέσμη ηλεκτρονίων. Αυτό μπορεί να προκαλέσει τη διάσπαση ορισμένων μορίων του δείγματος σε θετικά φορτισμένα θραύσματα, ή απλώς να φορτιστούν θετικά χωρίς να κατακερματιστούν. Αυτά τα ιόντα (θραύσματα) διαχωρίζονται στη συνέχεια σύμφωνα με τον λόγο μάζας προς φορτίο, για παράδειγμα επιταχύνοντάς τα και υποβάλλοντάς τα σε ηλεκτρικό ή μαγνητικό πεδίο: ιόντα του ίδιου λόγου μάζας προς φορτίο θα υποστούν την ίδια εκτροπή. Τα ιόντα ανιχνεύονται από έναν μηχανισμό ικανό να ανιχνεύει φορτισμένα σωματίδια, όπως ένας πολλαπλασιαστής ηλεκτρονίων. Τα αποτελέσματα εμφανίζονται ως φάσματα της έντασης του σήματος των ανιχνευόμενων ιόντων ως συνάρτηση του λόγου μάζας προς φορτίο. Τα άτομα ή τα μόρια στο δείγμα μπορούν να αναγνωριστούν συσχετίζοντας γνωστές μάζες (π.χ. ένα ολόκληρο μόριο) με τις μάζες που ταυτοποιήθηκαν ή μέσω ενός χαρακτηριστικού σχεδίου κατακερματισμού.
Ιστορία του φασματόμετρου μάζας
Το 1886, ο Ευγένιος Γκολντστάιν παρατήρησε ακτίνες σε εκκενώσεις αερίου υπό χαμηλή πίεση που ταξίδευαν μακριά από την άνοδο και μέσω καναλιών σε μια διάτρητη κάθοδο, αντίθετη από την κατεύθυνση των αρνητικά φορτισμένων καθοδικών ακτίνων (που ταξιδεύουν από την κάθοδο στην άνοδο). Ο Γκολντστάιν ονόμασε αυτές τις θετικά φορτισμένες "καναλικές ακτίνες". Ο Βίλχελμ Βιν ανακάλυψε ότι ισχυρά ηλεκτρικά ή μαγνητικά πεδία εκτρέπουν τις καναλικές ακτίνες και, το 1899, κατασκεύασε μια συσκευή με κάθετα ηλεκτρικά και μαγνητικά πεδία που χώριζε τις θετικές ακτίνες σύμφωνα με το λόγο φορτίου προς μάζα τους (Q/ Μ). Ο Βιν διαπίστωσε ότι η αναλογία φορτίου προς μάζα εξαρτιόταν από τη φύση του αερίου στον σωλήνα εκκένωσης. Ο Άγγλος επιστήμονας Τζόζεφ Τζον Τόμσον αργότερα βελτίωσε το έργο του Βιν μειώνοντας την πίεση για τη δημιουργία του φασματογράφου μάζας. Η λέξη φασματογράφος είχε γίνει μέρος του διεθνούς επιστημονικού λεξιλογίου από το 1884. Οι πρώιμες συσκευές φασματομετρίας που μετρούσαν την αναλογία μάζας προς φορτίο ιόντων ονομάζονταν φασματογράφοι μάζας που αποτελούνταν από όργανα που κατέγραφαν ένα φάσμα τιμών μάζας σε φωτογραφικό πιάτο. Ένα φασματοσκόπιο μάζας είναι παρόμοιο με ένα φασματογράφο μάζας εκτός από το ότι η δέσμη των ιόντων κατευθύνεται σε μια οθόνη φωσφόρου. Μια διαμόρφωση φασματοσκοπίου μάζας χρησιμοποιήθηκε σε πρώιμα όργανα όταν ήταν επιθυμητό να παρατηρηθούν γρήγορα τα αποτελέσματα των προσαρμογών. Μόλις το όργανο ρυθμίστηκε σωστά, τοποθετήθηκε μια φωτογραφική πλάκα και εκτέθηκε. Ο όρος φασματοσκόπιο μάζας συνέχισε να χρησιμοποιείται παρόλο που ο άμεσος φωτισμός μιας οθόνης φωσφόρου αντικαταστάθηκε από έμμεσες μετρήσεις με παλμογράφο. Η χρήση του όρου φασματοσκοπία μάζας πλέον αποθαρρύνεται λόγω της πιθανότητας σύγχυσης με το φως φασματοσκοπίας. Η φασματομετρία μάζας συχνά συντομεύεται ως mass-spec ή απλά ως MS. Οι σύγχρονες τεχνικές φασματομετρίας μάζας επινοήθηκαν από τους Arthur Jeffrey Dempster και F.W. Aston το 1918 και το 1919 αντίστοιχα. Τα Φασματόμετρα μάζας τομέα, γνωστά ως calutrons αναπτύχθηκαν από τον Έρνεστ Ορλάντο Λόρενς και χρησιμοποιήθηκαν για τον διαχωρισμό των ισότοπων του ουρανίου κατά τη διάρκεια του σχεδίου Μανχάταν. Τα φασματόμετρα μάζας Calutron χρησιμοποιήθηκαν για τον εμπλουτισμό του ουρανίου στο Oak Ridge του Τένεσι κατά τη διάρκεια του Δευτέρου Παγκοσμίου Πολέμου. Το 1989, το μισό Βραβείο Νόμπελ Φυσικής απονεμήθηκε στους Hans Dehmelt και Wolfgang Paul για την ανάπτυξη της τεχνικής παγίδας ιόντων στις δεκαετίες του 1950 και του 1960. Το 2002, το Βραβείο Νόμπελ Χημείας απονεμήθηκε στον John Bennett Fenn για την ανάπτυξη του ιοντισμού ηλεκτροψεκασμού (electrospray ionization (ESI)) και στον Koichi Tanaka για την ανάπτυξη εκρόφησης με μαλακό λέιζερ (soft laser desorption (SLD)) και η εφαρμογή τους στον ιοντισμό βιολογικών μακρομορίων, ιδιαίτερα πρωτεϊνών.
Μέρη ενός φασματόμετρου μάζας
Ένα φασματόμετρο μάζας αποτελείται από τρία στοιχεία: μια πηγή ιόντων, έναν αναλυτή μάζας και έναν ανιχνευτή. Η πηγή ιόντων μετατρέπει ένα τμήμα του δείγματος σε ιόντα. Υπάρχει μεγάλη ποικιλία τεχνικών ιοντισμού, ανάλογα με τη φάση (στερεή, υγρή, αέρια) του δείγματος και την αποτελεσματικότητα των διάφορων μηχανισμών ιοντισμού για τα άγνωστα είδη. Ένα σύστημα εξαγωγής αφαιρεί ιόντα από το δείγμα, τα οποία στη συνέχεια στοχεύουν μέσω του αναλυτή μάζας και στον ανιχνευτή. Οι διαφορές στις μάζες των θραυσμάτων επιτρέπουν στον αναλυτή μάζας να ταξινομήσει τα ιόντα με βάση την αναλογία μάζας προς φορτίο. Ο ανιχνευτής μετρά την τιμή μιας ποσότητας δείκτη και έτσι παρέχει δεδομένα για τον υπολογισμό της αφθονίας κάθε ιόντος που υπάρχει. Ορισμένοι ανιχνευτές δίνουν επίσης χωρικές πληροφορίες, π.χ. μια πολυκάναλη πλάκα.
Θεωρητικό παράδειγμα
Τα ρεύματα των ταξινομημένων ιόντων περνούν από τον αναλυτή στον ανιχνευτή, ο οποίος καταγράφει τη σχετική αφθονία κάθε τύπου ιόντων. Αυτές οι πληροφορίες χρησιμοποιούνται για τον προσδιορισμό της σύνθεσης των χημικών στοιχείων του αρχικού δείγματος (δηλαδή ότι και το νάτριο και το χλώριο υπάρχουν στο δείγμα) και η ισοτοπική σύνθεση των συστατικών του (αναλογία του 35Cl προς το 37Cl). Στη συνέχεια περιγράφεται η λειτουργία ενός αναλυτή μάζας φασματομέτρου, ο οποίος είναι του τύπου τομέας. (Άλλοι τύποι αναλυτών εξετάζονται παρακάτω.) Θεωρήστε ένα δείγμα χλωριούχου νατρίου (επιτραπέζιο αλάτι). Στην πηγή ιόντων, το δείγμα εξατμίζεται (μετατρέπεται σε αέριο) και ιοντίζεται (μετατρέπεται σε ηλεκτρικά φορτισμένα σωματίδια), δηλαδή σε ιόντα νατρίου (Na+) και ιόντα χλωρίου (Cl−) ιόντα. Τα άτομα και τα ιόντα νατρίου είναι μονοϊσοτοπικά, με μάζα περίπου 23 u. Τα άτομα και τα ιόντα χλωρίου διατίθενται σε δύο σταθερά ισότοπα με μάζες περίπου 35 u (σε φυσική αφθονία περίπου 75 τοις εκατό) και περίπου 37 u (σε φυσική αφθονία περίπου 25 τοις εκατό). Το τμήμα του αναλυτή του φασματόμετρου περιέχει πεδία ηλεκτρικό και μαγνητικό, τα οποία ασκούν δυνάμεις στα ιόντα που ταξιδεύουν μέσα από αυτά τα πεδία. Η ταχύτητα ενός φορτισμένου σωματιδίου μπορεί να αυξηθεί ή να μειωθεί ενώ διέρχεται από το ηλεκτρικό πεδίο και η κατεύθυνσή του μπορεί να αλλάξει από το μαγνητικό πεδίο. Το μέγεθος της εκτροπής της τροχιάς του κινούμενου ιόντος εξαρτάται από την αναλογία μάζας προς φορτίο. Τα ελαφρύτερα ιόντα εκτρέπονται από τη μαγνητική δύναμη περισσότερο από τα βαρύτερα ιόντα (με βάση τον δεύτερο νόμο κίνησης του Νεύτωνα, F = ma). Τα ρεύματα ταξινομημένων ιόντων περνούν από τον αναλυτή στον ανιχνευτή, ο οποίος καταγράφει τη σχετική αφθονία κάθε τύπου ιόντων. Αυτές οι πληροφορίες χρησιμοποιούνται για τον προσδιορισμό της σύνθεσης χημικών στοιχείων του αρχικού δείγματος (δηλαδή ότι και το νάτριο και το χλώριο υπάρχουν στο δείγμα) και η ισοτοπική σύνθεση των συστατικών του (αναλογία 35Cl προς 37Cl).
Σκληρός και μαλακός ιοντισμός (Hard ionization and soft ionization)
Στη φασματομετρία μάζας, ο ιοντισμός αναφέρεται στην παραγωγή ιόντων αέριας φάσης κατάλληλων για ανάλυση στον αναλυτή μάζας ή σε φίλτρο μάζας. Ο ιοντισμός λαμβάνει χώρα στην πηγή των ιόντων. Υπάρχουν πολλές διαθέσιμες πηγές ιόντων. Που καθεμιά τους έχει πλεονεκτήματα και μειονεκτήματα για συγκεκριμένες εφαρμογές. Για παράδειγμα, ο ιοντισμός με ηλεκτρόνια (EI) δίνει υψηλό βαθμό κατακερματισμού, αποδίδοντας εξαιρετικά λεπτομερή φάσματα μάζας τα οποία όταν αναλυθούν επιδέξια μπορούν να παρέχουν σημαντικές πληροφορίες για δομική διαλεύκανση/χαρακτηρισμό και να διευκολύνουν την αναγνώριση άγνωστων ενώσεων σε σύγκριση με φασματικές βιβλιοθήκες μάζας που λαμβάνονται. υπό τις ίδιες συνθήκες λειτουργίας. Ωστόσο, ο EI δεν είναι κατάλληλος για σύζευξη με υγρή χρωματογραφία υψηλής απόδοσης (HPLC), δηλ. για υγρή χρωματογραφία–φασματομετρία μάζας (LC-MS), καθώς σε ατμοσφαιρική πίεση, τα νήματα που χρησιμοποιούνται για τη δημιουργία ηλεκτρονίων καίγονται γρήγορα. Έτσι, ο ΕΙ συνδέεται κυρίως με αέρια χρωματογραφία (GC), δηλ. GC-MS, όπου ολόκληρο το σύστημα βρίσκεται υπό υψηλό κενό. Οι τεχνικές σκληρού ιοντισμού είναι διεργασίες που προσδίδουν υψηλές ποσότητες υπολειμματικής ενέργειας στο υποκείμενο μόριο προκαλώντας μεγάλους βαθμούς κατακερματισμού (δηλαδή η συστηματική ρήξη των δεσμών δρα για την απομάκρυνση της περίσσειας ενέργειας, αποκαθιστώντας τη σταθερότητα στο προκύπτον ιόν). Τα προκύπτοντα ιόντα τείνουν να έχουν m/z χαμηλότερα από το μοριακό ιόν (εκτός από την περίπτωση μεταφοράς πρωτονίων και μη συμπεριλαμβανομένων των κορυφών ισοτόπων). Το πιο συνηθισμένο παράδειγμα σκληρού ιοντισμού είναι ο ιοντισμός με ηλεκτρόνια (ΕΙ). Τα παραδείγματα περιλαμβάνουν τον γρήγορο βομβαρδισμό ατόμων (fast atom bombardment (FAB)), τον χημικό ιονισμό (chemical ionization (CI)), τον χημικό ιονισμό υπό ατμοσφαιρική πίεση (atmospheric-pressure chemical ionization (APCI)), τον φωτοϊονισμό υπό ατμοσφαιρική πίεση (atmospheric-pressure photoionization (APPI)), τον ιοντισμό με ηλεκτροψεκασμό (electrospray ionization (ESI)), τον ιοντισμό από ηλεκτροψεκασμό με εκρόφηση (desorption electrospray ionization (DESI)) και τον ιοντισμό εκρόφησης με λέιζερ υποβοηθούμενο από μήτρα (matrix-assisted laser desorption/ionization (MALDI)). Ο μαλακός ιονισμός αναφέρεται στις διεργασίες που προσδίδουν λίγη υπολειμματική ενέργεια στο υποκείμενο μόριο και ως εκ τούτου καταλήγουν σε μικρό κατακερματισμό. Τα παραδείγματα περιλαμβάνουν τον γρήγορο βομβαρδισμό ατόμων (FAB), τον χημικό ιοντισμός (CI), τον χημικό ιοντισμό υπό ατμοσφαιρική πίεση (APCI), τον φωτοϊοντισμό υπό ατμοσφαιρικής πίεσης (APPI), τον ιοντισμό με ηλεκτροψεκασμό (ESI), ιοντισμό από ηλεκτροψεκασμό με εκρόφηση (DESI) και ιοντισμό εκρόφησης με λέιζερ υποβοηθούμενο από μήτρα (MALDI).
Επαγωγικά συζευγμένο πλάσμα
Οι πηγές επαγωγικά συζευγμένου πλάσματος (Inductively coupled plasma (ICP)) χρησιμοποιούνται κυρίως για ανάλυση κατιόντων μιας ευρείας σειράς τύπων δειγμάτων. Σε αυτήν την πηγή, ένα πλάσμα που είναι συνολικά ηλεκτρικά ουδέτερο, αλλά του οποίου έχει ιοντιστεί ένα σημαντικό κλάσμα των ατόμων του από υψηλή θερμοκρασία, χρησιμοποιείται για να ψεκάσει εισαγόμενα μόρια δείγματος και για να απογυμνώσει περαιτέρω τα εξωτερικά ηλεκτρόνια από αυτά τα άτομα. Το πλάσμα παράγεται συνήθως από αέριο αργό, καθώς η πρώτη ενέργεια ιοντισμού των ατόμων αργού είναι υψηλότερη από την πρώτη από οποιαδήποτε άλλα στοιχεία εκτός από He, F και Ne, αλλά είναι παράλληλα χαμηλότερη από τη δεύτερη ενέργεια ιοντισμού όλων εκτός από τα πιο ηλεκτροθετικά μέταλλα. Η θέρμανση επιτυγχάνεται με ένα ρεύμα ραδιοσυχνότητας που περνά μέσα από ένα πηνίο που περιβάλλει το πλάσμα.
Φασματομετρία μάζας φωτοϊοντισμού
Ο φωτοϊοντισμός μπορεί να χρησιμοποιηθεί σε πειράματα που επιδιώκουν να χρησιμοποιήσουν τη φασματομετρία μάζας ως μέσο επίλυσης μηχανισμών χημικής κινητικής και διακλάδωσης ισομερών προϊόντων Σε τέτοιες περιπτώσεις, ένα φωτόνιο υψηλής ενέργειας, είτε με ακτίνες Χ είτε με υπεριώδη ακτινοβολία, χρησιμοποιείται για να διαχωρίσει σταθερά αέρια μόρια σε ένα φέρον αέριο He ή Ar. Σε περιπτώσεις όπου χρησιμοποιείται μια πηγή φωτός συγχρότρου, μπορεί να χρησιμοποιηθεί μια ρυθμίσιμη ενέργεια φωτονίου για την απόκτηση μιας καμπύλης απόδοσης φωτοιοντισμού που μπορεί να χρησιμοποιηθεί σε συνδυασμό με την αναλογία φορτίου m/z προς τα μοριακά και ιοντικά είδη δακτυλικών αποτυπωμάτων. Πιο πρόσφατα ο φωτοϊοντισμός υπό ατμοσφαιρική πίεση (APPI) αναπτύχθηκε για να ιονίζει μόρια κυρίως ως εκροές συστημάτων LC-MS.
Ιοντισμός περιβάλλοντος
Ορισμένες εφαρμογές για ιοντισμό περιβάλλοντος περιλαμβάνουν περιβαλλοντικές εφαρμογές καθώς και κλινικές εφαρμογές. Σε αυτές τις τεχνικές, τα ιόντα σχηματίζονται από μια πηγή ιόντων έξω από το φασματόμετρο μάζας. Η δειγματοληψία γίνεται εύκολα καθώς τα δείγματα δεν χρειάζονται προηγούμενο διαχωρισμό ή προετοιμασία. Μερικά παραδείγματα τεχνικών ιοντισμού περιβάλλοντος είναι ιοντισμός από ηλεκτροψεκασμό με εκρόφησης (Desorption electrospray ionization (DESI)), δευτερογενής ιοντισμός με ηλεκτροψεκασμό (Secondary electrospray ionization (SESI)), ιοντισμός ηλεκτροψεκασμού με αφαίρεση με λέιζερ (Laser ablation electrospray ionization (LAESI), χημικός ιοντισμός εκρόφησης υπό ατμοσφαιρική πίεση (desorption atmospheric-pressure chemical ionization (DAPCI)) και φωτοϊοντισμός εκρόφησης υπό ατμοσφαιρική πίεση (desorption atmospheric pressure photoionization (DAPPI)) μεταξύ άλλων.
Άλλες τεχνικές ιοντισμού
Άλλες τεχνικές ιοντισμού περιλαμβάνουν εκκένωση αίγλης (λάμψης) (glow discharge), εκρόφηση πεδίου (field desorption (FD)), γρήγορο βομβαρδισμό ατόμων (fast atom bombardment (FAB)), θερμοψεκασμό, εκρόφηση/ιοντισμός σε πυρίτιο (desorption/ionization on silicon (DIOS)), άμεση ανάλυση σε πραγματικό χρόνο (Direct Analysis in Real Time (DART)), χημικό ιονισμό υπό ατμοσφαιρική πίεση (atmospheric pressure chemical ionization (APCI)), φασματομετρία μάζας δευτερογενούς ιόντος (secondary ion mass spectrometry (SIMS)), ιοντισμός με σπινθήρα (spark ionization) και θερμικό ιοντισμό (thermal ionization TIMS).
Επιλογή μάζας
Οι αναλυτές μάζας διαχωρίζουν τα ιόντα σύμφωνα με την αναλογία μάζας προς φορτίο. Οι ακόλουθοι δύο νόμοι διέπουν τη δυναμική των φορτισμένων σωματιδίων στο ηλεκτρικό και μαγνητικό πεδίο στο κενό:
Εδώ το F είναι η δύναμη που εφαρμόζεται στο ιόν, το m είναι η μάζα του ιόντος, το a είναι η επιτάχυνση, το Q είναι το φορτίο του ιόντος, το E είναι το ηλεκτρικό πεδίο και το v × B' είναι το διανυσματικό γινόμενο της ταχύτητας του ιόντος και του μαγνητικού πεδίου Εξισώνοντας τις παραπάνω εκφράσεις για τη δύναμη που εφαρμόζεται στο ιόν προκύπτει:
Αυτή η εξίσωση είναι η κλασική εξίσωση κίνησης για φορτισμένα σωματίδια. Μαζί με τις αρχικές συνθήκες του σωματιδίου, καθορίζει πλήρως την κίνηση του σωματιδίου στο χώρο και στο χρόνο ως m/Q. Έτσι τα φασματόμετρα μάζας θα μπορούσαν να θεωρηθούν ως "φασματόμετρα μάζας προς φορτίο". Κατά την παρουσίαση δεδομένων, είναι σύνηθες να χρησιμοποιείται το (επίσημα) χωρίς διάσταση m/z, όπου z είναι ο αριθμός των στοιχειωδών φορτίων (e) στο ιόν ( z=Q/e). Αυτή η ποσότητα, αν και ονομάζεται ανεπίσημα αναλογία μάζας προς φορτίο, με μεγαλύτερη ακρίβεια αντιπροσωπεύει την αναλογία του αριθμού μάζας και του αριθμού φορτίου, z. Υπάρχουν πολλοί τύποι αναλυτών μάζας, που χρησιμοποιούν είτε στατικά είτε δυναμικά πεδία, και μαγνητικά ή ηλεκτρικά πεδία, αλλά όλοι λειτουργούν σύμφωνα με την παραπάνω εξίσωση. Κάθε τύπος αναλυτή έχει τα δυνατά και τα αδύνατα σημεία του. Πολλά φασματόμετρα μάζας χρησιμοποιούν δύο ή περισσότερους αναλυτές μάζας για διαδοχική φασματομετρία μάζας (MS/MS). Εκτός από τους πιο κοινούς αναλυτές μάζας που αναφέρονται παρακάτω, υπάρχουν και άλλοι σχεδιασμένοι για ειδικές καταστάσεις. Υπάρχουν πολλά σημαντικά χαρακτηριστικά του αναλυτή. Η διακριτική ικανότητα μαζών είναι το μέτρο της ικανότητας διάκρισης δύο κορυφών με ελαφρώς διαφορετικά m/z. Η ακρίβεια μάζας είναι ο λόγος του σφάλματος μέτρησης m/z προς το πραγματικό m/z. Η ακρίβεια μάζας συνήθως μετριέται σε μέρη ανά εκατομμύριο (ppm) ή χιλιοστά μονάδα μάζας. Το εύρος μάζας είναι το εύρος m/z που μπορεί να αναλυθεί από έναν δεδομένο αναλυτή. Το γραμμικό δυναμικό εύρος είναι το εύρος στο οποίο το σήμα ιόντων είναι γραμμικό με τη συγκέντρωση αναλυόμενης ουσίας. Η ταχύτητα αναφέρεται στο χρονικό πλαίσιο του πειράματος και τελικά χρησιμοποιείται για τον προσδιορισμό του αριθμού των φασμάτων ανά μονάδα χρόνου που μπορούν να δημιουργηθούν.
Τομεακά μέσα
Ένας αναλυτής μάζας τομέα πεδίου χρησιμοποιεί ένα στατικό ηλεκτρικό ή/και μαγνητικό πεδίο για να επηρεάσει τη διαδρομή και/ή την ταχύτητα των φορτισμένων σωματιδίων με κάποιο τρόπο. Όπως φαίνεται παραπάνω, τα τομεακά μέσα κάμπτουν τις τροχιές των ιόντων καθώς περνούν μέσα από τον αναλυτή μάζας, σύμφωνα με τις αναλογίες μάζας προς φορτίο, εκτρέποντας περισσότερο τα πιο φορτισμένα και πιο γρήγορα κινούμενα, ελαφρύτερα ιόντα. Ο αναλυτής μπορεί να χρησιμοποιηθεί για την επιλογή στενού εύρους m/z ή για σάρωση ενός εύρους m/z για την καταγραφή των ιόντων που υπάρχουν.
Χρόνος πτήσης
Ο αναλυτής χρόνου πτήσης (time-of-flight (TOF)) χρησιμοποιεί ένα ηλεκτρικό πεδίο για να επιταχύνει τα ιόντα μέσω της ίδιας τάσης και στη συνέχεια μετρά το χρόνο που χρειάζονται για να φτάσουν στον ανιχνευτή. Εάν όλα τα σωματίδια έχουν το ίδιο φορτίο, η κινητική ενέργεια τους θα είναι ταυτόσημη και η ταχύτητα τους θα εξαρτώνται μόνο από τη μάζα τους. Τα ιόντα με μικρότερη μάζα θα φτάσουν πρώτα στον ανιχνευτή. Εάν τα ιόντα δεν ξεκινούν με ταυτόσημες κινητικές ενέργειες, τότε ορισμένα ιόντα ενδέχεται να υστερούν σε σχέση με τα ιόντα υψηλότερης κινητικής ενέργειας μειώνοντας την ανάλυση. Οι γεωμετρίες ανακλαστικών (Reflectron) χρησιμοποιούνται συνήθως για τη διόρθωση αυτού του προβλήματος. Εξαιτίας αυτού, ιόντα με την ίδια αναλογία m/z θα φτάσουν στον ανιχνευτή σε διάφορες χρονικές στιγμές, γεγονός που διευρύνει τις κορυφές που εμφανίζονται στην γραφική παράσταση μέτρησης έναντι m/z, αλλά γενικά δεν θα αλλάξει την κεντρική θέση των κορυφών, καθώς η αρχική ταχύτητα των ιόντων είναι γενικά κεντραρισμένη στο μηδέν. Για την επίλυση αυτού του προβλήματος, η εστίαση με χρονική καθυστέρηση/καθυστερημένη εξαγωγή έχει συνδυαστεί με το TOF-MS. Ωστόσο, στην πραγματικότητα, ακόμη και σωματίδια με τα ίδια m/z μπορούν να φτάσουν σε διαφορετικούς χρόνους στον ανιχνευτή, επειδή έχουν διαφορετικές αρχικές ταχύτητες. Η αρχική ταχύτητα συχνά δεν εξαρτάται από τη μάζα του ιόντος και μετατρέπεται σε διαφορά στην τελική ταχύτητα. Εξαιτίας αυτού, ιόντα με την ίδια αναλογία m/z θα φτάσουν στον ανιχνευτή σε διαφορετικές χρονικές στιγμές, γεγονός που διευρύνει τις κορυφές που εμφανίζονται στην γραφική παράσταση μέτρησης έναντι m/z, αλλά γενικά δεν θα αλλάξει την κεντρική θέση των κορυφών, καθώς η αρχική ταχύτητα των ιόντων είναι γενικά κεντραρισμένη στο μηδέν. Για την επίλυση αυτού του προβλήματος, η εστίαση με χρονική καθυστέρηση/καθυστερημένη εξαγωγή έχει συνδυαστεί με την TOF-MS.
Τετραπολικό φίλτρο μάζας
Οι τετραπολικοί αναλυτές μάζας χρησιμοποιούν ταλαντευόμενα ηλεκτρικά πεδία για να σταθεροποιήσουν ή να αποσταθεροποιήσουν επιλεκτικά τις διαδρομές των ιόντων που διέρχονται από ένα τετραπολικό πεδίο ραδιοσυχνοτήτων (RF) που δημιουργείται μεταξύ τεσσάρων παράλληλων ράβδων. Μόνο τα ιόντα σε ένα συγκεκριμένο εύρος αναλογίας μάζας/φορτίου περνούν από το σύστημα ανά πάσα στιγμή, αλλά οι αλλαγές στα δυναμικά στις ράβδους επιτρέπουν την ταχεία σάρωση ενός μεγάλου εύρους τιμών m/z, είτε συνεχώς, είτε διαδοχικά σε διακριτά βήματα. Ένας τετραπολικός αναλυτής μάζας δρα ως επιλεκτικό φίλτρο μάζας και σχετίζεται στενά με την τετραπολική παγίδα ιόντων, ιδιαίτερα τη γραμμική τετραπολική παγίδα ιόντων που εκτός από το ότι έχει σχεδιαστεί για να περνούν τα μη παγιδευμένα ιόντα αντί να συλλέγει τα παγιδευμένα, και είναι για το λόγο αυτό που αναφέρεται ως τετραπολική μετάδοση. Ένας μαγνητικά ενισχυμένος τετραπολικός αναλυτής μάζας περιλαμβάνει την προσθήκη ενός μαγνητικού πεδίου, είτε εφαρμόζεται αξονικά, είτε εγκάρσια. Αυτός ο νέος τύπος οργάνου οδηγεί σε πρόσθετη βελτίωση της απόδοσης όσον αφορά την ανάλυση και/ή την ευαισθησία ανάλογα με το μέγεθος και τον προσανατολισμό του εφαρμοζόμενου μαγνητικού πεδίου. Ομοίως, ένα τριπλό τετράπολο μπορεί να κατασκευαστεί για την εκτέλεση διαφόρων τύπων σάρωσης που είναι χαρακτηριστικοί της διαδοχικής φασματομετρίας μάζας. Μια κοινή παραλλαγή της τετραπολικής μετάδοσης είναι το τριπλό τετραπολικό φασματόμετρο μάζας. Το "τριπλό τετραπολικό" έχει τρία διαδοχικά τετραπολικά στάδια, το πρώτο λειτουργεί ως φίλτρο μάζας για τη μετάδοση ενός συγκεκριμένου εισερχόμενου ιόντος στον δεύτερο τετράπολο, έναν θάλαμο σύγκρουσης, όπου αυτό το ιόν μπορεί να σπάσει σε θραύσματα. Το τρίτο τετράπολο λειτουργεί επίσης ως φίλτρο μάζας, για να μεταφέρει ένα συγκεκριμένο ιόν θραύσματος στον ανιχνευτή. Εάν ένα τετράπολο είναι κατασκευασμένο να περνά γρήγορα και επαναλαμβανόμενα μέσα από μια σειρά ρυθμίσεων φίλτρου μάζας, μπορούν να αναφερθούν πλήρη φάσματα. Ομοίως, ένα τριπλό τετραπολικό μπορεί να κατασκευαστεί για την εκτέλεση διαφόρων τύπων σάρωσης που είναι χαρακτηριστικοί της διαδοχικής φασματομετρίας μάζας.
Τρισδιάστατη τετραπολική παγίδα ιόντων
Η τετραπολική παγίδα ιόντων λειτουργεί με τις ίδιες φυσικές αρχές με τον τετραπολικό αναλυτή μάζας, αλλά τα ιόντα παγιδεύονται και εκτινάσσονται διαδοχικά. Τα ιόντα παγιδεύονται σε ένα κυρίως τετραπολικό πεδίο RF, σε ένα χώρο που ορίζεται από ένα ηλεκτρόδιο δακτυλίου (συνήθως συνδεδεμένο με το κύριο δυναμικό RF) μεταξύ δύο ηλεκτροδίων τελικού καλύμματος (συνήθως συνδεδεμένα με συνεχές ηλεκτρικό ρεύμα ή βοηθητικά δυναμικά εναλλασσόμενου ηλεκτρικού ρεύματος). Το δείγμα ιονίζεται είτε εσωτερικά (π.χ. με δέσμη ηλεκτρονίων ή λέιζερ), είτε εξωτερικά, οπότε τα ιόντα εισάγονται συχνά μέσω ενός ανοίγματος σε ένα ηλεκτρόδιο τελικού καλύμματος. Υπάρχουν πολλές μέθοδοι διαχωρισμού και απομόνωσης μάζας/φορτίου, αλλά η πιο συχνά χρησιμοποιούμενη είναι η κατάσταση αστάθειας μάζας στην οποία το δυναμικό ραδιοσυχνοτήτων αυξάνεται έτσι ώστε η τροχιά των ιόντων με μάζα
a > b
είναι σταθερά ενώ τα ιόντα με μάζα b γίνονται ασταθή και εκτινάσσονται στον άξονα z σε έναν ανιχνευτή. Υπάρχουν επίσης μέθοδοι μη καταστροφικής ανάλυσης. Τα ιόντα μπορούν επίσης να εκτοξευθούν με τη μέθοδο διέγερσης συντονισμού, όπου μια συμπληρωματική τάση διέγερσης ταλάντωσης εφαρμόζεται στα ηλεκτρόδια του τελικού καλύμματος και το πλάτος της τάσης παγίδευσης ή/και η συχνότητα της τάσης διέγερσης μεταβάλλεται για να φέρει τα ιόντα σε κατάσταση συντονισμού σύμφωνα με τον λόγο μάζας/φορτίου
Κυλινδρική παγίδα ιόντων
Το φασματόμετρο μάζας κυλινδρικής παγίδας ιόντων (cylindrical ion trap (CIT)) είναι ένα παράγωγο της τετραπολικής παγίδας ιόντων, όπου τα ηλεκτρόδια σχηματίζονται από επίπεδους δακτυλίους και όχι από ηλεκτρόδια υπερβολικού σχήματος. Η αρχιτεκτονική προσφέρεται για μικρογραφία επειδή καθώς μειώνεται το μέγεθος μιας παγίδας, το σχήμα του ηλεκτρικού πεδίου κοντά στο κέντρο της παγίδας, η περιοχή όπου παγιδεύονται τα ιόντα, σχηματίζει ένα σχήμα παρόμοιο με αυτό μιας υπερβολικής παγίδας.
Γραμμική τετραπολική παγίδα ιόντων
Μια γραμμική τετραπολική παγίδα ιόντων είναι παρόμοια με μια τετραπολική παγίδα ιόντων, αλλά παγιδεύει ιόντα σε ένα δισδιάστατο τετραπολικό πεδίο, αντί για ένα τρισδιάστατο τετραπολικό πεδίο όπως σε μια τρισδιάστατη τετραπολική παγίδα ιόντων. Το Thermo Fisher's LTQ ("γραμμική τετραπολική παγίδα") είναι ένα παράδειγμα της γραμμικής παγίδας ιόντων. Μια σπειροειδής παγίδα ιόντων μπορεί να απεικονιστεί ως ένα γραμμικό τετράπολο καμπυλωμένο γύρω και συνδεδεμένο στα άκρα, ή ως διατομή μιας τρισδιάστατης παγίδας ιόντων που περιστρέφεται στην άκρη για να σχηματίσει την παγίδα σε σχήμα δακτυλίου. Η παγίδα μπορεί να αποθηκεύσει μεγάλους όγκους ιόντων κατανέμοντάς τους σε όλη τη δακτυλιοειδή δομή παγίδας. Αυτή η σπειροειδής παγίδα είναι μια διαμόρφωση που επιτρέπει την αυξημένη σμίκρυνση ενός αναλυτή μάζας παγίδας ιόντων. Επιπλέον, όλα τα ιόντα αποθηκεύονται στο ίδιο πεδίο παγίδευσης και εκτινάσσονται μαζί απλοποιώντας την ανίχνευση που μπορεί να περιπλέκεται με τις διαμορφώσεις συστοιχιών λόγω διακυμάνσεων στην ευθυγράμμιση του ανιχνευτή και στη μηχανική επεξεργασία των συστοιχιών. Όπως και με τη σπειροειδή παγίδα, οι γραμμικές παγίδες και οι τρισδιάστατες τετραπολικές παγίδες ιόντων είναι οι πιο συχνοί μικροσκοπικοί αναλυτές μάζας λόγω της υψηλής ευαισθησίας τους, της ανοχής στην πίεση mTorr και των δυνατοτήτων τους για διαδοχική φασματομετρία μάζας με έναν αναλυτή (π.χ. σαρώσεις ιόντων προϊόντων).
Τροχιακή παγίδα (Orbitrap)
Τα όργανα τροχιακής παγίδας είναι παρόμοια με τα φασματόμετρα μάζας συντονισμού κυκλοτρονίων ιόντων με μετασχηματισμό Φουριέ (βλ. κείμενο παρακάτω). Τα ιόντα παγιδεύονται ηλεκτροστατικά σε μια τροχιά γύρω από ένα κεντρικό ηλεκτρόδιο σε σχήμα ατράκτου. Το ηλεκτρόδιο περιορίζει τα ιόντα έτσι ώστε και τα δύο να περιφέρονται γύρω από το κεντρικό ηλεκτρόδιο και να ταλαντώνονται εμπρός και πίσω κατά μήκος του μακρού άξονα του κεντρικού ηλεκτροδίου. Αυτή η ταλάντωση δημιουργεί ένα ρεύμα εικόνας στις πλάκες του ανιχνευτή που καταγράφεται από το όργανο. Οι συχνότητες αυτών των ρευμάτων εικόνας εξαρτώνται από τις αναλογίες μάζας προς φορτίο των ιόντων. Τα φάσματα μάζας λαμβάνονται με τον μετασχηματισμό Φουριέ των καταγεγραμμένων ρευμάτων εικόνας. Οι τροχιακές παγίδες έχουν υψηλή ακρίβεια μάζας, υψηλή ευαισθησία και καλό δυναμικό εύρος.
Ανιχνευτές
Το τελικό στοιχείο του φασματόμετρου μάζας είναι ο ανιχνευτής. Ο ανιχνευτής καταγράφει είτε το φορτίο που επάγεται, είτε το ρεύμα που παράγεται όταν ένα ιόν περνά ή προσπίπτει σε μια επιφάνεια. Σε ένα όργανο σάρωσης, το σήμα που παράγεται στον ανιχνευτή κατά τη διάρκεια της σάρωσης σε σχέση με το σημείο που βρίσκεται το όργανο στη σάρωση (σε τι m/Q) θα παράγει ένα φάσμα μάζας, μια εγγραφή ιόντων ως συνάρτηση του m/Q. Συνήθως, χρησιμοποιείται κάποιος τύπος πολλαπλασιαστής ηλεκτρονίων, αν και χρησιμοποιούνται και άλλοι ανιχνευτές, συμπεριλαμβανομένων των κυπέλων Φαρεντέι (Faraday cups) και των ανιχνευτών ιόντων σε φωτόνια (ion-to-photon detectors). Επειδή ο αριθμός των ιόντων που εγκαταλείπουν τον αναλυτή μάζας σε μια συγκεκριμένη στιγμή είναι συνήθως αρκετά μικρός, συχνά απαιτείται σημαντική ενίσχυση για να ληφθεί ένα σήμα. μικροκαναλικών ανιχνευτών πλακών που χρησιμοποιούνται συνήθως στα σύγχρονα εμπορικά όργανα. No direct current is produced, only a weak AC image current is produced in a circuit between the electrodes. Other inductive detectors have also been used. Στα FTMS και στις τροχιακές παγίδες (Orbitraps), ο ανιχνευτής αποτελείται από ένα ζεύγος μεταλλικών επιφανειών εντός της περιοχής αναλυτή μάζας/παγίδας ιόντων, όπου τα ιόντα περνούν μόνο κοντά καθώς ταλαντώνονται. Δεν παράγεται συνεχές ρεύμα, παράγεται μόνο ένα ασθενές ρεύμα εικόνας εναλλασσομένου ρεύματος σε ένα κύκλωμα μεταξύ των ηλεκτροδίων. Έχουν επίσης χρησιμοποιηθεί και άλλοι επαγωγικοί ανιχνευτές
Κοινές διαμορφώσεις και τεχνικές φασματόμετρου μάζας
Όταν ένας συγκεκριμένος συνδυασμός πηγής, αναλυτή και ανιχνευτή γίνεται συμβατικός στην πράξη, μπορεί να προκύψει ένα ακρωνύμιο για να τον προσδιορίσει συνοπτικά. Ένα παράδειγμα είναι το MALDI-TOF, το οποίο αναφέρεται σε συνδυασμό μιας πηγής με ιοντισμό λέιζερ με έναν αναλυτή μάζας χρόνου πτήσης. Άλλα παραδείγματα περιλαμβάνουν φασματομετρία μάζας με επαγωγικά συζευγμένο πλάσμα (inductively coupled plasma mass spectometry (ICP-MS)), φασματομετρία μάζας με επιταχυντή (accelerator mass spectrometry (AMS)), φασματομετρία μάζας με θερμικό ιοντισμό (thermal ionization-mass spectrometry (TIMS)) και φασματομετρία μάζας με πηγή σπινθήρα (spark source mass spectrometry (SSMS)). Ορισμένες εφαρμογές της φασματομετρίας μάζας έχουν αναπτύξει προσωνύμια που αν και αυστηρά μιλώντας φαίνεται να αναφέρονται σε μια ευρεία εφαρμογή, στην πράξη έχουν καταλήξει να υποδηλώνουν έναν συγκεκριμένο ή έναν περιορισμένο αριθμό διαμορφώσεων οργάνων. Ένα παράδειγμα αυτού είναι η φασματομετρία μάζας αναλογίας ισοτόπων (isotope-ratio mass spectrometry (IRMS)), η οποία αναφέρεται στην πράξη στη χρήση περιορισμένου αριθμού αναλυτών μάζας που βασίζονται σε τομείς. Αυτό το όνομα χρησιμοποιείται για να αναφέρεται τόσο στην εφαρμογή όσο και στο όργανο που χρησιμοποιείται για την εφαρμογή.
Τεχνικές διαχωρισμού σε συνδυασμό με φασματομετρία μάζας
Μια σημαντική βελτίωση στην ανάλυση και τον προσδιορισμό μάζας στη φασματομετρία μάζας είναι η χρήση της σε συνδυασμό με χρωματογραφία και άλλες τεχνικές διαχωρισμού.
Αέρια χρωματογραφία
Ένας κοινός συνδυασμός είναι αέρτια χρωματογραφία-φασματομετρία μάζας (GC/MS ή GC-MS). Σε αυτή την τεχνική, ένας αέριος χρωματογράφος χρησιμοποιείται για τον διαχωρισμό διαφορετικών ενώσεων. Αυτό το ρεύμα διαχωρισμένων ενώσεων τροφοδοτείται διαδικτυακά στην πηγή ιόντων, ένα μεταλλικό νήμα στο οποίο εφαρμόζεται τάση. Αυτό το νήμα εκπέμπει ηλεκτρόνια που ιοντίζουν τις ενώσεις. Τα ιόντα μπορούν στη συνέχεια να τεμαχιστούν περαιτέρω, αποδίδοντας προβλέψιμα μοτίβα. Άθικτα ιόντα και θραύσματα περνούν στον αναλυτή του φασματόμετρου μάζας και τελικά ανιχνεύονται. Ωστόσο, οι υψηλές θερμοκρασίες (300°C) που χρησιμοποιούνται στη θύρα (και στον φούρνο) έγχυσης GC-MS μπορούν να οδηγήσουν σε θερμική αποικοδόμηση των εγχυόμενων μορίων, με αποτέλεσμα τη μέτρηση των προϊόντων αποδόμησης αντί για τα πραγματικα μόρια που ενδιαφέρουν.
Κινητικότητα ιόντων
Η φασματομετρία κινητικότητας ιόντων-φασματομετρία μάζας (Ion mobility spectrometry-mass spectrometry (IMS/MS ή IMMS)) είναι μια τεχνική όπου τα ιόντα διαχωρίζονται πρώτα με τον χρόνο μετατόπισης μέσω κάποιου ουδέτερου αερίου κάτω από μια εφαρμοσμένη βαθμίδα ηλεκτρικού δυναμικού πριν εισαχθούν σε ένα φασματόμετρο μάζας. Ο χρόνος μετατόπισης είναι ένα μέτρο της ακτίνας σε σχέση με το φορτίο του ιόντος. Ο κύκλος λειτουργίας του IMS (ο χρόνος κατά τον οποίο λαμβάνει χώρα το πείραμα) είναι μεγαλύτερος από τις περισσότερες φασματομετρικές τεχνικές μάζας, έτσι ώστε το φασματόμετρο μάζας να μπορεί να κάνει δειγματοληψία κατά τη διάρκεια του διαχωρισμού του IMS. Αυτό παράγει δεδομένα σχετικά με το διαχωρισμό IMS και την αναλογία μάζας προς φορτίο των ιόντων με τρόπο παρόμοιο με την υγρή χρωματογραφία-φασματομετρία μάζας. Ο κύκλος λειτουργίας του IMS είναι σύντομος σε σχέση με τους διαχωρισμούς υγρής χρωματογραφίας ή αέριας χρωματογραφίας και μπορεί έτσι να συζευχθεί με τέτοιες τεχνικές, παράγοντας τριπλούς τρόπους όπως LC/IMS/MS.