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Ácidu acético
Producción
Ye producíu por síntesis y por fermentadura bacteriana. Anguaño, la ruta biolóxica apurre cerca del 10 % de la producción mundial, pero sigue siendo importante na producción d'el vinagre, yá que les lleis mundiales de pureza d'alimentos axusten que'l vinagre pa usu n'alimentos tien de ser d'orixe biolóxicu. Cerca del 75 % del ácidu acético fechu na industria químico ye preparada por carbonilación del metanol, esplicada más palantre. Los métodos alternativos (como isomerización de formiato de etilo, conversión de gas de síntesis, oxidación d'etilenu y etanol) apurren el restu.
En distintes reacciones l'ácidu acético ye un productu secundariu. Por casu, na síntesis d'ácidu acrílico a partir de propanu, propileno y acroleína, l'ácidu acético produzse tamién con selectividaes ente 1 y 15%. La producción fermentativa d'acedu láctico produz tamién acedu acético. La producción mundial total d'acedu acético virxe envalorar en 5 Mt/a (millones de tonelaes per añu), y aproximao la metá ye producida nos Estaos Xuníos. La producción d'Europa ye aproximao 1 Mt/a y ta en descensu, y en Xapón prodúcense 0,7 Mt/a. Otru 1,5 Mt recíclase cada añu, lo que da, nel mercáu mundial, un total de 6,5 Mt/a. Los dos mayores productores d'acedu acético virxe son Celanese y BP. Otru productores importantes son Millennium Chemicals, Sterling Chemicals, Samsung, Eastman Chemical Company y Svensk Etanolkemi.
Carbonilación del metanol
La mayor parte del ácidu acético producir por carbonilación del metanol. Nesti procesu, el metanol y el monóxidu de carbonu reaccionen pa producir acedu acético, d'alcuerdu a la ecuación química:
El procesu arreya al yodometano como un intermediariu, y asocede en tres pasos. Precísase un catalizador, xeneralmente un complexu metálicu, pa la carbonilación (etapa 2).
Al modificar les condiciones del procesu, tamién puede producise anhídridu acético na mesma planta. Por cuenta de que tantu'l metanol y el monóxidu de carbonu son materies brutes barates, la carbonilación del metanol paecía ser un métodu curiosu pa la producción d'ácidu acético.
thumb|left|200px|Planta de purificación y concentración d'ácidu acético. Semeya de 1884.
Oxidación del acetaldehídu
Antes de la comercialización del procesu Monsanto, la mayor parte d'acedu acético producir por oxidación del acetaldehídu. Este permanez como'l segundu métodu más importante de fabricación, anque nun ye competitivu cola carbonilación del metanol.
L'acetaldehídu puede ser producíu por oxidación del butanu o nafta llixero, o por hidratación del etilenu. Cuando'l butanu o la nafta llixera son calecíos con aire na presencia de dellos iones metálicos, incluyendo los de manganesu, cobaltu y cromu; fórmase'l peróxidu y depués descomponse pa producir acedu acético según la ecuación química:
Xeneralmente, la reacción llevar a cabu nuna combinación de temperatura y presión diseñaes pa ser lo más caliente posibles mientres se caltién al butanu en fase líquida. Unes condiciones de reacción típiques son 150 °C and 55 atm. Pueden formase subproductos, qu'inclúin a la butanona, acetato de etilo, ácidu fórmico y acedu propiónico. Estos subproductos tamién son de valor comercial, y les condiciones de reacción pueden ser modificaes pa producir más d'ellos si son económicamente preseos. Sicasí, la separación d'acedu acético de los subproductos amiesta costo al procesu.
En condiciones similares y usando catalizadores similares a los usaos pa la oxidación del butanu, l'acetaldehídu pue ser aferruñáu pol osíxenu nel aire pa producir acedu acético
Usando catalizadores modernos, esta reacción puede tener un rendimientu d'ácidu acético superior al 95 %.
Los principales subproductos son el acetatu d'etilu, ácidu fórmicu y formaldehídu, toos ellos con un puntu de bullidura menor que'l del ácidu acético, y pueden dixebrase fácilmente por destilación.
Oxidación del etilenu
El acetaldehídu puede ser preparáu a partir del etilenu per mediu del procesu Wacker, pero cabo mentar que nun puede ser ferruñosu. Más apocayá comercializóse una conversión del etilenu a ácidu acético más barata y nuna sola etapa pola compañía química Showa Denko, qu'abrió una planta d'oxidación d'etilenu en Ōita, Xapón, en 1997. El procesu ta desencadenáu por un catalizador metálicu de paladiu nun soporte de heteropoliácido, tal como'l acedu tungstosilícico. Créese qu'esti métodu ye competitivu cola carbonilación del metanol en plantes pequeñes (100–250 kt/a), dependiendo del preciu llocal del etilenu.
Fermentadura oxidativa
Mientres la mayor parte de la historia de la humanidá, l'ácidu acéticu, na forma de vinagre, foi preparáu por bacteries del xéneru Acetobacter. En presencia d'abondu osíxenu, estes bacteries pueden producir vinagre a partir d'una amplia variedá d'alimentos alcohólicos. Dellos insumos comunes son la sidra, el vinu, cebera lleldáu, malta, arroz, o pataques. La reacción química xeneral facilitada por estes bacteries ye:
Una solución esleida d'alcohol, inoculada con Acetobacter y caltenida nun llugar templao y ventilao va faese vinagre nel intre de dellos meses. Los métodos industriales de preparación de vinagre aceleren esti procesu al ameyorar el suministru d'osíxenu a les bacteries.
Probablemente, la primer producción vinagre foi consecuencia d'errores na fermentadura mientres el procesu d'ellaboración de vinu. Si'l mostiu lleldar a temperatura demasiao alta, acetobacter va apoderar a la lleldu presente naturalmente nes uves.
Al aumentar la demanda de vinagre pa fines culinarios, médicos y sanitarios, los productores de vinos aprendieron rápido a usar otros materiales orgánicos pa producir vinagre nos meses templaos de branu, primero que les uves maurezan y tean llistes pa ser procesaes en vinu. Sicasí, esti métodu yera lentu y non siempres esitosu, y los productores de vinu nun entendíen el procesu.
Unu de los primeros procesos comerciales modernos yera'l "métodu rápidu" o "métodu alemán", practicáu primero n'Alemaña en 1823. Nesti procesu, la fermentadura tien llugar nuna torre empacada con forgaxes de madera o carbón. El insumo alcohólicu ye bombiáu na parte cimera de la torre y aire fresco ye suministráu dende la base, por conveición natural o forzada. El suministru d'aire ameyoráu nesti procesu amenorga'l tiempu pa preparar vinagre de meses a selmanes.
La mayor parte d'el vinagre anguaño ye fechu en cultivu de tanque somorguiáu, descritu per primer vegada en 1949 por Otto Hromatka y Heinrich Ebner. Nesti métodu, l'alcohol lleldar a vinagre nun tanque solmenáu de cutio, y suminístrase osíxenu burbuyando aire al traviés de la solución. Usando aplicaciones modernes d'esti métodu, puede preparar vinagre de 15 % acedu acético en solu 24 hores nun procesu por llotes, inclusive de 20 % en 60 hores.
Fermentadura anaeróbica
Delles especies de bacteries anaeróbicas, incluyendo miembros del xéneru Clostridium, pueden convertir los azucrees n'ácidu acético direutamente, ensin usar etanol como intermediariu. La reacción química total llevada a cabu por estes bacteries puede ser representada por:
Más interesante dende'l puntu de vista d'un químicu industrial ye'l fechu de qu'estos acetógenos pueden producir acedu acético a partir de compuestos d'un carbonu, incluyendo metanol, monóxidu de carbonu, o un amiestu de dióxidu de carbonu y hidróxenu:
Esta habilidá de Clostridium pa utilizar los azucres direutamente, o pa producir acedu acético de insumos menos costosos, significa qu'estes bacteries podríen producir acedu acético más eficientemente que los oxidadores de etanol como Acetobacter. Sicasí, les bacteries Clostridium son menos tolerantes al ácidu que les Acetobacter. Inclusive les cepes de Clostridium más tolerantes al ácidu solo pueden producir vinagre de bien baxa concentración porcentual d'acedu acético, comparáu con cepes de Acetobacter que pueden producir vinagre d'hasta 20 % acedu acético. Nel presente, sigue siendo más efectivu en costo producir vinagre usando Acetobacter que producilo usando Clostridium y depués concentralo. Como resultancia, anque les bacteries acetogénicas conocer dende 1940, el so usu industrial sigue tando confináu a unes poques aplicaciones.
Aplicaciones y usos
Tamién, entemecíu con alcohol, ye útil pa la prevención d'otitis esterna.
Seguridá
L'ácidu acético concentráu ye corroyente y, por tanto, tien de ser remanáu con cuidu apropiáu, yá que puede causar quemadures na piel, dañu permanente nos güeyos, ya irritación a les membranes mucoses. Estes quemadures pueden nun apaecer hasta hores dempués de la esposición. Los guantes de látex nun ufierten proteición, asina que tienen d'usase guantes especialmente resistentes, como los fechos de goma de nitrilo, cuando se remana esti compuestu.
L'ácidu acético concentráu encender con dificultá nel llaboratoriu. Hai riesgu de flamabilidad si la temperatura ambiente entepasa los 39 °C (102 °F), y puede formar amiestos esplosivos col aire sobre esta temperatura (llende de explosividad: 5,4 %-16 %).
Los peligros de les soluciones d'acedu acético dependen de la so concentración. La siguiente tabla llista la clasificación XE de soluciones d'ácidu acético:
Símbolu de seguridá
Les soluciones de más de 25 % acedu acético remanar nuna campana d'estracción de fumos, debíu al vapor corroyente y pungente. L'ácidu acético esleíu, na forma de vinagre, ye inocuo. Sicasí, la ingestión de soluciones fuertes ye peligrosa a la vida humana y animal polo xeneral. Puede causar dañu severu al sistema dixestivu, y causar un cambéu potencialmente letal na acidez de la sangre.
Por cuenta de incompatibilidaes, encamiéntase almacenar l'ácidu acético lloñe d'el acedu crómico, etilenglicol, acedu nítrico y el acedu perclórico.
Ricardo Martinelli
Ricardo Alberto Martinelli Berrocal ye empresariu y políticu panamiegu. Foi Presidente de Panamá dende 2009 hasta 2014. Foi candidatu presidencial pol so partíu Cambéu Democráticu nes eleiciones del añu 2004, algamando'l 5,03% de los votos. Postulóse nuevamente como candidatu presidencial nes eleiciones xenerales de mayu de 2009, nes que resultó trunfador col 60,3% de los votos.
Vida empresarial
Empecipió'l so negociu y adulces foi consolidando la so empresa Súper 99 una de les cadenes de supermercaos más grandes del país. Tamién ye presidente d'Importadora Ricamar S.A., y ye sociu, inversionista, miembru de la xunta direutiva o accionista de delles empreses en Panamá, como Diariu pola Democracia S.A., Azucrera La Victoria, de la empresa YERA y de la fábrica de plásticos Plastigol s.a. Direutor d'empreses como Gold Mills de Panamá, Global Bank, Panasal S.A., Televisora Nacional de Panamá, Direct TV, Desenvuelvo Norte S.A. el Molín d'Oru, AVIPAC y Calox Panamiega, ente otres.
Vida política
Desempeñóse como funcionariu del Estáu col cargu de Direutor na Caxa de Seguru Social de Panamá mientres l'alministración d'Ernesto Pérez Balladares. Mientres la so xestión, llogró enllantar un plan de modernización de la institución, la estensión d'horarios de consulta esterna y urxencies nes distintes Policlíniques, con cuenta de satisfaer la demanda d'atención médica. Estableció'l programa Intensivu de Ciruxíes, lo que dexó poner al día gran cantidá de procedimientos quirúrxicos pendientes. Tamién actualizó les múltiples solicitúes de prestaciones económiques.
Sicasí, el 17 de xineru de 1996 los gremios médicos tantu de la CSS lideraos pola Asociación de Médicos, Odontólogos y Allegaos de la CSS (AMOACSS), declararon una fuelga solicitando reivindicaciones llaborales y salariales de los gremios médicos. La mesma foi sofitada polos médicu especialistes del Hospital del Nino y los internos del Ministeriu de Salú, resultando nun paru a nivel nacional—lideráu por 2.500 médicos—de los servicios de salú emprestaos pola CSS so l'alministración de Martinelli. Foi como resultáu de la intervención direuta del presidente Pérez Balladares que los gremios punxeron fin a la fuelga dempués de 8 díes, cuando 18 de los 26 puntos nel so pliegu de demandes fueron daos como “bonos”. En xunetu d'esi mesmu añu, Martinelli arrenunciu a la CSS, so supuestes presiones de Pérez Balladares.
En 1998, Martinelli funda'l partíu políticu Cambéu Democráticu, formando parte de l'alianza Unión per Panamá xunto a los partíos Panameñista y Molirena. L'alianza gana les eleiciones xenerales en 1999 con Mireya Moscoso.
Mientres l'alministración de Moscoso Martinelli foi ministru de la Canal de Panamá y presidente de la Xunta Direutiva de l'Autoridá de la Canal de Panamá. So esi encargu, impulsó l'ampliación de la Canal, y llogró una reconocencia pública per parte de la Organización Marítima Internacional pol so bon trabayu al mandu de esti ente d'estáu Panamá.
2004
Nes eleiciones xenerales de 2004, Martinelli postúlase como candidatu presidencial pol so partíu Cambéu Democráticu. Nesti procesu eleutoral, llogró'l 5,03% de los votos.
2009
Depués de la derrota del 2004, la oposición estazóse. Sicasí, tres la derrota del bloque conservador lideráu por Moscoso nel Partíu Arnulfista (agora Panameñista) frente a una nueva xeneración liderada por Juan Carlos Varela, la fusión de Solidaridá col Partíu Lliberal Nacional y la creación de Vanguardia Moral de la Patria, Ricardo Martinelli llogró asitiase como figura sobresaliente de la Oposición al PRD.
Ante l'estremáu ambiente na oposición, Ricardo Martinelli llogró asitiase como líder nes encuestes, y llogra apoderase d'una importante seición del voto civilista que sofitó a Guillermo Endara, que atopábase desnortiada polos desatinos políticos d'esti (rotura con Solidaridá, refugu a l'ampliación de la Canal ). Unión Patriótica (resultancia de la fusión de Solidaridá con PLN, liderada por Guillermo Ford, candidatu a vicepresidente pola nómina Endara nel 2004) aliar con Cambéu democráticu con mires a unificar forzar civilistes, convidando al Partíu Panameñista a xunise.
Les conversaciones col Partíu Panameñista resultaron infructuoses nun empiezu, pos el Partíu Panameñista, siendo'l partíu civilista más grande, nun quería dexar la cabeza de la nómina y el so líder suxurió unes eleiciones interprimarias. En repuesta, Ricardo Martinelli acusó al so líder, Juan Carlos Varela, d'entá ser fiel a la nala conservadora liderada por Mireya Moscoso. thumb|Ricardo Martinelli al pie del so compañeru de fórmula [[Juan Carlos Varela.]] Les negociaciones fueron rotes, y el partíu Panameñista decidió formar una alianza col conservador MOLIRENA con mires a les eleiciones del mayu de 2009. Varela, magar ésitos empecípia-yos nes encuestes, cayó per debaxo del 15% d'intención de votu n'avientu, y MOLIRENA abandonó l'alianza p'aliase con Cambéu Democráticu.
En xineru, el Partíu Panameñista de Juan Carlos Varela, quedando solo, y tres un fallíu intentu d'una alianza con Vanguardia Moral de la Patria, aceptó xunise a l'alianza entá nun teniendo la papeleta presidencial (per primer vegada na so hestoria pal Partíu Panameñista), formando l'Alianza pol Cambéu con Martinelli.
Dempués d'una embravecida campaña llena de pleitos publicitarios contra otros candidatos y escándalos políticos, ente los cualos destaquen los amestaos a David Murcia, el 3 de mayu de 2009, Ricardo Martinelli ye electu presidente de la República de Panamá col 60% de los votos, superando asina a la candidata del oficialista Partíu Revolucionariu Democráticu, Balbina Herrera.
Transición al poder
El mesmu día de tomar de posesión, el presidente Ricardo Martinelli--al pie de los presidentes Álvaro Uribe y Felipe Calderón de Colombia y Méxicu--anuncia qu'entamen ser socios cercanos, contra'l narcotráficu que se vé en crecedera ente los trés países. Martinelli caltuvo y reforzó les lleis contra'l narcotráficu mientres tou la so presidencia. Tan solo nel 2012, el gobiernu panamiegu prindó más de 11 tonelaes de cocaína, según lo informao por IHS.
Presidencia
En 2010, l'alministración Martinelli entamó invertir 20 millones de dólares mientres la presidencia, enfocaos na infraestructura p'ameyorar el rol de Panamá como un puertu loxísticu y fortaleció la inversión estranxera. El plan gubernamental incluyó grandes inversiones en caminos, hospitales, drenaxes, escueles y el Metro de Panamá, obra insinia que foi inauguráu n'abril de 2014. Fitch Group llamar un "plan d'inversión pública ambiciosa", parte del "ciclu altamente favorable d'inversión en Panamá".
Tocantes a la inversión estranxera, el gobiernu de Martinelli facilitó procesos de residencia temporal (hasta por 10 años) a estranxeros al traviés del programa "Crisol de Races", onde s'inscribieron 48.632 estranxeros, na so mayoría colombianos, nicaragüenses, dominicanos y venezolanos.
Mientres la xestión de Martinelli, la inversión estranxera direuta aumentó en casi 300%, de $1,259,3 mil millones (2009) a $4,651,3 mil millones (2013).
Según el New York Times, la crecedera na inversión direuta nos bienes raigaños foi ejemplificado pola construcción del edificiu más altu n'América Llatina, una torre de condominios y l'hotel Trump de 70 pisos,” y crecedera adicional nos servicios financieros (“Banking is booming”).
Tamién supervisó l'aprobación d'un tratáu de llibre comerciu con otros países de la rexón y la Xunión Europea.
Al traviés de polítiques pro-empresariales, Martinelli asitió a Panamá como un centru financieru y de tresporte. Según el selmanariu The Economist, “La so canal (el de Panamá) ta convirtiéndose na pilastra d'una rede loxística tresoceánica. Pela so llinia aérea, Copa, una gran parte d'América Llatina interconéctase. Y el so sector bancariu ta atrayendo grandes cantidaes de dineru de toa Llatinoamérica.
Amás, Martinelli punxo especial énfasis tantu en reponer l'imperiu de la llei y l'estáu de derechu en Panamá como en xenerar más tresparencia nes sos instituciones. Según al New York Times, “nos últimos dos años Panamá robló alcuerdos con 12 países, incluyendo los Estaos Xuníos, pa intercambiar la información fiscal y otra información a solicitú, una téunica pa investigar los criminales financieros.
Martinelli tuvo altos índices de popularidá mientres el so mandatu que llegaron a algamar más de 90%, el más altu nel continente americanu nel so momentu. En 2014, al rematar el so mandatu, el so índiz d'aprobación entá yera de más de 65%.
Crítiques
Sicasí, hubo fuertes crítiques sobre la so forma de gobernar, que lo llegaron a considerar como autoritariu. N'agostu de 2009, la embaxadora d'Estaos Xuníos en Panamá, Barbara J. Stephenson, unvió una nota al Departamentu d'Estáu d'Estaos Xuníos informando que Martinelli pidía asistencia a la embaxadora pa espiar electrónicamente a los sos adversarios políticos y ésta remarcó les "enclinos autoritarios" y de "hostigamiento" per parte de Martinelli. Una copia d'esta nota foi fecha pública por WikiLeaks n'avientu de 2010. L'alministración Martinelli llindar a responder que nunca se fixo tal pidimientu y que la interpretación de Stephenson yera equivocada.
Otramiente, la popularidá de Martinelli quedó afeutada pola so presunta rellación con diversos escándalos de corrupción, incluyendo acusaciones de ser parte d'un escándalu de sobornos xunto con Valter Lavítola, asistente del primer ministru italianu Silvio Berlusconi, y que foi procesáu penalmente por autoridaes italianes. Sicasí, nenguna de les reclamaciones pudieron probase. Martinelli refugó les acusaciones y señaló el fechu como un "rumor" o una "telenovela".
Tamién se-y criticó por tomar una posición de derecha, afectando la política internacional del país al tener una postura abiertamente proisraelí y rival a los gobiernos d'esquierda n'América Llatina, sobremanera en Venezuela, qu'esguiló nuna crisis diplomática nes acabadures del so gobiernu en 2014, al asitiase abiertamente a favor de la oposición venezolana.
Rotura de l'alianza
A mediaos del añu 2011, el presidente Martinelli acusó al vicepresidente de tener demasiaes funciones al empar: ministru de Rellaciones Esteriores, vicepresidente de la República, presidente y representante Llegal del Partíu Panameñista y candidatu a Presidente pa les eleiciones del 2014, razón pola que-y solicitó'l so arrenunciu al cargu de canciller, situación que xeneró'l disgustu de los panameñistas. Por cuenta de esta situación, el Partíu Panameñista decidió romper l'alianza política qu'apautara na campaña eleutoral de Martinelli y convertise nun partíu d'oposición. Como resultancia, Varela quedó ensin poder dientro del gobiernu a pesar de ser vicepresidente y, a partir del momentu del rompimientu, nun asistiría a les xuntes de gabinete.
Investigación per corrupción y espionaxe
Depués d'abandonar el poder en xunetu de 2014, el gobiernu del so socesor, Juan Carlos Varela, empecipió una serie d'investigaciones rellacionaes a sobrecostos mientres el gobiernu de Martinelli. Nes pesquises al Programa d'Ayuda Nacional (PAN) detectáronse sobrecostos por más de 45 millones de dólares en comida deshidratada. Nes investigaciones detuviéronse a dos exdireutores: Giacomo Tamburelli y Rafael Guardia. Nes declaraciones, dambos señalaron a Martinelli d'ordenar a dambos les compres con sobrecostos. Depués d'una investigación, el casu foi archiváu ensin pruebes contra l'Ex-presidente, yá que l'Órganu Xudicial reconoció que nun pudo axuntar elementos de convencimientu p'acreditar l'acusación.
Ante los señalamientos el 28 de xineru de 2015 empecipióse una investigación contra Martinelli, col votu unánime de tolos maxistraos de la Corte Suprema de Xusticia, por "supuestos delitos contra l'alministración pública". Sicasí, Martinelli abandonara Panamá hores antes camín de Ciudá de Guatemala, sede del Parllamentu Centroamericanu (Parlacen), del que funge como diputáu y, como tal, argumenta tener fueru contra procesos penales, mesmu que nel 2012 calificara como "cueva de lladrones"; sofitándose pol fechu de que como exmandatario ye diputáu del Parlacen, denunció en duros términos al gobiernu actual y acusando al presidente Varela de querer asesinalo, sicasí'l plenu del Parlacen afirmó que nun tener inmunidá, yá que si l'Asamblea Nacional de Panamá nun da inmunidá parllamentaria a los diputaos locales, el Parlacen tampoco puede. Dempués de denunciar lo qu'él calificó como una persecución na so contra ante'l Parlacen, Martinelli abellugar en Miami.
Adicionalmente, Martinelli ta siendo investigáu pol espionaxe y interceptación telefónica de más de 150 persones mientres el so mandatu, la mayoría d'ellos opositores. Por cuenta de que ésti atópase entá n'Estaos Xuníos y nun asistió a l'audiencia preliminar el 11 d'avientu de 2015, declaróse-y en "rebeldía" pol xuez de garantía Jerónimo Mejía y pasó al plenu de la Corte Suprema de Xusticia de Panamá sobre si Martinelli sería llamáu a audiencia, ordenar el 21 d'avientu la "detención provisional" d'ésti.
Detención n'Estaos Xuníos
El 12 de xunu de 2017 foi arrestáu na llocalidá de Coral Gables, depués d'emitise una orde de detención del Departamentu de Xusticia d'Estaos Xuníos como respuesta al pidimientu del gobiernu panamiegu y compareció ante una Corte Federal el día 13 de xunu. Por cuenta de lo complexo del so casu, Martinelli caltúvose deteníu y usó recursos d'apelación pa evitar la detención y estradición. Sicasí, el 23 de mayu de 2018, Martinelli arrenunció a dichos procesos y sometióse a la estradición. El 8 de xunu, el Departamentu d'Estáu d'Estaos Xuníos aprobó la estradición de Martinelli a Panamá, siendo devueltu'l 11 de xunu con fuertes midíes de seguridá. Pol tratáu d'estradición ente dambos países, namái puede ser xulgáu en Panamá pol casu d'espionaxe a 150 opositores nel so gobiernu.
Honores
Nel 20 de febreru de 2010, la Universidá d'Arkansas estableció la beca de Ricardo A. Martinelli Berrocal p'apurrir ayuda financiera a estudiantes futuros panameños de la Universidá d'Arkansas. Tamién lu reconoció como Alumnu Distinguíu de la Universidá y el gobernador Mike Beebe designar como embaxador honorariu del Estáu d'Arkansas.
El 16 de xunu de 2013, Martinelli recibió una reconocencia de la Organización de les Naciones Xuníes pa l'Agricultura y l'Alimentación (OAA) en Roma por ayudar a amenorgar la desnutrición infantil en Panamá. Nel marcu de la 38° sesión de la conferencia de la OAA de les Naciones Xuníes.
Lliga ACB 1992-93
El sistema de campeonatu foi nuevamente modificáu, con un únicu grupu pero qu'a efeutos de cruces estremar en dos, xugando a doble vuelta ente los miembros del mesmu grupu, y a una vuelta col restu, dando llugar a 31 xornaes. Los 16 primeros clasificaos xugaríen los playoffs pol títulu, y los cuatro últimos pola permanencia.
Playoffs pola permanencia
''Júver Murcia y Ferrys Llíria baxaron a 1ᵉʳ División. Pero como'l BFI Granollers eslleióse, el Júver Murcia permaneció na Lliga ACB.''
Castañera (Suares)
Castañera ye una casería de la parroquia de Suares nel conceyu asturianu de Bimenes.
Alcuéntrase a 4,9 km de Martimporra, la capital del conceyu, a un altor mediu de 463 msnm y tien una población de.
La Canyada de Beric
La Canyada de Beric, en catalán, o La Cañada de Verich, en castellán, ye un conceyu d'España, na provincia de Teruel, Comunidá Autónoma d'Aragón, de la contorna del Baxu Aragón. Tien un área de 10,86 km² con una población de 109 habitantes (INE 2008) y una densidá de 10,04 hab/km².
Departamentu d'Estáu de los Estaos Xuníos
El Departamentu d'Estáu de los Estaos Xuníos (n'inglés: Department of State of the United States, DOS) ye'l departamentu executivu federal responsable de les rellaciones internacionales, equivalente a los Ministerios d'Asuntos Esteriores y al Ministeriu del Interior d'otros países y forma parte del poder executivu d'esi país. El Departamentu d'Estáu crear en 1789 y foi'l primer departamentu executivu integráu orgánicamente.
A pesar del calter de República presidencial, la Constitución asigna al Presidente de los Estaos Xuníos les competencies en materia d'aición esterior xunto al Congresu. El Departamentu d'Estáu dirixir un Secretariu d'Estáu (equivalente a Ministru), propuestu pol Presidente y al que'l Congresu tien d'otorgar el so placet. Dende marzu de 2018, esperando a la so ratificación pol Senáu, confirmaría al nomáu Mike Pompeo como'l secretariu d'Estáu del país tres la destitución del so predecesor Rex Tillerson.
Programa Fellow Franklin
El programa Fellow Franklin establecer en 2006 ye cera de los executivos de nivel mediu nel sector priváu y les organizaciones ensin fines d'arriquecimientu p'asesorar al Departamentu y pa trabayar en proyeutos. Los becarios tamién pueden trabayar con otres entidaes gubernamentales, incluyendo'l Congresu, la Casa Blanca y los organismos na parte executiva, incluyendo'l Departamentu de Defensa, el Departamentu de Comerciu y el Departamentu de Seguridá Nacional. El programa llámase asina n'honor de Benjamin Franklin, y xunto colos de Thomas Jefferson Science Fellows, pretende averar a los profesionales a metá de carrera p'arriquecer y ampliar les capacidaes del Departamentu.
Competencies
Correspuende al Departamentu d'Estáu les competencies gubernamentales ya institucionales siguientes:
Otros
En 2009, el Departamentu d'Estáu foi'l cuartu llugar de trabayu más deseyáu ente los estudiantes universitarios, según BusinessWeek. El Departamentu punxo en marcha un blogue en 2007, conocíu como Dipnote, y caltién una cuenta de Twitter col mesmu nome. La so wiki interna llámase Diplopedia El blogue internu de suxerencies pa emplegaos conozse como "la caxa de resonancia" y el so software internu de redes profesionales, "Corredor", cuanta con muncho ésitu. Ye Departamentu tamién adoptó collaboraciones abiertes col Gobiernu cola creación del Serviciu Esterior Virtual pa estudiantes.
En 2009, punxo en marcha'l programa "diplomacia del sieglu 21", que la so descripción oficial ye: "El complementu de les ferramientes tradicionales de política esterior con innovaciones recién qu'aprovechen dafechu les redes, les teunoloxíes y los enclinos demográficos del nuesu mundu interconectáu". En payares de 2010, revelóse que WikiLeaks llogró más d'un cuartu de millón de cables diplomáticos ente'l Departamentu d'Estáu y embaxaes estauxunidenses en tol mundu, que fueron adulces publicaos darréu. La entós secretaria d'Estáu Hillary Clinton condergó la filtración como perxudicial pa la diplomacia internacional.
Montmelard
Montmelard ye una comuña francesa del departamentu de Saona y Loira, na rexón de Borgoña-Francu Condáu. Llenda con.
Sherlock
thumb|180px|Estatua de Sherlock Holmes en Picardy Place n'[[Edimburgu, llugar de nacencia de Arthur Conan Doyle.]] Sherlock ye un nome inglés masculín y raru, que significa lliteralmente "roxu", del anglosaxón scir ("brillante") y locc ("guedeya de pelo"). popularizáu a partir del personaxe lliterariu Sherlock Holmes, puede referise a:
Un apellíu irlandés anglificado dende'l gaélicu "Scurlog", del danés "feroz guerreru".
Township]] nel Condáu de Finney (Kansas), Estaos Xuníos
Far Cry 4
Far Cry 4 ye un videoxuegu d'aición en primer persona de mundu abiertu desenvueltu por Ubisoft Montreal en xunto con Ubisoft Red Storm, Ubisoft Toronto, Ubisoft Shanghai y Ubisoft Kiev y distribuyíu por Ubisoft. La so fecha de llanzamientu foi'l 18 de payares de 2014 para Windows, PlayStation 4, PlayStation 3, Xbox One, y Xbox 360.
Personaxes
Llista de los personaxes principales del xuegu:
Xugabilidá
El xuegu cunta con un menú de creación, nel que puede fabricar meyores pa la so pistolera, dexando portar más armes; pa la so bolsa, dexando llevar más oxetos; pa la so cartera, dexando llevar más rupies; pal so kit de jeringuillas; pa la so bolsa de cebos; y pa tolos tipos de bolses de munición. Al empiezu, el xugador nun tener oxetos nel inventariu. Pa consiguilos, ye necesariu atopar y abrir arques, escalar cadabres o espelleyar animales selvaxes. Una vegada llena, tendrán de vendese o tirar los oxetos p'almacenar más coses, o bien, va tener que ser ameyorada con pieles de distintos animales, al igual que'l restu d'oxetos antes descritos. Tamién contién una tienda onde puede mercase blindaxe, señales d'aliaos a sueldu, armes, munición y mapes de l'ayalga. Al igual, contién un menú d'habilidaes, onde pueden desbloquiase dempués de ciertos requerimientos, y depués pueden adquirise en cuenta de puntos d'habilidá. El karma ye otru tipu de puntuación qu'inclúi'l xuegu. Llógrase ayudando a aliaos o a civiles. Sirve puramente pa desbloquiar habilidaes. Otra de les carauterístiques úniques del xuegu ye la fabricación de jeringuillas. Estes créanse con distintes plantes de la zona y pueden usase pa curase o pa llograr habilidaes ameyoraes por un curtiu ralu de tiempu. Este puede ameyorase nel menú "Habilidaes".
Misiones secundaries
Amás de completar misiones primaries, tamién ye posible realizar misiones secundaries:
Receición y crítica
3D Xuegos dio-y una puntuación de 9/10 mentando que "Far Cry 4 llevántase sobre les fortaleces del so predecesor, agora camudando temática y construyendo una trama bien interesante. Funciona a tolos niveles y xenera diversión a embute, más col agregu d'un cooperativu a cencielles sensacional. Relluma pola so ambientación, y anque en ciertes parceles nótase-y la llimitación de ser un xuegu interxeneracional, ye preciosu, dando llugar a una esperiencia de sobrevivencia en terrén contrariu, anque esta vegada con aliaos. Saca'l pasaporte porque non te puédeslo perder."
IGN dio una puntuación de 8,5/10 destacando que "la manera campaña, cooperativu y multixugador ufierta una increíble llibertá y diversión [al xugador]."
Lorenzo Antonio de Granda y Balbín
Lorenzo Antonio de Granda y Balbín, foi un militar asturianu, que foi gobernador de la provincia de Costa Rica de 1707 a 1712.
Datos familiares
Fíu de Juan de Granda y Catalina de Balbín Hevía. Casó n'ochobre de 1712 n'Ujarrás, Costa Rica, nel so llechu de muerte, con Nicolasa Guerrero Enciso de Hita, que-y diera una fía, Antonia Granda (1708-1747), quien casó n'Ujarrás en 1728 con don Tomás de la Madriz Monsalve.
Gobernador de Costa Rica
El 5 de mayu de 1703 el rei Felipe V nomar gobernador de Costa Rica. Tomó posesión el 1° de mayu de 1707 d'esi cargu, que tuviera exerciendo interinamente Diego d'Herrera Campuzano dende 1704.
En marzu de 1709 foi nomáu p'asocedelo l'ex gobernador Francisco Serrano de Reyna y Verdes, pero esti morrió en Veragua, provincia de la cual yera gobernador, n'abril de 1712, antes d'asumir el cargu.
Correspondió-y enfrentar la crisis provocada pola sublevación de los indíxenes de Talamanca, qu'en setiembre de 1709 remontar al mandu de Pablo Presbere, quemaron ilesies, destruyeron una serie de pueblos y asesinaron a dos flaires, una muyer, un neñu y dellos soldaos. En xineru de 1710, el Gobernador coló a castigar a los sublevaos y acuartelóse en Boruca, mientres los sos llugartenientes efectuaben correríes por diversu llugares y prindaben prisioneros. Ente éstos figuró Pablo Presbere, que foi enxuiciáu en Cartago pol gobernador, condergáu a muerte y arcabuceado el 4 de xunetu de 1710.
Por cuenta de graves quebrantos na so salú, qu'inclusive-y fixeron perder la fala, a mediaos de 1711 apurrió'l poder al teniente de gobernador José de Casasola y Córdoba y treslladóse a Nicaragua en busca d'un médicu. El 8 de xineru de 1712, tando inda ausente, el cabildru de Cartago declarar ineptu ya intentó destituyilo. La Real Audiencia de Guatemala intervieno y unvió al ex gobernador Diego d'Herrera Campuzano a investigar los fechos ya instruyir la causa respeutiva, que foi fallada en contra de los integrantes del Cabildru, anque yá aquel día finara'l gobernador.
Foi asocedíu interinamente pol teniente de gobernador José de Casasola y Córdoba.
Bibliografía
Méritos: Lorenzo Antonio de Granda y Balbín, n'http://pares.mcu.es/ParesBusquedas/servlets/Control_servlet?accion=4&txt_accion_orixe=2&txt_id_desc_ud=241531
Montmort
Montmort ye una comuña francesa del departamentu de Saona y Loira, na rexón de Borgoña-Francu Condáu. Llenda con.
Tien una población de y una superficie de  km².
Jump blues
Nos años 30 el soníu del blues foise "urbanizando" nun amiestu de blues clásicu con lletres humorístiques y ritmos heredaos del boogie woogie. Louis Jordan y el so banda considérense los pioneros d'esti estilu que tuvo muncha aceptación y al que llamaron Jump Blues.
Estes bandes grababen dende blues más clásicos hasta balaes y pieces pop. Polo xeneral la guitarra llétrica perdió la so relevancia en favor d'una mayor importancia del pianu o de los saxos. Trátase d'una música más bailladera que'l blues, podría dicise que más fonda que'l swing y más intensa que'l jazz.
Esti estilu popularizóse sobremanera mientres los años 40 y ye un precursor del rock'n'roll
Artistes Prominentes: Tiny Bradshaw (wiki n'inglés), Louis Jordan (wiki n'inglés), Roy Brown (wiki n'inglés), Wynonie Harris (wiki n'inglés), Big Joe Turner (wiki n'inglés), Jimmy Yancey (wiki n'inglés)
Llista d'asteroides/84101–84200
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Metal Gear Solid
Metal Gear Solid (メタルギアソリッド) ye un videoxuegu d'aición-aventura y sigilo de 1998 desenvueltu por Konami Computer Entertainment Japan y publicáu por Konami pa la consola PlayStation. Foi llanzáu'l 3 de setiembre de 1998 en Xapón, el 21 d'ochobre de 1998 en Norteamérica y el 24 de xunu de 1999 n'Europa. Primeramente previérase el so llanzamientu pa 1994 na consola 3DO Interactive Multiplayer, col títulu «Metal Gear 3». Sicasí, por cuenta del amenorgamientu del sofitu pa la plataforma, el desenvolvimientu del xuegu foi camudáu a la PlayStation. Metal Gear Solid ye'l tercer llanzamientu de la franquicia Metal Gear y convirtióse nel primeru de la serie en faer usu de Gráficos 3D por ordenador gráficos 3D, una de les razones pola que se-y añedir el términu «Solid» (n'español: «Sólidu») al títulu. El so antecesor ye Metal Gear 2: Solid Snake de 1990, y el so secuela, Metal Gear Solid 2: Sons of Liberty, estrenar en 2001. Esta nueva entrega ufiertó escenes cinemátiques utilizando'l motor del xuegu, según l'actuación en voz en numberoses secuencies de códec.
Metal Gear Solid sigue a Solid Snake, un soldáu que se infiltra nuna instalación d'armes nucleares pa neutralizar l'amenaza terrorista de FOXHOUND, una unidá xenéticamente ameyorada de fuercies especiales. Snake tien de lliberar a dos importantes rehenes, confrontar a los terroristes y evitar el llanzamientu d'un ataque nuclear. Pa ello, cuenta con un equipu de sofitu a distancia que-y comunica vía códec información sobre la misión, comandada pol Coronel Roy Campbell, y complementada por personal médico, d'analís de datos, espertos n'armes y en sobrevivencia.
La tercer entrega de la saga foi un ésitu comercial, vendiendo más de seis millones de copies nel mundu. Tres el so llanzamientu en Xapón, allugar ente los 15 títulos más vendíos d'esi añu na industria de los videoxuegos, amás d'apaecer dientro de los diez títulos más vendíos de la PlayStation. Ye descritu por munchos críticos como unu de los meyores y más importantes xuegos de tolos tiempos, llogrando una evaluación de 94/100 nel sitiu web Metacritic, y reconocíu como'l xuegu que fizo del sigilo un xéneru popular. L'ésitu comercial del xuegu impulsó'l llanzamientu d'una versión ampliada pa PlayStation y PC titulada Metal Gear Solid: Integral, y una nueva versión, Metal Gear Solid: The Twin Snakes, foi darréu llanzada para Nintendo GameCube. El xuegu tamién dio llugar a numberoses remortines, precueles y spin-offs, ente ellos, drames de radiu, cómics y noveles. En producción hai una película d'imaxe real producida por Avi Arad y Columbia Pictures.
Argumentu
La hestoria desenvolver ente'l 21 y 27 de febreru de 2005, seis años dempués de los acontecimientos de Metal Gear 2: Solid Snake, y 10 años dempués de los acontecimientos del orixinal Metal Gear.
FOXHOUND, una unidá xenéticamente ameyorada de fuercies especiales, armó un llevantamientu armáu nuna islla remota allugada nel Archipiélagu Fox d'Alaska. Esta isla, con nome en códigu Shadow Moses, ye'l sitiu d'una instalación d'almacenamientu d'armes nucleares. La unidá terrorista, encabezada por un mercenariu conocíu como Liquid Snake, tomó'l control d'un tanque bípedu con capacidá nuclear llamáu Metal Gear REX, y amenacien al gobierno de los Estaos Xuníos con una represalia nuclear, si nun reciben en menos de 24 hores los restos del soldáu llexendariu Big Boss.
Solid Snake ye forzáu a salir del so retiru so les órdenes del Coronel Roy Campbell. Mientres la Dra. Naomi Hunter inyecta a Snake nanomáquines que lo protexerán del fríu polar, Campbell asígna-y el so misión: tien d'enfusar les defenses de los terroristes, neutralizar la so amenaza, y alcontrar y rescatar a dos rehenes: a Donald Anderson, el xefe de DARPA, y al presidente de ArmsTech, Kenneth Baker. La sobrina de Campbell, Meryl Silverburgh, tamién ta retenida nes instalaciones dempués de negase a participar nel llevantamientu de la so unidá.
Sinopsis
250px|thumb|left|[[Alaska, llugar onde s'alluga la islla de Shadow Moses, nel archipiélagu de Fox. Les sos baxes temperatures obliguen a Snake a inyectase un péptidu anticonxelante que lo protexerá del fríu polar. ]]
Snake llega a la islla en siendo impulsáu por un torpedu VOA (Vehículu d'Operación Acuática) dende un submarín, pa evitar una inclusión aérea que pueda ser rexistrada por radares terroristes. Una vegada na base, Snake poner en contauto vía códec con Campbell, que, presénta-y a Mei Ling, analista visual y procesadora de datos que lu va sirvir de sofitu na misión, al igual que Nastasha Romanenko, especialista n'armes nucleares y de gran calibre. L'ex-instructor militar y espertu na flora y fauna llocal, Master Miller, poner en contautu con Snake pa ufierta-y la so ayuda a distancia vía códec.
En travesando la entrada del complexu curiada por soldaos terroristes, alcuentra nuna celda a Anderson. Esti postreru informa a Snake alrodiu de un nuevu prototipu d'arma nuclear llamada Metal Gear REX que s'atopa sol poder de los mercenarios. Anderson esplica que pa empecipiar la detonación ríquense dos contraseñes distintes, que conocen él y Baker. Pero gracies al poder mental de Psycho Mantis, afayaron la so contraseña y nun van tardar n'afayar la de Baker. Sicasí, pa evitar el llanzamientu nuclear, esiste una tarxeta PAL («Llicencia d'Aición Permisiva») con un códigu secretu d'anulación qu'ataya la detonación. Tres la charra, Anderson muerre de secute d'un ataque al corazón. Meryl, quien ta detenida nuna celda allegante, iguar pa escapar y ayudar a Snake a detener a unos soldaos enemigos que se sollertaron de la so presencia, pa depués escapar y dexalo tras. Tres l'ataque repelido, Snake alcuentra a Kenneth Baker, que s'atopa maniatáu a unes cargues esplosives de C-4. Al intentar lliberar, fai apaición Revolver Ocelot, unu de los líderes terroristes de la revuelta, quien desafía a Snake a un tirotéu. La batalla ye atayada por un misteriosu cyborg ninja que tueye la mano derecha de Ocelot con una espada y depués escapa. Tres el fregáu, Baker confiesa apurrir la so contraseña a los terroristes en siendo torturáu. Aconseya a Snake contautar con Meryl, a quien-y dio la tarxeta PAL que podría ser utilizada pa evitar el llanzamientu, pero, al igual que'l xefe de DARPA, muerre de secute d'un ataque al corazón.
Snake poner en contautu con Meryl vía códec, y alcuerden xuntase nel Llaboratoriu d'Investigación una vegada que s'atopara col científicu creador del Metal Gear, el Dr. Hal «Otacon» Emmerich, pa depués utilizar el códigu d'anulación y torgar el llanzamientu nuclear. Cuando Snake dirixir al Llaboratoriu, recibe una llamada anónima d'una misteriosa voz que se fai llamar «Deepthroat» («Gargüelu fondu»), que lu alvierte d'una emboscada que-y tien preparada l'enemigu. Snake ye atacáu pol mercenariu Vulcan Raven a bordu d'un Tanque M1, pero iguar pa incapacitar el vehículu y ganar a un Raven que promete volver enfrentase a él. Snake alcuentra a Otacon nel so llaboratoriu, pero'l misteriosu cyborg ninja vuelve faer apaición, col enfotu de enfrentase en combate a Snake. Tres un duru enfrentamientu, onde finalmente'l ninja escapa, Snake reconocer como'l so antiguu aliáu, el fináu Gray Fox. Tres el fregáu, Otacon comprometer a ayudar a Snake a la distancia, usando un camuflaje especial (ópticu) pa llograr información y suministros, mientres permanez invisible.
Snake axuntar con Meryl, quien-y da la tarxeta PAL que llogró de Baker, y acepta de qu'esta lo acompañe na so misión. Mientres se dirixen a la Base Soterraña, Meryl ye tenida pol control mental de Psycho Mantis, un miembru de FOXHOUND con poderes psíquicos, y amenaza con disparar a Snake cola so arma. Snake desarma a Meryl y derrota a Psycho Mantis, que, antes de morrer, diz-y que lleera la mente de la muyer, y afayó que Snake ocupaba un llugar importante nel so corazón. Dempués de llegar al Pasu Soterrañu, Sniper Wolf, la esperta francotiradora de los renegaos, ataca sorpresivamente a Meryl dende una gran distancia, lo qu'obliga a Snake a alcontrar un fusil francotirador PSG-1 pa poder face-y frente. En ganándola ya intentar siguir el so camín, Snake ye prindáu.
Mientres Snake ye aprisionáu, Liquid confirma'l barruntu de qu'él y Solid son hermanos ximielgos. Ocelot, espertu en tortures, aplica fuertes descargues llétriques a Snake, qu'esti postreru llogra/nun llogra soportar. Darréu Snake ye lleváu a la so celda, onde afaya un descompuestu cadabre de Anderson, que tuviera de llevar muertu a lo menos una selmana. Snake llogra escapar de la so celda y llogra faese camín hasta la Torre de Comunicaciones, onde ye emboscado por Liquid, pilotando un helicópteru d'ataque Hind-D, pero llogra baltalo con misiles Stinger. En travesando la Torre de Comunicaciones, Snake llega a Campu Nevao, onde s'enfrenta nuevamente a Sniper Wolf. Esta vegada, sicasí, Snake derrota a Wolf delantre d'un desconsoláu Otacon, que taba namoráu d'ella.
Snake sigue'l so camín escontra l'hangar onde s'atopa'l Metal Gear REX, pero, un Vulcan Raven armáu con una M61 Vulcan, llogra detenelo. Previu al enfrentamientu, Raven, que tien intuición xamánica, ye capaz d'aldovinar el pasáu de Snake, aludiendo a que ye de «otru mundu». Dambos enfréntense nun almacén frigoríficu, lo que resulta na muerte de Raven. Antes de finar, confiésalu a Snake que l'home que vio morrer delantre de los sos güeyos nun yera'l Xefe DARPA, sinón Decoy Octopus, un miembru de FOXHOUND maestru del camuflaje. Na agonía, Raven agora un violentu y negru futuru pa Snake, mientres ye taramiáu polos cuervos.
Snake, yá infiltrado nel hangar onde s'atopa'l Metal Gear, oi que Liquid y Ocelot yá empecipiaron la secuencia del llanzamientu nuclear. Otacon esplícalu a Snake que la tarxeta PAL funciona de dos maneres, como activador de detonación cuando'l procesu entá nun fuera activáu, y como anulador d'aquel procesu, siempres y cuando yá s'activara primeramente. Faciendo usu de la tarxeta PAL que llogró de Baker, Snake empieza'l procesu de desactivación. Sicasí, n'utilizando la tarxeta, Snake provoca l'activación de la secuencia de llanzamientu. Liquid entós revela'l so verdaderu plan: suplantó a Master Miller dende l'empiezu de la operación pa emponer a Snake al procesu de detonación, por cuenta de que nun pudieron aldovinar la contraseña de Anderson qu'activara'l llanzamientu, yá que este morrió na sala de tortures a manes de Ocelot. Liquid esplica qu'él y Solid son el productu de les Enfants Terribles, un proyeutu patrocináu pol gobiernu pa clonar a Big Boss, el soldáu perfectu, que se llevó a cabu mientres la década del '70. Liquid reniega contra'l so hermanu yá que Solid recibió tolos xenes dominantes, ente que él recibió tolos xenes recesivos. Liquid tamién revela que la verdadera razón del gobiernu pa unviar a Snake foi arrobinar el virus FoxDie (enllantáu por una inyeición que la Dra. Naomi Hunter asitió-y previu a la infiltración), un virus que mataría a tolos miembros de FOXHOUND, que dexaría al gobiernu recuperar Metal Gear REX intactu. Foi FoxDie el qu'acabó con Decoy Octopus (amarutáu del Xefe DARPA), y col presidente Baker, con aparentes ataques al corazón.