Method of Data Reduction and Uncertainty Estimation for Platinum‐Group Element Data Using Inductively Coupled Plasma‐Mass Spectrometry

A data reduction method is described for determining platinum-group element (PGE) abundances by inductively coupled plasma-mass spectrometry (ICP-MS) using external calibration or the method of standard addition. Gravimetric measurement of volumes, the analysis of reference materials and the use of procedural blanks were all used to minimise systematic errors. Internal standards were used to correct for instrument drift. A linear least squares regression model was used to calculate concentrations from drift-corrected counts per second (cps). Furthermore, mathematical manipulations also contribute to the uncertainty estimates of a procedure. Typical uncertainty estimate calculations for ICP-MS data manipulations involve: (1) Carrying standard deviations from the raw cps through the data reduction or (2) calculating a standard deviation from multiple final concentration calculations. It is demonstrated that method 2 may underestimate the uncertainty estimate of the calculated data. Methods 1 and 2 do not typically include an uncertainty estimate component from a regression model. As such models contribute to the uncertainty estimates affecting the calculated data, an uncertainty estimate component from the regression must be included in any final error calculations. Confidence intervals are used to account for uncertainty estimates from the regression model. These confidence intervals are simpler to calculate than uncertainty estimates from method 1, for example. The data reduction and uncertainty estimation method described here addresses problems of reporting PGE data from an article in the literature and addresses both precision and accuracy. The method can be applied to any analytical technique where drift corrections or regression models are used. Cet article presente une methode de traitement des donnees permettant de determiner les concentrations des Elements de la Mine du Platine (PGE) analyses par ICP-MS avec calibration externe et addition de standard interne. La mesure des volumes par gravimetrie, l' analyse de materiaux de reference et de blancs de procedure ont ete utilisees pour minimiser les erreurs systematiques. Les standards internes ont ete utilises pour corriger les signaux mesures (coups par second, cps) de la derive instrumentale. De plus, les calculs mathematiques eux-memes peuvent contribuer a l' estimation de l' incertitude sur une procedure. Typiquement, un calcul des incertitudes estimees liees a l' analyse par ICP-MS repose: (1) Sur la propagation d' erreur lors de la transformation des nombres de coups bruts par seconde au resultat final; (2) Sur le calcul d' une deviation standard pour plusieurs calculs de concentrations finales. II a ete demontre que dans cette phase, on peut sous-estimer l' incertitude sur les valeurs calculees. Les methodes (1) et (2) ne prennent generalement pas en compte un coefficient d' erreur estimee donne par un modele de regression. Etant donne que de tels modeles participent aux estimations des incertitudes affectant les donnees calculees, un coefficient d' erreur estimee provenant de la regression doit etre inclus dans tout calcul d' erreur finale. Les intervalles de confiance sont utilises pour prendre en compte les incertitudes estimees du modele de regression. Ces intervalles de confiance sont plus simples a calculer que les incertitudes estimees avec la methode 1, par exemple. Le traitement des donnees et la methode d' estimation des incertitudes decrite ici posent le probleme de l' utilisation de donnees de la litterature sur les PGE et celui de leur precision et de leur justesse. La methode peut etre appliquee a toute analytique technique ou des corrections de derive et des modeles de regression sont utilises.