The passivation process in the presence of the XOn−4 inhibitors

The behavior of several XOn−4 ions and molecules with respect to the corrosion of iron and steel was studied. The results support the view that a competitive adsorption of the effective inhibitors is involved in their action, and that their specificity derives from an internal difference other than precipitating power and ionic charge or configuration. It is proposed that this specificity depends upon a difference in the polarity of the X-O bonds, such that those particles in which the polarity and the valence of X are high exert an effective electrostatic polarization in the substrate. It was shown that the film formed on iron in an aerated inhibitor exhibits the Flade potential during activation by addition of an indifferent electrolyte. An electrode process corresponding to the Flade potential is suggested. The passivation process is discussed from the point of view of the relative rates of reduction of protons and oxygen, respectively, and the possible effect of electrostatic polarization upon these rates. Evidence is presented for considering the XOn−4 particles to differ among themselves in the degree of polarity of the X-O bonds. It is shown that covalently and ionically bonded structures lead to very different electrostatic fields near the surface on which they are adsorbed, and the field of the polar particles is discussed with respect to its possible relation to inhibition and other phenomena dependent upon the kinetics of charged-particle transfer at interfaces. Es wird das Verhalten einiger XOn−4-Ionen und Molekeln in bezug auf die Korrosion von Eisen und Stahl untersucht. Die dabei erhaltenen Resultate stutzen die Auffassung, das deren Wirkung mit einer Adsorptionskonkurrenz zusammenhangt, die zwischen den effektiven Inhibitoren besteht, und das ihre Spezifitat von inneren Eigenschaften herruhrt, die anderer Natur sind, als ihre Fahigkeit, Niederschlage zu erzeugen, oder ihre Ionenladung oder Konfiguration. Vermutlich hangt diese Spezifitat von den Unterschieden in der Polaritat der X-O-Bindungen ab, derart, das Partikeln mit starker Polaritat und hoher Wertigkeit eine wirksame elektrostatische Polarisation im Substrat hervorrufen. Es wird gezeigt, das der in einer lufthaltigen Inhibitorlosung auf Eisen gebildete Film das Fladepotential bei der Aktivierung durch Zugabe von indifferentem Elektrolyt aufweist. Ein dem Fladepotential ent-sprechender Elektrodenprozes wird vorgeschlagen und der Passivierungsprozes vom Standpunkt der relativen Reduktionsgeschwindigkeiten von Protonen bzw. von Sauerstoff diskutiert und auf die moglichen Einflusse der elektrostatischen Polarisation auf diese Geschwindigkeiten hingewiesen. Die XOn−4-Partikeln unterscheiden sich untereinander, wie nachgewiesen werden konnte, im Polaritatsgrad der X-O-Bindung. Es wird gezeigt, das die auf Kovalenz- und Ionenbindungen beruhenden Strukturen zu ganz verschiedenen Feldern nahe der Oberflache, an der sie adsorbiert sind, fuhren. Das Feld der polaren Partikeln wird in bezug auf einen moglichen Zusammenhang mit den Inhibitionserscheinungen und anderen Phanomenen, die von der Kinetik des Ubergangs geladener Partikeln durch die Phasengrenze abhangen, diskutiert.