Evaluation of localized corrosion phenomena with electrochemical impedance spectroscopy (EIS) and electrochemical noise analysis (ANA)

The use of electrochemical impedance spectroscopy (EIS) and electrochemical noise analysis (ENA) for non-destructive evaluation of corrosion processes is illustrated for three model systems. EIS can be used to detect and monitor localized corrosion of Al alloys and determine pit growth laws which can be used for lifetime prediction purposes. Electrochemical potential and current noise data can be analyzed in the time and the frequency domain. A comparison of noise data obtained for Pt and an Al 2009/SiC metal matrix composite (MMC) exposed to 0.5 N NaCl has shown that the use of potential noise data alone can lead to erroneous conclusions concerning corrosion kinetics and mechanisms. The electrochemical noise data have been evaluated using power spectral density (PSD) plots in an attempt to obtain mechanistic information. The system Fe/NaCl has been used to determine the relationship between the polarization resistance Rp obtained from EIS data and the noise resistance Rn determined by statistical analysis of potential and current noise data. Potential and current noise can be recorded simultaneously allowing construction of noise spectra from which the spectral noise resistance R can be obtained as the limit for zero frequency. Good agreement between RP, Rn and R has been observed for iron exposed to NaCl solutions of different corrosivity. For polymer coated steel exposed to 0.5 N NaCl for five months analysis of EIS data allows to draw conclusions concerning the degree of disbonding of the coating and the decrease of the coating resistivity with exposure time. Rn and R obtained from electrochemical noise data for an alkyd coating on cold rolled steel agree with each other and show the same time dependence as Rp and the pore resistance Rpo determined from EIS data, but are significantly lower than Rp and Rpo. The relationships of derived noise parameters such as Rn and R to coating properties and to the remaining lifetime of a polymer coating are not clear at present. Auswertung lokaler Korrosionsphanomene mit der elektrochemischen Impedanzspektroskopie (EIS) und der elektrochemischen Rauschanalyse (ENA) Die Anwendung der elektrochemischen Impedanzspektroskopie (EIS) und der elektrochemischen Rauschanalyse (ENA) fur die zerstorungsfreie Bewertung von Korrosionsprozessen wird an drei Modellsystemen vorgestellt. EIS kann zur Feststellung und Uberwachung ortlicher Korrosion an Al-Legierungen sowie zur Bestimmung von Lochwachstumsgesetzen, die zur Lebensdauervorhersage dienen, eingesetzt werden. Werte des elektrochemischen Potential- und Stromrauschens konnen im Zeit- und im Frequenzbereich analysiert werden. Ein Vergleich in 0,5 N NaCl ausgesetztem Pt und eines Al 2009/SiC Metallmatrixverbundwerkstoffes (MMC) hat gezeigt, das die alleinige Verwendung der Potentialrauschwerte zu falschen Schlusfolgerungen hinsichtlich der Korrosionskinetik und der Korrosionsmechanismen fuhren kann. Die Werte des elektrochemischen Rauschens wurden mit Hilfe der Kraftspektraldichte-Verlaufe (PSD) ausgewertet, um mechanistische Informationen zu erhalten. Das System Fe/NaCl wurde eingesetzt, um die Beziehung zwischen dem aus den EIS-Werten erhaltenen Polarisationswiderstand Rp und dem aus der statistischen Analyse der Potential- und Stromrauschwerte bestimmten Rauschwiderstand Rn zu ermitteln. Potential- und Stromrauschen konnen gleichzeitig aufgenommen werden, was die Erstellung von Rauschspektren ermoglicht, aus denen der spektrale Rauschwiderstand R bestimmt werden kann als die Grenze bei der Frequenz Null. Fur Eisen, das in NaCl-Losungen unterschiedlicher Korrosivitat ausgelagert wurde, ist eine gute Ubereinstimmung zwischen RP, Rn und R zu beobachten. Fur polymerbeschichteten Stahl, der 5 Monate in 0,5 N NaCl ausgelagert war, erlaubt die Analyse der EIS-Werte, Schlusfolgerungen hinsichtlich der Enthaftung der Beschichtung und der mit der Zeit abnehmenden Widerstandsfahigkeit der Beschichtung zu ziehen. Die fur eine Alkyd-Beschichtung auf kaltgewalztem Stahl aus den elektrochemischen Rauschdaten ermittelten Werte fur Rn und R stimmen miteinander uberein und zeigen die gleiche Zeitabhangigkeit wie RP und der Porenwiderstand Rpo, die aus den EIS-Werten bestimmt wurden; sie sind aber deutlich niedriger als Rn and R. Die Beziehung der abgeleiteten Rauschparameter wie Rn und R zu den Beschichtungseigenschaften und zu der verbleibenden Lebensdauer einer Polymerbeschichtung sind zur Zeit noch nicht geklart.