Microdetermination of nitrous oxide in gaseous mixtures

Eine kritische Untersuchung der Entwicklung der Mikrogasanalyse, beginnend mit den Arbeiten vonTimiriazeff undKrogh, fuhrte zur Konstruktion einer Gasburette, die die Vorteile fruherer Modelle beibehalt und gleichzeitig deren Nachteile zu vermeiden sucht. Auserdem musten die spezifischen Schwierigkeiten bei der Analyse sehr kleiner Proben von Stickstoffoxydulmischungen wie sie in der Anasthesie vorkommen, berucksichtigt werden. Die gasvolumetrische Messung in engen Kapillaren hat den Nachteil, das aus den Absorptionspipetten mitgefuhrte Verunreinigungen einerseits den verfugbaren freien Raum in der Kapillare verkleinern und anderseits die Oberflachenspannung an den Menisken derart beeinflussen konnen, das die genaue Einstellung des Druckes in der gemessenen Gassaule in Frage gestellt wird. Aus diesem Grunde wird in der neuen Burette das Gas fur die Volumsbestimmung in eine verhaltnismasig weite Kapillare gebracht, die nur dort verengt wird, wo sich der Meniskus zur Zeit der Messung befindet. Die Messung erfolgt mit Hilfe eines Stempels, dessen Verschiebung mikrometrisch gemessen werden kann. Die Mikrometerstellung wird abgelesen, wenn die beiden Menisken der Gasblase eine Ringmarke im verengten Teil der Kapillare passieren. Aus der Differenz der Ablesungen und dem Durchmesser des Stempels ergibt sich das Volumen der Gasblase. Zur genauen automatischen Korrektur von wahrend der Verdrangung der Gasblase durch den Stempel auftretenden Druck- und Temperaturschwankungen wird das Thermobarometer-Prinzip vonZuntz undHempel benutzt, wobei dafur gesorgt ist, das die Menisken der abgesperrten Luftprobe und der Gasblase nur durch eine kurze und verhaltnismasig massive Quecksilbersaule getrennt sind. Bei kleinen Gasblasen kann man eine absolute Genauigkeit der Volumsbestimmung von ± 0,05λ erreichen. Die Prazision der Bestimmung des Volumens groser Gasblasen (etwa 200λ) last sich jedoch nicht uber einen Teil in zweitausend Teilen hinaus steigern. Die Spitze der Burette endet in einer kleinen Quecksilberwanne, in der sich auch die Reagenzglaser befinden, die als Absorptionspipetten und Gassammelgefase dienen. Die Arbeitsweise vonSeevers undStormont, die vonTreadwell an leicht zuganglicher Stelle beschrieben wurde, wird beim Uberfuhren der Gasblasen von der Burette in die Pipette und umgekehrt beibehalten. Die Konstruktion der Burette und die Arbeitsweise mit derselben sind genau beschrieben. Beleganalysen sind in Tabellen angefuhrt. Une etude critique du developpement de la microgazometrie depuis les travaux deTimiriazeff etKrogh, a conduit a la construction d'une burette a gaz, presentant les memes avantages que les modeles precedents, tout en reduisant les inconvenients. De plus, on devait envisager les difficultes specifiques a l'analyse des echantillons tres reduits d'oxyde azoteux en melanges, comme ceux qui servent en anesthesie. La mesure gazometrique en capillaire etroit, presente l'inconvenient que les impuretes introduites dans les pipettes capillaires d'absorption reduisent le volume utilisable, et que d'autre part, la tension superficielle au niveau du menisque peut en etre influencee au point que l'etablissement de la pression exacte dans la colonne gazeuse a mesurer soit sujet a caution. Dans la nouvelle burette, le gaz a mesurer, est introduit, pour cette raison dans un capillaire relativement large, retreci seulement la ou l'on amene le menisque au moment de la mesure. La mesure se fait a l'aide d'un plongeur, dont les deplacements sont apprecies micrometriquement. La lecture est faite, lorsque les deux menisques de la bulle gazeuse passent dans la partie retrecie du capillaire en y dessinant chacun un cercle. De la difference des lectures et du diametre du plongeur se deduit le volume de la bulle gazeuse. Les corrections precises de temperature et de pression sont rendues automatiques par l'emploi du thermobarometre deZuntz etHempel, qui assure la separation des menisques des bulles d'air et de gaz au moyen d'une colonne de mercure relativement importante. La precision absolue dans la determination de petits volumes gazeux atteint ± 0,05λ; celle dans la determination des volumes plus grands (environ 200λ) ne descend pas au-dessous d'une partie pour 2000. La pointe de la burette aboutit dans un petit reservoir a mercure, dans lequel se trouve aussi un tube a reaction servant de pipette d'absorption et de reservoir a gaz. Le mode operatoire deSeevers etStormont, decrit parTreadwell, est maintenu par deplacement de la bulle gazeuse de la burette a la pipette et inversement. La construction de la burette et le mode operatoire sont decrits avec precision. Les analyses de references sont donnees en tableaux.